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四氟与三氟的区别

常温固化FC-S202氟碳涂料采用日本大金化学的Zeffle GK-570四氟乙烯－烃基乙烯基醚氟碳树脂为成膜物，能够确保涂料20年的户外使用寿命。其次就是必须保证施工的质量。下面我把用于钢结构涂装的常温固化氟碳涂料中的四氟树脂和三氟树脂的区别做一个解释。

现今常温固化氟碳涂料中最常用的氟烯烃－乙烯多元共聚物FEVE树脂有四大类，三氟氯乙烯－乙烯基酯多元共聚物，三氟氯乙烯－乙烯基醚多元共聚物，四氟乙烯－乙烯基酯多元共聚物，四氟乙烯－乙烯基醚多元共聚物。三氟氯乙烯－乙烯基醚共聚物由于单体竞速率原因，不会发生醚与醚的接枝，是严格的交替共聚物（ABABAB…，如图1），分子链节上稳定性较差的乙烯基醚片断为稳定性较好的三氟氯乙烯片断所屏蔽和包围，因此耐老化性能好，含氟量约26％，耐人工老化超过4000小时以上。而三氟氯乙烯－乙烯基酯共聚物的分子结构为非严格的交替共聚物（ABABBAB…），存在连续的乙烯基酯共聚片断，这是耐化学性和耐候性不佳的地方，这种链节也降低了其含氟量为到约25％。尽管从含氟量来看仅仅比三氟氯乙烯－乙烯基醚共聚物降低约1％，其耐老化性能差很多，仅仅只能耐人工老化到2000～3000小时，差1000小时以上。目前市售国产氟树脂几乎都是此类氟树脂，含氟量也只有23.5％。四氟乙烯－乙烯基醚由于氟烯烃链节中不存在氯原子，因此提高了其在防腐蚀领域的效果。由于氟含量的进一步提高（>35％），四氟乙烯－乙烯基醚涂料具有比三氟型涂料更优异的耐候性、耐化学品性、防腐性和防污性。

图2 氟烯烃－乙烯基醚共聚物的严格交替共聚结构保证了FEVE涂料的超耐候性。化学惰性的氟乙烯链节保护了不耐紫外线照射和化学腐蚀的乙烯基醚链节。

从综合性能来看，四氟乙烯－乙烯基醚交替共聚物树脂（如日本大金GK-570）为目前常用FEVE类氟碳树脂中性能最佳的。从其分子结构而言，四氟乙烯链节保证了树脂所需要的耐候性、耐久性，而其它不同官能基团的烃基乙烯基醚则赋予树脂在有机溶剂中的溶解性、与颜料的相容性、光泽、柔韧性、硬度与底材的附着力等。而乙烯基醚与氟烯烃之间的严格交替排列共聚可以使化学性能稳定的氟乙烯链节形成空间屏蔽，保护较低稳定性的乙烯基醚链节受到化学能介质的侵袭。因而，FC-S202常温固化氟碳涂料采

用日本大金Zeffle GK-570为主成膜物，我们公司能提供20年的质保；相比较而言，对于采用三氟树脂的国内其它氟碳涂料公司，一般最多只能提供10年质保。

FC-S202氟碳涂料的耐候性

图2 不同涂层的超级人工加速老化实验

图3日本冲绳宫古岛进行暴晒试验的结果

根据日本大金公司的相关资料，在超级人工加速老化实验条件1000h（据说相当于实际暴露大于20年）后，Zeffle GK－570使用光泽保持率约90％三氟氯乙烯－乙烯基醚共聚物涂料约为80％。而且，在整个实验期间，Zeffle GK涂层的性能一直优于三氟型的Lumiflon涂层。在SUV2000小时后（相当于QUV8000小时），光泽保持率仍然在80％以上。我们公司常温固化氟碳涂料的检测已经做到耐人工老化QUV6000小时无变化。

从日本Daikin公司在日本冲绳宫古岛（白色TiO2涂料）6年时间进行的暴晒实验来看，三氟氯乙烯－乙烯基醚共聚物、PVDF涂料和GK涂料的耐候性均十分优异。在整个实验期间，Zeffle GK四氟型涂层的光泽保持率一直优于三氟氯乙烯型的氟碳涂层和PVDF涂层，明显说明树脂GK四氟乙烯氟树脂涂料的耐候性与PVDF类型氟碳涂料的耐候性相当，甚至略好，已经经受住恶劣的海洋性气候考验，可以用于类似的恶劣气候环境。

附件2衡峰公司可常温固化FC-S202系列氟碳涂料在钢结构上的工艺和对外报价

可常温固化FC-S202系列氟碳涂料是衡峰公司采用日本进口的GK-570四氟树脂加工改性而成的高性能涂料，整个系列由配套的底漆、面漆、罩光漆和稀释剂构成，所得涂层光滑,装饰性好,具有优异的耐候、耐酸、耐碱和耐盐雾腐蚀性。其独特的耐候性可与聚偏二氟乙烯（PVDF）类氟碳涂料相媲美，户外寿命在20年以上。此外，此氟碳涂层特有的亲水、憎油、自清洁性，可使涂层长期保持长新，只需极低的清洗维护费用。

FC-S202型的常温固化性，可广泛应用在各种土木工程、高速公路、铁路、烟囱、水池等室外建筑，汽车，石油、化工及其他的大型露天装置，工厂设备等广阔领域产品的涂装。

通过多层次涂装利用各涂层的装饰作用、屏蔽作用、缓蚀作用和阴极保护作用达到对底层钢材长达数十年以上的防腐装饰目的。

为充分发挥FC-S202系列氟碳涂料的优异性能和高装饰性，具体涂装工艺如下：

大型钢结构表面的前处理-－涂环氧富锌底漆（≥50μm，钢结构表面除锈完全）---晾干---涂环氧云铁底漆（≥50μm）--- 晾干---涂FC-S200氟碳金属色面漆（20-30μm）---晾干---涂氟碳FC-S250罩光漆（10-20μm）---涂层维护（常温氟碳漆完全固化需要7天）

涂装工艺作用说明：

钢结构表面的前处理----（1）用机械工具除去原有表面的旧漆层；（2）用机械工具对暴露在外的基材进行彻底机械除锈，达到Sa2.5或St3级除锈标准。

涂环氧富锌底漆--------提供涂层与底材面的附着力和对底材的阴极保护作用，提高涂层耐蚀性。

涂环氧云铁底漆--------提供涂层对底材的屏蔽作用，提高涂层耐蚀性，提高面漆涂层与底材面的附着力。

涂FC-S202氟碳金属色面漆------------主要的防护、装饰保护层，提供涂层对底材的屏蔽作用，提供涂层强耐蚀性、耐候性。

涂FC-S250氟碳罩光漆----------提高涂层装饰保护性，提供涂层强耐蚀性、耐候性。

涂层维护-------------涂装完成后的涂层需经7天的成熟反应才能达到使用要求。

上海衡峰氟碳材料有限公司

2005年9月8日

几个药物中间体的市场前景分析

新型药物中间体地开发与应用医药作为精细化工领域中重要地行业,成为近十年来发展与竞争地焦点,随着科学技术地进步,许多医药被源源不断地开发出来,造福人类,这些医药地合成依赖于新型地高质量地医药中间体地生产,新药受到专利保护,而与之配套地中间体却不存在那样地问题,因此新型医药中间体国内外市场和应用前景都十分看好.新型医药中间体品种众多,不可能完全介绍,本文简要介绍近年来国内开始研究、非常值得关注地新型地医药中间体及一些重要医药中间体地新工艺. 1-（6-甲氧基-2-萘基）乙醇非甾体消炎药物萘普生有多种合成方法,其中羰基化合成路线地高选择性、环境友好性,使得羰基化合成地非甾体消炎药优于传统地路线.羰基化合成萘普生地关键中间体就是1-（6-甲氧基-2-萘基）乙醇.国内湖南大学以2-甲氧基萘为原料,采用1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲盐酸催化溴乙酰基化、乙酰基化和常压下钯多相催化加氢还原,经过1-溴-2-甲氧基萘、5-溴-6-甲氧基-2-乙酰基萘等中间产物最终得到产品. 4-丙硫基邻苯二胺 4-丙硫基邻苯二胺是高效广谱驱虫药物阿苯达唑地关键中间体,阿苯达唑是20世纪80年代末才上市地新药,对人体和动物毒性低,是苯并咪唑类药物中药性最强地.以邻硝基苯胺为原料,与硫氰酸钠在甲醇存在下,经过硫氰化、丙基溴取代得到4-丙硫基-2-硝基苯胺,

然后还原得到4-丙硫基邻苯二胺,由于4-丙硫基-2-硝基苯胺结构上含有丙硫基,因此其还原成4-丙硫基邻苯二胺是其中关键,国外研究采用镍或铂系金属催化加氢技术都因为催化剂易中毒或者丙硫基易破坏而难以工业化；而水合肼还原易爆炸；因此最适合工业化生产以硫化钠还原法来合成,尽管会产生一定含盐废水,但是技术可靠.另有报道国内外研究一氧化碳催化剂还原法,但是离工业化尚有距离. α-亚甲基环酮 α-亚甲基环酮是许多具有抗癌活性药物地活性中心,其含有α,β-不饱和酮结构属于抗癌活性基团地隐蔽基团,成为合成很多重要环状抗癌药物地重要中间体.文献报道合成路线有三,1）是环酮和甲醛地羟醛缩合；2）由Mannich反应产生β-二烷基胺甲基环酮,产物胺或季铵盐地热分解产生α-亚甲基环酮；3）是环酮与草酸二乙酯缩合后,与甲醛反应得到α-亚甲基环酮.国内中科院广州药物研究所开发出分别以环戊酮、环已酮、异佛尔酮分别与草酸二乙酯反应后,反应产物再与甲醛一起反应得到相应地α-亚甲基环戊酮、α-亚甲基环已酮和α-亚甲基异佛尔酮等.其中第一步要在溶剂存在下反应,溶剂一般选用二甲基亚砜和四氢呋喃等. 4,4'-二甲氧基乙酰乙酸甲酯 4,4'-二甲氧基乙酰乙酸甲酯是重要地心脑血管疾病治疗药物尼伐地平地中间体,尼伐地平是由日本藤泽药品公司开发,1989年上市地第二代钙拮抗剂,是目前国际市场上主导地心脑血管疾病治疗药物,国内尚没有生产.以乙醛酸为原料与原甲酸三甲酯在浓硫酸存在下合

黄曲霉毒素及其分析方法

誅饲料与添加剂 1概述黄曲霉素（AFT）为黄曲霉和寄生曲霉产毒菌株的代谢产物。此外，在热带地区，温特曲霉和软毛青霉也能产生少量的黄曲霉毒素。 1.1结构 AFT是二呋喃环和香豆素（氧杂萘邻酮）的衍生物，目前已明确分子结构的约有17种。饲料在自然条件下污染的AFT 主要有AFTB 1 、AFTB2、AFTG1、AFTG2，其中以AFTB1最多，AFTG1其次，AFTB2和AFTG2很少。 1.2理化性质 AFT溶于多种极性有机溶剂，如氯仿、甲醇、乙醇、丙酮、乙二甲基酰胺，难溶于水（在水中最大溶解度为10毫克/升），不溶于石油醚、乙醚和己烷，这是提取和溶解依据。在365纳米波长的紫外灯下，B族黄曲霉毒素呈蓝色荧光，G族呈黄绿色荧光。 AFT对光、热、酸较稳定，但对强酸、强碱和氧化剂不稳定。AFT能耐高温，一般的蒸煮不易破坏，只有加热到280~300℃时才裂解，高压灭菌2小时，毒力降低25%~33%，4小时降低50%。对紫外光也相对稳定，但在强紫外光照射下可破坏。在酸性和中性介质中稳定，但pH值＜3时分解。对碱不稳定，当pH值9~10时，其内酯环开裂生成几乎无毒的盐，荧光也随之消失，但此反应是可逆的，在酸性条件下又复原。对氧化剂也不稳定，很多氧化剂如次氯酸钠、氯、过氧化氢、臭氧和高硼酸钠等均可使毒素破坏，荧光消失，且氧化剂浓度越高，分解越快。其中，5%次氯酸钠常作为实验室里AFT 的消除剂。 1.3毒性 AFT属剧毒物质，是目前发现最强的化学致癌物质，在世界卫生组织确定重点研究的毒物中被列为首位。不同黄曲霉毒素之间毒性差异很大，根据雏鸭的口服半数致死量可知，AFTB1的毒性最大，半数致死量为0.24~0.56毫克/千克；AFTG1次之，半数致死量为0.78~1.20毫克/千克；AFTB2的半数致死量为1.68毫克/千克；AFTG 2 的半数致死量为3.45毫克/千克。由于自然界黄曲霉产毒菌株产生的毒素以AFTB 1 的比例为高，加之其毒性和致癌性最大。因此在检验饲料中黄曲霉毒素含量和对其进行卫生评价时，一般只以AFTB 1 作为分析指标。几乎所有的动物对AFT都很敏感，但不同的品种、性别、营养状况对AFT的敏感性不同。一般地说幼年动物比成年动物敏感，雄性动物比雌性动物敏感。不同动物中，雏鸭、仔猪、火鸡为最敏感，绵羊对黄曲霉毒素有较高的耐受性。高蛋白饲料可降低动物对AFT的敏感性。急性AFT中毒主要表现为出血、贫血、黄疸、血清谷丙转氨酶（GPT）升高。剖解主要病理变化为广泛性出血、中毒性肝炎。组织学检查可见肝细胞变性坏死，部分肝小叶增生，胆小管增粗。慢性AFT中毒主要表现为贫血、消瘦。剖解可见肝萎缩硬化和胸腹腔积液。组织学检查可见肝结缔组织增生，病程长的可见肝癌结节。 2一般分析方法黄曲霉毒素的分析方法很多，有微柱法（与柱层析相似，常用作筛选），高效液相色谱法（HPLC），气相色谱法（GC）和薄层色谱法（TLC）。薄层色谱法分析黄曲霉毒素一般要经过毒素的提取和纯化，定量测定、理化鉴定。 2.1AFT的提取和纯化黄曲霉毒素提取常用的有机溶剂有甲醇、氯仿、丙酮。根据样品的性质不同，通常在这几种有机溶剂中加入一定比例的水。如花生中黄曲霉毒素的分析方法是用甲醇-水（55∶45）提取的，而棉籽中黄曲霉毒素的分析方法是用丙酮-水（85∶15）提取的。常用的提取方法是振荡提取法和匀浆提取法。提取液用萃取法纯化或在提取过程中用液固提取法纯化，纯化后的提取液浓缩至干，再用苯-乙腈（98∶2）溶解定容，供薄层色谱分析。 2.2定量分析 AFT分析常用的展开剂有，氯仿-丙酮（92∶8），苯-甲醛-乙酸（90∶5∶5），乙醚-甲醇-水（96∶3∶1）。将上述样液和标准液点于薄层板上，用适合的有机溶剂展开，然后于365纳米的紫外灯下观察。然后用下述方法定量，将提取液稀释，直至薄层板刚好能看到兰紫色荧光。通过荧光的黄曲霉毒素的最低量（一般情况下是0.0004微克）推知提取液中黄曲霉毒素的浓度，或将不同量标准黄曲霉毒素和提取液在同一薄层板上展开。再通过肉眼比较或薄层扫描仪扫描，求出待测样品的含量。有时将点好样的薄层板先用无水乙醚预展，目的是消除一些杂质的干扰，预展后，黄曲霉毒素应在原点不动。 2.3理化鉴定为了区别其可能产生荧光并与黄曲霉毒素Rf值相似的物质，必须对黄曲霉毒素进行鉴定。常用鉴定方法有以下2种。光谱分析法。将薄层板上的荧光斑点（或带）剥离下来，用氯仿-甲醇洗脱，洗脱液蒸发至干，再用氯彷溶解，测定其紫外吸收光谱，并和标准液比较。衍生物法。黄曲霉毒素能与三氟乙酸反应形成黄曲霉毒素的衍生物，通过标准黄曲霉毒素形成的衍生物与待测样品形成的衍生物的Rf值的比较，即可对待测样品进行鉴定。黄曲霉毒素及其分析方法宋彬彬（哈尔滨市饲料科学研究所150018）輬輮訝养殖技术顾问2011.7

几个药物中间体的市场前景分析

个人收集整理勿做商业用途新型药物中间体地开发与应用医药作为精细化工领域中重要地行业,成为近十年来发展与竞争地焦点,随着科学技术地进步,许多医药被源源不断地开发出来,造福人类,这些医药地合成依赖于新型地高质量地医药中间体地生产,新药受到专利保护,而与之配套地中间体却不存在那样地问题,因此新型医药中间体国内外市场和应用前景都十分看好.新型医药中间体品种众多,不可能完全介绍,本文简要介绍近年来国内开始研究、非常值得关注地新型地医药中间体及一些重要医药中间体地新工艺. 1-（6-甲氧基-2-萘基）乙醇非甾体消炎药物萘普生有多种合成方法,其中羰基化合成路线地高选择性、环境友好性,使得羰基化合成地非甾体消炎药优于传统地路线.羰基化合成萘普生地关键中间体就是1-（6-甲氧基-2-萘基）乙醇.国内湖南大学以2-甲氧基萘为原料,采用1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲盐酸催化溴乙酰基化、乙酰基化和常压下钯多相催化加氢还原,经过1-溴-2-甲氧基萘、5-溴-6-甲氧基-2-乙酰基萘等中间产物最终得到产品. 4-丙硫基邻苯二胺 4-丙硫基邻苯二胺是高效广谱驱虫药物阿苯达唑地关键中间体,阿苯达唑是20世纪80年代末才上市地新药,对人体和动物毒性低,是苯并咪唑类药物中药性最强地.以邻硝基苯胺为原料,与硫氰酸钠在甲醇存在下,经过硫氰化、丙基溴取代得到4-丙硫基-2-硝基苯胺,

丙炔氟草胺综述

丙炔氟草胺 1 简介丙炔氟草胺(flumioxazin)是日本住友化学工业株式会社发现、开发的一个N-苯基邻氨甲酰亚胺类除草剂。 1.1 性质丙炔氟草胺化学名：2-7-氟-3,4-二氧-3-桥氧基-4- (2-丙炔基)-2H-1,4-氧氮杂萘-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3-二酮。英文名：Flumioxazin。别名：Valor(美国，用于大豆和花生)；Pledge(法国，用于葡萄)。Sumisoya(拉丁美洲，用于大豆)，Sumimax(南非，用于大豆)，速收等。分子式C19H15FN2O4，分子量：354.3318，CAS号：103361-09-7。密度：1.48g/cm3，沸点：644.4℃at 760mmHg，闪点：343.5℃，蒸汽压：1.69E-16mmHg at 25℃。其分子结构为：丙炔氟草胺纯品为白色晶体，能溶于大多数有机溶剂，在烷烃、芳烃等溶剂中溶解度较小，不溶于水。丙炔氟草胺为低毒除草剂，其大鼠急性口服LD50>5000 mg/kg，急性吸皮LD50>2000 mg/kg。对皮肤无刺激作用，对兔眼睛有中等刺激作用，无慢性毒性。 1.2 作用机理丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂，也是典型的触杀型除草剂。丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶(PPO)这个在植物叶绿素合成中十分重要的酶。作用机制的研究发现，用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积，导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化，这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。在大田中，茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死，日光照射后死亡；土壤处理后敏感杂

草的芽坏死，在短暂的日光照射后死亡。其作用方式如下图所示：用丙炔氟草胺处理土壤表面后，药剂被土壤粒子吸收，在土壤表面形成处理层，等到杂草发芽时，幼苗接触药剂处理层就枯死。茎叶处理时，可被植物幼芽和叶片吸收，在体内进行传导，在敏感杂草叶面作用迅速，引起原叶琳积累，使细胞膜质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。施药后，杂草叶面出现枯斑症状，杂草常常在24~28小时内由凋萎、白化到枯死,主要用于防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草,使用剂量为50-100g/hm2。 1.3 发展背景上个世纪末，世界三大农药的平均比例是除草剂、杀虫剂、杀菌剂分别占46.7%、28.9%、19.30%。截止2004年，世界三大农药的平均比例是除草剂、杀虫剂、杀菌剂分别占47.7%、25.0%、23.9%。近年来，杀虫剂的比例不断下降，除草剂稳中有升，而杀菌剂上升较快，并有可能取代杀虫剂居三大类农药的次席。随着环保意识的提高，农药的开发难度也加大，高效、低毒、低残留、环境相容性好是新农药的发展方向。目前世界上共开发了2000个左右的农药产品，只有少量是生物农药，化学农药仍是主体。在新的农药品种中，含氟农药迅速发展，杂环农药是新农药开发的重要方向。中国农药市场还处于发育成长期。近年来国内农药发展缓慢仿制依然是研发的主体，老产品居多，品种结构还有待进一步优化。目前，中国通过对病虫草的防治，每年可挽回粮食损失150亿千克，但仍有100-150亿千克的农作物受损于病虫草等危害。因此农药无疑是挽回损失的十分重要的手段。世界农药市场正在向高效、低毒、低残留的方向发展，大批新型农药纷纷涌

手性分析之经验谈

手性分析经验谈关于手性化合物、手性分析、手性填料和手性柱，现在的理论很多，讲的也比较复杂，我看了很多也不是特别明白，做分析三年多，分过的手性化合物最少也有几千种，拿到手里的消旋体几乎没有分不开的，没用到什么理论，主要都是经验，这里还是拣最实用的来讲。手性分析可以使用普通的色谱柱，需要流动相中添加手性分离试剂，也可以直接用固定相为手性填料的手性色谱柱，前者使用较少，大家更多的是使用商品化的手性色谱柱。手性分析包括气相和液相两种，这个主要和样品的物理性质有关系，现在的手性化合物绝大多数都不能做气相，所以气相手性色谱柱无论从数量还是质量上来讲都不能与液相手性色谱柱相提并论。一、手性柱手性分离最重要的是选择一根好的手性柱，说到手性柱就不得不提大赛璐，做手性分析的都知道，大赛璐的手性柱目前市场占有率最高，大家最熟悉的可能是OD- H，很多文献中都有报道。大赛璐公司最初有四种填料，结构类似，对应的色谱柱分别是OD、AD、OJ和AS，粒径10um，后来填料粒径变为5um，就是卖的最多、使用范围最广的柱子，号称四大金刚，分别是OD-H、AD-H、OJ-H和AS-H，在柱子名称后边加“-H”，意思应该是高效，这些柱子都只能做正相使用，为了在反相色谱中使用开发的柱子在相应的色谱柱名称中添加了一个“R”，上述色谱柱都属于涂覆型填料，不耐溶剂，使用起来受样品溶解性的限制，最近又开发了键合相手性柱，可以使用几乎所有的常见溶剂做流动相，新的溶剂还提供了新的选择性，进而提升了色谱柱的分离能力，主要是IA、I B和IC，其中IA对应AD-H，IB对应OD-H，IC是新开发的填料。和反相柱的发展趋势一样，大赛璐的手性柱也通过减小粒径来获得更高的柱效，最新的手性柱填料粒径是3um。另外大赛璐还有其它一些手性色谱柱，但是远不及上述几种。关于大赛璐手性柱的详细资料官方网站上讲的很详细，大家有兴趣可以去看，这里主要讲我的使用经验。最近大赛璐公司的销售和技术曾经来过我们公司做讲座，因为我们先后买了他们三四十只手性柱，一直是自己摸索着使用，理论上的东西懂得很少，非常希望专家的能给我们提供指导，提升我们的技术水平，这个讲座的ppt网上流传的很多，对初学者来讲确实非常不错，但是专家的水平让我们实在不敢恭维。我们买了几十只手性色谱柱，但是型号相对很少，平时几乎只用两只色谱柱：AD-H和IC，但是拿到手里的手性化合物除去溶解性和紫外吸收的原因之外，几乎所有的样品都能用这两只色谱柱分开，我们主要的手段是在流动相上下功夫，通过流动相的调整来达到只用一两只柱子去解决遇到的所有手性分析问题，而大赛璐的专家讲座时给我们提供的思路是流动相变化相对较少，更多的是分不开就换柱子。细想一下也不难理解，厂家手里最不缺的就是柱子，为了分析一个样品他们可以试用所有型号的手性柱，但是对我们用户来说，一只柱子动辄一两万，相信没有哪个用户能有厂家那样的魄力和实力，一下子拿出那么多型号的手性柱来为一个样品的分离做筛选。二、样品前处理说到手性分析，样品的前处理非常重要。首先是消旋体样品的普通液相纯度问题，样品的纯度低了，看到手性柱上分离开的几个峰让人无从判断究竟对映异构体有没有分离开，分离开的几个峰哪个是杂质峰哪个是对映异构体的峰，所以样品的纯度要尽量的高，一般我们的要求是样品的纯度能达到90%以上，纯度低的样品需要做进一步的纯化。关于对映异构体峰的判断，现在比较好的手段是使用旋光检测器，在色谱图上可以直接看到分离开的两峰吸收一正一负，再有就是使用DAD检测器，通过看两峰的紫外吸收是否一致来做判断。样品前处理的另外一项是稀释问题，这个问题最容易被忽视，处理不好会直接导致实验失败。我们都知道反

高效液相分析方法开发1

分析方法开发与验证在不同行业有不同的要求，医药化学行业对于质量的控制非常严格，高效液相分析是控制产品质量的重要手段，其开发与验证对其它行业有很好的借鉴意义。一、分析方法开发分析方法的开发主要包括色谱柱的选择、流动相的选择、检测波长的选择和梯度的优化几个方面。目前高效液相多做反相使用，所以本文主要以反相为例进行讲解。 1.色谱柱的选择原料药生产对产品的纯度和杂质含量的要求非常苛刻，要求检测使用的色谱柱有较高的理论塔板数，能提供更好的分离度，从而对可能存在的杂质有更大的分离的可能性，所以5um 填料的色谱柱长要250mm，3.5um填料的柱长要150mm，基本上都是各个粒径柱长最长的。我比较喜欢近两年新出的亚二微米填料的色谱柱，50mm柱长就能提供很高的理论塔板数，而且柱长和粒径小了，流速增加很多，能节省很多的分析时间，极大的提高工作效率。一般选用直径为4.6mm 或3.0mm的柱子，太细了可能会增大柱外效应。填料的孔径对于小分子合成药物不需要考虑，普通的分析柱都在100A左右，能满足分析检测的需要。对于API分析方法开发，一般要求必须做色谱柱的筛选实验，最少使用三种不同类型的色谱柱，每种类型三只，要来自于不同厂家。三种类型包括： 1)普通的C18或相应的C8色谱柱，如Waters的Symmetry C18或C8，YMC的Pack Pro C18或C8，Agilent的RX C8等，其它公司如菲罗门和热电也有相应的色谱柱; 2)封端处理的或者极性嵌入型色谱柱，如Waters的Symmetry Shield RP18或RP8，XTerra RP18或RP8，YMC的ODS AQ，Agilent的Zorbax SB AQ等，其它公司如菲罗门和热电也有相应的色谱柱; 3)填料用其它官能团修饰过的色谱柱，如苯基柱等，很多公司都有。一般不同类型的色谱柱在选择性上会有很大的差异，相同类型的色谱柱生产厂家不同在选择性上也会有差异，这个主要是填料的性质和生产工艺决定的，有时候用一只色谱柱分离不好，除了优化梯度和流动相外，换一个厂家的柱子也是一个很好的选择。相同品牌型号的色谱柱，C18和C8在选择性上没有差异，但是C18保留能力更强，相同的样品分离度更高，我们一般倾向于选择用C18。我们在筛选色谱柱时尽量选择行业内排名前几位的厂家，柱子品质好，开发分析方法时能省很多力气，做出来的分析方法也有保证。一个药从开发到上市可能会持续十几年甚至更长时间，厂家有实力，开发方法时选定的柱子在若干年以后需要时还会有的买，做分析时重复性也能保障。多用几只色谱柱做筛选和分析方法优化，能尽最大的可能提高分析方法的质量，保证检测结果的可信度。我比较喜欢用的柱子有：Agilent的Zorbax Eclipse XDB-C18、Zorbax Eclipse Plus C18，Waters的Symmetry C18、XTerra RP18、XTerra MS C18等，YMC的柱子有时会是不错

丙炔氟草胺合成新工艺

第41卷第3期世界农药 2019年6月 World Pesticides ·51· 作者简介：尹凯(1983—)，男，硕士，浙江宁波人，主要从事农药及中间体的合成研究。E-mail ：ykgoals@https://www.wendangku.net/doc/a918858708.html, 。收稿日期：2019-03-26。丙炔氟草胺合成新工艺尹凯 (浙江南郊化学有限公司，浙江绍兴 312369) 摘要：目前合成丙炔氟草胺的路线较多，但收率均不高。为了提高收率，降低成本，以2,4-二氟硝基苯为起始原料，经硝化、醚化、加氢还原关环、丙炔化、苯酐酰化等5步反应合成了丙炔氟草胺，每步收率均大于90%，总收率60%以上，含量98%以上。该路线原料易得，操作方便，易于工业化生产。关键词：丙炔氟草胺；2,4-二氟硝基苯；合成 DOI ：10.16201/https://www.wendangku.net/doc/a918858708.html,31-1827/tq.2019.03.09 中图分类号：TQ450 文献标志码：A 文章编号：1009-6485(2019)03-0051-03 New Synthesis Process of Flumioxazin YIN Kai (Zhejiang Nanjiao Chemicals Co., Ltd., Shaoxing 312369, Zhejiang, China) Abstract : There are many routes to synthesize flumioxazin at present, but the yield is not high. In order to improve the yield and reduce the cost, 2,4-difluoronitrobenzene was used as starting material to synthesize propargyl fluorochlor through five steps of reactions: nitration, etherification, hydrogenation, epipropynyl and phthalic anhydride acylation. The yield of each step was more than 90%, the total yield was more than 60%, and the content was more than 98%. This route could be used for industrialization because the raw materials are facile and the process is easy to conduct. Keywords : flumioxazin; 2,4-difluoronitrobenzene; synthesis 丙炔氟草胺是1993年由日本住友化学工业株式会社上市的N -苯基邻苯二甲酰亚胺类除草剂，主要用于大豆、甘蔗、棉花等作物防除禾本科杂草和阔叶杂草。丙炔氟草胺在世界各地的大多数主要市场均有销售，虽受到抗草甘膦转基因作物的冲击，但它对转基因棉花和大豆田的草甘膦抗性杂草有很好的防除效果，近年销售额逐步上升。丙炔氟草胺的合成方法目前有以下几种：⑴ 采用间氟苯酚为原料，经氟水解、硝化、环合、丙炔化、苯酐酰化等5步反应制得。⑵ 采用间2,4-二氯硝基苯为原料，经氟水解、缩合、环合、硝化、丙炔化、硝基还原和苯酐酰化等7步反应得到。⑶ 采用间2,4-二氯硝基苯为原料，经氟水解、缩合、环合、硝化、硝基还原、苯酐酰化和丙炔化等7步反应得到。方法⑴中采用的原料间氟苯酚价格昂贵；硝化反应条件剧烈，容易造成醚键断裂；采用铁粉进行氢化还原，收率较低，且产生大量难以处理的铁泥。方法⑵合成路线中，需要两次氢化还原，极大地提高了成本，不利于项目的开展；中间体先接上丙炔基后再进行硝化还原，很难选择性还原硝基，容易生成难除的杂质。方法⑶条件与方法⑵相似，最后一步接丙炔基需要用到氢化钠，收率不高且杂质难除。现有工艺尚有很大的改进空间。针对上述工艺合成方法存在的问题，笔者尝试了新的合成路线和方法，解决了上述工艺路线中存在的突出问题，取得了较好的效果。以2,4-二氯硝基苯为原料，经硝化、醚化、加氢还原关环、丙炔化、苯酐酰化等5步反应，合成丙炔氟草胺。每步收率均大于90%，总收率60%以上，含量98%以上。

丙炔氟草胺综述教学教材

丙炔氟草胺综述

1.2 作用机理丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂，也是典型的触杀型除草剂。丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶(PPO)这个在植物叶绿素合成中十分重要的酶。作用机制的研究发现，用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积，导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化，这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。在大田中，茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死，日光照射后死亡；土壤处理后敏感杂草的芽坏死，在短暂的日光照射后死亡。其作用方式如下图所示：用丙炔氟草胺处理土壤表面后，药剂被土壤粒子吸收，在土壤表面形成处理层，等到杂草发芽时，幼苗接触药剂处理层就枯死。茎叶处理时，可被植物幼芽和叶片吸收，在体内进行传导，在敏感杂草叶面作用迅速，引起原叶琳积累，使细胞膜质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。施药后，杂草叶面出现枯斑症状，杂草常常在24~28小时内由凋萎、白化到枯死,主要用于防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草,使用剂量为50-100g/hm2。

化学化工分析方法选择研发分析方法开发进阶

化学化工分析方法选择-研发分析方法开发进阶第一章衍生的方法与应用我们在日常的样品分析中经常会遇到一些有机合成反应中控时样品不易气化、热分解、易聚合、又或者是见水分解等等而此时由于条件的有限而又不能做化学分析来进行中控，这时我们总是想到一个熟悉而又陌生的方法---衍生。熟悉是因为我们常常听说这个办法，而陌生是因为我们真的很难找到比较系统、全面的衍生方面的资料或者是方法介绍。我们常说的衍生，其实我给的定义就是我们人为的加了一步反应，使我们不能直接分析的样品转化为我们能够应用已有的条件来分析。虽然是只加了一步反应，能够分析了，但由此引入的问题也很多，下面逐一的介绍一下。衍生法种类衍生法种类繁多，用于色谱试样处理的衍生法主要有：硅烷化法、成肟或腙法、酯化法、酰化法、卤化法、环化法及无机试样衍生法。分析工作者可根据待测试样中所含官能团的种类选择适宜的衍生方法。一般地，硅烷化衍生方法适于羟基化合物，也可用于含羧基、巯基、胺基等官能团的化合物。酯化衍生法主要用于含羧基的化合物试样，所得到的衍生物一般为甲酯、乙酯、丙酯或丁酯，其中最常见的是甲酯化合物。酰化衍生法主要用于胺基的酰化衍生物制备，也可用于含羟基、巯基等化合物的衍生处理。卤化衍生法可由不同的卤化方法分析含不饱和键化合物、羟基、羧基、羰基化合物。羟基化合物在适当条件下可与醚化试剂作用衍生成醚。羰基化合物可适用于成肟或成腙的衍生试剂处理后作色谱分析。环化法可用于分析含两个或两个以上官能团的有机物。水、无机气体、无机酸、金属元素等也可通过衍生试剂作衍生处理后作色谱分析。我们最常用衍生化反应可归三类：硅烷化，烷基化和酰化反应。衍生法的作用1，提高化合物热稳定性。（特别是包含极性官能团的化合物）。2，

手性分析之经验谈

选择性，即无论怎样减小醇的比例样品都没有分离的迹象，可以换一种醇来试，通常乙醇和异丙醇会有不同的选择性，很多样品乙醇分不开，异丙醇能分离的很好。异丙醇也不行的时候可以尝试在乙醇或者异丙醇里加入合适浓度的叔丁醇或者是甲醇，对于 IC色谱柱可以尝试其它如二氯甲烷、乙酸乙酯和甲苯等其它溶剂，每一种溶剂都能为手性分析提供独特的选择性，一般除了乙醇、异丙醇之外我使用最多的还是叔丁醇，其次是甲醇，叔丁醇可以单独和正己烷做流动相，甲醇必须结合乙醇或异丙醇混合使用。需要着重强调的是，更换醇的种类，有可能会导致对映异构体出峰顺序的改变，使用乙醇的流动相，如果R构型先出峰，更换为异丙醇以后，有可能(不是一定)R构型会后出峰，S构型跑到前边去了。虽然提高柱温能够使峰形变窄变细，但是会降低分离度，而且大赛璐的手性柱温度上限就是40度(这一点在超临界流体色谱应用上受限尤为明显)，所以优化分析方法时很少有人在柱温上下功夫。另外手性柱分析样品的保留时间受室温变化的影响特别大，通常大家都习惯用消旋体图谱计算对映异构体相对保留时间的方法根据主峰的保留时间来计算异构体的出峰位置。五、写在最后大赛璐的手性色谱柱还包括反相的系列，同时键合相的手性柱正相和反相都能用，只是要求在正相和反相流动相之间进行切换的时候要用异丙醇小流速的过渡，因为大赛璐手性柱压力都不能超过100bar，另外需要注意的是键合相手性柱的记忆效应，即流动相使用不同种类的溶剂切换时，柱效可能会下降，解决方法就是用DMF 做溶剂对色谱柱进行清洗。我感觉做反相的手性分离时，我们可以更多的当作使用一只比较特殊的柱子做普通的样品一样来看待，仔细的阅读一下柱子的说明书就好，其它的和最常用的反相液相都一样。反相常用的溶剂包括水、甲醇、乙腈和乙醇，每种溶剂都为样品分离提供了独特的选择性。大赛璐还有其它一些手性色谱柱，他们的手册上说是要用这些色谱柱才能分离的样品我遇到过很多，用手头的AD-H也都解决了。其它公司也有做手性柱，我们手头也有几只，但是使用不多，没觉得有什么优点。

丙炔氟草胺防除棉田杂草的应用研究

丙炔氟草胺防除棉田杂草的应用研究棉花作为我国重要的经济作物,全国种植面积广泛。目前,我国棉田土壤处理的除草剂,大多以防除禾本科杂草为主,棉田仍缺乏一种防除阔叶杂草效果理想的土壤除草剂。丙炔氟草胺是以原卟啉原氧化酶为作用标靶的一种高效、低毒、对环境友好的N-苯基肽酰亚胺类除草剂。本文采用温室盆栽法,结合大田试验,对丙炔氟草胺的杀草谱、除草活性及对不同棉花品种的安全性进行了测定,并对丙炔氟草胺和二甲戊灵混配的联合作用及在大田中的除草效果、对棉花安全性做了相关试验及评价,以期为评价丙炔氟草胺在我国棉田的应用前景提供理论依据。研究结果如下:1.通过温室盆栽法对丙炔氟草胺的杀草谱进行了测定。结果表明,丙炔氟草胺对棉田常见阔叶杂草和部分禾本科杂草有较好除草活性,当用量为有效成分15 g/hm~2时,对马齿苋、反枝苋、鳢肠、藜、小藜等杂草的鲜重抑制率均高于90%,对野油菜、苣荬菜、小飞蓬、龙葵及部分禾本科杂草如马唐、牛筋草等的鲜重抑制率均高于80%。二甲戊灵(有效成分185.6 g/hm~2)对马唐、牛筋草、狗尾草、稗草、千金子等禾本科杂草鲜重抑制率较好,对部分阔叶杂草鲜重抑制率则较差,两者的杀草谱有一定的互补性。因此,丙炔氟草胺对与二甲戊灵混用,可有效扩大杀草谱。 2.针对鲁棉研28号、鲁棉研37号和鑫秋4号3个棉花品种以及马齿苋、反枝苋、龙葵和藜等4种常见棉田阔叶杂草,测定了丙炔氟草胺和二甲戊灵在棉花和杂草间的各选择性指数。结果表明,对于供试的3种棉花品种,丙炔氟草胺的选择性指数均高于二甲戊灵,且两种药剂各自的选择性指数相近。 3.通过温室盆栽法测定了丙炔氟草胺对不同棉花品种的安全性。结果表明,

三氟乙酸在HPLC中的应用

降低三氟乙酸用量，改善质谱分析在反相色谱分离多肽和蛋白质的实验中，使用三氟乙酸 (TFA) 作为离子对试剂是常见的手段。流动相中的三氟乙酸通过与疏水键合相和残留的极性表面以多种模式相互作用，来改善峰形、克服峰展宽和拖尾问题。三氟乙酸与多肽上的正电荷及极性基团相结合以减少极性保留，并把多肽带回到疏水的反相表面。以同样的方式，三氟乙酸屏蔽了固定相上残留的极性表面。三氟乙酸的行为可以理解为它滞留在反相固定相的表面，同时与多肽及柱床作用，这已在 Vydac Advances for Spring, 1997 中得到了报导。三氟乙酸优于其他离子修饰剂的原因是它容易挥发，可以方便地从制备样品中除去。另一方面，三氟乙酸的紫外最大吸收峰低于 200nm ，对多肽在低波长处的检测干扰很小。改变三氟乙酸的浓度，可以细微地调整多肽在反相色谱上的选择性。这一影响对于优化分离条件、增大复杂色谱分析（如多肽的指纹图谱）的信息量是非常有益的。三氟乙酸添加在流动相中的浓度一般为 0.1% ，在这个浓度下，大部分的反相色谱柱都可以产生良好的峰形，当三氟乙酸浓度大大低于这个水平时，峰的展宽和拖尾就变得十分明显。 LC/MS 液质联用在过去的十年中，反相色谱与电喷雾质谱联用已成为多肽和蛋白质的分子量测定和结构分析的重要工具。然而，含有三氟乙

酸的流动相对离子的产生具有抑制作用，一定程度上降低了液质联用技术的灵敏性和分析可靠性。这种抑制作用可以通过柱后加成技术部分地克服，但将使色谱系统极大地复杂化。将流动相中三氟乙酸的浓度降低 10 倍可以消除这种抑制作用，但同时也会造成色谱分析质量的降低。 Vydac 公司开发了三种液质联用专用反相色谱柱，在使用较低浓度的三氟乙酸时，仍可以得到对称性好、柱效高的多肽和蛋白质色谱峰。这些柱子基于 Vydac 公司品质卓越的高纯硅胶（ 300A）及 C18 和 C4 键合相，并通过专利的硅胶处理技术大大减轻了对 TFA 的依赖。二种可选的 C18 反相填料 -- 多元键合型和单体键合型，具有细微的选择性差异。在复杂样品，如蛋白质消化物的分离时，这种差异有助于优化分离效果或提供二套特征峰的位置。对于某些样品，特别是蛋白质消化物在 Vydac 液质联用专用反相色谱柱上的分离，在流动相中仅添加乙酸而不使用三氟乙酸就能够获得出色的分离效果。关于在单体键合 C18 液质联用色谱柱上的分离及以乙酸作为流动相改性剂来分离蛋白质和多肽的更多信息，请参阅 Vydac 公司的 2000/2001 年度的产品目录的相关内容。

草胺磷市场及价格分析

草铵膦市场及价格分析一、产品简介草铵膦由赫斯特(Hoechst)公司80年代开发成功（后归属于拜耳公司），通用名为glufosinate，商品名BASTA○R，Liberty○R，为外消旋化合物，其属广谱触杀型除草剂，内吸作用不强，与草甘膦杀根不同，草铵膦先杀叶，通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导，其速效性间于百草枯和草甘膦之间。草铵膦的化学名称为2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵、4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸；英文名称：Glufosinate ammonium；CAS登录号：77182-82-2；分子量：198.2；分子式：C5H15N2O4P。其纯品为白色结晶，化学结构为：草铵膦原药有效成分为phosphinothricin (简称PPT)，有轻微气味，熔点210℃，蒸气压<0.1MPa(20℃)，易溶于水，在水中溶解度为1370g/L（22℃），在一般有机溶剂中溶解度低，对光稳定。可燃，燃烧产生有毒氮氧化物和磷氧化物烟雾。表1 草铵膦产品性能

二、市场价格及行情分析草铵膦是德国赫斯特公司(现归属拜耳公司)于上世纪80年代开发的新型灭生性除草剂，主要用于防除多种一年生和多年生的禾本科草和阔叶草。草铵膦作为灭生性除草最先于1984年在日本获得登记，1991年在英国获得临时登记，1993年在美国获得登记。拜耳公司是草铵膦专利持有者，也是世界最大的生产者和市场占有者，生产技术先进。在赫斯特公司尚未并入拜耳公司之前，草铵膦一直就是该公司吨位最大、盈利能力最强的除草剂品种，并入之后草铵膦是拜耳公司销售额最大的除草剂。目前草铵膦原药市场价格折算约30-33万元/吨左右。国内敌草快主要贸易公司最新价格如下表。厂家剂型/规格价格/元浙江永农 200g/l 1000ml*12 1455 200g/l 200ml*40 1230 200g/l 500ml*20 1070 利尔化学 200g/l 500ml*24 1060 200g/l 5000ml*4 1760 200g/l 200ml*40 660 200g/l 1000ml*12 1000 河北威远 200g/l 200ml*40 920 近年来，草铵膦全球需求不断增长。除了金融危机导致的短暂下滑，全球销售额保持两位数增速；预计到 2015 年，全球销售额将至 10 亿美元或以上。在我国，从 2006 年开始，草铵膦制剂销售量更是呈指数 2003-2015年全球、国内制剂销售情况表全球销售额/亿美元国内销售额/K L

完整的除草剂化学分类表

除草剂分类汇总表

18 吡啶类抑制类叶红素的生物合成陶氏氨氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、绿草定（三氯吡氧乙酸）杀草谱广，不仅防除一年生阔叶。个别品种还能有效的防除多年生杂草和木本杂草。可以被植物叶片与根迅速吸收，并在体内迅速传导，具有植物激素的作用，单位面积用药量小。在土壤中的稳定性强，故持效期长。 19联吡啶类光合系统、抑制光合作用先正达百草枯、敌草快杀草谱广，可防除多种双子叶杂草。触杀性，作用迅速，往往在光照条件下1-2小时，植物便产生十分明显的受害症状。 20 有机磷类蛋白质受干扰孟山都草甘磷、莎草稗灭生性的除草剂用。莎稗磷通过植物的根、胚芽鞘及幼叶被吸收。 21　环己二酮类（环己烯酮类）乙酰辅酶A羧化酶（ACC酶）抑制剂曹达禾草灭、稀禾啶、噻草酮、烯草酮、苯草酮、丁苯草酮、吡喃草酮、环苯草酮除环苯草酮为水田除草剂外，其它均为旱田除草剂。具有选择性的内吸传导型茎叶处理剂。具有很好的内吸性（渗透转移型）。施药后药剂可被杂草茎和叶迅速吸收，并很快传导到根系和生长点，1-3个小时被吸收，随后降雨不降低除草活性。作用靶标是乙酰-辅酶A羧化酶，抑制蛋白质的合成。叶片黄化，停止生长，几天后，枝尖、叶和根分生组织相继坏死。一般在施药后7-14天可以观察到嫩草组织开始褪绿、坏死。 22 N－苯基肽亚胺类卟啉原氧化酶抑制剂（Protox），抑制叶绿素合成。住友氟烯草酸—利收；丙炔氟草胺 —速收；氟噻甲草酯、嗪草酸甲酯—阔镰刀被植物幼芽和叶片吸收，叶片吸收时不向下传导。作用靶标是原卟啉原氧化酶，抑制叶绿素合成。主要特性：触杀性；超高效。 23 噁二唑类卟啉原氧化酶抑制剂（Protox），抑制叶绿素合成。拜耳噁草酮 —农思它、恶草灵；快噁草酮、丙炔噁草酮—稻思达被植物幼芽和叶片吸收，叶片吸收时不向下传导。作用靶标是原卟啉原氧化酶，抑制叶绿素合成。主要特性：触杀性；超高效。 24吡唑类羟基丙酮酸酯双氧化酶（HPPD）抑制剂三菱、石原吡唑特、吡草酮、苄草唑防除稗草、若干莎草科杂草及多年生阔叶杂草。对羟基丙酮酸酯双氧化酶（HPPD）抑制剂，能阻止植物体中的4-羟基丙酮酸向脲黑酸的转变，从而导致无法合成质体醌和生育酚，进而间接抑制了类胡萝卜素的生物合成，使植物产生白化症状，直至最终死亡。 25异恶唑类羟基丙酮酸酯双氧化酶（HPPD）抑制剂拜耳异恶唑草酮、异恶氯草酮一种选择性内吸型苗前除草剂，主要用于玉米、甘蔗等旱作物田防除苘麻、藜、地肤、猪毛菜、龙葵、反枝苋、柳叶刺蓼、鬼针草、马齿苋、繁缕、香薷、苍耳、铁苋菜、水棘针、酸模叶蓼、婆婆纳等多种一年生阔叶杂草，对马唐、稗草、牛筋草、千金子、大狗尾草和狗尾草等一些一年生禾本科杂草也有较好的防效。

中药制剂分析整理之HPLC法

HPLC法掌握HPLC法实验条件的选择掌握HPLC法的定量分析方法 ?特点 1.适用范围广（可分析80%有机化合物） 2.分离性能好 3.分析速度快 4.灵敏度高 5.色谱柱可反复使用 6.流出组分容易收集 ?HPLC实验条件的选择 1. HPLC前处理 2. 色谱柱的选择 3. 流动相的选择 4. 洗脱方式的选择 5. 检测器的选择 HPLC前处理 1.流动相的处理溶剂的纯化流动相脱气：除去流动相中的空气方法：超声波振荡脱气、惰性气体鼓泡吹扫脱气、抽真空、加热脱气、在线脱气系统过滤除去固体微粒；常用的滤头：亲水、亲脂、两用；0.45μm 色谱纯试剂

重蒸水 2.样品的处理 ?除去杂质、纯化样品 ?浓缩样品或进行衍生化 ?过滤/高速离心色谱柱的选择根据被分离物质的化学结构、极性和溶解度用途：制备型、分析型 ?色谱柱的分类 ?正相色谱柱：固定相极性大于流动相，一般指硅胶柱，以正己烷系列为流动相。正相色谱法 ?主要用于分离分析能溶于有机溶剂的极性及中等极性分子型物质 ?反相色谱柱：固定相极性小于流动相，其技术就是在硅胶基质上键合有机碳链。一般指C18、C8、苯基柱等，以甲醇、乙腈、水为流动相。反相色谱法 ?适用于非极性及中等极性化合物 ?目前用的最多的色谱柱是反相键合相色谱柱最常用：（octadecylsilane) ODS柱/C18 （十八烷基键合相） ?键合相的优点 ①使用过程不流失 ②化学性能稳定，在PH2-8的溶液中不变质 ③热稳定性好，一般在70℃以下稳定 ④载样量比硅胶约大一个数量级 ⑤适于作梯度洗脱

流动相的选择 ?对流动相的基本要求 ①不与固定相发生化学反应 ②对样品有适宜的溶解度要求容量因子k在2～5 (最佳) 或1～10 (可用) k值太小，不利于分离；k值太大，可能使样品在流动相中沉淀 ③必须与检测器相适应例如用紫外检测器时避免末端吸收 ④粘度小（容量因子(capacity factory):也称为分配容量（partition volume）、容量比（capacity ratio），是在达到分配平衡后，组分在固定相中的量与流动相中的量之比。也称为质量分配系数。）流动相的选择反相键合相色谱正相键合相色谱反相离子对色谱键合相色谱法：化学键合相为固定相的色谱法，分离机制以分配作用为主，对不封尾的键合相还有一定的吸附作用。应用最广泛的色谱法 ?反相键合相色谱流动相的选择 1.部分含水溶剂：水为基础溶剂，再加入可与水互溶的有机极性调节剂（如甲醇、乙腈、四氢呋喃）适用于分离中等极性、弱极性药物常用甲醇－水、乙腈－水系统有机极性调节剂的性质及其与水的比例对保留值和分离选择性有影响 2.缓冲溶液