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第八章重量分析法

第八章重量分析法
第八章重量分析法

第8章重量分析法

8.1 重量分析法概述

重量分析法指通过适当方法把被测组分与试样中其他组分分离出来,转化为一定的称量形式,然后称重,从而计算出该组分的含量的分析方法。

5.1.1 重量分析法的特点及分类

根据重量分析法中分离方法的不同可分为挥发法、电解法和沉淀法三类。

1. 挥发法是利用试样中待测物质的挥发性,通过加热或其它方法使被测组分挥发除去,根据试样质量的减少计算待测组分的含量;或者是用适当的吸收剂吸收挥发性的待测组分,根据吸收剂质量的增加来计算待测组分的含量。如石英岩中二氧化硅的测定,用氢氟酸挥发法将样品中的SiO2生成SiF4,加热除去,根据试样重量的减少,计算二氧化硅的含量。

SiO2+H2F2=SiF4+2H2O

2. 电解法是利用电解原理,使被测金属离子在电极上还原析出,根据电极增加的质量计算待测组分的含量。例如电解法测定铜合金中铜的含量,将试样溶解后,铜离子在阴极上析出,称量电极上析出的铜的重量,可测定试样中铜的含量。

3. 沉淀法是利用沉淀反应使待测组分沉淀出来,使之转化为称量形式称重。例如硫酸钡重量法测定硫。重量分析法主要用于较高含量的硅、硫、磷、钨等元素的精确分析和校准某些标准溶液。本节主要讨论沉淀法。

重量分析法是一种经典的化学分析方法,它的主要特点是:重量分析法是直接用分析天平称量而获得分析结果,不需要标准试样或基准物质进行比较。方法准确度高,相对误差一般为0.1~0.2%。缺点是操作较繁琐,耗时长,不适用于微量试样和痕量组分的测定。目前重量分析法主要用于较高含量的硅、硫、磷、钨等元素的精确分析和校准某些标准溶液。

8.1.2 重量分析法的过程

试样分解制成试液后,加入适当的沉淀剂,使被测组分以

沉淀形式析出。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧,转化为称量

形式,然后称量。沉淀形式与称量形式可能相同,也可能不同。

例如,用BaSO4沉淀重量法测定试样中钡的含量时,沉淀形式

与称量形式是相同的,都是BaSO4。以草酸钙重量法测Ca2+

时,沉淀形式是CaC2O4,灼烧后转化为CaO形式称量,沉淀

形式与称量形式不同。

重量分析对沉淀形式的要求如下:

(1)沉淀的溶解度要小,以保证被测组分沉淀完全。

(2)沉淀应便于过滤和洗涤。为此,要尽量获得粗大的晶形沉淀。

(3)沉淀的纯度要高,尽量避免杂质沾污。

(4)易于转化为称量形式或本身可为称量形式。

重量分析对称量形式的要求如下:

(1)称量形式必须有确定的化学组成。

(2)称量形式必须稳定,在称量过程中不易受空气中水分、CO2和O2等的影响。

(3)称量形式的摩尔质量要尽量的大,这样可提高测定的准确度。

例1. 若天平的称量误差为±0.2mg,比较0.1000克的Al形成Al2O3或8-羟基喹啉-铝络合物二种称量形式时的称量误差。

解:已知M(Al2O3)=101.96,8-羟基喹啉的结构为:

8-羟基喹啉与铝络合物形成3:1的络合物,M(Oxine3-Al)=459.43。

所以0.1000克的Al 可形成的Al 2O 3质量为:

)

g (1889.0982.26296

.1011000.096.101)Al (2)O Al (1000.0)O Al (3232=??=?

=M M m

0.1000克的Al 可形成的8-羟基喹啉与铝络合物的质量为: )

g (703.1982.2643

.4591000.0)O Al (32=?

=m 。

称量相对误差分别为0.1%0.18890.0002±=±和0.01%

1.7030.0002

±=±,即以8-羟基喹啉与铝络合物为称量形式时称量的

误差比以Al 2O 3形式小得多。 8.1.3 重量分析法结果计算

由称量形式的重量计算被测组分的含量时,需引入换算因子F 。F 是由称量形式与被测组分的定量关系决定的。在计算化学因数F 时,必须给待测组分的摩尔质量和称量形式的摩尔质量乘以适当系数,使F 的分子分母中待测元素的原子数目相等。

如用BaSO 4沉淀重量法测定试样中硫的含量时,

1374

.0)(BaSO (S)

4==

M M F 。

Mg 2P 2O 7的称量形式

测定MgO 的含量时,

3622

.0)O P (Mg (MgO )

2722=?=

M M F 。

例2 求从8-羟基喹啉铝(C 9H 6NO)3Al 的质量计算Al 2O 3的质量的换算因子。

解:1110

.043

.459296.1012)(369)(32=?==

Al NO H C M O Al M F

例3. 重量法测Fe ,试样生0.1666S m g =,沉淀Fe 2O 3 称重为0.1370g ,求w (Fe ),w (Fe 3O 4)。

解:

%52.571666.069.159845

.5521370.0)O (Fe (Fe)2)O (Fe )Fe (s 3232=??

=?

=

m M M m w

%49.791666.069.159354

.23121370.0)O (Fe 3)O (Fe 2)O (Fe )O Fe (s 32433243=???

=?

=

m M M m w

8.2 沉淀的溶解度及其影响因素

利用沉淀反应进行重量分析,要求沉淀反应进行得很完全。而沉淀反应是否完全,则根据反应达到平衡后,溶液中待测组分的量来衡量,也就是说由溶解度 S 的大小来判断。以下讨论难溶化合物的溶解度及影响因素。

8.2.1 溶解度、溶度积和条件溶解度

1. 溶解度与固有溶解度

对于微溶化合物MA ,在水溶液中平衡时,

A M MA MA -)()(+==+水固,MA (水)可以是不带电荷的中性分

子MA ,也可以是离子对。

o

S

a a =)

MA()MA( 固水,固体活度为1,所以

o

S

a =)

MA(水。o

S 称该物质的固有溶解度或分子溶解度。一般微溶化合

物的o

S 较小(约为10-

6~10-

9mol/L ),所以计算时往往忽略,但有的化合物的o

S 相当大,例如HgCl 2,则计算此类物质溶解度时不能忽略固有溶解度。

2. 溶解度

]M [M O sp

++

γK

物质的溶解度是在一定的温度和压力下,该物质在一定量溶剂中溶解的最高量。

例如,若HgCl 2在溶液中以Hg +、Cl -

、HgCl +及HgCl 2等形式存在,则HgCl 2溶解度S 为:

o S S +≈++=+++][Hg ][HgCl ][HgCl ][Hg 222

若溶液中不存在其它副反应,微溶化合物MA 的溶解度S 等于固有溶解度和M +(或A -

)离子浓度之和,即

][A ][M o o -++=+=s s S 。

3. 活度积与溶度积

微溶化合物MmAn 溶于水时,如果除简单的水合离子外,其他各种形式的化合物均可忽略,则根据沉淀平衡关系可得:

n A

m M o sp a a K =。

o

sp

K 称活度积常数,简称活度积。下面以最简单的微溶化合物MA 为例进行讨论,对于沉淀MA ,则有

-

A M o

sp a a K +=。

活度积是一个常数,只与温度有关。 又因为

-

++-+=A M A M ]A []M [-γγa a , -

+-++??===-+A M sp A M A M o sp ]A []M [-γγγγK a a K ,所以

-

+?=

=-

+

A M o sp

sp ]A ][M [γγK K 。

sp

K 称为微溶化合物溶度积常数,简称溶

度积。由于微溶化合物的溶解度一般较小,在溶液中离子强度较小时,可用溶度积代替活度积计算。

对于形成MA 沉淀的主反应,还可能存在多种副反应,如右图所示。此时溶液中的金属离子[M’]的总浓度和沉淀剂[A’]的总浓度分别为:

++++=']MOH []ML []ML []M []M [2 +++=']A H []HA []A []A [2

引入相应的副反应系数可得A M sp ]

A []M []A []M [αα?'?'=

?=K 。设]A []M ['

sp '?'=K ,

A

M sp 'sp αα??=K K 。

'sp

K 称为条件溶度积。

4. 溶解度与溶度积的关系

对于沉淀MmAn ,若o

S 很小,可以忽略,s 与K sp 的关系推导如下:

n

m n

m n m n m n m n m K s S n m K ns m s ++==?===sp sp ]A []M [ ,]A [ ,]M [所以

 若存在副反应,则可用条件溶度积取代溶度积,即

n

m n m sp

n m K s

+='

若o

S 不可忽略时,n

m n m n m K s s ++='sp

o

例4.求CaF 2在水中的溶解度。已知K sp=1.8×10-11

。 解:s s 2][F ,]Ca [-

2==+

3

22-2sp 4)2(][F ]Ca

[s

s s K =?=?=+

(mol/L)

109.14

43

sp -?==K s 。

例5. AgCl 的K sp=1.8×10-10, o

S =6.2 ×10-7 mol/L,求AgCl 在水中的溶解度s 。

解:)L (mol 4.11034.110

2.6]Ag [1557

sp

o o ----+?=?+?=+=+=K s s S

由此可见,此题中固有溶解度对溶解度s 的贡献极小。

8.2.2 影响溶解度的因素

影响溶解度的因素很多,如同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应及温度、沉淀的晶体结构、颗粒大小、溶剂等因素。

1. 同离子效应

当沉淀溶解达到平衡后,如果向溶液中加入某种构晶离子,则沉淀的溶解度减小,这种现象就是同离子效应。 2. 盐效应

盐效应是指增加强电解质时,沉淀溶解度增大的现象。盐效应产生的实质是因为离子强度较大时,活度系数

较小,使溶解度增大。如MA 在水中的溶解度:

A

M o

sp

γγ?K s =

3. 酸效应

溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。它可从酸度对金属离子和阴离子两方面的影响考虑。酸度过高,弱酸阴离子质子化;酸度低,金属离子水解。但无论发生何种副反应,都增大沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐 ( 如 BaSO 4、AgCl) ,其 s 受酸度影响不大。若沉淀是弱酸盐、多元酸盐(如CaC 2O 4 、Ca(PO 4)2 等)、难溶酸(硅酸,钨酸等)以及许多有机沉淀剂,则酸效应很严重。

4. 络合效应

络合效应是指构晶离子由于形成络合物,导致沉淀溶解度增大的现象。络合剂的浓度愈大,生成的络合物愈稳定,沉淀的溶解度就越大。有时沉淀剂本身就是络合剂,沉淀剂适当过量,同离子效应起主导作用,沉淀的溶解度降低,如果沉淀剂过量太多,则络合效应起主导作用,沉淀的溶解度反而加大。

水解效应是指由于构晶离子水解导致沉淀溶解度增大的现象。OH -

可视为配体,所以水解效应也可视为络合效应。

5. 其他效应

温度:溶解度与溶度积与温度有关。大多数溶解反应是吸热反应。因此,沉淀的溶解度一般是随着温度的升高而增大。有些沉淀的溶解度很小(如Fe(OH)3、A1(OH)3和其他氢氧化物),受温度的影响很小。

溶剂影响:无机物沉淀多为离子型晶体,所以它们在极性较强的水中的溶解度大,而在有机溶剂中的溶解度小。有机物沉淀则相反。

沉淀颗粒大小的影响:同一种沉淀,其颗粒越小则溶解度越大。因为小颗粒沉淀相对于大颗粒沉淀具有更大的表面积,处于表面的离子受晶体内离子的吸引小,又受到溶剂分子的作用,更容易 进入溶液中。因此,在进行沉淀时,应尽量得到粗大的颗粒沉淀。

沉淀结构的影响:许多沉淀在初生成时的亚稳态型溶解度较大,经过放置之后转变成为稳定晶型的结构,溶解度大为降低。例如初生成的亚稳定型草酸钙的组成为CaC 2O 4?3H 2O 或CaC 2O 4?2H 2O ,经过放置后则变成稳定的CaC 2O 4?H 2O 。

例6. 250mL 溶液中BaSO 4的溶解损失为多少? 解:

)

L (mol 101.1101.11510sp ---??=?==K S ,1

4mol g 4.233)BaSO (-?=M ,所以BaSO 4溶解损失的量为:

mg)(6.04.233250101.15≈???-。

例7.上例中,若加入过量的-24SO ,使溶液中-

24SO 的浓度为0.1mol/L ,此条件下BaSO 4的溶解损失为多少?

解:

(mol/L)

101.11.0101.1]SO []Ba

[910

24sp

2---+

?=?===K S ,(mg)1064.233250101.159--?≈???

比较以上两题的计算结果可知,由于同离子效应,使沉淀的溶解损失大大减小。 例8. 计算在0.008mol/L MgCl 2溶液中BaSO 4的溶解度。 解:先计算离子强度:0240101604008021

)2212(21212SO 2Ba Cl 2Mg 2-2422.)..(c c c c Z c I i i =?+?≈?+?+?+?==

+-+∑

得到此离子强度下的活度系数:55

0560242SO Ba ., γ.γ-≈≈+。

mol/L

1091][SO ][Ba

5SO B a o

sp

-242-24

2-?+

?==

==+.γγK s 。

与例6比较可知,离子强度增大时,溶解度略为增大。

例9. 求pH=3.00,-

242O C 浓度为0.010mol/L 时CaC 2O 4的溶解度。

解:

. K K K α916][H ][H 11a 2a 2a2(H)

O C

242=?++=++-

, ..S c

S ) L mol (01000100)O C (,][Ca 12422--

+?≈+== 8

9

(H)O C sp 'sp

10

4.39.1610

0.224

2--?=??=?=-αK K ,1

68

'sp

L mol 104.3010.0104.3010.0---??=?==K S

8.3 沉淀的类型及沉淀条件的选择

8.3.1 沉淀的类型

按颗粒大小分的不同,可将沉淀粗略分为两大类:一类是晶形沉淀;另一类是无定形沉淀,或称非晶形沉淀或胶状沉淀。晶形沉淀的颗粒直径约为0.1-1μm ,构晶离子排列规则、结构紧密,例如BaSO 4。无定形沉淀颗粒直径小于0.02μm ,沉淀颗粒无规则堆积,沉淀疏松含水多,体积大,例如Fe 2O 3·nH 2O 。介于晶形沉淀与无定形沉淀之间的是凝乳状沉淀,它颗粒大小介于以上两者之间,例如AgCl 。

沉淀属于何种类型,由沉淀性质决定,但沉淀条件也起很大的作用。如沉淀的颗粒大小与进行沉淀反应时构晶离子的浓度有关。

8.3.2 沉淀的形成过程

沉淀过程中,首先是构晶离子在过饱和溶液中形成晶核,然后进一步成长为按一定晶格排列的晶形沉淀。 1. 晶核的形成

晶核的形成有均相成核和异相成核两种情况。

(1)均相成核:是由构晶离子互相缔合而成的晶核。如硫酸钡沉淀的晶核是Ba 2+

与SO 42-

缔合,形成BaSO 4、(Ba 2SO 4)2+

和 [Ba(SO 4)2]2+

等等多聚体。这些是结晶体的胚芽。

形成晶核的基本条件必须是溶液处于过饱和状态,即形成晶核时溶液的浓度Q 要大于该物质的溶解度s 。 (2) 异相成核:溶液中存在微细的其它颗粒,如尘埃、杂质等微粒,在沉淀过程中,它们起着晶核的作用,诱导沉淀形成。

2. 聚集与定向过程

在形成晶核后,溶液的构晶离子不断向晶核表面扩散,并沉积在晶核表面,使晶核逐渐长大成为沉淀的微粒,沉淀微粒又可聚集为更大的聚集体,此过程称为聚集过程。

在聚集过程的同时,构晶离子按一定的晶格排列而形成晶体,此过程称为定向过程。

沉淀类型与聚集过程和定向过程的速度有关。如果聚集速度大于定向速度,晶体未能定向排列,就堆聚在一起,因而得到的是无定形沉淀。如果定向速度大于聚集速度,构晶离子得以定向排列,形成晶形沉淀。聚集速度主要与溶液的相对过饱和度有关,定向速度主要与沉淀物质的性质有关,例如极性较强的盐类,一般具有较大的定向速度。

3. 过饱和度对晶核生成与晶体生长的影响

前人对沉淀过程虽做了大量的研究工作,但仍没有成熟的理论。Von Weimarn 根据实验现象, 综合了沉淀的分散度与溶液的相对过饱和程度的经验式,

即,分散度=/s

s c K Q )(-

式中Q

c 为加入沉淀剂后瞬间沉淀物质的浓度,s 沉淀的溶解度,

)

(s c Q -为沉淀开始瞬间的过饱和度,s

s c Q )(-为沉淀开始瞬间的相对过饱

和度,K 为常数。

对均相成核而言,过饱和程度越大,形成的晶核数越多,分散度越高;对晶体生长而言,过饱和程度越大,聚集速度快,不利于构晶离子的定向排列,所以不利于晶体生长。总之,溶液的相对过饱和度越大,沉淀的分

散度越大。右表数据表明硫酸钡沉淀过程中过饱和度的大小与形成的沉淀形式的关系。

8.3.3 影响沉淀纯度的因素

沉淀重量分析不仅要求沉淀的溶解度要小,而且应当是纯净的。但是当沉淀自溶液中析出时,或多或少地夹杂溶液中的其他组分,造成沉淀的玷污,影响沉淀纯度的原因大致可分为共沉淀和继沉淀二类。

1. 共沉淀

在进行沉淀反应时,某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象,叫做共沉淀现象。例如测-

24SO ,以BaSO 4为沉

淀剂,如试液中有Fe 3+,本来可溶性的342)(SO Fe 夹在4BaSO 沉淀中,使4BaSO

沉淀灼烧后混有黄棕色的32O Fe ,这是共沉淀现象。

共沉淀的原因主要有以下三类原因:

(1) 表面吸附共沉淀

沉淀的表面上会吸附了杂质产生共沉淀,称为表面吸附共沉淀。产生这种现象的原因,是由于晶体表面上离子电荷的不完全平衡所引起的。

例如,在4BaSO 沉淀内部,每个构晶离子都被带相反电荷的离子

所包围,处于静电平衡状态。但在沉淀表面,Ba 2+或-

24SO 至少有一面未被反电荷的离子所包围,从而具有吸引相反电荷离子的能力。沉淀表面首先吸附的是溶液中过量的构晶离子,组成第一吸附层。如将BaCl 2溶液逐渐加入到钡盐溶液中,沉淀首先吸附过量的Ba 2+形成吸附层,此时沉淀带正电,为保持电中性,吸附层外面还会吸附带负电荷的离子,如Cl -

(称为抗衡离子),形成第二吸附层,即扩散层,吸

附层和扩散层共同组成沉淀表面的双电层。双电层的离子能随沉淀一起沉降,从而玷污沉淀。

表面吸附是有选择性的,选择吸附的规律是:(A)第一吸附层首先吸附构晶离子。例如BaSO4沉淀容易吸附Ba 2+。其次,与构晶离子大小相近,电荷相同的离子容易被吸附,例如BaSO 4沉淀比较容易吸附Pb 2+。 (B)第二吸附层选择性是:价数越高越容易被吸附、如Fe 3+比Fe 2+容易被吸附。与构晶离子生成溶解度较小的化合物或离解度较小的化合物的离子也容易被吸附。

此外,沉淀的总表面积越大,吸附杂质量越大。无定形沉淀较晶形沉淀吸附杂质多,细小的晶形沉淀较粗大的晶形沉淀吸附杂质多。溶液中杂质的浓度越大,吸附量越大。吸附作用是放热过程,因此温度升高时,杂质吸附量减少。

在沉淀重量法中,用洗涤沉淀的方法减小吸附的杂质,使沉淀纯净。 (2) 混晶或固溶体

每种晶形沉淀,都具有一定的晶体结构,如果杂质离子与构晶离子的半径相近,电子层结构相同,而且所形成的晶体结构也相同,则它们能生成混晶体。常见的混晶体有BaSO4和PbSO4,AgC1和AgBr,MgNH4PO4·6H2O 和MgNH4AsO4·6H2O等。也有一些杂质与沉淀具有不相同的晶体结构如立方体的NaCl和四面体的Ag2CrO4晶体结构不同,也能生成混晶体。这种混晶体的形状往往不完整,当其与溶液一起放置时,杂质离子将逐渐被驱出,结晶形状慢慢变得完整些,所得到的沉淀也更纯净一些。

(3) 吸留和包夹共沉淀

沉淀反应发生时,由于沉淀生成太快,沉淀表面吸附的杂质或母液来不及离开,便被生成的沉淀覆盖而被包夹在沉淀内部,这种现象称为吸留和包夹共沉淀。吸留和包夹的程度也符合吸附规则,例如BaSO4沉淀时,

Ba(NO3)2被包夹的量大于BaCl2,因为前者溶解度较小而易被吸附,进而包夹至沉淀内部,包夹是造成晶形沉淀玷污的主要原因。或通过沉淀陈化或重结晶的方法减少或消除杂质,因为包夹物在结晶内部,所以洗涤不能除去。

2.后(继)沉淀

指溶液中某些组分析出沉淀之后,另一种本来难于析出沉淀的组分,或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质,在该沉淀表面上随后也析出沉淀的现象,且沉淀的量随放置时间延长而增多。

例如,在含有Cu2+、Zn2+等离子的酸性溶液中,通人H2S时,最初得到的CuS沉淀中并不夹杂ZnS。但是如果沉淀与母液长时间地接触、则由于CuS沉淀表面上从溶液中吸附了S2-,而使沉淀表面上S2-浓度大大增加,于是在CuS沉淀的表面上,导致ZnS沉淀析出。

后沉淀引入的杂质玷污量比共沉淀要多,特别是长期放置后,更为严重。缩短沉淀和母液共置的时间是减少后沉淀的方法。

共沉淀和后沉淀是一消极因素,但有时也可将其转化为积极因素,例如,共沉淀分离法就是利用共沉淀现象将溶液中的痕量组分富集于某一沉淀之中。

8.3.4 沉淀条件的选择

根据沉淀的类型,采用不同的沉淀条件,以得到纯净、易滤易洗的沉淀。

1. 晶形沉淀的沉淀条件

(1) 沉淀作用应在适当稀的溶液中进行,并加入沉淀剂的稀溶液。在稀溶液中进行的沉淀是为了减小溶液相对过饱和度,得到较大颗粒沉淀;稀溶液中杂质浓度相对较低,可减小共沉淀量。

(2) 不断搅拌下,缓慢地逐滴地加入沉淀剂,以防止溶液局部过浓,以免生成大量的晶核。

(3) 沉淀作用应该在热溶液中进行,使沉淀的溶解度略有增加,这样可以降低溶液的相对过饱和度,以利于生成少而大的结晶颗粒,同时,还可以减少杂质的吸附作用。

(4) 沉淀作用完毕后,让沉淀和母液在一起放置一段时间,使沉淀晶形完整、纯净。这个过程叫做陈化。因为因为小晶粒S相对较大,所以陈化时小晶体溶解并转移至大晶粒上沉积,可使晶体小晶粒变成大晶粒;不完整晶粒可变为较完整晶粒;“亚稳态”沉淀变为“稳定态沉淀”。由于小晶粒溶解,原来吸附、包夹的杂质重新进入溶液,因此杂质量可减小。但陈化过程对混晶共沉淀不一定有效,对后沉淀则会起相反作用。

晶形沉淀的沉淀条件可简单地概括为:“稀、热、慢、搅、陈”。

2. 非晶形沉淀的沉淀条件

非晶形沉淀的溶解度非常小,无法通过控制其相对过饱和度的方法来改变沉淀的性质,而且沉淀疏松、含水多、体积庞大、易于吸附杂质、甚至胶溶,所以沉淀时主要考虑加速沉淀微粒的凝聚,减少杂质吸附,破坏胶体,防止胶溶等问题。

(1) 沉淀作用应在较浓的溶液中进行,不断搅拌下较快加入沉淀剂。沉淀作用完毕后,立刻加入大量的热水冲稀并搅拌,使被吸附的一部分杂质转入溶液。

(2) 沉淀作用应在热溶液中进行,以便得到含水量少,结构紧密的沉淀,同时加热时可促进沉淀微粒凝聚,防止形成胶体。

(3) 加入适当的电解质,以防止胶体溶液的生成。沉淀时洗涤液中也需加入电解质,防止洗涤沉淀时发生胶溶穿透滤纸,通常使用灼烧时易挥发的铵盐电解质。

(4) 不必陈化。因为陈化不能改善沉淀形状,反而使沉淀更粘结,杂质难以洗去。

(5) 必要时进行再沉淀。无定形沉淀一般含杂质的量较多,如果准确度要求较高时,应当进行再沉淀。

3. 均匀沉淀法

均匀沉淀法是控制一定的条件,使加入的沉淀剂不立刻与被检测离子生成沉淀,而是通过一种化学反应,使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来,从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。这样就可避免溶液中局部过浓的现象,获得的沉淀是颗粒较大、吸附杂质少、易于过滤和洗涤的晶形沉淀。

例如,测定Ca2+时,在中性或碱性溶液中加入沉淀剂(NH4)2C2O4,产生细晶形沉淀CaC2O4。若先将溶液酸化后再加入(NH4)2C2O4,则溶液中的草酸主要以HC2O4-和H2C2O4形式存在,不产生CaC2O4沉淀。当加入尿素,加热煮沸时,尿素逐渐水解,生成NH3:

CO(NH2)2+H2O=CO2↑+2NH3

生成的NH3中和溶液中的H+,使酸度渐渐降低,C2O42-的浓度渐渐增大,最后CaC2O4沉淀均匀而缓慢地析出。这样得到的CaC2O4沉淀,便是粗大的晶形沉淀。

8.4 有机沉淀剂

1. 有机沉淀剂的特点

有机沉淀剂与无机沉淀剂比较一般具有如下优点,因而在分析化学中应用广泛。

(1) 有机沉淀剂种类多,性质各异,有些试剂的选择性很好,便于选用;

(2) 沉淀的溶解度一般较小,有利于被测物质沉淀完全。

(3) 沉淀吸附无机杂质少,沉淀易过滤,易洗涤。

(4) 沉淀摩尔质量较大,被测组分在称量形式中占的比例很小,有利于提高分析的准确度。

(5) 有些沉淀组成恒定,烘干后即可称重。

2. 有机沉淀剂的分类

有机沉淀剂种类繁多,根据沉淀反应的机理可简单分为生成螯合物的沉淀剂和生成离子缔合物的沉淀剂两种类型。

(1) 生成螯合物的沉淀剂

能形成螯合物沉淀的有机沉淀剂,至少具有两个分析功能团。酸性官能团,如:— COOH、— OH、— SH、— SO3H等,这些官能团中的H+可被金属离子置换;碱性官能团,如:—NH2、—NH-、=CO、=CS等,这些官能团具有未被共用的电子对,可与金属离子形成配位键。在两种基团的共同作用下,形成微溶性的螯合物。例如,丁二酮肟-Ni2+形成的螯合物,可用于的镍的重量法测定。

(2) 形成离子缔合物沉淀

某些有机沉淀剂在水溶液中以阳离子或阴离子形式存在它们能与带相反电荷的离子结合成溶解度很小的缔合物沉淀。例如四苯硼酸阴离子与K+的反应:

K++B(C6H5)4-=KB(C6H5)4↓

KB(C6H5)4的溶解度很小,组成恒定,烘干后即可直接称量,所以NaB(C6H5)4是测定K+的较好沉淀剂。

3.有机沉淀剂应用举例

(1) 丁二酮肟:

丁二酮肟是选择性较高的沉淀剂,在金属离子中只有Ni2+、Pd2+ 、Pt2+、Fe2+能形成沉淀。

在氨性溶液中,丁二酮肟与Ni2+生成红色螯合物沉淀,沉淀组成恒定,烘干后即可称重,常用于重量法测镍。铁、铝、铬等在氨性溶液中能生成水合氧化物沉淀,可加入柠檬酸或酒石酸掩蔽。

(2) 8-羟基喹啉:

在弱酸性或弱碱性溶液中8-羟基喹啉能与许多金属离子形成沉淀。沉淀组成恒定,烘干后即可称重。

但8-羟基喹啉选择性较差,目前已合成了一些选择性较高的8-羟基喹啉衍生物,如二-甲基-8-羟基喹啉,可在pH=5.5时沉淀Zn 2+, pH=9时沉淀Mg 2+,而不与A l3+发生沉淀反应。 (3) 四苯硼酸钠:

能与K +、NH 4+、Rb +、Ag +等生成离子缔合物沉淀。常用于K +

的测定,沉淀组成恒定,烘干后即可称重。

本章小结

重量分析法:是在一定条件下,采用适当的方法(沉淀、气化、提取和电解等),使被测组分与试样中其它

组分分离之后,通过称量物质的质量并据此计算待测组分含量的方法。

特 点: 是准确度高,但操作繁琐费时。

说 明: 重量分析方法中沉淀法应用最为广泛,为本章讨论的重点。

沉淀法要求沉淀应尽可能完全、纯净且易于过滤和洗涤。 分别讨论了如下内容:

1.沉淀的溶解度及其影响因素

(1)对于M m A n 型沉淀,其溶解度的计算式为

S=S 0

+n

m n

m

sp n

m K ='其中sp

K '=n A

m

M n

A

M Y

Y K ααm sp

(2)影响沉淀溶解度的因素:主要有同离子效应、盐效应、酸效应和络合效应,还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构等,其中只有同离子效应为降低沉淀溶解度的有利因素。 2.沉淀的形成及沉淀类型

聚集

均相成核 成长 无定形沉淀

构晶离子

晶核 沉淀微粒

异相成核 晶形沉淀

3.沉淀的纯度

(1)影响纯度的因素:共沉淀 (表面吸附、吸留与包夹、生成混晶)和后沉淀。

(2)提高纯度的措施:选择适当的分析程序,降低杂质离子的浓度,洗涤,必要时再沉淀。 4.进行沉淀的条件

(1)晶形沉淀:稀、热、慢、搅、 陈。 (2)无定形沉淀:浓、热、快、稀、再。

(3)均匀沉淀法。

5.有机沉淀剂的特点和分类 6.重量分析结果的计算

被测组分的质量分数w B =

试样质量

被测组分质量

=

试样质量

称量形式的质量

换算因数

a 、

b 为使分子和分母中所含待测元素的原子个数相等时需要乘以的系数。

重量分析法课后习题及答案

第八章重量分析法计算下列换算因数: (1) 从Mg 2P 2 O 7 的质量计算MgSO 4 ·7H 2 O的质量; (2) 从(NH 4) 3 PO 4 ·12MoO 3 的质量计算P和P 2 O 5 的质量; (3) 从Cu(C 2H 3 O 2 ) 2 ·3Cu(AsO 2 ) 2 的质量计算As 2 O 3 和CuO的质量; (4) 从丁二酮肟镍Ni(C 4H 8 N 2 O 2 ) 2 的质量计算Ni的质量; (5) 从8-羟基喹啉铝(C 9H 6 NO) 3 Al的质量计算Al 2 O 3 的质量。

以过量的AgNO 3 处理0.3500g的不纯KCl试样,得到,求该试样中KCl的质量分数。 欲获得0.3g Mg 2P 2 O 7 沉淀,应称取镁质量分数为%的合金试样多少克? 今有纯的CaO和BaO的混合物2.212g,转化为混合硫酸盐后重5.023g,计算原混合物中CaO和BaO的质量分数。

有纯的AgCl和AgBr混合试样质量为0.8132g,在Cl 2 气流中加热,使AgBr转化为AgCl,则原试样的质量减轻了0.1450g,计算原试样中氯的质量分数。 铸铁试样1.000g,放置电炉中,通氧燃烧,使其中的碳生成CO 2 ,用碱石棉吸收后者增重0.0825g。求铸铁中碳的质量分数。 取磷肥2.500g,萃取其中有效P 2O 5 ,制成250mL试液,吸取试液,加入HNO 3 , 加H 2O稀释至100mL,加喹钼柠酮试剂,将其中H 3 PO 4 沉淀为磷钼酸喹啉。沉淀分 离后洗涤至中性,然后加mol·L-1NaOH溶液,使沉淀完全溶解。过量的NaOH 以酚酞作指示剂用mol·L-1HCl溶液回滴,用去。计算磷肥中有效P 2O 5 的质量分 数。

第九、十章 沉淀滴定法和重量分析法答案

第九章沉淀滴定法练习题参考答案 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是( B) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定 (C) 用AgNO3沉淀后,返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后,返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D) (A) FeCl3(B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使(Ag2CrO4不易形成,不能确定终点),碱性太强,将生成(生成褐色Ag2O,不能进行测定)。 4.关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法,下列说法正确的是(C) (A)指示剂K2CrO4的量越少越好 (B)滴定应在弱酸性介质中进行 (C)本法可测定Cl—和Br—,但不能测定I—或SCN— (D)莫尔法的选择性较强 5.(√)佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液,铁铵矾为指示剂,在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在(酸性)(酸性,中性), 这是因为(若在中性介质中,则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察)。 7.(×)用佛尔哈德法测定Ag+,滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时,也应该剧烈摇动。 8.以铁铵矾为指示剂,用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时,下列错误的是(D) (A)滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 (B)滴定前将AgCl沉淀滤去 (C)滴定前加入硝基苯,并振摇 (D)应在中性溶液中测定,以防Ag2O析出 9.(√)在法扬司法中,为了使沉淀具有较强的吸附能力,通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。 10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光

第10章 量分析法

第十章重量分析法 (6课时)

第十章 重量分析法 10 — 1、概述 1、重量分析法:采用适当方法,将被测组分从式样中分离,终称量得到其质量和含量。 优点:不需配制或标定标准溶液,引入误差的机会相对较少,故准确度较高(0.1%~0.2%); 缺点:分离时涉及一系列操作(加热、沉淀、过滤、烘干、称量),故操作繁琐(费时)。 2、分类:按分离被测组分不同,可分四组(P302-303): ①.沉淀法②.气化法③.提取法(利用被测组分在不同溶剂中溶解度不同)④.电解法 加提取剂 其中,沉淀法是最古老,应用最广泛的方法,本章只讨论此法。 10 — 2、沉淀法 1、原理:利用沉淀反应使被测组分生成↓,M +(被测物)+L - (沉淀剂)→ML ↓ 再将ML ↓→过滤→洗涤→烘干→称量→确定M + 的含量 从过程看,关键是第一步沉淀和最后一步称量——操作好坏直接影响分析结果,故要求较高。 2、对沉淀形式的要求:沉淀形式——被测组分经沉淀后所得到的物质形态(ML ),其要求有4条: ①.沉淀的溶解度要小——以确保沉淀完全(一般要求未沉淀部分不超过0.2mg ——即天 平称量误差); ②.沉淀应容易过滤和洗涤——应尽量创造条件使↓成为大颗粒; ③.沉淀必须纯净——不应混进沉淀剂或其他杂质,以减小分析误差; ④.应易转变为称量形式——沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后所得的物质形态。 [注意:有时,沉淀形式=称量形式。如:Cl - ??→ ?+ Ag AgCl ↓?????→?烘干 洗涤过滤、、AgCl 有时二者不等。如:Mg 2+????→?4 24)(HPO NH MgNH 4PO 4·6H 2O ?? ?????→?烘干或灼烧 洗涤过滤、、) (722焦磷酸镁O P Mg 3、对称量形式的要求:也有三条(见P304) ①.应具有确定的化学组成——否则无法计算含量; ②.有足够的稳定性——不受空气中的H 2O 、O 2、CO 2影响; ③.应具尽可能大的摩尔质量——以减小称量误差。 怎样才能满足上述要求,则是后面讨论的问题。先分析怎样满足沉淀形成的第一条要求。 10 — 3、沉淀的溶解度及影响因素 一、沉淀的溶解度:分两种情况讨论。

第九、十章 沉淀滴定法和重量分析法

第九章沉淀滴定法练习题 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是( ) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定 (C)用AgNO3沉淀后,返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后,返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( ) (A) FeCl3(B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使(),碱性太强,将生成()。 4.关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法,下列说法正确的是() (A)指示剂K2CrO4的量越少越好 (B)滴定应在弱酸性介质中进行 (C)本法可测定Cl—和Br—,但不能测定I—或SCN— (D)莫尔法的选择性较强 5.()佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液,铁铵矾为指示剂,在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时,应在()(酸性,中性),这是因为()。 7.()用佛尔哈德法测定Ag+,滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时,也应该剧烈摇动。 8.以铁铵矾为指示剂,用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时,下列错误的是() (A)滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 (B)滴定前将AgCl沉淀滤去 (C)滴定前加入硝基苯,并振摇 (D)应在中性溶液中测定,以防Ag2O析出 9.()在法扬司法中,为了使沉淀具有较强的吸附能力,通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。 10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光

黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。如用法扬司法测定Br -时,应选( )指示剂;若测定Cl -,应选( )指示剂。 11. 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是 ( ) (A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定 (C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定 12. 用佛尔哈德法测定Cl -时,若不采用加硝基苯等方法,分析结果( ); 法扬司法滴定Cl -时,用曙红作指示剂,分析结果( )。 (指偏高还是偏低) 第十章 重量分析法练习题 13. 按重量分析误差的要求,沉淀在溶液中溶解损失量应≤( )。 14. 重量分析法对沉淀的要求是( )。 15. 重量分析法对称量形式的要求是( )。 16. 有一微溶化合物M m A n ,在一定酸度下,在某溶剂中阳离子M 和阴离子A 均发生副反应,计算其溶解度的公式为( )。 17. 微溶化合物A 2B 3在溶液中的解离平衡是: A 2B 3==2A + 3B 。今已测得B 的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积K sp 是 ( ) (A) 1.1×10-13 (B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14 (C) 2.6×10-11 18. 在含有EDTA 的中性溶液中,BaSO 4沉淀的溶解度比在纯水中有所增大, 这是由于( )。 19. 有一微溶化合物MA,在一定酸度下,阴离子A 有酸效应,计算其溶解度的公式为 ( )。 20. 在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下, CaC 2O 4的溶解度计算式为 ( ) (A) s = )O C (-242sp c K (B) s = sp K (C) s = )O C ()O C (-242-2 42sp c K ?δ (D) s = )O C (/-2 42sp δK

第十章 吸光光度法

分析化学教案 第十章吸光光度法 要求:1.掌握吸光光度法的基本原理,朗伯比耳定律和偏离比耳定律的原因; 2.了解金属离子与显色剂发生显色反应的原理和影响显色反应的因素,掌握选择显 色反应的一般原则; 3.了解几种常用的显色剂; 4.了解光度测量条件的选择,提高分析结果的准确度; 5.掌握吸光光度法的应用。 进程: §10-1 概述 吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有选择性吸收的特点而建立起来的分析方法,它包括比色分析法、可见及紫外吸收光度法以及红外光谱法等。本章着重讨论可见光区的吸光光度法(又称分光光度法,简称光度法)。 一、分光光度法的特点 分光光度法同化学分析法中的滴定分析法、重量分析法相比,有以下特点: 1. 灵敏度高 分光光度法测物质的浓度下限(最低浓度)一般可达10-5~10-6mol/L,相当于含量低于0.001~0.0001%的微量组分。如果将被测组分加以富集,灵敏度还可提高1~2个数量级。该方法适用于微量组分的测定。 举例:略(见课件)

2. 准确度较高 一般分光光度法的相对误差为2~5%。 3. 操作简便,测定速度快 分光光度法的仪器设备不复杂,操作也简便。如果采用灵敏度高,选择性好的显色剂,再采用掩蔽剂消除干扰,可以不经分离直接测定,而且速度快。 4. 应用广泛 吸光光度法既可测定绝大多数无机离子,也能测定具有共轭双键的有机化合物。主要用于测定微量组分,也能测定含量高的组分(用示差光度法或光度滴定)。还可测定络合物的组成、酸(碱)以及络合物的平衡常数。 二、物质的颜色和光的选择性吸收 物质呈现的颜色与光有着密切的关系。 光是一种电磁波,如果按照波长或频率排列,则可得电磁波谱图(四师P.275表10-1)。光具有两象性:波动性和粒子性。 波动性就是指光按波动形式传播。 例如:光的折射、衍射、偏振和干涉现象,就明显地表现其波动性。 λ·ν= c 式中:λ—波长(cm);ν—频率(赫兹);c—光速(≈3×1010cm/s) 光的粒子性:如光电效应就明显地表现其粒子性。光是由“光微粒子”(光量子或光子)所组成。光量子的能量与波长的关系为: E = hν=hc /λ 式中:E—光量子的能量(尔格);ν—频率(赫兹);h—普朗克常数(6.6262×10-34J·秒)1. 光色的互补关系 首先要明确什么叫单色光、复合光、可见光。 理论上将具有单一波长的光称为单色光;由不同波长的光组合而成的光称为复合光;人眼能感觉到的光称为可见光(其波长范围大约在400~750nm之间)。 日光、白炽灯光等可见光都是复合光。 如果让一束白光(日光)通过棱镜,于是发生折射作用,便分解为红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等颜色的光。(各色光之间没有明显的界限)。 各种色光的近似波长(见课件)。反之,这些颜色的光按一 定强度比例混合便能形成白光。 如果把两种适当颜色的单色光按一定强度比例混合后, 就能得到白光。我们便称这两种单色光为互补色光。 日光、白炽灯光等就是一对对互补色光按一定适当比例 组合而成的。互补色光的关系可用右图表示。 2. 物质对光的选择吸收 对固体物质来说,当白光照射到物质上时,如果物质对 各种波长的光完全吸收,则呈现黑色;如果完全反射,则呈 现白色;如果对各种波长的光均匀吸收,则呈现灰色;如果选择地吸收某些波长的光,则呈现反射或透射光的颜色。 对溶液来说,溶液呈现不同的颜色是由于溶液中的质点(离子或分子)对不同波长的光具有选择性吸收而引起的。 当白光通过某种溶液时,如果它选择性地吸收了白光中某种色光,则溶液呈现透射光的颜色,也就是说,溶液呈现的是它吸收光的互补色光的颜色。 例如:当一束白光通过硫氰酸铁(Fe(SCN)3)溶液时,它选择性地吸收了白光中的蓝

第八章-重量分析法课后习题及答案

第八章重量分析法8.1 计算下列换算因数: (1) 从Mg 2P 2 O 7 的质量计算MgSO 4 ·7H 2 O的质量; (2) 从(NH 4) 3 PO 4 ·12MoO 3 的质量计算P和P 2 O 5 的质量; (3) 从Cu(C 2H 3 O 2 ) 2 ·3Cu(AsO 2 ) 2 的质量计算As 2 O 3 和CuO的质量; (4) 从丁二酮肟镍Ni(C 4H 8 N 2 O 2 ) 2 的质量计算Ni的质量; (5) 从8-羟基喹啉铝(C 9H 6 NO) 3 Al的质量计算Al 2 O 3 的质量。

8.2 以过量的AgNO 3 处理0.3500g的不纯KCl试样,得到0.6416gAgCl,求该试样中KCl的质量分数。 8.3 欲获得0.3g Mg 2P 2 O 7 沉淀,应称取镁质量分数为4.0%的合金试样多少克? 8.4 今有纯的CaO和BaO的混合物2.212g,转化为混合硫酸盐后重5.023g,计算原混合物中CaO和BaO的质量分数。

8.5 有纯的AgCl和AgBr混合试样质量为0.8132g,在Cl 2 气流中加热,使AgBr 转化为AgCl,则原试样的质量减轻了0.1450g,计算原试样中氯的质量分数。 8.6铸铁试样1.000g,放置电炉中,通氧燃烧,使其中的碳生成CO 2 ,用碱石棉吸收后者增重0.0825g。求铸铁中碳的质量分数。 8.7 取磷肥2.500g,萃取其中有效P 2O 5 ,制成250mL试液,吸取10.00mL试液, 加入HNO 3,加H 2 O稀释至100mL,加喹钼柠酮试剂,将其中H 3 PO 4 沉淀为磷钼酸喹 啉。沉淀分离后洗涤至中性,然后加25.00mL0.2500 mol·L-1NaOH溶液,使沉淀完全溶解。过量的NaOH以酚酞作指示剂用0.2500 mol·L-1HCl溶液回滴,用 去3.25ml。计算磷肥中有效P 2O 5 的质量分数。

沉淀滴定法和重量分析法答案

第八章沉淀滴定法 一、莫尔(Mohr )法 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B ) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO 3直接滴定 (C)用AgNO 3沉淀后,返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后,返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D ) (A)FeCl3 (B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na 2SO4 3. 用莫尔法测定Cl -的含量时,酸度过高,将使(Ag2CrO4不易形成,不能确定终点)碱性太强,将生成(生成褐色Ag2O,不能进行测定)。 4.关于以K2CrO4 为指示剂的莫尔法,下列说法正确的是( C ) (A)指示剂K2CrO4 的量越少越好 (B)滴定应在弱酸性介质中进行 (C)本法可测定Cl—和Br—,但不能测定I—或SCN—(D)莫尔法的选择性较强 二、佛尔哈德(Volhard)法 5.(√)佛尔哈德法是以NH4CNS 为标准滴定溶液,铁铵矾为指示剂,在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时,应在(酸性)(酸性,中性),这是因为(若在中性介质中,则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察)。 7.(× )用佛尔哈德法测定Ag+,滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时,也应该剧烈摇动。 8.以铁铵矾为指示剂,用返滴法以NH4CNS 标准溶液滴定Cl-时,下列错误的是( D ) (A)滴定前加入过量定量的AgNO 3标准溶液 (B)滴定前将AgCl 沉淀滤去 (C)滴定前加入硝基苯,并振摇 (D)应在中性溶液中测定,以防Ag2O 析出

三、法扬司(Fajans)法 9.(√ )在法扬司法中,为了使沉淀具有较强的吸附能力,通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。 10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄。如用法扬司法测定Br-时,应选(曙红或荧光黄)指示剂;若测定Cl-,应选(荧光黄)指示剂。 11. 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是( C ) (A)莫尔法直接滴定(B)莫尔法间接滴定 (C)佛尔哈德法直接滴定(D)佛尔哈德法间接滴定 12. 用佛尔哈德法测定Cl -时,若不采用加硝基苯等方法,分析结果(偏低); 法 扬司法滴定Cl-时,用曙红作指示剂,分析结果(偏低)。 (指偏高还是偏低) 13. 某一天然水样中含有Cl-、CO32-、PO43-、SO42-等杂质,应采用(佛尔哈德法)测定Cl-的含量,这是因为(在酸性条件下可消除上述离子的干扰)。第九章重量分析法 第一节重量分析法的特点和分类 第二节沉淀重量法对沉淀的要求 14. 按重量分析误差的要求,沉淀在溶液中溶解损失量应≤(0.2mg)。 15. 重量分析法对沉淀的要求是(沉淀的溶解度要小, 损失量≤0.2mg; 沉淀要纯净,易于过滤和洗涤; 沉淀易转变为称量形式)。 16. 重量分析法对称量形式的要求是(组成必须固定; 性质要稳定; 称量 形式的摩尔质量要大)。 17. 重量法测定铝时,称量形式可以是Al2O3(M r=101.96),也可以是Al(C 9H6NO)3(M r=495.4),试样中铝含量小时采用(Al(C 9H6NO)3),称量形式测定结果的准确度高,如果在操作过程中称量形式均损失1mg,则铝的损失量分别为(0.5mg)和(0.05mg)。 [M r(Al)=26.98]

第十章 第6课时 大题考法(2)——定量实验的设计与评价

第6课时大题考法(2)——定量实验的设计与评价 定量实验是将化学实验与化学计量有机的结合在一起,测定物质化学组成与含量的探究性实验,是近几年高考命题的常考题型。设计中先通过实验测出相关的有效数据,然后经计算得出物质的组成与含量。由于定量实验目的性、实用性强,能给予学生较大的创造空间,更能激发学生的学习兴趣,培养学生严谨求实的科学态度,因此复习过程中注重定性实验拓展到定量实验的探讨。 题型一测定物质含量 [典例1](2017·全国卷Ⅰ)凯氏定氮法是测定蛋白质中氮含量的经典方法,其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐,利用如图所示装置处理铵盐,然后通过滴定测量。已知:NH3+H3BO3===NH3·H3BO3;NH3·H3BO3+HCl===NH4Cl+H3BO3。 回答下列问题: (1)a的作用是________。 (2)b中放入少量碎瓷片的目的是________。f的名称是________。 (3)清洗仪器:g中加蒸馏水;打开k1,关闭k2、k3,加热b,蒸气充满管路;停止加热,关闭k1,g中蒸馏水倒吸进入c,原因是________________;打开k2放掉水。重复操作2~3次。 (4)仪器清洗后,g中加入硼酸(H3BO3)和指示剂。铵盐试样由d注入e,随后注入氢氧化钠溶液,用蒸馏水冲洗d,关闭k3,d中保留少量水。打开k1,加热b,使水蒸气进入e。 ①d中保留少量水的目的是_______________________。 ②e中主要反应的离子方程式为____________________________________________ ________________________________________________________________________,

重量分析培训资料

TS:总固体 一、定义 总固体(TS)指试样在一定温度下蒸发至恒重,所有固体物的总量,水中所有残渣的总和,它包括样品中悬浮物、胶体物和溶解性物质,其中既有有机物也有无机物。(一般检测循环水、清净下水) 二、测定方法: 1、将蒸发皿洗净,放在105±3℃烘箱内30min,取出,于干燥器内冷却冷却30min。 在分析天平上称量,再次烘烤,称量,直至恒重(两次称量相差不超过±0.0002g),质量记为m0。 2、移取一定量充分摇匀的水样于105~110℃已烘干且恒重的蒸发皿中,置于100℃水浴锅上蒸干; 3、将已蒸干的水样连同蒸发皿置于105~110℃的烘箱中,烘干1h。(若含盐量偏高,可适当增加烘干时间) 4、取出蒸发皿放在干燥器内冷至室温,迅速称量。 5、于相同条件下烘干0.5h,冷却后称量,如此反复操作,直至恒重(两次称量相差不超过±0.0004g),质量记为m1。 三、分析结果 水样中全固体的含量按下式计算: 全固体(mg/L)=(m1 - m0)×106 / V 式中:m1 -残留物与蒸发皿的总质量,g; m2 -蒸发皿的质量,g; V -水样的体积,mL; 四、注意事项 1、在蒸发过程中注意不要使水样沸腾。 2、为防止环境中杂质的污染,应在蒸发皿上放置三角架,并加盖表面皿或防护罩。 3、水浴锅的水面不能与蒸发皿接触,以免沾污蒸发皿,影响测定结果。 SS 悬浮物 一、定义 水中的悬浮物是指水样通过不同的滤料分离出来的固体物质的质量。它表示水中不溶的固体物质含量,其中不包括水样中胶体和溶解性物质。 二、测定 1、用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里,移入烘箱中于103~105℃烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温,称其重量。再次烘干,称量,直至恒重(两次称量相差不超过±0.0002g),质量记为m0。 2、将恒重的微孔滤膜正确的放在滤膜过滤器的滤膜托盘上,加盖配套的漏斗,并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜,并不断吸滤。 3、量取充分混合均匀的试样100mL抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次,继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后。 4、仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里,移入烘箱中于103~105℃下烘干1小时后移入干燥器中,使冷却到室温(30分钟),称其重量。再次烘干,称量,直至恒重(两次称量相差不超过±0.0004g),质量记为m1。

第八章 重量分析法课后习题及答案

第八章重量分析法 8、1 计算下列换算因数: (1) 从Mg2P2O7的质量计算MgSO4·7H2O的质量; (2) 从(NH4)3PO4·12MoO3的质量计算P与P2O5的质量; (3) 从Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2) 2的质量计算As2O3与CuO的质量; (4) 从丁二酮肟镍Ni(C4H8N2O2) 2的质量计算Ni的质量; (5) 从8-羟基喹啉铝(C9H6NO) 3Al的质量计算Al2O3的质量。

8、2 以过量的AgNO3处理0、3500g的不纯KCl试样,得到0、6416gAgCl,求该试样中KCl的质量分数。 8、3 欲获得0、3g Mg2P2O7沉淀,应称取镁质量分数为4、0%的合金试样多少克? 8、4 今有纯的CaO与BaO的混合物2、212g,转化为混合硫酸盐后重5、023g,计算原混合物中CaO与BaO的质量分数。

8、5 有纯的AgCl与AgBr混合试样质量为0、8132g,在Cl2气流中加热,使AgBr 转化为AgCl,则原试样的质量减轻了0、1450g,计算原试样中氯的质量分数。 8、6铸铁试样1、000g,放置电炉中,通氧燃烧,使其中的碳生成CO2,用碱石棉吸收后者增重0、0825g。求铸铁中碳的质量分数。 8、7 取磷肥2、500g,萃取其中有效P2O5,制成250mL试液,吸取10、00mL试液,加入HNO3,加H2O稀释至100mL,加喹钼柠酮试剂,将其中H3PO4沉淀为磷钼酸喹啉。沉淀分离后洗涤至中性,然后加25、00mL0、2500 mol·L-1NaOH溶液,使沉淀完全溶解。过量的NaOH以酚酞作指示剂用0、2500 mol·L-1HCl溶液回滴,用去3、25ml。计算磷肥中有效P2O5的质量分数。

分析化学第八章 重量分析法

第八章 重量分析法 § 8 – 1 重量分析法的特点和分类 在重量分析法中,一般是采用适当方法,先使被测组分与试样中其它组分分离后,经过称量得到被测组分的质量,并计算其百分含量。待测组分与试样中其它组分分离的方法,常用的方法有沉淀法和气化法等。 1、沉淀法 :利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀,将沉淀过滤,洗涤后,烘干或灼烧成为组成一定的物质,然后称其质量,再计算被测组分的含量。这是重量分析的主要方法。例如 :测定BaCl 2· BaCl 2·2H 2 BaSO BaSO 4—→2、气化法 : 用加热或其它方法使试样中被测组分气化逸出,然后根据气体逸出前后试样质量之差来计算被测组分的含量,例如:要测定氯化钡晶体中(BaCl 2·2H 2O )结晶水的含量,可准确称取一定质量的氯化钡试样,加热,使水分逸出,根据加热前后氯化钡质量的变化可得出试样中水分的含量:H 2O%=[试样重(1)—试样重(2)] / 试样重(1) 100% 重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的,因而误差小于容量分析的误差。对高含量组分的测定,一般测定的误差≤0.1%,其缺点是:操作较繁琐,费时较多,

对低含量组分的测定误差较大。 重量分析法中以沉淀分析法应用最广。沉淀法是根据沉淀的质量来计算试样中被测组分的含量的,因此要求被测组分必须沉淀完全,而且所得沉淀必须纯净。这是重量沉淀法的关键问题。为了达到沉淀完全和纯净的目的,必须掌握沉淀的性质和适宜的沉淀条件。这是本章讨论的中心问题。§ 8 – 2 沉淀重量分析法对沉淀的要求 往试液中加入适当的沉淀剂,使被测组分沉淀出来,所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后,得到称量形式。然后再由称量形式的化学组成和质量,便可算出被测组分的含量。沉淀形式与称量形式可以相同,也可以不相同。例如测定Cl-时,加入沉淀剂AgNO3,得到AgCl沉淀,烘干后仍为AgCl。测定钡盐中Ba%时,加入稀H2SO4为沉淀剂,得到BaSO4沉淀,烘干后仍为BaSO4,此时沉淀形式和称量形式相同。在测定Mg2+时,沉淀形式为MgNH4PO4,经灼烧后得到称量形式为Mg2P2O7。再例如Ca2+的测定中,沉淀形式是CaC2O4·H2O,灼烧后得到的称量形式是CaO,沉淀形式在灼烧过程中发生化学变化。 1、对沉淀形式的要求 (1)沉淀的溶解度要小,要求测定的溶解损失不应超过天平的称量误差。一般要求溶解损失应小于0.2mg (2)沉淀必须纯净,不应混进沉淀剂和其它杂质。

第八章 重量分析法课后习题及答案

第八章重量分析法 8.1 计算下列换算因数: (1) 从Mg2P2O7的质量计算MgSO4·7H2O的质量; (2) 从(NH4)3PO4·12MoO3的质量计算P和P2O5的质量; (3) 从Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2) 2的质量计算As2O3和CuO的质量; (4) 从丁二酮肟镍Ni(C4H8N2O2) 2的质量计算Ni的质量; (5) 从8-羟基喹啉铝(C9H6NO) 3Al的质量计算Al2O3的质量。

8.2 以过量的AgNO3处理0.3500g的不纯KCl试样,得到0.6416gAgCl,求该试样中KCl的质量分数。 8.3 欲获得0.3g Mg2P2O7沉淀,应称取镁质量分数为4.0%的合金试样多少克? 8.4 今有纯的CaO和BaO的混合物2.212g,转化为混合硫酸盐后重5.023g,计算原混合物中CaO和BaO的质量分数。

8.5 有纯的AgCl和AgBr混合试样质量为0.8132g,在Cl2气流中加热,使AgBr 转化为AgCl,则原试样的质量减轻了0.1450g,计算原试样中氯的质量分数。 8.6铸铁试样1.000g,放置电炉中,通氧燃烧,使其中的碳生成CO2,用碱石棉吸收后者增重0.0825g。求铸铁中碳的质量分数。 8.7 取磷肥2.500g,萃取其中有效P2O5,制成250mL试液,吸取10.00mL试液,加入HNO3,加H2O稀释至100mL,加喹钼柠酮试剂,将其中H3PO4沉淀为磷钼酸喹啉。沉淀分离后洗涤至中性,然后加25.00mL0.2500 mol·L-1NaOH溶液,使沉淀完全溶解。过量的NaOH以酚酞作指示剂用0.2500 mol·L-1HCl溶液回滴,用去3.25ml。计算磷肥中有效P2O5的质量分数。

分析化学第八章 重量分析法

第八章重量分析法 § 8 – 1 重量分析法的特点和分类 在重量分析法中,一般是采用适当方法,先使被测组分与试样中其它组分分离后,经过称量得到被测组分的质量,并计算其百分含量。待测组分与试样中其它组分分离的方法,常用的方法有沉淀法和气化法等。 过滤,洗涤,灼烧 1、沉淀法:利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀,将沉淀过滤,洗涤后,烘干或灼烧成为组成一定的物质,然后称其质量,再计算被测组分的含量。这是重量分析的主要方法。例如:测定BaCl2·2H2O 中Ba%, 其主要步骤为: H2O,稀H2SO4 Δ,搅拌 BaCl2·2H2O BaSO4――——→纯BaSO4—→称量,计算Ba% 2、气化法 : 用加热或其它方法使试样中被测组分气化逸出,然后根据气体逸出前后试样质量之差来计算被测组分的含量,例如:要测定氯化钡晶体中(BaCl2·2H2O)结晶水的含量,可准确称取一定质量的氯化钡试样,加热,使水分逸出,根据加热前后氯化钡质量的变化可得出试样中水分的含量:H2O%=[试样重(1)—试样重(2)] / 试样重(1) 100% 重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的,因而误差小于容量分析的误差。对高含量组分的测定,一般测定的误差≤0.1%,其缺点是:操作较繁琐,费时较多,对低含量组分的测定误差较大。

重量分析法中以沉淀分析法应用最广。沉淀法是根据沉淀的质量来计算试样 中被测组分的含量的,因此要求被测组分必须沉淀完全,而且所得沉淀必须纯净。这是重量沉淀法的关键问题。为了达到沉淀完全和纯净的目的,必须掌握沉淀的性质和适宜的沉淀条件。这是本章讨论的中心问题。 § 8 – 2 沉淀重量分析法对沉淀的要求 往试液中加入适当的沉淀剂,使被测组分沉淀出来,所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后,得到称量形式。然后再由称量形式的化学组成和质量,便可算出被测组分的含量。沉淀形式与称量形式可以相同,也可以不相同。例如测定Cl- 时,加入沉淀剂AgNO3,得到AgCl沉淀,烘干后仍为AgCl。测定钡盐中Ba%时,加入稀H2SO4为沉淀剂,得到BaSO4沉淀,烘干后仍为BaSO4,此时沉淀形式和称量形式相同。在测定Mg2+时,沉淀形式为MgNH4PO4,经灼烧后得到称量形式为Mg2P2O7。再例如Ca2+的测定中,沉淀形式是CaC2O4·H2O,灼烧后得到的称量形式是CaO,沉淀形式在灼烧过程中发生化学变化。 1、对沉淀形式的要求 (1)沉淀的溶解度要小,要求测定的溶解损失不应超过天平的称量误差。 一般要求溶解损失应小于0.2mg (2)沉淀必须纯净,不应混进沉淀剂和其它杂质。 (3)沉淀应易于过滤和洗涤。因此,在进行沉淀时,希望得到粗大的晶形 沉淀,在进行沉淀反应时,必须控制适宜的沉淀条件,使得到的沉淀结晶颗粒较大。 2、对称量形式的要求 (1)组成必须与化学式相符,这样才能根据化学式计算被测组分的含量

B136-分析化学-第九、十章 沉淀滴定法和重量分析法答案 (2)

第九章沉淀滴定法 一、莫尔(Mohr)法 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B ) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定 (C) 用AgNO3沉淀后,返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后,返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D ) (A) FeCl3(B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使(Ag2CrO4不易形成,不能确定终点),碱性太强,将生成(生成褐色Ag2O,不能进行测定)。 4.关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法,下列说法正确的是(C ) (A)指示剂K2CrO4的量越少越好 (B)滴定应在弱酸性介质中进行 (C)本法可测定Cl—和Br—,但不能测定I—或SCN— (D)莫尔法的选择性较强 二、佛尔哈德(Volhard)法 5.(√)佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液,铁铵矾为指示剂,在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在(酸性)(酸性,中性), 这是因为(若在中性介质中,则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察)。 7.(×)用佛尔哈德法测定Ag+,滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时,也应该剧烈摇动。 8.以铁铵矾为指示剂,用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时,下列错误的是(D ) (A)滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 (B)滴定前将AgCl沉淀滤去 (C)滴定前加入硝基苯,并振摇 (D)应在中性溶液中测定,以防Ag2O析出 三、法扬司(Fajans)法

重量分析法

重量分析法 一、重量分析的方法 a、沉淀法:沉淀法是重量分析的主要方法。这种方法是将被测组分形成难溶化合物沉淀, 经过过滤、洗涤、烘干及灼烧(有些难溶化合物不需要灼烧),最后称重,由所得重量计算被测组分的含量。 b、汽化法:汽化法是通过加热或用其他方法使样品中某种挥发性组分逸出,然后根据样品 减轻的重量计算该组分的含量;或者当挥发性组分逸出时,选一种吸收剂将它吸收,然后根据吸收剂增加的重量计算该组分的含量。 c、电解法:电解法是利用电解原理,使金属离子在电极上析出,然后称重,计算其含量。 d、萃取法:萃取法是利用有机溶剂将被测组分从样品中萃取出来,然后再将溶剂处理掉, 称取萃取物的重量,计算被测组分的含量。 二、重量分析法原理 重量分析法是根据反应生成物的质量来确定欲测组分含量的定量分析方法。为完成此任务最常用的方式是将欲测定的组分沉淀为一种有一定组成的难溶性化合物然后经过一系列操作步骤来完成测定。 我们称这种分析方法为重量分析法中沉淀法。沉淀析出的形式称为沉淀式,烘干或灼烧后称量时的形式称为称量式。例如: Fe3+ →Fe(OH)3 →Fe2O3 沉淀式称量式 Ba2+ →BaSO4 →BaSO4 沉淀式称量式 三、重量分析法中对沉淀的要求及沉淀剂的选择 1、对沉淀式的要求 (1)沉淀式应具有最小的溶解度:实验证明对二离子型的电介质如BaSO4或AgCl等其K sp 不大于10-8,在实用上可认为沉淀完全。 (2)沉淀式应当尽可能具有便于过滤和洗去杂质的结构。颗粒较大的晶型沉淀比同质量的小颗粒沉淀具有较小的总表面积,易于洗净。 (3)沉淀式应当容易转变为称量式。 (4)沉淀吸附杂质少。 2、对称量式的要求 (1)称量式的组成必须与化学式相符;

第八章 沉淀滴定法和重量分析法

第八章 沉淀滴定法和重量分析法 1.比较银量法几种指示终点的方法。 2.下列试样:(1)NH 4Cl ,(2)BaCl 2,(3) KSCN ,(4)Na 2CO 3+NaCl , (5)NaBr ,(6)KI ,如果用银量法测定其含量,用何种指示剂确定终点的方法为好?为什么? 3.用铬酸钾指示剂法测定NH 4Cl 含量时,若在pH10的溶液中滴定,会对结果有何影响? 4.欲用铬酸钾指示剂法测定BaCl 2?2H 2O 中的Cl -,如何消除Ba 2+的干扰? 5.说明以下测定中,分析结果偏高还是偏低,还是没有影响?为什么? (1)在pH4或pH11时,以铬酸钾指示剂法测定Cl -。 (2)采用铁铵矾指示剂法测定Cl - 或Br - ,未加硝基苯。 (3)吸附指示剂法测定Cl -,选曙红为指示剂。 (4)用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合液中的NaCl 。 6.挥发法分为哪两类?各举一例说明之。 7.影响沉淀溶解度的因素有哪些? 8.沉淀是怎样形成的?形成沉淀的形态主要与哪些因素有关?其内在因素是什么? 9.晶形沉淀与无定形沉淀的沉淀条件有什么不同?为什么? 10.要获得纯净而易于滤过和洗涤的沉淀须采取哪些措施?为什么? 11.称取NaCl 基准试剂0.1173g ,溶解后加入30.00 ml AgNO 3标准溶液,过量的 Ag +需要3.20ml NH 4SCN 标准溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO 3标准溶液与21.00ml NH 4SCN 标准溶液能完全作用,计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少? 解:过量的)ml (05.300 .2100.2032.3AgNO 3 =? = )L /mol (10447.710 )05.300.30(44.58/1773.0c 2 3 AgNO 3 --?=?-= 00.21c 00.2010447.7SCN NH 2 4 ?=??- )L /m o l (10092.7c 2 SCN NH 4 -?= 12.仅含有纯的NaBr 和NaI 的混合物0.2500g ,用0.1000mol/L 的AgNO 3滴定,消耗22.01ml ,可使沉淀完全,求试样中NaBr 和NaI 各自的百分含量。 解:设NaBr 为xg ,NaI 为(0.2500-x )g ,则有

分析化学第六版第9章 重量分析法及答案

第九章重量分析法 一、判断题(对的打√, 错的打×) 1、沉淀的颗粒越大,溶解度越大。() 2、AgCl和BaSO4的Ksp值差不多,所以这两类难溶化合物的沉淀类型相同。() 3、均匀沉淀法可获得颗粒较大的沉淀,是因为在生成沉淀的过程中有效地降低了溶液的相对过饱和度。() 4、加入适当过量的沉淀剂可降低沉淀的溶解度,但如果沉淀剂过量太多,反而会引起盐效应和络合效应而增加沉淀的溶解度。() 二、选择题 1.重量分析对沉淀形式的要求有哪些() A、溶解度要小 B、要纯净 C、相对分子质量摩尔质量要大 D、要便于过滤和洗涤 E、易于转化为称量形式 2.以SO42-作为Ba2+的沉淀剂,其过量应为 A、10 % B、10 % ~20 % C、20 % ~ 50 % D、50 % ~ 100 % E、100 % ~200 % 3.Ag2CO3的K SP=8.1×10-12,若不考虑CO32-的水解,则Ag2CO3在纯水中的溶解度为 A、1.3×10-4 mol·L-1 B、3.0×10-4 mol·L-1 C、2.0×10-4 mol·L-1 D、5.2×10-4 mol·L-1 E、2.6×10-4 mol·L-1 4.Sr3(PO4)2的s=1.0×10-8mol/L,则其K SP值为 A.1.0×10-30 B.5.0×10-30 C.1.1×10-38 D.1.0×10-12 5.在一定酸度和一定C2O42-浓度的溶液中,CaC2O4的溶解度为 A、S=K SP/C(C2O42-) B、s=K SP C、s= K SP×αC2O4(H) /C(C2O42-)· D、S= K SP/δC2O422- 6.已知Mg(OH)2的K SP=1.8×10-11,则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是 A、3.59 B、10.43 C、4.5; D、9.41 7.AgCl在HCl溶液中的溶解度,随HCl的浓度增大时,先是减小然后又逐渐增大,最后超过其在纯水中的饱和溶解度。这是由于 A、开始减小是由于酸效应 B、开始减小是由于同离子效应 C、开始减小是由于配位效应 D、最后增大是由于配位效应 8.共沉淀现象产生是因为 A、沉淀表面电荷不平衡、被测离子与杂质离子半径相近、沉淀形成太快 B、被测离子与杂质离子半径相近 C、沉淀形成太快 C、沉淀表面电荷不平衡

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