化学试题07 配位化合物

第七章配位化合物

（一）选择题

1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( )

A.硫酸六氨合钴(II)

B.普鲁士蓝

C.硫酸四氨合铜(II)

D.氯化二氨合银(I)

2.配位化学的奠基人是( )

A.阿仑尼乌斯

B.路易斯

C.鲍林

D.维尔纳

3.下列说法中错误的是( )

A 配合物的形成体通常是过渡金属元素

B 配键是稳定的化学键

C 配键的强度可以和氢键相比较

D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象

4.下列说法中正确的是( )

A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强

B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强

C CH3-C-OH配体是双齿配体

D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4

5.下列说法中错误的是（）

A.一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定

B.IIB元素形成为四的配离子几乎都是四面体形

https://www.wendangku.net/doc/a09700340.html,-和CO作为配体时力图形成内轨型配合物

D.金属原子不能作配合物的形成体

6.在下列说法正确的是（）

A 配合物的内界与外界之间主要以共价键结合

B 内界中有配键，也可能形成共价键

C 由多齿配体形成的配合物，可称为螯合物

D 在螯合物中没有离子键

7.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（）

A 顺一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）

B 反一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）

C 反一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）D顺一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）

8.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（）

A 四（硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵

B 四（异硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵

C 四（异硫氰酸根）.二氨全铬酸（1-）铵 D.四（硫氰酸）.二氨全铬（ⅲ）酸铵

9.下列说法中错误的是（）

A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强声或弱声配体本位，只能采用SP3d2杂化

B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化

C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形

D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质

10.下列说法中错误的是（）

A.配位平衡指溶液中配合物离解为内界和外界的离解平衡

B.本位平衡是指溶液中配离子或配位分子或多或少离解为形成体和配体的离解平衡

C.配离子在溶液中的行为象弱电解质

D.对配位平衡来说，K稳.K不稳=1

11.解释在FeCl3溶液中滴加KCNS试剂，溶液变红的原因是（）

A FeCl3溶液被稀释放

B 生成了[Fe（CNS）6]3-

C 没有反应

D 生成了Fe(CNS)3沉淀

12.下列试剂能溶解Zn(OH)2,AgBr,Cr(OH)3和Fe(OH)3四种沉淀的是（）

A 氨水

B 氰化钾溶液

C 硝酸

D 盐酸

13.下列配体的本位能力的强弱次序为（）

https://www.wendangku.net/doc/a09700340.html,->NH3>NCS->H2O>X-

https://www.wendangku.net/doc/a09700340.html,->NH3>NCS->H2O>X-

C.X->H2O>CH->NH3>NCS-

D.X->CN->H2O>NH3>NCS-

14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（）

A 3

B 4

C 5

D 6

15.内轨型配离子[Cu(CN)4]2-的磁距等于2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为（）

A 四面体形和SP3

B 正方形和dsp2 C.八面体形和SP3d2 D 八面体形和d2sp3

16.下列配离子都具有相同的强场配体（CN-）其中属于外轨型配合物的是（）

A [Zn(CN)4]2- B.[Cu(CN)4]2- C.[Ni(CN)4]2- D.[Co(CN)6]3-

17.以CN-和CO作配体时较之以F-和H2O作配体时形成的配合物多为内轨型，其原因是（）

A.在CN-和CO中的C较之F和O更易提供电子对

B.C比O和F的原子半径大，极化率大，易变形，所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道

C.C的原子量较之F和O小

https://www.wendangku.net/doc/a09700340.html,-和CO的式量较之F和O的原子量大

18.配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强，其原因是（）

A 配位酸碱较稳定

B 配位酸、碱较不稳定

C H+或OH-为配位酸或碱的外界

D 配位后极性增强

19.[Co（NO2）6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co（NH3）6]3-显橙色（吸收蓝光），根据它们颜色（或所吸收光的波长）判断出Co3+在这两种配离子中分裂能（△）的大小为（）

A 相等

B 不能判断 C. △[Co(NO2)6]3->△[Co(NH3)6]3+ D. △[Co(NO2)6]3-<△[Co(NH3)6]3+

20.已知电子的成对能（P）与d轨道的分裂能（△）的相对大小会影响八面体构型的配离子成为高自旋或

低自旋的配离子。下列论述正确的是（）

A P>△时形成低自旋配合物

B P<△时形成高自旋配合物

C P>△时形成高自旋配合物

D P<△时形成低自旋配合物

21.已知螯合物[Fe(C2O4)3]3-的磁矩等于5.75B.M，其空间构型及杂化轨道类型是（）

A 八面体型

B 三角型

C d2sp3内轨型

D sp3d2外轨型

22.配合物PtCl2(NH3)2为平面四边形，则它可能有的异构现象称为（）

A 旋光异构

B 几何异构

C 离解异构

D 配位异构

23.．已知AgI 的Ksp=K1,[Ag(CN)2]-的K稳=K2，则下列反应的平衡常数K为（）

AgI(s)+2CN-≒[Ag(CN)2]-+I-

A.K1.K2

B.K2/K1

C.K1/K2

D.K1+K2

24.已知[Ag(NH3)2]+的K稳=1.12*107,在1升的0.1mol.L-1的Ag+溶液中，欲使Ag+的浓度降低到

2.0*10-7mol.L-1,需要加入的NH3的物质的量为（）（摩尔）

A.0.1

B.0.2

C.0.3

D.0.4

(二)填空题

1．在[Cu(NH3)4]SO4溶液中，存在平衡[Cu(NH3)4]2+≒Cu2++4NH3分别加入（1）氨水，由于平衡移动；（2）Na2S溶液，由于平衡移动。

2．K3[Fe(CN)6]的系统命名是，它是一种盐，其中是配离子的形成体，是配位体，配位数是，铁离子与氰根离子间是以相结合的。

3．[Cu(NH3)4]2+的稳定常数[Cu(en)2]2+稳定常数，是因为。

4．[Mn(CN)6]-4和[Fe(CN)6]3-都是自旋配合物，其中Mn2+和Fe3+均以杂化轨道与CN_成键;[MnCl6]4-和[FeCl6]3-都是自旋配合物，其中Mn2+和Fe3+均以杂化轨道与Cl-成键。5．元素A位于第六周期属于副族元素最高氧化数为+2。元素B的最后一个电子填入5P轨道最高氧化数为+7。元素名称A B ，它们之间形成最稳定的配离子是。该配离子的名称，杂化轨道类型，空间构型是。

6．Ag+离子溶液中加入Cl-生成沉淀，加入氨水，由于生成使沉淀溶解。此溶液中加入Br-，则又生成沉淀，加入S2O32-，由于生成沉淀以溶解。此溶液中再加入I-则以可生成沉淀，加入CN-，由于生成沉淀再溶解，以上事实说明，K不稳大小的顺序应该是。

7．配合物是由与按一定的组成和空间构型形成的化合物；其中，可以给出孤电子对或不定域电子的离子或分子称为，具有接受孤电子对或不定域电子的空轨道的原子或离子称为。

8．直接与中心体形成配位键的配位原子的数目称为该中心体的；如果配位体是单齿的，则配

位体的数目就等于该中心体的，例如，在[Co(NH3)6]Cl3中，中心体的配位数为。

9．配位化合物或配离子具有不同的几何构型是由于中心体采用不同的与配位体成键的结果，例如，中心体用成键时，空间构型为正四面体型；用成键时，空间构型为平面四边形，用成键时，为八面体型。

10．螯合物的稳定性通常要比配合物的稳定性，其原因是螯合物中有结构存在，从而使配合物的稳定性，这种效应称之为。

11．特定氧化态的金属离子与配位体形成配合离子后，其相应氧化态的稳定性将要，配合离子或配合物的稳定性通常可由K稳来表示，K稳就称为配合物或配合离子的；K稳愈大，配合物或配合离子的稳定性愈，有些书也用语K稳来表示配合物或配离子的稳定性的大小，这里K稳与K不稳的关系为。

12．配合物[Co(ONO)(HN3)2,(H2O)2]Cl的内界是，外界是，中心体的氧化数是，配位数是。

13．[Fe(CN)6]4-中Fe2+以杂化轨道与CN-成键，故[Fe(CN)6]4-称为自旋配合物；[FeCl6]3-中Fe3+以杂化轨道与Cl-成键，配离子的稳定性是[Fe(CN)6]4- [FeCl6]3-.

14．[Co(CN)6]3-是低自旋配合物，其中心体中自旋单电子数为，是磁性物质，[Fe(NCS)6]3-是高自旋配合物，中心体的自旋单电子数为，是磁性物质。

15．Pt2+与NH3，Cl-可形成两种配合物，其中有一配合不与AgNO3反应，则其化学式为，配位体是，配位数是，中心体采用杂化轨道与配体形成配位键。

16．[Co(H2O)]2+呈色，产生颜色的原因是。

17．测知[Co(NH3)6]2+中未成对电子数为3，则[Co(NH3)6]2+为轨型配合物；其杂化轨道的类型为。

（三）问答题

1.为什么大多数Cu（ⅱ）配离子的空间构型为平面四边形？

2.为何大多数过渡元素的配离子是有色的？而大多数Zn（ⅱ）的配离子是无色的？

3.为什么AgBr可溶于KCN溶液中，而Ag2S却不溶。已知：K spAg2S=6.3*10-56,K稳Ag(CN)2=1*1021

4.已知下列反应在水溶液中的K稳值：Ni2++6NH3≒[Ni(NH3)6]2+,K=1.1*108

Ni2++3en≒[Ni(en)3]2+,K=3.9*1018 指出哪一个配合剂能更好地溶解Ni（ⅱ）的难溶物？

5.K4[Mn(CN)6]是高自旋或是低自旋的？说明理由并用电子层轨道排布式表示。

6.在Ni（ⅱ）的四配位配合物中，为什么四面体形的有顺磁性，而平面四边形的有反磁性的？

7.为何用简单的锌盐和铜盐的混合溶液进行电渡，锌和铜不会同时析出。如果在此混合溶液中加入NaCN

溶液就可渡出黄铜（锌铜合金）？

8.用NH3。H2O处理含Ni2+和Al3+离子的溶液。起先得到有色沉淀；继续加氨，用过量的碱溶液（如

NaOH溶液）处理，得到澄清的溶液，如果往澄清溶液中慢慢地加入酸，则又形成白色沉淀，继续加酸则沉淀又分解。写出每一步反应的配闰离子方程式。

9.如何用配位场理论解释CuSO4是白色粉末.CuSO4.5H2O是蓝色晶体。

10.CoCl2-4是一个高自旋的四面体配合离子，试分别用价键理论和配位场理论讨论它的成键情况？

11.虽然CrCl3水合盐极易溶于水，但无水盐的溶解速度极慢，然而，加入小量的Sn2+则能啬溶解速度，

试讨论这一实验现象？

12.有A、B两种配合物，化学式为CoCl3.5NH3.H2O,试根据以下实验结果，确定它们的配离子，配位体

和配位数。

（1）A和B的水溶液呈微酸性，向其中加入强碱并加热至沸，有氨气放出，同时有Co2O3沉淀（2）向A和B的溶液中分别加入AgNO3后，有AgCl沉淀；

（3）生成的AgCl沉淀被过滤后，再加入AgNO3，均无变化，但加热至沸时，B溶液又有AgCl 沉淀生成，其沉淀量为第一次沉淀是的半。

13.有A、B两种组成相同的CoSO4.5NH3.Br配合物，A的水溶液中加入AgNO3后有黄色沉淀，若加入

BaCl2溶液无变化，B的水溶液中加入BaCl2溶液后生成沉淀，若中入AgNO3溶液则无变化，试确定

A、B的结构式

14.某溶液中仿有两种金属离子，加氨水时有沉淀产生，继续加过量氨水则有部分沉淀溶解，溶液显深兰

色，过滤，白色沉淀中加入过量NaOH溶液后沉淀溶解，得无色溶液，在此溶液中加入适量酸时又有原来的白色沉淀生成，加过量酸时，沉淀又溶解，也为无色溶液，在此无色溶液中通入H2S气体时，溶液无变化，通入O2时，溶液也无变化。请指出这两种金属离子的名称。

15.有三个组成相同的配合物，化学式均为CrCl3.6H2O，但颜色各不同，亮绿色溶液中加入AgNO3后有

三分之二的氯以AgCl 析出，暗绿色溶液中加入AgNO3后有1/3的氯以AgCl析出；紫色溶液中加入AgNO3后，其中的氯全部以AgCl析出，请写出它们的结构式。

16.有五个组成相同的配合物，化学式均为K2CoCl2I2(NH3)2,电导实验得知在水溶液中，五个配合物的电

导率类似于Na2SO4.请写出五个配合物结构式。

（四）计算题

1.若在1.0LHCl溶液中溶解0.1molCuCl固体，（忽略积变化），则HCl的最被浓度至少是多、少？已知

K[CuCl2]=3.2*105,K sp.CuC l=1.2*10-6

2.在0.1mol.L-1K[Ag(CN)2]溶液中，分别加入（1）KCl固体，使Cl-浓度为0.1mol.L-1(2)KI固体使I-浓

度为0.1mol.L-1问是否都产生沉淀？设加入固体时体积不变化。已知Ks pAgCl=1.6*10-10,K spAgI=1.5*10-16, K ag(CN)-2=1*1021

3.在含有1mol.L-1AgNO3和0.2mol.L-1NaBr溶液中，若不使产生AgBr溶液，则溶液中至少应维持游离

CN-离子浓度为多少？已知：K apAgBr=7.7*10-13 K ag(CN)-2=1*1021

4.0.1mol.L-1AgNO3溶液50mol, 加入密度为0.932g.cm-3含NH318.24%的氨水30ml后，加水冲稀到100ml,

求这溶液中Ag+，[Ag(NH3)2]+和NH3的溶液以及已生成配合物的Ag+占Ag+总量的百分之几？

5.在5ml 0.5 mol.L-1 FeCl3溶液中加入30ml 1mol.L-1的NH4F后，再加入5ml 1mol.L-1的KI溶液，问有

无I2析出？已知：EθFe3+/Fe2+=0.77V EθI2/I-=0.5v 而Fe2+不与F-反应K稳（FeF6）3-=1.0*1016

6.一个铜电极浸在一个含有1mol.L-1的NH3和1。00mol.L-1[Cu(NH3)4]2+的溶液中，如果用标准氢电极作

正极，与铜电极组成电池，测得电动势为0。3V，问[Cu(NH3)4]2+配离子的和稳定常数为多少？已知：EθCu2+/Cu=0.337v

7.已知反应CuCl(s)+Cl-=CuCl2,K稳cuCl2-=3.2*105，又知K sp,CuCl=1.2*106,求：

（1）上述反应的平衡常数。

（2）1L0.1mol.L-1的盐酸最多可溶解CuCl固体多少mol?

8.已知Zn(s)=Zn2++2e Eθ=-0.763v.Zn(s)+4NH3=[Zn(NH3)4]2+, Eθ=1.04v, 计算[Zn(NH3)4]2+配离子的稳定

常数。

9.已知Fe3++e=Fe2+ Eθ=0.771v,K稳[Fe(CN)6]3-=1.0*1042,K稳[Fe(CN)6]4-=1.0*1035求[Fe(CN)6]3++e=[Fe(CN)6]4-

的Eθ。

10.有一配合物，其组成为21.4%的钴，氢5.4%、氮25.4%、氧23.2%、硫11.6%，氯13%.该配合物的水

溶液与AgNO3溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇则生成白色沉淀，它与稀溶液无反应。

分子量为275.5,试写出其结构式。

11.根据实验测的有效磁矩数据判断下列各配离子的成键轨道和空间构型：（1）Fe(CN)3-6 2.3B.M

(2)FeF3-6 5.9B.M (3)Fe(CN)4-6 0B.M (4)Fe(H2O)2+6 5.3B.M

12.在一升0.1mol.L-1FeCl3溶液中加入0.01mol的晶体KSCN，若此时只生成[FeSCN]2+这种配离子，试计

算：（1）溶液中SCN-和FeSCN2+的浓度。（2）Fe3+的转化率

13.将0.1mol的AgNO3溶入一升1.0mol.L-1氨水中，问：若再溶入0.01mol的NaCl时，有无AgCl沉淀

生成。已知k sp.AgCl=1.6*10-10,K ag(NH3)2+=1.6*107

14.通过计算比较0.1`M[CuY]2-和0.1Mcu(en)2+2的稳定性，已知它的稳定常数分别为6.3*1018和4*1019,从

这个计算中能得出什么结论

15.已知下列两电对的电位：Zn2++2e=Zn, Eθ=-0.763v, Zn(CN)2-4+2e=4Cn-+Zn, Eθ=-1.23v试求：Zn2++4CN-=Zn(CN)2-4的络合物稳定常数（不考虑逐次稳定常数）。

16. 往5ml0.5molFeCl3溶液中，先加入30ml1mol.L-1NaCN,然后再加入5ml1mol.L-1KI溶液，通过计算判断此时有无I2析出，EθFe3=/Fe2+=0.77v, EθI2/I-=0.54v,K[Fe(CN)6]3-=1*1042,Fe2+和I2的浓度小于10-6mol.L-1

17.在一升2.5M的AgNO3溶液中，先后加入NaCl,问若欲使溶液不致因加入0.41mol的NaCl而析出AgCl

沉淀需要保持溶液中最低的自由CN-离子浓度为多少M（可忽略体积变化）

18.在HgCl 2≒HgCl -+Cl -体系中，已知其稳定常数的对数值，即lgK=6.49,求算0.01M 升汞在水溶液中的电离度。

一、选择题

B D

C

D D B D B D A B B B D B A A C C C A B A D

二、填空题

1、NH 3 浓度增大 向左 CU 2+减小 向右

2、 略

3、小于 后者有鳌合物

4、低 d 2sp 3 高 sp 3d 3

5、汞 碘 [HgI 4]2-- 四碘合汞配离子 SP 3 正四面体

6、AgCl 白色 [Ag(NH 3)2] + AgBr [Ag(AgS 2O 3)2]3- AgI [Ag(CN)2]- K 不稳[Ag(CN)2]-

7、配位体 中心形成体 配位体 中心形成体

8、配位数 配位数 Co 3+ 6

9、杂化轨道 sp 3杂化轨道 dsp 3杂化轨道 d 2sp 3或 sp 3d 2杂化轨道

10、大 增加 鳌合效应

11、增加 大 K 稳==1/K 不稳

12、[Co(ONO)(NH 3)3(H 2O)]+ Cl 2 6

13、 d 2sp 3 低 sp 3d 2 大于

14、0 抗 5 顺

15、[Pt(NH 3)2Cl 2] NH 3和 Cl — 4 dsp 2 16、粉红 由于d —d 跃迁

17、外 sp 3d 2

三、问答题

1、 Cu(11)的价电子构型为3d 9 ，若将d 轨道上一个单电子激发到外层轨道，则可

利用3d 轨道进行dsp 2杂化，由于内层轨道参与杂化，故轨道能量较低，接受配体孤电子对后，晶体场稳定化能较大，即体系的能量较低，故配离子稳定，若用sp 3杂化成键，则3d 轨道上只填有9个电子，而外层轨道上却填有8个电子，所以体系能量较高，即晶体场稳定化能较小，配离子不太稳定，若用d 2sp 3杂化，也因4d 能量太高，故形成的配离子也不稳定，若用sp 3d 2杂化，也因4d 轨道能量太高，故形成的配离子也不稳定。以上叙述也可以通过晶体场稳定化能比较看出，用dsp 2杂化轨道成键时，稳定化能为1228Dq ，正八面场为1.78Dq ，所以，Cq(11)倾向于以

dsp2杂化成配离子，故空间构型为平面四边形。

2、答：由于大多数过渡元素的离子的d轨道都部分填充电子，在配位体的作用下，中心形成体

的d轨道了生能级分裂，在可见光照射下，低能d轨道上的电子会吸收部分光的光能而跃迁

到高能d轨道上，则剩余部分的可见光不再为白光而呈现特征颜色。这就是过渡金属配离子

显色的原因。若d轨道全满或全空，则无d--d 轨道跃迁现象，而它的配离子是不会显色的。

3、答：设1、2溶液中放入1mol Ag2S或AgBr，维持分液中配体的游离浓度为1mol/L，则生成

Ag(CN)＄后，溶液中[Ag+][S2--]=(1×10—42)》KspAg2S,故Ag2S 不可能溶解，而若为AgBr

沉淀，则[Ag+][Br—]=1×10—21《KspAgBr故AgBr右以溶解。

4、略

5、答：Mn(11)的电子构型为3d5 由于CN—为强的配位体，产生较强的配位体场，可以促使Mn(11)

的d电子配对，故Mn(11)用d2sp3杂化轨道与CN—配位成键。由于配离子[Mn(CN)6]4--中Mn(11)

的单电子数仅为1，远远少于游离Mn2+中的单电子数（5个），故[Mn(CN)6]4--是低自旋配合物。

其配离子形成时，Mn(11)价轨道上电子填充情况如下：

6、略

7、答：；在这简单的锌盐铜盐。EθZn2+/Zn和EθCu2+/Cu的值, 相差很大，所以进行电镀就不会同

时析出，在此溶液中加入NaCN 后，CN-分别与Cu2+和Zn2+配位生成[Cu(CN)2]-和

[Zn(CN)4]2-.[Cu(CN)2]-的K稳比[Zn(CN)4]2-的K稳大，所以使EθCu2+/Cu的电位值降低比较厉

害，最后、使得Eθ[Cu(CN)2]-/Cu和

Eθ[Zn(CN)4]2-/Zn的值很近似，电镀时可同时析出即镀出黄铜。

8、答：（1）Al3+ + 3NH3.H2O = Al(OH)3 + 3NH4+

Ni2+6 + 2NH3.H2O = Ni(OH)2 + 2NH4+

（2）Ni(OH)2 + 6NH3 = [Ni(NH3)6]2+ + 2OH-

（3）Al(OH)3 + OH- = AlO2- +2H2O

（4）AlO2- + H+ + H2O =Al(OH)3

(5)Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3H2O

9、答：晶体场理论认为：在[Cu(H2O)4]SO4.H2O和[Cu(NH3)4.H2O]中，由于配位体H2O和NH3形成的配位场的作用，在可见光区选择性吸收，故两者都不显颜色，又由于NH3比H2O有较大的场强。[Cu(NH3)4]2+中的分裂能比[Cu(H2O)4]2+中的大，实现d-d跃迁要吸收波长更短的光子，配合物的颜色出就相应的由CuSO4.5H2O的兰色移向[Cu(NH3)4]SO4.H2O深兰色。

例1（1）根据价键理论，画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]2+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。（2）已知[Co(NH 3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1，Co 3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1；[Fe(H 2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -，

Fe 2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。根据晶体场理论，判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。并计算晶体场稳定化能。

析（1）利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。(2)比较分裂能与电子成对能，确定高自、自旋化合物，计算晶体场稳定化能。

解（1）[Cd(NH 3)4]2+中Cd 2+的电子组态为4d 10，μ=0μB ，无未成对电子，采取sp 3杂化轨道成键，配体NH 3中N 的孤电子对填入sp 3杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。

4d sp 3杂化

[Cd(NH 3)4]2+

[Kr]

外轨配离子 [Co(NH 3)6]2+中Co 2+的电子组态为3d 7，μ=3.87μB ，利用B )1(μμ-=n n ，未成对电子数n =3，故以sp 3d 2杂化轨道成键，NH 3中N 的孤电子对填入sp 3d 2杂化轨道，属外轨配合物，正八面体构型。

3d

sp 3d 2杂化 4d

（2）[Co(NH 3)6]3+中Co 3+的电子组态为3d 6，Δo ＞P ，属低自旋配合物。电子排布为06

d d γε，晶体场稳

定化能为

CFSE = xE (εd ) + yE (d γ) + (n 2-n 1) P =6×（-0.4Δo ）+ 0×0.6Δo ）+ （3-1）P

=-155.1 kJ·mol -1

[Fe(H 2O)6]2+中Fe 2+的电子组态为3d 6，电子排布为24d d γε，Δo ＜P ，属高自旋配合物。晶体场稳定化能

为

CFSE = xE (εd ) + yE (d γ) + (n 2-n 1) P =4×（-0.4Δo ）+ 2×0.6Δo )+(1-1）P

=-49.8 kJ·mol -1

例2 固体CrCl 3·6H 2O 的化学式可能为〔Cr(H 2O)4Cl 2〕Cl·2H 2O 或〔Cr(H 2O)5Cl 〕Cl·H 2O 或〔Cr(H 2O)6〕Cl 3，今将溶解有0.200gCrCl 3·6H 2O 的溶液流过一酸性阳离子交换柱，在柱上进行离子交换反应： X n+(aq) + n (RSO 3H) (RSO 3)n X + n H +(aq)

配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H

＋ 交换下来的H +用0.100mol·L －1NaOH 标准溶液滴定，计耗去22.50mL ，通过计算推断上述配合物的正确化

学式〔已知Mr(CrCl 3·6H 2O)=266.5〕。

析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系，因此只要确定离子的物质的[Co(NH 3)6]2+ [Ar]

量即可求出配离子的电荷，进而求出配合物的化学式。

解 0.200gCrCl 3?6H 2O 的物质的量为

1mol 1000mmol mol

266.5g 0.200g 1??-=0.75mmol 滴定测得 n (H +)=22.50mL×0.100mol·L -1=2.25mmol

由交换反应式知：1mol X n+可交换出n mol H +。因0.75 mmol CrCl 3?6H 2O 交换出2.25 mmol 的H +，由此可得

1 ：n = 0.75 ：2.25 n = 3

即X n+为X 3+，所以配正离子只能是[Cr(H 2O)6]3+，配合物为[Cr(H 2O)6]Cl 3。

例3 将0.20mol·L -1的AgNO 3溶液与0.60mol·L -1的KCN 溶液等体积混合后，加入固体KI （忽略体积的变化），使I -浓度为0.10mol·L -1，问能否产生AgI 沉淀？溶液中CN -浓度低于多少时才可出现AgI 沉淀？

析 只要求出生成离子[Ag(CN)2]-后溶液中剩余的Ag +离子浓度与I -离子浓度的乘积即离子积，通过比较离子积与溶度积的大小即可。

解 等体积混合后

[Ag +]=0.20mol·L -1×1/2=.0.10mol·L -1

[CN -]= 0.60mol·L -1×1/2=.0.30mol·L -1

Ag + + 2CN - [Ag(CN)2]-

反应前的浓度 0.10mol·L -1 0.30mol·L -1 0 mol·L -1

平衡时浓度 xmol·L -1 （0.30-0.20+2x ）mol·L -1 （0.10-x ）mol·L -1

≈0.10mol·L -1 ≈0.10mol·L -1

[Ag +

]=222]CN }[])CN (Ag {[])CN (Ag [---S K =2i 211)L mol 10.0(103.1L mol 10.0--????=7.69×10-21mol·L - 有 Q =[Ag +][I -]=7.69×10-21mol·L -1×0.10mol·L -1=7.69×10-22＜K sp (AgI)=8.52×10-17

无AgI 沉淀生成。

若要在[I -]=0.10mol·L -1的条件下形成AgI 沉淀，则溶液中Ag + 浓度为：

[Ag +]>]I [sp

-K =116117L mol 1052.8L mol 10.01052.8----??=?? [CN -

]=S 2]Ag [])CN ((Ag [K ?+-=1421161L mol 100.3103.11052.18L mol 10.0----??=???? 由计算可知，要使上述溶液生成AgI 沉淀，必须使[CN -]<3.0×10-4mol·L -1.

4已知)/Ag (Ag θ+?=0.7996V ，K sp =5.38×10-13，/Ag)])O ([Ag(S -3232θ? =0.017V ，计算[Ag(S 2O 3)2]3-的K S 。若使0.10molAgBr(s)完全溶解在1.0LNa 2S 2O 3溶液中，则Na 2S 2O 3溶液的最初浓度应为多少？

析 利用电极电位与平衡常数的关系求[Ag(S 2O 3)2]3-的稳定常数；利用K sp (AgBr)与K S ([Ag(S 2O 3)2]3-)求反应AgBr + 2S 2O 3[Ag(S 2O 3)2]3- + Br -的标准平衡常数K 。

解 /A g )])O ([A g (S -3232θ?=)/Ag (Ag θ+?- 0.05916lg K S ([Ag(S 2O 3)2]3-)

lg K S ([Ag(S 2O 3)2]3-)=V 05916.0/Ag)

])O ([Ag(S /Ag)(Ag 3232θθ-+-?? =13.22850.05916V

0.017V 0.7996V =- K s ([Ag(S 2O 3)2]3-) =1.69×1013

若使AgBr(s)完全溶解在Na 2S 2O 3溶液中，设溶液的最初浓度为x mol·L -1

AgBr + 2S 2O 32- [Ag(S 2O 3)2]3- + Br -

开始浓度/mol·L -1 x -2×0.10 0.10 0.10

平衡浓度/mol·L -1 （x -2×0.10+2y ） 0.10- y 0.10- y

≈x -2×0.10 ≈0.10 ≈0.10

22323

232]

O S [])O Ag(S ][Br [---=K )])O Ag(S ([)AgBr (3232s sp -=K K =5.38×10-13×1.69×1013

=9.09

即 9.09]

L 0.10)mol 2[(L 0.10mol L 0.10mol 211

1=??-???=---x K x =0.2332

一、判断题（对的打√，错的打×）

1. 在正八面体场中，中心原子d 轨道的能级分裂成d ε和d γ两组，d γ的能量比该自由离子d 轨道的能量高，d ε的能量则低于自由离子d 轨道的能量。 （ ）

2. 中心原子d 电子组态为03

d d γε和06d d γε的正八面体配合物都是低自旋配合物。 ( )

3.有甲、乙两种不同的八面体配合物,它们的CFSE 都是0.8Δo ,这表明两配合物的晶体场稳定化能相等。（ ）

4. 当配体是质子碱时，溶液pH 值降低导致配离子解离的作用，叫做酸效应。 （ ）

5. 25℃时，0.10mol·L -1H[Ag(CN)2]溶液中的H +浓度大于0.10mol·L -1HCN 溶液中的H +浓度，那么0.10mol·L -1H[Ag(CN)2]溶液中的CN -浓度大于0.10mol·L -1HCN 溶液中的CN -浓度。 （ ）

6. 已知Cd 的原子序数为48，CN -为强场配体，故[Cd(CN)4]2-为低自旋配离子。 （ ）

7. 25℃时, 0.10mol·L -1H[Al(OH)4]溶液中的OH -浓度是H +浓度的4倍。 （ ）

8. 已知K S {[AgCl 2]-}=105.04, K S {[AgI 2]-}=1011.74,则下列反应向右进行。

[AgCl2]- + 2I-[AgI2]- + 2Cl-（）

9.在螯合滴定中，金属原子与EDTA形成的螯合物的lg K S(MY)愈大，则允许滴定的最低pH值便愈低。（）

10. [V(NH3)6]3+中的V3+和[Co(NH3)6]3+中的Co3+均采用d2sp3杂化与NH3分子中的N成键，并且都为内轨配离子，所以两种配离子的稳定性相同。（）

二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出）

1.在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（）

A. 2

B. 3

C. 4

D. 5

E. 6

2.已知某配合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O，其水溶液呈弱酸性，加入强碱并加热至沸有氨放出，同时产生Co2O3沉淀；加入AgNO3于另一份该配合物溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后再加AgNO3时无变化，但加热至沸又产生AgCl沉淀，沉淀量为第一次沉淀量的1/2，该配合物的化学式为（）

A. [CoCl2(NH3)5]Cl·H2O

B.[Co(NH3)5H2O]Cl3

C. [CoCl(NH3)5]Cl2·H2O

D. [CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O

E. [CoCl3(NH3)3]·(NH3)2·H2O

3.下列配离子中，属于低自旋的是（）

A. [FeF6]3-

B. [Co(NH3)6]2+

C. [CrCl6]3-

D. [Ag(S2O3)2]3 E .[Co(NH3)6]3+

4.已知[Ni(CO)4]中,Ni以dsp2杂化轨道与C成键，[Ni(CO)4]的空间构型应为( )

A. 三角锥形

B. 正四面体

C. 直线型

D. 八面体

E. 平面正方形

5.[Co(NH3)6]3+是内轨配离子，则Co3+未成对电子数和杂化轨道类型是（）

A. 4,sp3d2

B. 0,sp3d2

C. 4,d2sp3

D. 0,d2sp3

E. 6,d2sp3

6.在配位平衡和沉淀平衡互相转化过程中，一些阴离子或分子争夺Ag+的顺序是（）

A. Cl-

B. Cl->NH3

C. Cl->NH3S2-

D. Cl->NH3>Br->S2O32->I->CN->S2-

E. Cl-Br->S2O32->I->CN->S2-

7.Co3+与[Co(CN)6]3-的氧化能力的关系是（）

A. Co3+=[Co(CN)6]3-

B. Co3+>[Co(CN)6]3-

C. Co3+<[Co(CN)6]3-

D. 以上说法都不正确

E. 以上说法都正确

8.下列分子或离子能做螯合剂的是（）

A. H2N-NH2

B. NH2-OH

C. CH3COO-

D. HO-OH

E. H2NCH2- CH2NH2

9.下列同一浓度的溶液中，所含粒子数最多的是（）

A. FeSO4

B. (NH4)2Fe(SO4)2

C. (NH4)4[Fe(CN)6]

D. Fe2[Fe(CN)6]

E. Fe[Fe(CN)6]

10.下列说法中，正确的是（）

A. K S([CaY]2-)< K S([MgY]2-)> K S([MgIn]-)> K S([CaIn]-)

B. K S([CaY]2-)< K S([MgY]2-)

C. K S ([CaY]2-)< K S ([MgY]2-) K S ([CaIn]-)

D. K S ([CaY]2-)> K S ([MgY]2-) K S ([CaIn]-)

E. K S ([CaY]2-)> K S ([MgY]2-)> K S ([MgIn]-)> K S ([CaIn]-)

11.对配离子[Mn(CN)6]3-的正确描述是 （ ）

A. [Mn(CN)6]3-的名称是六氰合锰（Ⅲ）

B. [Mn(CN)6]3-的Δo

C. [Mn(CN)6]3-中的中心原子Mn 3+的d 电子组态是31

d d γε D. [Mn(CN)6]3-的稳定化能为6Δo +P

E. [Mn(CN)6]3-的中心原子Mn 3+采用sp 3d 2杂化轨道与CN -中的C 成键

12.下列影响配合物分裂能Δ大小的因素中，正确的是 （ ）

A. 配合物的几何构型

B. 中心原子d 轨道的主量子数n 如5d<4d<3d

C. 中心原子的电荷：如Fe 3+

D. 配体的种类，CN -

E. 以上说法均正确

13.对K S 的正确描述是 （ ）

A. 配离子的K S 值愈大，配离子愈不稳定

B. 可利用K S 值直接比较同种类型配离子的稳定性

C. 一般来说，K S 值与温度有关，而与配离子的种类、配体的种类无关

D. K S 值的倒数值愈大，配离子愈稳定

E. K S 值是各级累积稳定常数之和

14.下列说法中正确的是 （ ）

A. AgCl 在6mol·L -1NH 3水中的溶解度>AgCl 在0.10mol·L -1KCN 中的溶解度

B. AgCl 、AgBr 、AgI 在6mol·L -1NH 3水中的溶解度的大小是：AgCl>AgBr=AgI

C. Co /])CN (Co [Co /Co (363-θ+θ?

D. AgCN 能够溶于KCN 溶液中，生成配离子[Ag(CN)2]-

E. [Co (H 2O)6]3+的K S > [Co(CN)6]3-的K S

15.d 区某金属元素原子M ，其最外层电子中有2个电子的量子数为n =4,l =0，6个电子的量子数为n =3,l =2。关于金属元素原子M 的下列说法中正确的是 （ ）

A. 该金属元素原子M 2+可以作为中心原子，与配体CN -形成配位数为4的配离子[M(CN)4]2-

B. 配离子[M(CN)4]2-的空间构型为平面正方形

C. 该配离子的分裂能Δ>Δo

D. 该金属元素原子M 2+作为中心原子，与配体CN -形成的配离子时，其M 2+电子组态为06

d d γε

E. 该金属元素原子M 2+作为中心原子，与配体CN -形成的配合物的稳定化能CESE 为-0.4Δo +P

16.在下列物质中，于6mol·L -1NH 3水中，溶解度最大的是 （ ）

A. AgSCN

B. AgCN

C. AgCl

D. AgBr

E. AgI

17.在下列转化反应中，反应向右进行的是 （ ）

A. AgBr + S 2O 2- [Ag(S 2O 3)2]3- +2Br -

B. AgI + S2O32-[Ag(S2O3)2]3- +2I-

C. AgCN + S232-[Ag(S2O3)2]3- +2CN-

D. AgSCN + S2O32-[Ag(S2O3)2]3- +2SCN-

E.[Ag(S2O3)2]3- + 2NH3[Ag(NH3)2]+ + 2 S2O32-

18. 在下列转化反应中，反应向右进行的是（）

A. [Cu(NH3)4]2+ + Zn2+[Zn(NH3)4]2+ + Cu 2+

B. CaY2- + 3en [Ca(en)3]2+ + Y4-

C. [Fe (H2O)6]3++3C2O42- [Fe(C2O4)3]3++6H2O

D. [Ag(NH3)2]+ + 2Cl- [AgCl2]+ + 2NH3

E. [Ni(CN)4]2- + 4NH3 [Ni(NH3)]2- + 4CN-

19.若使AgBr溶于水中，可以加入（）

A. H2O

B. AgNO3

C. NH3

D. NaOH

E. Na2(S2O3)2

20.下列配合物中，属于弱电解质的是（）

A. [CrCl(NH3)5]SO4

B. K3[FeCl6]

C. H[Ag(CN)2]

D. [Cu(NH3)4](OH)2

E. [PtCl2(NH3)2]

21.已知〔PtCl4〕2－中Pt2+以dsp2杂化轨道与Cl－成键，〔PtCl4〕2－的空间构为（）

A.正八面体

B. 直线型

C. 八面体

D. 平面正方形

E. 平面正方形

22.欲分离AgCl、AgBr 、AgI并使之变成溶液，所使用的试剂和加入的先后顺序是（）

A. NH3、Na2S2O3、KCN

B. KCN、NH3、Na2S2O3

C. Na2S2O3、NH3、KCN

D. KCN、Na2S2O3、NH3

E. NH3、KCN、Na2S2O3

23.下列配离子中没有颜色的是（）

A.〔28Ni(CN)4〕2－

B.〔30Zn(NH3)4〕2+

C. 〔24Cr(H2O)6〕3+

D.〔23V（H2O）6〕3+

E. [27Co(NH3)4]2+

24.利用生成配合物而使难溶电解质溶解时，下面哪一种情况最有利于沉淀的溶解（）

A. Ig K S愈大，K sp愈小

B. Ig K S愈小，K sp愈大

C. K S＞＞K sp

D. Ig K S愈大，K sp也大

E. lg K S愈小，K sp愈小

25.已知〔25Mn(SCN)6〕4－的μ＝6.1μB，该配离子属于（）

A. 外轨型、高自旋

B. 外轨型、低自旋

C. 内轨型、高自旋

D. 内轨型、低自旋

E. 以上说法均错误

26.下列配离子都具有相同的配体，其中属外轨型的是（）

A.〔30Zn(CN)4〕2－

B.〔29Cu(CN)4〕2－

C.〔28Ni(CN)4〕2－

D.〔27Co(CN)6〕3－

E.〔27Co(CN)6〕4－

27.EDTA测定硬度达终点时溶液所见颜色是（）

A.金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色

B.金属指示剂的颜色

C. MY 的颜色

D.上述A 和C 的颜色

E. Y 4-的颜色

28.〔Ag(S 2O 3)2〕3-的K s ＝a ，〔Ag(CN)2〕－的K s ＝b ，则下列反应〔Ag(S 2O 3)2〕3－＋2CN －

〔Ag(CN)2〕-＋2S 2O 32－

的平衡常数K 为 （ ） A. ab B. a+b C. b/a D. a/b E a-b

29.[Co(NO 2)6]3－显黄色（吸收紫光），而[Co(NH 3)6]3＋

显橙色（吸收蓝光）， 据此判断两配合物的分裂能大小情况为 （ ）

A. 相等

B.不能判断

C. +-?363362])([])([ΔΔNH Co NO

Co D. +-?363362])([])([ΔΔNH Co NO Co E. +-=363362]

)([])([Δ2ΔNH Co NO Co 30.下列说法中错误的是 （ ）

A. 配合物中配体数不一定等于配位数

B.在正四面体场中，中心原子d 轨道的能级分裂成d ε和d r 两组

C. K s 大的配合物的稳定性必大于K s 小的配合物的稳定性

D.配合物的空间构型主要取决于杂化轨道的类型

E.ΔO >正四面体的分裂能

三、填空题

1.配合物〔Cr(H 2O)(en)(C 2O 4)(OH)〕的名称为 ，配位数为 ，中心原子氧化数为 ，配合物的内层是 。

2.配合物“硝酸氯·硝基·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）”的化学式是 ，它的外层是 。

3.已知〔Cu(NH 3)4〕2＋和〔Zn(NH 3)4〕2＋

的K S 以此为2.1×1013和2.9×109，由此可知反应〔Cu(NH 3)4〕2＋＋Zn 2＋ [Zn(NH 3)4]2＋＋Cu 2＋

进行的方向 ， 反应的平衡常数K 为 。

4.将过量的Ag +加入化学式为Cr(H 2O)4Cl 3的溶液中，1mol Cr(H 2O)4Cl 3只产生1mol AgCl 沉淀，这是因为生成 配离子，该配离子的中心原子的电子组态是 。

5. 的配离子，可根据 直接比较其在水溶液中的稳定性；而

的配离子，必须利用 的表示式进行计算后，才能比较其在水溶液中的稳定性。

6.若中心原子分别采用sp 3和dsp 2杂化与配体中的配位原子成键，则中心原子的配位数均为 ，形成的配合物类型分别是 和 ，形成的配合物的空间构型分别为

和 。

7.配合物是内轨还是外轨除与 有关外，还与中心原子的 有关；一般可根据 来判断配合物类型。

8.螯合物是指中心原子与 结合形成的具有 的配合物；螯合物比 要稳定，其稳定性大小与 和 有关。

9.过渡元素作为中心原子所形成的八面体型配合物中，有高、低自旋之分的配合物的中心原子电子构型应为。没有高、低自旋之分的配合物的中心原子。

10.内轨配合物的中心原子d电子在配体场的作用下发生了，使数目降低，因此又称为配合物。

四、问答题

1. 比较下列各对物质在相同条件下的性质，并说明理由。

(1)H[Al(OH)4]和HAlO2的酸性

(2)Cu(OH)2和[Cu(NH3)4](OH)2的碱性与溶解度

(3)[Co(NH3)6]2+和[Co(NH3)6]3+的稳定性

2. 试回答Ni2+与CN-形成[Ni(CN)4]2-配离子而不形成[Ni(CN)6]4-。

3. 试评价配合物两种化学键（价键理论和晶体场理论）理论的优缺点。

4. 在电对Co3+/Co2+溶液中，加入NH3水后，电极电势是升高还是降低？为什么？

五、计算题

1.0.10molL－1的AgNO3溶液30mL与30%氨水（ρ＝0.89kg·L－1）20mL混合。

（[Ag(NH3)2]+的K s＝1.1×107，AgCl的K sp＝1.56×10－10）

（1）计算混合液中Ag＋浓度；

（2）在8mL上述溶液中加入0.01mol·L－1KCl溶液2mL，问此时有无AgCl沉淀产生？

2. Mn2＋具d5电子构型，〔Mn(H2O)6〕2+中心原子的电子成对能P＝304.98kJ?mol-1，分裂能△o＝9

3.29 kJ?mol-1。

（1）计算〔Mn(H2O)6〕2＋的晶体场稳定化能；

（2）指出配离子的未成对电子数；

（3）判断属高自旋还是低自旋配合物；

（4）用价键理论图示其成键杂化轨道，指出属内轨还是属外轨配合物。

3.已知298.15K时， θ(Ag+/Ag)=0.7996伏，若测知在其标准电极溶液中加入等体积的6mol·L-1 Na2S2O3溶液后，电极电势降低变为-0.505伏。

(1) 加入Na2S2O3溶液后，电极溶液中[Ag+]为多少？

(2) K S([Ag(S2O3)2]3-)为多少？

(3) 如果再往此电极溶液中加入固体KCN，使其浓度为2mol·L-1,电极溶液中各成分的浓度为多少？

4.已知K sp(Cr(OH)3) =6.3×10-31,反应Cr(OH)3 + OH-[Cr(OH)4-的平衡常数K为0.40。

(1)计算Cr3+沉淀完全时溶液的pH值；

(2)若将0.10molCr(OH)3刚好溶解在1.0LNaOH溶液中，则NaOH溶液的初始浓度至少应为多少？

(3)计算[Cr(OH)4]-的稳定常数K S。

答案

一、判断题

1.×

2. ×

3.√

4.√

5.×

6.×

7.×

8.√

9.√ 10.×。

二、选择题

1.E

2.C

3. E

4.E

5.D

6.A

7.B

8.E

9.C 10.E

11.A 12.A 13.B 14.D 15.D 16C 17.A 18.C 19.E 20.E

21.E 22.A 23.B 24. D 25.A 26.A 27.B 28.C 29.C 30.C

三、填空题（10分）

1.羟·草酸根·水·乙二胺合铬（Ⅲ）； 6；+3；[Cr(H 2O)(en)(C 2O 4)(OH)]

2.[CoCl(NO 2)(en)]NO 3, (6)-3NO

3.从右向左；}

]){[Zn(NH }]){[Cu(NH 43S 243S +=K K K 4.[CrCl 2(H 2O)4]+；03d d γε

5.同种类型；配离子稳定常数K S ；不同种类型；配离子稳定常数K S

6. 4 ；外轨；内轨；四面体形；平面正方形

7.配体性质； 电子构型；磁矩测定

8.多齿配体；环状结构；同类简单配合物；环的大小；环的数目

9. d 4～d 7；d 1～d 3, d 8～d 10

10.重排；单电子；低自旋

四、问答题（20分） 略

五、计算题（20分）

1.

（1）[Ag +]=1.43×10-10mol·L -1

(2) [Ag +][Cl -]=1.9×10-10×0.002=3.8×10-13＜1.77×10-10(K sp (AgCl)) 加入KCl 后无AgCl 沉淀生成。

2.

（1）CFSE=0 kJ·mol -1

(2) 5 个未成对电子。

(3) 属高自旋

(4) 外轨型

3d

4p 4d

sp 3d 2

3. (1) [Ag +]=

4.27×10-15mol·L -1

(2) K S ([Ag(S 2O 3)2]3-)=2.93×1013

(3)])O S (Ag [3232-=1.01×10-7 mol·L -1，[CN -] ≈1 mol·L -1， ])CN (Ag [2-≈ 0.5 mol·

L -1，[-232O S ]≈ 3.0 mol·L -1 4.

(1) pH= 5.60

(2) NaOH 的起始浓度为0.35 mol·L -1

(3)计算K S [Cr(OH)4-] =6.3×1029

普通化学试卷及答案讲解学习

课程名称：普通化学（A）卷 一、填空题（每空2分，共30分） 1.反应2MnO4-(aq) + 10Cl-(aq) + 16H+(aq) = 2Mn2+(aq) + 5Cl2 +8H2O(l)的标准 平衡常数表达式为K?＝________________________________________。 2.已知反应2NO+Cl2→2NOCl为基元反应，其速率方程式为______________， 总反应是_____________级反应。 3. 有下列原电池: (-)Pt|Fe2+(1mol/dm3),Fe3+(0.01mol/dm3)||Fe2+(1mol/dm3),Fe3+(1mol/dm3)|Pt(+), 该原电池的负极反应为___________________,正极反应为__________________。 4. 对下列几种水溶液,按其凝固点由低到高的顺序是___________________。 A. 0.1mol.Kg-1C6H12O6 B. 1mol.Kg-1C6H12O6 C. 0.1mol.Kg-1NaCl D. 1mol.Kg-1NaCl E. 0.1mol.Kg-1CaCl2 F. 0.1mol.Kg-1HAc 5.熵减小的反应在低温下可自动进行，此反应的?r H m_______(>或<或=0)。 6.根据酸碱质子理论，在H2S、HC2O4-、CN -、HCN、H2O、CH4、H2PO4- 、 Ac-、NH4+、OH -、HCO3- 等物质中，仅属于碱的有_____________________， 仅属于酸的有__________________________。 7. 40cm30.1mol.dm-3氨水与40cm30.1mol.dm-3盐酸混合，溶液的pH值为____； 40cm30.1mol.dm-3氨水与20cm30.1mol.dm-3盐酸混合，溶液的pH值为____。 已知K a(NH4+)=5.65×10-10 8. 设AgCl在水中，在0.01 mol·dm-3的CaCl2中，在0.01 mol·dm-3的NaCl中以及在 0.05 mol.dm-3的AgNO3中的溶解度分别为S0,S1,S2和S3，这些量之间的大小排列顺序 是_______________________。 9. 已知反应：C(石墨) + O2(g) = CO2(g)的Δr H m? (298.15K)= -394 kJ· mol－1和反应 C(金刚石) + O2(g) = CO2(g)的Δr H m?(298.15K) = -396 kJ·mol－1，则金刚石的Δf H m?(298.15K) = _____ kJ· mol－1。 10．某基态原子的电子构型满足量子数n=4，l=0的电子有2个，n=3，l=2的电子有6个，其元素名称为，在元素周期表中的位置_____________________(几周期、几族、几区)。

第9讲络合物(配位化合物)化学基础

第9讲络合物(配位化合物)化学基础 【竞赛要求】 配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)+3 的颜色。路易斯酸碱的概念。 6 【知识梳理】 一、配合物基本知识 1、配合物的定义 由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。 [Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。 [Co(NH3)6]Cl3、K3[Cr(CN)6]、Ni(CO)4都是配位化合物。[Co(NH3)6]、[Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。 思考：下列化合物中哪个是配合物 ①CuSO4·5H2O ②K2P t Cl6 ③KCl·CuCl2 ④Cu(NH2CH2COO)2 ⑤KCl·MgCl2·6H2O ⑥Cu(CH3COO)2 注意：①配合物和配离子的区别 ②配合物和复盐的区别 2、配合物的组成 中心离子 内界单齿配体 配位体多齿配体 配合物螯合配体 外界 （1）配合物的内界和外界 以 [Cu(NH3)4]SO4为例： [Cu(NH3)4]2+ SO-2 4 内界外界 内界是配位单元，外界是简单离子。又如 K3[Cr(CN)6] 之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是 K+。可以无外界，如 Ni(CO)4。但不能没有内界，内外界之间是完全电离的。 （2）中心离子和配位体 中心离子:又称配合物的形成体，多为金属（过渡金属）离子，也可以是原子。如 Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Co等，只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。 配位体:含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、H2O、Cl－、Br－、I－、CN－、CNS－等。 （3）配位原子和配位数 配体中给出孤对电子与中心离子直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心离子周围与中心离子直接成键的配位原子的个数，叫配位数。 配位化合物 [Cu(NH3)4]SO4的内界为 [Cu(NH3)4]2+，中心Cu2+的周围有4个配体 NH3，每个NH3中有1个N原子与Cu2+配位。N 是配位原子，Cu 的配位数4。（注意：配体的个数与配位数不是同一个概念） 若中心离子的电荷高，半径大，则利于形成高配位数的配位单元；而配体的电荷高，半径大，利于低配位数。 （4）常见的配体 单齿配体：一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键。如H2O、 NH3 、CO等。单

普通化学试卷1及答案

化学试题 一、填空题（每空2分，共30分） 1.反应2MnO4-(aq) + 10Cl-(aq) + 16H+(aq) = 2Mn2+(aq) + 5Cl2 +8H2O(l)的标准 平衡常数表达式为K?＝________________________________________。 2.已知反应2NO+Cl2→2NOCl为基元反应，其速率方程式为______________， 总反应是_____________级反应。 3. 有下列原电池: (-)Pt|Fe2+(1mol/dm3),Fe3+(0.01mol/dm3)||Fe2+(1mol/dm3),Fe3+(1mol/dm3)|Pt(+), 该原电池的负极反应为___________________,正极反应为__________________。 4. 对下列几种水溶液,按其凝固点由低到高的顺序是___________________。 A. 0.1mol.Kg-1C6H12O6 B. 1mol.Kg-1C6H12O6 C. 0.1mol.Kg-1NaCl D. 1mol.Kg-1NaCl E. 0.1mol.Kg-1CaCl2 F. 0.1mol.Kg-1HAc 5.熵减小的反应在低温下可自动进行，此反应的?r H m_______(>或<或=0)。 6.根据酸碱质子理论，在H2S、HC2O4-、CN -、HCN、H2O、CH4、H2PO4- 、 Ac-、NH4+、OH -、HCO3- 等物质中，仅属于碱的有_____________________， 仅属于酸的有__________________________。 7. 40cm30.1mol.dm-3氨水与40cm30.1mol.dm-3盐酸混合，溶液的pH值为____； 40cm30.1mol.dm-3氨水与20cm30.1mol.dm-3盐酸混合，溶液的pH值为____。 已知K a(NH4+)=5.65×10-10 8. 设AgCl在水中，在0.01 mol·dm-3的CaCl2中，在0.01 mol·dm-3的NaCl中以及在 0.05 mol.dm-3的AgNO3中的溶解度分别为S0,S1,S2和S3，这些量之间的大小排列顺序 是_______________________。 9. 已知反应：C(石墨) + O2(g) = CO2(g)的Δr H m? (298.15K)= -394 kJ· mol－1和反应 C(金刚石) + O2(g) = CO2(g)的Δr H m?(298.15K) = -396 kJ·mol－1，则金刚石的Δf H m?

医用化学复习题

医用化学复习题（无机部分） 一．选择题 1、临床上纠正酸中毒时,常用11.2%(g/ml)乳酸(C3H5O3Na) 针剂, 此针剂的物质的量浓度是 (A) 0.1mol·L-1(B) 0.01 mol·L-1 (C) 1 mol·L-1(D) 2 mol·L-1(E) 0.2 mol·L-1 2. 下列各组溶液中，在相同温度下，渗透压相等的是 (A)0.1 mol?L-1CaCl2与0.3 mol?L-1MgSO4 (B) 0.3 mol?L-1葡萄糖与0.6 mo l?L-1蔗糖 (C) 0.4 mol?L-1葡萄糖与0.2 molL-1CaCl2 (D) 0.12 mol?L-1CaCl2与0.18 mol?L-1NaCl 3一定温度下,50g·L-1葡萄糖溶液的渗透压 （A）大于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压（B）小于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压 （C）等于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压（D）与50g·L-1蔗糖溶液渗透压相比无法判断 4.298.15K时，下列溶液中与0.01mol·L-1Na3PO4具有相同渗透压的是 (A) 0.02mol·L-1NaCl (B) 渗透浓度为10mmol·L-1Na3PO4 (C) 渗透浓度为400mmol·L-1Na3PO4 (D) 0.02mol·L-1Na2CO3 5、一元弱酸HB的电离常数K a(HB)与其共轭碱B的电离常数K b(B￣)在水溶液中的关系是( )。 (A) K a(HB)= K b(B￣) (B) K a(HB)K b(B￣)=1 (C) K a(HB) K b(B￣)= K w (D) K a(HB)/K b(B￣)= K w 6. OH- 的共轭酸是 （A）H+ （B）H3O+（C）H2O （D）H2 7. 向HAc溶液中加入NaAc固体时，HAc的K a (A)增大 (B) 不变 (C) 减小 (D) 先增大后减小 8. 某缓冲溶液含有等浓度的A-和HA, 已知K b(A-)为1.0×10-10,此溶液在25℃时的pH是( ) (A)4 (B)7 (C)10 (D)149.下列各组缓冲溶液中缓冲容量最大的是 (A) 0.2 mol?L-1NaAc/0.1 mol?L-1 Hac (B) 0.1 mol?L-1NaAc/0.2 mol?L-1 HAc (C) 0.1 mol?L-1NaAc/0.3 mol?L-1 Hac (D) 0.4 mol?L-1NaAc/0.3 mol?L-1 HAc 10. 将下列物质加入HAc溶液中，能产生同离子效应的是( )。 (A) HCl (B) NaCl (C) Na2CO3 (D) H2O 11．一定温度下,加水稀释弱酸，数值将减小的是（） (A)[H+] (B) α (C) pH (D)Ka 12. 下列溶液中，缓冲容量最大的是 ( )。(A) 25ml0.10mol?L-1HAc与25ml0.05 mol?L-1NaAc 的混合溶液(B) 25ml0.20mol?L-1 HAc与25ml0.01 mol?L-1NaOH的混合溶液(C) 25ml 0.10mol?L-1 NaOH与25ml 0.20mol?L-1HAc的混合溶液(D) 25ml0.01mol?L-1 NaOH与25ml0.005mol?L-1 HAc的混合溶液 13. 根据酸碱质子理论，在化学反应： NH3 + H2O ? NH4+ + OH‐中，属于碱的物质是( )。 (A)NH3和H2O (B) NH3和OH‐ (C)NH4+和OH‐ (D) H2O和NH4+ 14. 下列同浓度的物质溶液中，pH值最大的是( ) (A) NH4Ac (B) NaCN (C) NaAc (D) HCN

课题：配位化合物的基本概念

课题：配位化合物的基本概念 课型：课时：上课时间： 学习目标： 1、了解配合物的形成原理 2、知道配位键、配合物、配离子等基本概念 3、掌握配合物的组成和命名 重、难点： 1、配合物的组成 2、配合物的命名 学习过程： 课前检测： （一）完成下面方程式： 1、硫酸铜与氨水反应 2、硫酸铜与氯化钡反应 3、硝酸银与氨水反应 （二）溶度积规则Qi与Ksp的关系 学习新课 一、配合物的定义 [实验探究] 1、取一支试管加入5mL 0.1mol/L CuSO4溶液，然后逐滴加入2mol/L NH3·H2O 溶液至过量，观察并记录现象 。 2、将上述溶液分成两份，一份滴加数滴0.1mol/L BaCl2溶液，另一份滴加数滴1mol/L NaOH溶液，观察并记录现象 。 3、分析实验现象，你能得出什么结论： 。 （沉淀－溶解平衡考虑） [自学反馈]预习P130配合物的定义，理解下列几个基本概念 1、配位键 2、配离子 3、配合物 二、配合物的组成 [自学反馈]预习P131配合物的组成，掌握配合物的组成 以[Cu(NH3)4]SO4为例，分析其组成 [Cu(NH3)4]SO4

1、中心原子：通常是， 例如：。 2、配位体：提供的分子和离子叫配位体 例如：。 配位原子：配位体中原子叫配位原子 例如：。 3、配位数：作为直接与结合的的数目，即形成配位键的数目称为配位数。 4、配离子的电荷数：配离子的电荷数等于和电荷数的代数和。 5、内界和外界：配合物分为内界和外界，其中称为内界，与内界发生电性匹配的称为外界。 三、配合物的命名 [自学反馈]预习P132配合物的命名，熟悉配合物的命名规则 1、配离子的命名： 2、配位酸： 3、配位碱： 4、配位盐： 自学检测：命名下列配合物 （1）K2[PtCl6] （2）K4[Fe(CN)6] （3）[Co(NH3)6]Cl3； （4）[CrCl2(H2O)4]Cl （5）[Co(NO3)3(NH3)3] （6）[Fe(CO)5]

医用化学课后习题答案

部分习题参考答案 第一章 溶 液 3．RT K T K T K p b b f f π=?=?=? 4．0.000845L ；0.0339L ；0.0062L 5．0.1mol ·L -1 ；3.15g 6．55.56ml 7．0.026mol ·L -1 8．2.925g ；325ml 9．342.4 10．280mmol ·L -1 ；721.6kPa 。 11．34797 12．①蔗糖→葡萄糖；②渗透平衡；③尿素→NaCl ；④MgSO 4→CaCl 2 13．④②③① 14．①298mmol ·L -1；等渗；②290mmol ·L -1 ；等渗；③等渗 15．10g·L -1NaCl ：胞浆分离；7g ·L -1NaCl ：形态不变；3g ·L -1 NaCl ：溶血 第二章 电解质溶液 1．9.93×10-5 ；9.86×10-9 2．OH -、H 2O 、HCO 3-、S 2-、NH 2CH(R)COO -、[Al(H 2O)5(OH)]2+、Cl -、HPO 42- 3．H 3O 、NH 4+、H 2PO 4-、H 2S 、[Al(H 2O)6]3+、NH 3+CH(R)COOH 、HCN 、HCO 3- 4．酸：NH 4+、H 3O +、HCl ；碱：Ac -；两性物质：H 2O 、NH 3+CH(R)COO -、HCO 3-、[Al(H 2O)5(OH)]2+ 5．酸性从强到弱的顺序依次为：H 3O +，HAc ，H 2PO 4-，NH 4+，HCO 3-，H 2O 碱性从强到弱的顺序依次为：OH -，CO 32-，NH 3，HPO 42-，Ac -，H 2O 6．pH=3.3 7．29~37倍 8．③；④；⑤ 9．①2.38；②4.02；③8.60；④9.94 10．6.08 11．5.0×10-5 12．①NaAc ；②5.70；③13.95 14．①1.65×10-4mol ·L -1；②1.65×10-4mol ·L -1；3.30×10-4mol ·L -1；③1.80×10-9mol ·L -1 ；④1.92 ×10-5mol ·L -1 15．Ag 2CrO 4 第三章 缓冲溶液 3．①2.35±1；②2.85±1；③9.81±1

普通化学试卷B

江西理工大学应用科学学院考试试卷试卷编号： 班级学号姓名 一、填空题：（每空1分，共20分） 1.体系吸收了60kJ的热量，则Q=_______，体系对环境做了50kJ的功，则W=________， U=__________。 2.化学反应涉及较广的是体积功，它是指______________________________________ _______________________________。 3.N2O4受热按下式分解：N2O4=2NO2，当产物中有1molNO2生成时，反应进度为 _________mol。 4.加入催化剂可使反应速率__________；这主要是因为使反应的活化能__________。 5.某离子最外层电子排布为3s23p6，若该离子为+1价离子，则为______，若为-1价离子， 则为______。 6.如果发现了第120号元素M，则可推断其所在周期数为______，所在族为______，其 氧化物化学式为_____________。 7.COCl2（∠ClCCl=120°，∠OCCl=120°）中心原子的杂轨道类型是________________，

该分子中σ键有________个，π键有__________个。 8.对于下列氧化剂：KClO3、Br2、FeCl3、H2O2，当溶液中H+浓度增大时，氧化能力增 强的是____________________________，不变的是___________________。 9.K2[Zn(OH)4]的命名是_______________________。[CrCl(NH3)(en)2]SO4的命名是 _______________________。 10.四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）的化学式是_______________________。 二、单选题：（每题2分，共40分） 为66.36kJ?mol-1，则NO2(g) 1.在298.15K、100kPa下，反应N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)的?r H? m 的标准摩尔生成焓为 A. -66.36kJ?mol-1 B. -33.18kJ?mol-1 C. 33.18kJ?mol-1 D. 66.36kJ?mol-1 =105kJ?mol-1，则此反应在标准态下： 2.已知反应2A(s)+B(g)=C(l)的?r H? m A. 任何温度下均能自发进行 B. 任何温度下均不能自发进行 C. 高温时能自发进行 D. 低温时能自发进行 >0，下面说法正确的是： 3.对于可逆反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，?r H? m A. 达到平衡时各反应物和生成物分压相等 B. 升高温度使v正和v逆都增大，而平衡却向右移动 C. 由于反应前后分子数目相同，增加压力对平衡没有影响 D. 加入催化剂可使v正增大，故平衡向右移动 4.反应NO(g)+CO(g)=?N2(g)+CO2(g)的?r H? =-374kJ?mol-1，为提高NO和CO的转化率， m 可采用下列哪种措施？ A. 低温、高压 B. 高温、高压 C. 低温、低压 D. 高温、低压 5.下列物质中，硫具有最高氧化数的是 A. S2- B. S2O32- C. SCl4 D. H2SO4 6.下列电极反应中，有关离子浓度减小时，电极电位增大的是 A. Sn4++2e=Sn2+ B. Cl2+2e=2Cl- C. Fe2++2e=Fe D. 2H++2e=H2 7.弱电解质溶液稀释时，pH将 A. 减少 B. 增加 C. 不变 D. 根据具体情况判断 =1.0?10-5）溶液中，浓度最低的是 8.浓度为0.20mol?dm-3的某弱酸HA（K? a

第十一章配位化合物

第十一章 配位化合物 一． 是非题： 1. 因[Ni(NH3)6]2+ 的K s=5.5×108, [Ag(NH3)2]+ 的K s=1.1×107, 前者大于后者，故溶液中 [Ni(NH3)6]2+比[Ag(NH3)2]+稳定（） 2. H[Ag(CN)2]- 为酸，它的酸性比HCN强（） 3. 因CN-为强场配体，故[30Zn(CN)4]2-为内轨型化合物（） 二． 选择题： 1. 在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（） A.3 B.4 C.5 D.6 E.8 2. 下列配离子中属于高自旋（单电子数多）的是（） A. [24Cr(NH3)6]3+ B. [26FeF6]3- C. [26Fe(CN)6]3- D. [30Zn(NH3)4]2+ E. [47Ag(NH3)2]+ 3. 下列分子或离子能做螯合剂的是（） A.H2N-NH2 B.CH3COO- C.HO-OH D.H2N-CH2-NH2 E.H2NCH2CH2NH2 4. 已知[25Mn(SCN)6]4-的μ=6.1×AJ?T-1，该配离子属于（） A.外轨 B.外轨 C.内轨 D.内轨 E.无法判断 5. 已知H2O和Cl-作配体时，Ni2+的八面体配合物水溶液难导电，则该配合物的化学式为 （） A. [NiCl2(H2O)4] B. [Ni (H2O)6] Cl2 C. [NiCl(H2O)5]Cl D. K[NiCl3(H2O)3] E. H4[NiCl6] 三． 填充题： 1. 配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]的名称为，配位数为。 2. 配合物“硝酸氯?硝基?二（乙二胺）合钴（III）”的化学，它的 外层是。 3. 价键理论认为，中心原子与配体间的结合力是。 四． 问答题：

配位化合物

第十章配位化合物 1．无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl3?6NH3及CrCl3?5NH3。加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中几乎所有的氯沉淀为AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl，加入NaOH并加热时两种溶液都无NH3味。试从配合物的形式推算出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。 答：第一种：[Cr(NH3)6]Cl3离子的电荷数3+： 即[Cr(NH3)6]3+，Cr(Ⅲ)，三氯化六氨合铬（Ⅲ）。 第二种：[CrCl(NH3)5]2+ , Cr(Ⅲ) , 二氯化一氯?五氨合铬（Ⅲ）。 2．命名下列配合物，并指出中心离子及氧化数，配位体及配位数。 （1）[Co(NH3)6]Cl2 （2）K2[PtCl6] （3）Na2[SiF6] （4）[CoCl(NH3)5]Cl2（5）[Co(en)3]Cl3（6）[CoCl(NO2)(NH3)4]+ 答：命名中心离子氧化数配位体配位数 (1)二氯化六氨合钴(Ⅱ) +2 NH3 6 (2)六氯合铂(Ⅳ)酸钾+4 Cl- 6 (3)六氟合硅(Ⅳ)酸钠+4 F- 6 (4)二氯化一氯?五氨合钴(Ⅲ) +3 Cl- , NH3 6 (5)三氯化三（乙二胺）合钴(Ⅲ) +3 En 6 +3 Cl- , NO2- , NH3 6 (6)一氯?一硝基?四氨合钴(Ⅲ)配离 子 3．写出下列配合物的化学式 （1）二硫代硫酸合银（Ⅰ）酸钠（2）三硝基三氨合钴（Ⅲ） （3）氯化二氯三氨一水合钴（Ⅲ）（4）二氯二羟基二氨合铂（Ⅳ）（5）硫酸一氯一氨二（乙二胺）合铬（Ⅲ） （6）二氯一草酸根一（乙二胺）合铁（Ⅲ）离子 答：(1) Na3[Ag(S2O3)2] (2) [Co (NO2)3(NH3)3] (3) [CoCl2 (NH3)3(HO2)]Cl (4) [PtCl2(NH3)2(OH)2] (5) [CrCl(NH3)(en)2]SO4(6) [FeCl2(C2O4)(en)]- 4．根据价键理论指出下列配离子的成键情况和空间构型 (1) [Fe(CN)6]3-(2) [FeF6]3-(3) [CrCl(H2O)5]2+(4) [Ni(CN)4]2- 答：（1）d2sp3杂化轨道成键，八面体。（2）sp3d2杂化轨道成键，八面体。（3）sp3d2杂化轨道成键，八面体。（4）dsp2杂化轨道成键，平面正方形。5．根据实验测得的有效磁矩，试确定下列配合物是内轨型或外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之 （1）[Mn(SCN)6]4-μ=6.1 B.M. （2）[Mn(CN)6]4-μ=1.8 B.M. （3）[Co (NO2)6]3-μ=0 B.M. （4）[Co (SCN)4]2-μ=4.3 B.M. （5）K3[FeF6] μ=5.9 B.M. （6）K3[Fe(CN)6] μ=2.3 B.M. 答：（1）有五个成单电子，外轨型配合物。

《普通化学》试卷(二)及答案

《普通化学》试卷（二） 课程名称：《普通化学》(二)(卷) 试卷编号：03a50210 一、选择题（每小题2分，共20分） 1．在标准压力和273.15K下,水蒸气凝聚为液态的水时体系中应是……() A.ΔH=0 B.ΔS=0 C.ΔG=0 D.ΔU=0 2．已知K a (HAc)=1.76×10-5、K a (HCN)=4.93×10-10下列水溶液中pH值最大的是……………………………………………………………………( ) A. 0.1mol·dm-3NaAc B. 0.1mol·dm-3NaCN C. 0.1mol·dm-3HCN D. 0.1mol·dm-3HCN—0.1mol·dm-3NaCN 3．加入催化剂可使化学反应的下列物理量中哪一个发生改变? ………() A.反应热 B.平衡常数 C.反应熵变 D.速率常数 4. AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最小？……………………（） A. 0.01mol·dm-3氨水溶液 B.0.01mol·dm-3氯化镁溶液 C. 纯水 D. 0.01mol·dm-3硝酸银溶液 5．某反应的?r H m?< 0 ，当温度升高时，其平衡常数的数值将………( ) A．减小 B．不变 C．增大D．无法确定 6．下列几种溶液性质中不属于依数性的是………………………………( ) A. 凝固点下降 B. 沸点升高 C. 渗透压 D.密度 7．原子不成对电子最多的元素位于周期表中的…………………………（）A．s区 B.p区 C．d区 D. f区 8．下列各组量子数中，合理的是……………………………………………………( )

A．（5，—3，—3，1/2）B．（3，0，1，1/2） C．（4，2，2，—1/2）D．（3，3，—2，1/2） 9．H2PO4-的共轭碱是…………………………………………………………………( ) A．H3PO4 B．H2PO3- C． HPO42- D．PO43- 10．已知某化学反应的? r S m?> 0，那么下列说法不正确的是…………………( ) A．该反应一定自发 B．该反应体系的混乱度增大 C．该反应不一定自发D．若该反应同时满足△r H m?< 0时，则该反应一定自发 二、填空题（每空1分，共30分） 1. 25Mn价电子构型为，位于第______周期，_______族，属区，共有. 个不成对电子，该元素+2价离子的外层电子构型是。 2．海水鱼放在淡水中，由于产生溶血现象而死亡，这是因为鱼细胞液渗透压淡水的渗透压所致。 3．某放热反应的∑v B(g) > 0，则升高温度( p不变)时，化学平衡的移动方向为； 在增大压力( T不变)时平衡移动方向； 4．物理量q(热量)、T(热力学温度)、V(系统体积)、W(功)，其中属于状态函数的是________； 与过程有关的量是。 5．BF3、NH3分子中，中心原子所采用的杂化轨道类型分别是、； 分子的空间构型分别是、；分子间作用力分别是，。 6．对于反应： N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) △r H m? (298.15K) = —92.2 kJ.mol-1 若升高温度(例如升高100K),则下列各项将如何变化(填写:不变,基本不变,增大或减小。) △r H m?，△r S m?，△r G m?，K?。7．用铂作阳极，铜作阴极电解CuSO4溶液时，则阳极反应为，阴极反应为__________________________。 8． NaCl、SiC、SiCl4、CCl4属于原子晶体的是，熔点由高到低的顺序为。9．已知[HgI4]2-的稳定常数为K f 1，[HgCl4]2-的稳定常数为K f 2。则反应：

配位化合物

配位化合物 知识点一：基本概念 一、定义和组成 1．配位键 由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。 2．配位键的表示方法 如：A →B ：A 表示提供孤电子对的原子，B 表示接受共用电子对的原子。 3．配位化合物 (1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 (2)组成 如[Cu(NH 3)4]SO 4 (3)形成条件 ??? 配位体有孤电子对? ?? ?? 中性分子：如H 2 O 、NH 3 和CO 等。 离子：如F － 、Cl － 、CN － 等。中心原子有空轨道：如Fe 3＋、Cu 2＋、Zn 2＋ 、Ag ＋等。 【练习1】下列分子或离子中都存在着配位键的是( ) A ．NH 3、H 2O B ．NH ＋ 4、H 3O ＋ C ．N 2、HClO D ．[Cu(NH 3)4]2＋ 、PCl 3 【练习2】既有离子键又有共价键和配位键的化合物是( ) A ．NH 4NO 3 B ．NaOH C ．H 2SO 4 D ．H 2O 【练习3】下列物质：①H 3O ＋ ②[B(OH)4]－ ③CH 3COO － ④NH 3 ⑤CH 4中存在配 位键的是( )

A ．①② B ．①③ C ．④⑤ D ．②④ 【练习4】下列不属于配合物的是( ) A ．[Cu(H 2O)4]SO 4·H 2O B ．[Ag(NH 3)2]OH C ．KAl(SO 4)2·12H 2O D ．Na 3[AlF 6] 【练习5】下列化合物中哪些是配合物( ) ①CuSO 4·5H 2O ②K 2PtCl 6 ③KCl ·CuCl 2 ④Cu(NH 2CH 2COO)2 ⑤KCl ·MgCl 2·6H 2O ⑥Cu(CH 3COO)2 A ．①③④⑥ B ．②③⑤ C ．①② D ．①③⑤ 二、配合物的分类和命名 1、 分类： ⑴简单配合物：由形成体和单齿配体直接配位形成的配合物称简单配合物（也称单核配合物）。如()[] 443SO NH Cu 、()[] O H SO O H Cu 2442?等。 其特点是： ① 在中心离子周围按一定空间构型整齐地排列着一定数目的配体。 ② 在水溶液中往往逐级离解，形成一系列中间配离子，并存在着一定的平衡关系。 ③ 大量的水合物，是以H 2O 为配体的简单配合物。 ⑵螯合物：由中心离子和多齿配体结合而成的配合物称为螯合物，俗称内络盐。此类配体也称螯合剂，它与中心离子结合时犹如螃蟹的双螯钳住中心离子似的。 其特点如下： ① 螯合物中有环状结构。 ② 若中心离子相同，且配位原子也相同时，螯合物一般比简单配合物稳定。 ③ 在水溶液中很少发生逐级离解现象。 ④ 一般具有特征颜色。 ⑤ 往往不溶于水，但却溶于有机溶剂中。 在分析化学上，螯合剂被广泛地用作滴定剂、显色剂、沉淀剂、掩蔽剂和萃取剂等进行分离和分析测定。 ⑶特殊配合物：除简单配合物和螯合物外，还有许多其它类型的配合物。 如：多核配合物、多酸配合物、羰基配合物、夹心配合物等。 2、 配合物的化学式 3、 配合物的命名： 配体数→配体名称→合→中心原子（氧化数） 如：[Co(NH 3)6] 3+ 六氨合钴（Ⅲ）离子

普通化学试卷-期末考试

课程名称：《普学》 (二)(卷) 试卷编号：03a50210 一、选择题（每小题2分，共20分） 1．在标准压力和273.15K下,水蒸气凝聚为液态的水时体系中应是……( ) A. ΔH=0 B. ΔS=0 C. ΔG=0 D.ΔU=0 2．已知K a (HAc)=1.76×10-5、K a (HCN)=4.93×10-10下列水溶液中pH值最大的是…………………………………………………………………… ( ) A. 0.1mol·dm-3NaAc B. 0.1mol·dm-3NaCN C. 0.1mol·dm-3HCN D. 0.1mol·dm-3HCN—0.1mol·dm-3NaCN 3．加入催化剂可使化学反应的下列物理量中哪一个发生改变? ………( ) A.反应热 B.平衡常数 C.反应熵变 D.速率常数 4. AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最小？……………………（） A. 0.01mol·dm-3氨水溶液 B.0.01mol·dm-3氯化镁溶液 C. 纯水 D. 0.01mol·dm-3硝酸银溶液 5．某反应的?r H m? < 0 ，当温度升高时，其平衡常数的数值将………( ) A．减小 B．不变 C．增大 D．无法确定 6．下列几种溶液性质中不属于依数性的是………………………………( ) A. 凝固点下降 B. 沸点升高 C. 渗透压 D.密度 7．原子不成对电子最多的元素位于周期表中的…………………………（） A．s区 B.p区 C．d区 D. f区 8．下列各组量子数中，合理的是…………………………………………………… ( ) A．（5，—3，—3，1/2） B．（3，0，1，1/2） C．（4，2，2，—1/2） D．（3，3，—2，1/2）

医用化学重点汇总

医用化学重点汇总Revised on November 25, 2020

化学重点 第一章，绪论 * 化学：是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性质、变化规律及其应用的自然科学 无机化学：研究无机物的组成、结构、性质及应用 有机化学：研究碳氢化合物及其衍生物 分析化学：研究物质的化学组成及含量 物理化学：运用物理学原理和实验方法研究物质化学变化的基本规律 * 基础化学部分主要介绍化学的基本概念、基本理论和原理，元素及其化合物的性质和应用，有关化学的基本计算等 * 有机化学部分主要讨论与医学密切相关的碳氢化合物及其衍生物的有关知识及应用，包括有机化合物的基本概念、结构、官能团、分类、命名、同分异构现象、合成、性质、反应、鉴别、应用等 第二章，溶液 一，溶液的组成标度 * 溶液的组成标度是指一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量。 溶液的性质常常与溶液中溶质和溶剂的相对含量有关 因此，溶液的组成标度是溶液的一个重要特征 1，物质的量浓度 溶液中溶质B的物质的量除以体积，称为物质B的物质的量浓度，简称浓度。 2，质量浓度

溶液中溶质B的质量除以溶液的体积，称为物质B的质量浓度。 3，质量摩尔浓度 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量，称为物质B的质量摩尔浓度。4，质量分数 溶液中溶质B的质量除以溶剂的质量，称为物质B的质量分数。 5，体积分数 溶液中溶质B的体积除以（同温同压下）溶剂的体积，称为物质B的体积分数。 二，溶液的渗透压 1，渗透：溶剂分子通过半透膜由纯溶液进入溶液或由稀溶液进入浓溶液的现象称为渗透现象。 2，渗透现象的产生必须具备的两个条件：1.有半透膜存在；2.半透膜两侧溶液的浓度不相等，即半透膜两侧单位体积内不能透过半透膜的溶质粒子的数目不相等。 3，渗透的结果：缩小膜两侧的浓度差。 4，渗透的方向：由单位体积内水分子数较多的一方移向水分子数较少的一方。即由低渗渗溶液指向高渗溶液。 5，为维持只允许溶剂分子透过的半透膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力等于溶液的渗透压。渗透压的符号为单位为Pa或kPa。 6，在一定温度下，稀溶液的渗透压只与单位体积溶液中所含溶质的“物质的量”（或微粒数）成正比，而与溶质本身的性质无关。 校正因子i值是一“分子”电解质解离出的粒子个数。

第七章 配位化合物

第七章 配位化合物 一、单项选择题 1. 下列物质中不能作为配体的是 ( B ) A. NH 3 B. NH 4+ C. OH - D. NO 2- 2. 下列离子或化合物中，具有顺磁性的是 ( B ) A. Ni(CN)- 24 B. CoCl - 24 C. Co(NH 3)+ 36 D. Fe(CO)5 3．在配合物[Co(NH 3)4(H 2O)]2(SO 4)3中，中心离子的配位数为 （ B ） A. 4 B. 5 C. 9 D. 12 4. 配离子[Co(NH 3)6]2+的空间构型为 （ A ） A. 八面体 B. 四方锥形 C. 四面体 D. 三角双锥 5. EDTA 是四元弱酸，当其水溶液pH ≥ 12时，EDTA 的主要存在形式为 （ C ） A. H 4Y ； B. H 3Y -； C. Y 4-； D. HY 3- 6.下列关于价键理论对配合物的说法正确的是 （ C ） A. 任何中心离子与任何配体都可形成外轨型化合物； B. 任何中心离子与任何配体都可形成内轨型化合物； C. 中心离子用于形成配位键的原子轨道是经过杂化的等价轨道； D. 以sp 3d 2和d 2sp 3杂化轨道成键的配合物具有不同的空间构型。 7.下列物质中能被氨水溶解的是 （ B ） A. Al(OH)3 B. AgCl C. Fe(OH)3 D. AgI 8. 下面哪一个不属于EDTA 与金属离子形成螯合物的特点 （ B ） A. 具有环状结构 B . 稳定性差 C. 配位比一般为1:1 D. 易溶于水 9. 下列说法欠妥的是： （ C ） A. 配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。 B. 螯合物以六员环、五员环较稳定。 C. 配位数就是配位体的个数。 D. 二乙二胺合铜（Ⅱ）离子比四氨合铜（Ⅱ）离子稳定。 10. AgCl 在11mol L -?氨水中比在纯水中的溶解度大，其原因是 （ B ） A. 盐效应 B. 配位效应 C. 酸效应 D. 同离子效应 11. 离子以dsp 2杂化轨道成键而形成的配合物，其空间构型是 （ A ） A. 平面正方形 B. 四面体形 C. 直线形 D. 八面体形 12. 22Cu(en)+的稳定性比234Cu(NH )+ 大得多，主要原因是前者 （ B ） A. 配体比后者大； B. 具有螯合效应； C. 配位数比后者小； D. en 的分子量比NH 3大。 13. Al 3+与EDTA 形成 （ A ） A. 鳌合物 B. 聚合物 C. 非计量化合物 D. 夹心化合物 14.下列说法中错误的是 （ D ） A. 配体的配位原子必须具有孤电子对。 B. 配离子的配位键愈稳定，其稳定常数愈大。 C. 配合物的颜色最好用晶体场或配位场理论解释。 D. 配合物的颜色最好用价键理论来解释。 15. 下列几种物质中最稳定的是 （ A ） A. [Co(en)3]Cl 3 B. [Co(NH 3)6] (NO 3)3 C. [Co(NH 3)6]Cl 2 D. Co(NO 3)3

金属配位化合物

第7章金属配位化合物 一、要点 1．配位化合物 是含有配位个体的由简单化合物形成的一类复杂的化合物。 配位个体由配位共价键结合起来的相对稳定的结构单元叫做配位个体。 内界和外界就配合物整体而言，配位个体的结构单元叫做配合物的内界，而配位 个体以外的部分叫做外界。 2．中心原子（离子） 处于配合物内界结构单元中心部位的原子或离子叫中心原子或中心离子。 3．配位体 配位个体中与中心原子结合的分子或离子叫做配位体，简称配体。 4．配位原子 配体中直接键合于中心原子的原子叫配位原子，它是电子对的给予体。 5．配位数 与中心原子成键的配位原子数叫做配位数。 6．单齿和多齿配位体 只含有一个配位原子的配位体叫做单齿配位体，含有两个或两个以上的配位原子的 配位体叫做多齿配位体。 7．螯合物 多齿配位体以两个或两个以上配位原子配位于中心原子形成的配合物称做螯合物。 8．配位场的价键理论 以中心原子内价电子轨道的杂化和配位体中配位原子间轨道的重叠为基石讨论配 合物的成键情形是配位场价键理论的核心。 9．外轨和内轨 配位体形成前后，中心原子的d电子排布没有变化，配位原子的孤对电子填在外层 轨道而得的杂化轨道上，这样的一类化合物叫外轨型化合物。配位体形成前后中心 原子的d电子排布发生了变化，原来由单电子占据、后腾空了的(n-1)d轨道参与杂 化，这样的一类化合物叫内轨型配合物。 10．晶体场理论 晶体场理论是一种改进了的静电理论，该理论将配位体看作点电荷或偶极子，除考 虑配位体阴离子负电荷或极性分子偶极子负端与中心原子正电荷间的静电引力外， 着重考虑配位体上述电性对中心原子d电子的静电排斥力，即着重考虑中心原子5 条价层d轨道在配位体电性作用下产生的能级分裂。 11．高自旋和低自旋 代表了晶体场理论中电子自旋的两种状态，当成对能大于分裂能，配合物中的单电 子数较多，称之为高自旋配合物；而当分裂能大于成对能时，配合物中的电子尽可 能成对，单电子数较少，称之为低自旋配合物。晶体场理论中的高自旋配合物和低 自旋配合物分别对应于价键理论中的外轨型配合物和内轨型配合物。 12．分裂能和成对能 晶体场理论中，e g和t2g两组轨道间的能量差叫八面体晶体场的分裂能，用符号10D q 或?o表示；若要将两个自旋方向相同的电子填入到一个轨道中，而填入轨道需要 克服的能量称之为成对能，以符号P表示。成对能和分裂能的相对大小是决定配

中国农业大学《普通化学》试卷

中国农业大学《普通化学》试卷 生物学院、生命科学实验班用 班级_____________ 学号_____________ 姓名_____________ 成绩___________ 一、选择题 1、证实电子具有波动性的实验依据就是: A、电子衍射实验; B、光电效应; C、α粒子散射实验; D、氢原子光谱实验。 2、下列物质的性质,可以用轨道杂化理论来解释的就是: A、NaF的熔点(993℃)比NaCl的熔点(801℃)高; B、O2分子中有单电子,具有顺磁性; C、H2O分子中H-O键夹角为104o45ˊ,呈“V”字形结构; D、邻位与对位硝基苯酚在水中的溶解度之比为0、39:1,而在苯中溶解度之比为1、93:1。 3、化学科学与生命科学交叉的一个活跃领域就是: A、生物无机化学; B、环境化学; C、核化学与放射化学; D、食品化学。 4、指示剂甲基橙就是弱一元碱, p K b为10、6,其酸型体呈红色,碱型体呈黄色。向纯水中滴加甲基橙后,水溶液呈: A、红色; B、黄色; C、橙色; D、无色。 5、欲测定某蛋白质的摩尔质量,可选用的实验测定方法就是: A、测定一定浓度的该蛋白质水溶液的pH值; B、测定一定浓度的该蛋白质水溶液的渗透压; C、测定它的等电点; D、测定它在水中的溶解度。 6、在元素周期表中,从ⅣB族开始,同一副族第三过渡系列元素的第一电离能比第二过渡系列元素的第一电离能大,原因就是: A、镧系收缩; B、钻穿效应; C、保利不相容原理; D、测不准原理。 7、下列说法正确的就是: A、离子键有方向性与饱与性; B、共价键有方向性与饱与性; C、色散力有方向性与饱与性; D、诱导力与分子变形性无关。 ８、已知CuCl、CuBr、CuI的溶度积顺序减小。下列电极的标准电极电势最高的为: A、Cu2+/Cu+ ; B、Cu2+/CuCl; C、Cu2+/CuBr; D、Cu2+/CuI。 ９、水溶液中能大量共存的一对物质为: A、Cr2O72-与Cr(OH)4- ; B、MnO4-与Mn2+ ; C、Fe3+与Sn2+ ; D、Ag+与Cr2O72-。 10,K sp (AgCl) = 1、8?10-10, K f {Ag(NH3)2+} = 1、1?107, K b (NH3) = 1、8?10-5。反应Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H+ = AgCl + 2NH4+ 的标准平衡常数等于: A, 1、6?1021; B, 6、1?10-22; C, 9、1?1011; D, 1、6?10-16。