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加氢苯的生产现状

加氢苯的生产现状
加氢苯的生产现状

加氢苯的生产现状

3.1 我国加氢苯生产现状

3.1.1 我国加氢苯的发展

自2006年国内开发的加氢苯工艺工业化后,国内新建了多套这类装置,其产品质量基本可以满足下游化工装置的需求,规模以5万吨/年或8万吨/年为主。

苯加氢作为趋势产业,近年发展迅速,目前已经达到了相当规模。加氢苯在质量上不仅完全达到了石油苯的技术指标要求,可实现甲苯、二甲苯等化学品的有效分离,而且价格上也具有较强的竞争优势。目前,以粗苯为原料的加氢苯生产成本较石油苯约低1600元/吨,最高时相差3500元/吨,高额利润推动了加氢苯工艺迅猛发展。

2007~2012年我国加氢苯产能产量情况见下表和图。

表3.1 2007~2012年我国加氢苯产能产量情况表

单位:万吨/年图3.1 2007~2012年我国加氢苯产能产量走势图

单位:万吨/年

Copyright@6chem Inc https://www.wendangku.net/doc/a911606526.html, 3.2.2 我国加氢苯的生产现状

目前(2013年4月份),我国加氢苯装置的总生产能力超过-万吨,企业总数约-家。其中,年产能达到10万吨级以上的企业有-家,…

国内加氢苯主要生产企业及生产能力见表3.2。

表3.2 我国加氢苯生产企业及产能统计表

单位:万吨/年序号企业名称产能备注

1 上海宝钢化工有限公司10 1988年

2 上海宝钢化工梅山分公司10 2007年

72 马钢煤焦化公司8 2012年12月,两段低温气相加氢精制

73 安徽省临涣焦化股份有限公司8 2010年07月

合计-

原料采购困难使得大部分加氢苯生产企业不得不选择停车或减产,市场整体开工率偏低。…

图3.2 国内加氢苯产能分布图

全国加氢苯市场产能过剩,但产能的地域分布又不够合理,这就导致局部地区加氢苯产能严重过剩,局部地区加氢苯短缺。…

沿自身产品链向上或向下延伸发展是国内加氢苯生产厂商的发展趋势。近年来新建并将投产的加氢苯生产装置中,绝大部分都是为自身配套建设以提供原料的,即都是向上或向下延伸产品链的发展模式。这将是国内今后加氢苯行业发展的主流趋势,它体现了企业自身资源配置的优化、企业自身资源综合利用程度的提高和企业循环经济的不断深度发展。

3.2.3 我国加氢苯未来几年生产预测

经过近几年的高速发展,我国加氢苯在合成技术、产品质量以及应用方面都有所提高,如今国内加氢苯完全能自给自足。

根据我们的调研,未来几年,我国还有一些加氢苯项目投产,预计…

表3.3 2013~2018年我国加氢苯产能产量预计情况表

图3.3 2013~2018年我国加氢苯产能产量预计走势图

3.3 我国加氢苯主要生产企业

1、旭阳化工有限公司

旭阳煤化工集团成立于1995年,经过十几年的发展,已成为集煤炭、焦炭、化工、国内国际综合贸易四大业务板块于一体的大型煤焦化工企业集团,是中国最大的煤化工产品生产商和供应商之一。集团总部设在北京,拥有邢台、定州、唐山三大煤化工基地。旗下拥有邢台旭阳焦化有限公司、河北旭阳焦化有限公司、邢台旭阳煤化工有限公司、定州天鹭新能源有限公司、唐山旭阳化工有限公司、北京旭阳宏业化工有限公司、河北中煤旭阳焦化有限公司、河北金牛旭阳化工有

限公司,及旭阳控股有限公司、北京旭阳伟业煤焦化工有限公司、旭阳矿业有限公司、天鹭置业有限公司等12家子公司和合资公司。集团目前已形成年产焦炭670万吨、焦油深加工50万吨、甲醇44万吨、苯加氢40万吨、二甲醚20万吨,年供城市煤气12亿立方米的规模。

旭阳煤化工集团公司已于2011年3月18日更名旭阳化工有限公司。苯加氢项目引进了德国伍德公司的技术,伍德公司的工艺生产技术在国际上具有领先地位,其工艺生产技术既能够实现安全生产,又能够起到清洁环保的功效。

5、上海宝钢化工有限公司

上海宝钢化工有限公司是与宝钢钢铁主业相配套发展的资源利用型产业,是宝钢战略发展的重要组成部分。宝钢化工以冶金化工产品的生产、销售、科研为主营业务,在与宝钢钢铁主业配套发展的同时,以建设世界一流煤化工企业为目标,依托技术进步,加强成本改善,优化产品结构,开拓高科技含量、高附加值下游煤化学品领域,延伸产品产业链,提升产品竞争力。

宝钢化工主要产品有精制焦炉煤气,苯类,萘类,酚类,喹啉类,油类,古马隆,硫酸铵,咔唑,蒽醌,沥青焦,炭黑系列产品等五十余种,广泛应用于建筑,医药农药,塑料,轮胎,染料的领域。

宝钢化工拥有宝山分公司、梅山分公司及苏州宝化炭黑有限公司三大生产基地,以及南京宝宁化工有限公司、四川达兴宝化化工有限公司、宝钢化工(张家港保税区)国际贸易有限公司、上海化工宝电子商务有限公司等子公司。在企业规模、经济实力、技术经济指标、产品质量等方面,经过20多年的建设和发展,宝钢化工已成为国内最大、竞争力最强的煤化工企业。

宝钢化工固定资产原值为80.08亿,总资产为56.03亿,具有31亿立方米焦炉煤气、65万吨焦油、25万吨粗苯的处理能力和23万吨炭黑的生产能力。焦油加工能力排名国内前列,具有发展成为世界级煤化工企业的规模优势。2011年,实现销售收入108.7亿元、利润8.01亿元。

内容摘自六鉴网(https://www.wendangku.net/doc/a911606526.html,)发布《加氢苯技术与市场调研报告》。

对氨基苯甲酸的制备方法

对氨基苯甲酸乙酯的制备方法 【【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成,了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料,经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化,制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。 【实验原理】 苯佐卡因的合成涉及四个反应: (1)将对甲苯胺用乙酸酐处理转变为相应的酰胺,其目的是在第二步高锰酸钾氧化反应中保护氨基,避免氨基被氧化,形成的酰胺在 所用氧化条件下是稳定的。 (2)对甲基乙酰苯胺中的甲基被高锰酸钾氧化为相应的羧基。氧化过程中,紫色的高锰酸盐被还原成棕色的二氧化锰沉淀。鉴于溶液 中有氢氧根离子生成故要加入少量的硫酸镁作为缓冲剂,使溶液 碱性不致变得太强而使酰胺基发生水解。反应产物是羧酸盐,经 酸化后可使生成的羧酸从溶液中析出。 (3)使酰胺水解,除去起保护作用的乙酰基,此反应在稀酸溶液中很容易进行。 (4)用对氨基苯甲酸和乙醇,在浓硫酸的催化下,制备对氨基苯甲酸乙酯。 反应式如下: 【实验试剂】 对甲苯胺、高锰酸钾、无水乙醇、95%乙醇溶液、乙醚、锌粉、无水硫酸镁、七水硫酸镁、浓盐酸、18%盐酸溶液、浓硫酸、冰醋酸、10%氨水溶液、10%碳酸钠溶液 【实验器械】 数字显示熔点仪、电子台秤、电磁炉、磁力搅拌器、烘箱、球形冷凝管、直形冷凝管、空气冷凝管、刺型分馏柱、接收器、蒸馏头、圆底烧瓶(100mL、50mL)、烧杯(500mL、250mL、100mL)、量筒(50mL、10mL)、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗、分液漏斗、玻璃棒、药匙、pH试纸、表面皿【实验装置】

图1 图2 图3 【实验步骤】 (一)对甲基乙酰苯胺 在100mL圆底烧瓶中,加入10.7g(0.1mol)对甲苯胺、14.4mL(0. 25mol)冰醋酸、0.1g锌粉(<=0.1g),搭建装置(图1)作为反应装置,加热,使反应温度保持在100~110℃,当反应温度自动降低时,表示反应结束。取下圆底烧瓶,将其中的药品倒入放有冰水的500mL烧杯中,冷却结晶,然后抽滤,取滤渣即对甲基乙酰苯胺。取2g对甲基乙酰苯胺(其它的放入烘箱中烘干)放入50mL圆底烧瓶中,再加入10mL2:1的乙醇—水溶液和适量活性炭,搭建回流装置(图2)进行重结晶,加热15分钟后趁热抽滤除去活性炭,再冷却结晶,抽滤得成品,用滤纸干燥后,取部分测熔点,并记录数据。将烘干后的对甲基乙酰苯胺与重结晶后的对甲基乙酰苯胺一起称重,记录数据。 (二)对乙酰氨基苯甲酸 在100mL烧杯A中加入7.5g(0.05mol)对甲基乙酰苯胺、20g七水硫酸镁,混合均匀。在500mL烧杯B中加入19g高锰酸钾(不可过量)和42 0mL冷水,充分溶解。从B中移出20mL溶液于100mL烧杯C中,再将A中的混合物倒入B中,加热至85℃,同时不停搅拌,直至溶液用滤纸检验时无紫环出现,再边搅拌边逐滴加入C中溶液,至用滤纸检验紫环消褪很慢时停止滴加。趁热抽滤,在滤液中加入盐酸至生成大量沉淀,抽滤,收好产品。 (三)对氨基苯甲酸 称量上一步产物,并测熔点,记录数据。在100mL圆底烧瓶中加入5. 39g对乙酰氨基苯甲酸和40.0mL18%盐酸溶液,小火回流(图2)30分钟。然后,冷却,加入50mL水,用10%氨水溶液调节pH至有大量沉淀生成(此时pH≈5),抽滤,干燥产品,称重,测熔点,记录数据。 (四)对氨基苯甲酸乙酯 在100mL圆底烧瓶中加入1.09g对氨基苯甲酸、15.0mL95%乙醇溶液,旋摇圆底烧瓶,使尽早溶解,之后在冰水冷却下,加入1.00mL浓硫酸,生成沉淀,加热回流(图2)30分钟。然后将反应混合物转入250mL烧杯中,

焦化苯加氢生产过程存在的危险

焦化苯加氢生产过程存在的危险 摘要:我国焦化苯资源丰富,但由于其含有各种噻吩等硫化物和碱性氮化物等含氮化合物杂质,因此在对其加工生产过程中存在着不少难题,本文就焦化苯加氢生产过程可能发生的危险及其对危险因素的防、控做出具体分析供参考,如有不足,请及时予以指正。 关键词:焦化;苯加氢;生产;危险 一、苯加氢工艺技术概况 从目前来看,我国国内的焦化粗苯加工工艺有两种,一种是比较传统的酸洗净化法,另一种则是比较先进的加氢精制法。两者相比来说,传统的酸洗净化工艺在相比之下略显落后、污染后果也较为严重,在当前全球环保课题的大力呼吁下,我国国内很多企业都提出了建设加氢精制工艺的思路。在传统的焦化粗苯净化工艺中,酸洗净化脱硫效率低,芳烃损失率高,成品出产率也相对较低,导致产品质量不稳定,且成本花费较昂贵。尤其在对副产酸焦油和残渣的处理上,不但处理难度大而且污染严重。在我国普遍企业对环保事业的落实中,对环保的要求也愈之增高,因此很多企业都在进一步进入粗苯催化加氢精致法的制作工艺,其不但可以从根本上降低污染的生成,而且对于成品的出产率和产品的质量也能给予一定的保障。 苯加氢的制造工艺种类繁多,如,制氢、加氢、预蒸馏、萃取、油库、装卸台等单元。生产纯苯、甲苯、二甲苯、非芳烃、溶剂油等。此工艺从其生产原材料到成品的完成都涉及到多种化学危险品,如,苯本身就是一项可燃、易挥发且有毒的气体;整个加工过程安全隐患重重,操作人员在整个操作过程需加倍小心,稍有不慎后果不堪设想。因此,在对焦化苯加氢的生产过程中存在危险因素进行相分析和有效控制,来降低事故的发生率是十分必要的。 二、焦化苯加氢生产过程中的危险因素分析及控制 1.开停工及特殊操作时的危险因素分析及控制 我们知道,由于苯加氢系统在其工艺加工中,由于易燃、易爆和有毒的物质较多,如果系统的置换不周密、不彻底或操作系统发生故障、操作错误以及设备由于粗疏发生介质泄漏等都有极大几率引起爆炸、燃烧、有毒气体外泄等危险事故,因此,在对于焦化苯加氢生产开工前必须对加工设备进行详之又详的系统检查调试工作,确保设备的万无一失再投产。苯加氢系统自动调节阀较多,DCS 是整个系统操作的核心, ESD及其他安全连锁装置是确保安全生产的关键,必须调试正常才能进入开工程序。苯加氢高压设备较多,为防止出现泄漏,每次开工前要严格按照程序做耐压、气密试验,设备达到有关的检验要求才能开工。在开工

气固相苯加氢催化反应实验讲义(精)

实验三气固相苯加氢催化反应实验 一.实验目的 1.了解苯加氢的实验原理和方法。 2.了解气固相加氢设备的使用方法和结构。 3.掌握加压的操作方法。 4.通过实验进一步考察流量、温度对苯加氢整套反应的影响。 二.实验原理 环己烷是生产聚酰胺类纤维的主要中间体之一,高纯度的环己烷可由苯加氢制得。 苯加氢是典型的有机催化反应,无论在理论研究还是在工业生产上,都具有十分重要的意义。工业上常采用的苯加氢生产环己烷的方法主要有气相法和液相法两种。气相法的优点是催化剂与产品分离容易,所需反应压力也较低,但设备多而大,费用比液相大。液相法的优点是反应温度易于控制,不足之处是所需压力比较高,转化率较低。 反应主要方程式如下: 苯加氢制环己烷的反应是一个放热的、体积减小的可逆反应,因此,低温和高压对该反应是有利的。所以,苯加氢制环己烷的反应温度不宜过高,但也不能太低,否则

反应分子不能很好地活化,进而导致反应速率缓慢。如果催化剂活性较好,选择性可达95%以上。 本实验选择在加压固定床中进行催化反应,催化剂采用r-Al 2O 3载Ni 或Cu 。 原料:苯,氢气,氮气(吹扫用,环己烷三、流程示意图与面板布置图1、流程示意图 截止阀, S- 三通转换阀, TCI- 控温, TI-测温, PI-测压 气体钢瓶, 过滤器, 稳压阀, 干燥器, 质量流量计, 止逆阀 缓冲器, 预热器, 预热炉, 反应炉, 反应器, 冷却器气液分离器背压阀, 取样器, 湿式流量计加料泵V V V 10 11

12 14 15 2 2 1 3 S 1 6 3 1 45 2 6 7 89V V 17 V 2

我国苯乙烯生产现状及市场分析

市场纵横 我国苯乙烯生产现状及市场分析 据最新预测,2005年我国苯乙烯总需求量将达到约438万吨,2010年将达到约560万吨;而届时国内生产能力分别只有 200万吨和450万吨。因此专家建议,今后我国除了应加强新型催化剂的研究开发外,还应尽快采用先进技术对现有装置进行技术改造,以提高装置生产规模和工艺技术水平,使单套装置生产规模达到20万吨/年以上;同时可引进先进的苯乙烯/环氧丙烷联产法生产技术,新建几套规模在30万吨/年以上的大型装置,从根本上解决国内供不足需的矛盾。 据统计,2003年我国苯乙烯总生产能力为105万吨;随着 2004年茂名石化及齐鲁石化装置扩能以及今年6月上海赛科50万吨/年苯乙烯装置正式投产,目前我国苯乙烯总生产能力已达 169万吨/年。其中,有8套为引进装置,生产能力合计为116.9万吨/年。此外,1995年我国苯乙烯产量只有25.58万吨,2000年增加到76.38万吨,2004年达到 98.57万吨,1999-2004年产量年均增长率约为5.7%。 由于我国苯乙烯生产能力和产量不能满足国内需求,每年都需大量进口。1995年我国苯乙烯进口量只有30.58万吨,2000年达到115.75万吨,而2004年猛增到288.90万吨,约占国内总消费量的74.7%。在进口的同时,我国也有少量出口,2003年出口量为0.61万吨,2004年为0.86万吨。 近年来我国苯乙烯表观消费量不断增加。1995年表观消费量只有54.83万吨,2000年达到 191.42万吨卜1995-2000年消费量的年均增长率为28.4%;2004年为386.61万吨,1999-2004年表观消费量年均增长率约为 16.9%。 我国苯乙烯主要用于生产聚苯乙烯、ABS树脂、SAN树脂、不饱和聚酯树脂、丁 苯橡胶、丁苯胶乳以及苯乙烯系热塑性弹性 体等。2004年消费结构为:55.6%用于生产 聚苯乙烯,11.6%用于生产 ABS/SAN树 脂,3.5%用于生产了苯橡胶/了苯胶乳,7. 3%用于生产不饱和聚酯树脂,2.6%用于生 产苯乙烯系热塑性弹性体,19.4%用于生产 农药、医药和离子交换树脂等其他产品。 聚苯乙烯是苯乙烯最重要的衍生物,产品包括通用型聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯以 及发泡聚苯乙烯等。2004年我国聚苯乙烯产 量约为215万吨,消费苯乙烯约215万吨。随 着我国电子电器行业以及日用品和包装工业 等的蓬勃发展,将大大促进我国聚苯乙烯树 脂的消费。预计2005年我国聚苯乙烯对苯乙 烯的需求量将达到约249万吨,2010年将达 到约310万吨。 ABS和SAN树脂是仅次于聚苯乙烯的第二大苯乙烯衍生物。2004年我国ABS树脂 总产量约为60万吨,消费苯乙烯约为 41万 吨,加上SAN对苯乙烯的消费量,合计对苯 乙烯的消费量约为45万吨。预计2005年我国 ABS树脂总产量将达到约80万吨,对苯乙烯 的需求量将达到约 55万吨,加上SAN对苯 乙烯的需求量,合计对苯乙烯的需求量将达 到约60万吨,2010年将达到约80万吨。 苯乙烯是生产丁苯橡胶/丁苯胶乳的主要原料之一,目前,我国了苯橡胶总生产能 力为42万吨/年,丁苯胶乳总生产能力约为 14万吨/年。2004年我国丁苯橡胶及丁苯胶 乳产量合计约为58.2万吨,共消费苯乙烯约 13.4万吨。预计到2005年我国丁苯橡胶及丁 苯胶乳产量将达到约65万吨,届时对苯乙烯 的需求量将达到约15万吨,2010年将达到约 -8-

药物中间体对胺基苯甲酸的合成及表征实验报告

药物中间体对胺基苯甲酸的合成及表征 实验报告 专业班级:高分子材料 学院:生化学院 2016年6月5日 摘要 本实验的主要目的是以多步骤的综合性学生实验合成苯佐卡因(对氨基苯甲酸乙酯)并了解其物理、化学性质。同时也促进学生对重结晶,抽滤,熔点测试,分液等基本操作的掌握。苯佐卡因是一种白色针状晶体,无臭,味微苦而麻,遇光渐变黄色,易溶于乙醇、乙醚、氯仿等,难溶于水,临床上一般用作局部麻醉剂。本实验是以对氨基甲苯为原料,先与醋酸反应经酰化得对甲基乙酰苯胺,再与高锰酸钾反应经氧化得到乙酰氨基苯甲酸,然后加盐酸经水解得到对氨基苯甲酸,最后加乙醇经酯化得到产品。由于该有机合成实验步骤多及实验操作上的失误,使得最终产率较低,但经多种中间产物的熔点测定可以基本确定已成功合成了苯佐卡因,同时实验技能得到了一定锻炼。

引言 本实验的主要目的是制备对氨基苯甲酸,学习,了解和掌握氨基保护与脱保护,及官能团的选择性氧化。 对氨基苯甲酸性状:无色针状晶体。在空气中或光照下变为浅黄色。具有中等毒性。刺激皮肤及黏膜。接触皮肤后迅速用水冲洗。[1] 熔点:187~187.5℃[2] 密度: 1.374 g/mL at 25 °C 溶解性:易溶于热水、乙醚、乙酸乙酯、乙醇和冰醋酸,难溶于水、苯,不溶于石油醚。 主要用途: 用于染料和医药中间体。用于生产活性红M-80,M-10B,活性红紫X-2R 等染料以及制取氰基苯甲酸生产药物对羧基苄胺。对氨基苯甲酸可用作防晒剂,其衍生物对二甲氨基甲酸辛酯,是优良的防晒剂。 对氨基苯甲酸在二氢叶酸合成酶的催化下,与二氢蝶啶焦磷酸及谷氨酸或二氢蝶啶焦磷酸与对氨基苯甲酰谷氨酸合成二氢叶酸。二氢叶酸再在二氢叶酸还原酶的催化下被还原为四氢叶酸,四氢叶酸进一步合成得到辅酶F,为细菌合成DNA碱基提供一个碳单位。磺胺类药物作为对氨基苯磺酰胺的衍生物,因与底物对氨基苯甲酸结构、分子大小和电荷分布类似,因此可在二氢叶酸合成中取代对氨基苯甲酸,阻断二氢叶酸的合成。这导致微生物的叶酸合成受阻,生命不能延续。 细胞质中对氨基苯甲酸在葡糖醛酸基转移酶的催化下可逆转化为葡糖醛酸酯,因此植物中全部或大部分对氨基苯甲酸都发生了酯化,这可能是植物对对氨基苯甲酸的一种贮存和运输形式。 实验的流程如下:

催化苯选择加氢制备环己烯的研究进展

催化苯选择加氢制备环己烯的研究进展 闫皙*熊春燕张云王媛媛孙玉捧马瑞平 河北科技大学化学与制药工程学院,石家庄市裕华东路70号,050018 *Email: yanxi159********@https://www.wendangku.net/doc/a911606526.html, 摘要:苯选择加氢法制备环己烯的重点和难点在于催化剂的研制和反应条件的选择两方面。本文主要从苯选择加氢方法的选择、催化剂的制备和国内外生产现状等方面综述了催化苯选择加氢制备环己烯的国内外研究情况,并对其发展进行了展望。 关键词:苯加氢;环己烯;催化剂;钌 Research progress of catalyst in selective hydrogenation of benzene to cyclohexene YAN Xi,XIONG Chunyan,ZHANG Yun,WANG Yuanyuan,SUN Yupeng,MA Ruiping, (College of Chemical and Pharmaceutical Engineering,Hebei University of Science and Technology,Shijiazhuang 050018,Hebei, China) Abstract: The emphasis and difficulty of selective hydrogenation of benzene to preparing cyclohexene are the two aspects,the preparation of catalyst and the selection of reaction conditions.This paper mainly reviews the research situation at home and abroad of catalyst in selective hydrogenation of benzene to cyclohexene from three aspects:selection of benzene selective hydrogenation methods,catalyst preparation and current situation of domestic and international production.It also shows the prospect of hydrogenation of benzene. Key Words: hydrogenation of benzene; cyclohexene; catalyst; ruthenium. 环己烯为无色液体,有特殊刺激性气味,不溶于水,溶于乙醇、醚,具有活泼的双键。作为一种有机化工原料环己烯具有广泛的用途,主要用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。环己烯可直接氧化生成聚酯单体己内酰胺和己二酸,水合制环己醇,具有较高的经济效益。环己烯的制备方法很多:环己醇脱水法、卤代环己烷脱卤代氢法、Birch还原法等[1],但这些制备方法成本高、工艺路线复杂,因此,多年来环己烯仅用来制备几种高附加值的精细化工产品,不能满足大规模工业生产需要。并且,环己烯天然产品很少,主要依赖化学合成,尤其是近些年,环己烯下游产品的不断开发,使得如何用最小投入来获取环己烯成为国内外学者的新兴研究方向。 1 苯选择加氢的方法 苯选择加氢的方法按反应条件的不同主要分为络合苯加氢法、气相苯加氢法和液相苯加氢法[2]。其中,尤以液相苯加氢在工业生产上较为普遍。络合苯加氢法是苯先和催化剂络合物发生配位反应,络合法几乎100%的高选择性是其最大的优势,但反应过程复杂,步骤繁多,在工业应用上难以实现[3]。气相苯加氢由于苯和氢以气相方式接触,因此,混合均匀,转化率和收率都比较高,但由于反应接触充分且过于剧烈,容易产生“飞温”现象,工业上较难以控制反应条件等因素,并且,苯气化需要一定的能耗,从节能方面考虑,气相加氢并非较为经济的路线。液相苯加氢较气相法相比,反应条件较温和且反应稳定易于控制,但缺点为转化率和收率都不是很理想,氢气利用率较低[2]。因此,液相苯加氢法值得做进一步的研究。 2 苯选择加氢的催化剂

对氨基苯甲酸的制备

告验报实对氨基苯甲酸的制备合成化学实验名称课程名称 2 实验次数姓名汪建红化学化工学院二级学院专业化学 18 日实验日期: 3 月 mmHg % 大气压验条件:室温℃相对湿度 一、实验目的、熟悉制备对氨基苯甲酸的原理和方法;1 、熟练掌握回流装置的安装和使用; 2 、熟练掌握真空泵的使用方法。3二、实验原理、对氨基苯甲酸的用途1PABA,磺胺药具有抑制细菌把的组成部分(PABA)对氨基苯甲酸是维生素B(叶酸)10作为组分之一合成叶酸的反应的作用。、对氨基苯甲酸合成涉及的三个反应2)将对甲苯胺用乙酸酐处理变为相应酰胺,此酰胺比较稳定,这样可以在高锰酸钾1(氧化反应中保护氨基,避免氨基被氧化;)高锰酸钾将对甲基乙酰苯胺中的甲基氧化成相应的羧基;由于反应中会产生氢氧2(反应产物羧酸盐避免碱性太强而使酰基发生水解;根离子,故要加入少量硫酸镁作缓冲剂,经酸化后得到羧酸,能从溶液中析出。)水解除去保护的乙酰基,稀酸溶液中很容易进行。( 3 、合成对氨基苯甲酸的反应式3O(CHCO)23NHCOCHCHp-CHCHNHp-CHHCHCO+ 3266443323NaCHCO 232KMnONHCOCHHp-CHC2MnO+HCO+Kp-CHCONHCOH+KOH+ 44363246232+KCOHp-CHCONHCH+HHCOp-CHCONHC26432634 HCOCp-NHHHHCOCONHCp-CHHCH++COOH 26422463232三、仪器与试剂,直型水冷凝管,烧杯,锥形瓶,酒精灯,铁架台,℃)(100仪器:圆底烧瓶,温度计布什漏斗,真空泵,抽滤瓶。供参考. 试样:对甲苯胺(A.R),醋酸酐(A.R),结晶醋酸钠(CHCOONa·3HO)或无水醋酸钠23(A.R),高锰酸钾(A.R),硫酸镁晶体(MgSO·7HO)(A.R),乙醇(A.R),盐酸(A.R),硫酸(A.R),24氨水(A.R)。 四、实验装置图

年产10万吨苯加氢工艺设计

第一章工艺设计说明书 1.1概述 苯加氢项目包括生产设施和生产辅助设施,主要为:制氢、加氢、预蒸馏、萃取、油库、装卸台等。生产高纯苯、硝化级甲苯、二甲苯、非芳烃、溶剂油等。苯、甲苯、二甲苯(简称BTX)等同属于芳香烃,是重要的基本有机化工原料,由芳烃衍生的下游产品,广泛用于三大合成材料(合成塑料、合成纤维和合成橡胶)和有机原料及各种中间体的制造。纯苯是重要的化工原料,大量用于生产精细化工中间体和有机原料,如合成树脂、合成纤维、合成橡胶、染料、医药、农药。它还是重要的有机溶剂。我国纯苯的消费领域主要在化学工业,以苯为原料的化工产品主要有苯乙烯、苯酚、己内酰胺、尼龙66盐、氯化苯、硝基苯、烷基苯和顺酐等。在炼油行业中也会用作提高汽油辛烷值的掺和剂。甲苯是一种无色有芳香味的液体,除用于歧化生产苯和二甲苯外,其化工利用主要是生产甲苯二异氰酸脂、有机原料和少量中间体,此外作为溶剂还用于涂料、粘合剂、油墨和农药与大众息息相关的行业等方面。国际上其主要用途是提高汽油辛烷值或用于生产苯以及二甲苯,而在我国其主要用途是化工合成和溶剂,其下游主要产品是硝基甲苯、苯甲酸、间甲酚、甲苯二异氰酸酯等,还可生产很多农药和医药中间体。另外,甲苯具有优异的有机物溶解性能,是一种有广泛用途的有机溶剂。二甲苯在化工方面的应用主要是生产对苯二甲酸和苯酐,作为溶剂的消费量也很大。间二甲苯主要用于生产对苯二甲酸和间苯二腈。焦化粗苯主要含苯、甲苯、二甲苯等芳香烃,另外还有一些不饱和化合物、含硫化合物、含氧化合物及氮化合物等杂质。粗苯精制就是以粗苯为原料,经化学和物理等方法将上述杂质去除,以便得到可作原料使用的高纯度苯。近年来,国内许多钢铁企业的焦化项目纷纷上马,焦化粗苯的产量迅速增加,为粗苯加氢精制提供了丰富的原料。 1.1.1项目的来源 随着我国化工行业的快速发展,近年来苯下游产品产能增长较快,尤其是苯乙烯、苯酚、苯胺、环己酮等生产装置的大量建设,对苯、甲苯、二甲苯等重要的有机化工原料需求大增,而国内苯系列产品生产能力增长缓慢,不能满足市

苯乙烯生产技术与市场概况

苯乙烯生产技术与市场概况 1 概况 苯乙烯是重要的基本有机原料,主要用于制造聚苯乙烯树脂(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丁苯橡胶弹性体(SBR)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物(SMA)、不饱和聚酯树脂、离子交换树脂、合成树脂涂料及绝缘体等材料。作为第一大用户,聚苯乙烯约占苯乙烯消费总量的66%,ABS树脂和SAN树脂约占消费总量的11%,SBR约占消费总量的7%,丁苯胶乳约占消费总量的6%,不饱和聚酯树脂约占消费总量的5%,其他约占消费总量的5%。此外,苯乙烯还可用于制药、燃料、农药以及选矿等行业,用途十分广泛。 1930年,美国Dow化学公司首创由乙苯热脱氢法制苯乙烯的工艺,但当时因涉及的精馏技术未解决而未能实现工业化生产。1937年,在突破项目涉及的精馏技术之后,Dow化学和BASF公司均实现了乙苯脱氢制苯乙烯的工业化生产。1973年,Halcon国际公司与美国ARCO公司的合资公司-Oxi-rane公司开发了乙苯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷的工艺。目前世界苯乙烯工业生产中,采用乙苯脱氢法的约占90%.成为当今苯乙烯制取的主流工艺。进入80年代后,UOP公司开发了Styro-plus工艺,即乙苯脱氢-氢选择氧化工艺。此后Lummus、Monsanto和UOP三家公司推出了Smart工艺。 我国苯乙烯工业从六十年代开始建厂,工艺上采用自己开发的乙苯催化脱氢法技术。1985年起我国陆续引进了Monsanto/Lummnus法、Fina/Badger法和UOP/Lummnus法等苯乙烯制造技术。 近年来,我国以乙烯与苯烷基化反应的乙苯生产完全依赖乙烯原料的局面得到改变。非乙烯法生产乙苯工艺,例如采用分子筛气相法直接由乙醇与苯烃化制乙苯的工业化装置在江苏镇江实现平稳运行,生产的乙苯质量稳定,各项指标完全满足苯乙烯生产要求。 2 苯乙烯生产技术进展 现在苯乙烯的工业生产,其主要工艺为乙苯脱氢法和环氧丙烷/苯乙烯联产法(间接氧化法),前者约占苯乙烯生产能力的90%左右,后者其生产能力约占苯乙烯生产能力的10%左右。 乙苯脱氢法制苯乙烯的关键技术为:1)反应器型式与结构;2)催化剂;3)苯乙烯产晶的回收与精制。主要生产装置为乙苯脱氢反应器,世界各研发机构及生产厂家针对乙苯脱氢

粗苯加氢精制生产工艺的优化与探究

粗苯加氢精制生产工艺的优化与探究 张文 四川省达州钢铁集团有限责任公司四川达州635002 【摘要】:四川省达钢集团50Kt/a粗苯加氢精制装置生产五年来,随着生产的进行越来越多的工艺情况逐渐显现,很多情况呈规律性发生。这里将装置过去五年生产中所遇工艺、设备、废气排放等情况及相应处理、优化方法做一个归纳总结。 【关键字】:重组分循环气过滤器物料堵塞 【前言】:近年来,公司认真贯彻落实科学发展观,准确把握国家产业政策要求,以创新为抓手,及时调整企业发展战略,努力转变发展方式,抢抓市场成长机遇,走长期可持续发展道路。为进一步落实公司向化工产业转型规划,公司于2009年上马一套50Kt/a粗苯加氢精制装置,装置于2010年3月正式投产。现在年生产量能够达到设计值50Kt/a,其中纯苯精制率达到99.95%以上,甲苯精制率达到98.00%以上,三苯回收率达到98.50%以上。 【装置介绍】:50Kt/a粗苯加氢精制装置工艺采用甲醇驰放气变压吸附提纯氢气和粗苯加氢脱硫精制纯苯等技术,生产控制上采用DCS集散控制系统,由DCS系统进行监视、操作、报警、联锁和控制,尤其对关键电器和运转设备进行远程控制,实现自动化管理。同时本装置三废排放少,对环境影响小,安全消防上采用气防、消防联锁系统,并与DCS系统挂接且互为冗余,措施较完善,抗风险能力较强。 加氢精制生产能力为50Kt/a,三苯回收率≥98%,可以年产精

制纯苯34000t/a,甲苯5000t/a,二甲苯2000t/a,同时还有少量非芳烃及溶剂油。同时由于装置采用了加氢法,替代了高污染的硫酸法处理焦化苯,更产生了巨大的社会效益。 1、原料预处理工序 1、1压力与自动调节 两苯塔作为一个常压精馏塔,在生产过程中属于工艺性能比较稳定的设备。因为它的工艺指标稳定性能较好,在生产过程中整个工序均可以采取自动调节,以减少人工操作强度。值得注意的是两苯塔的稳定性主要基于其塔内压力变化,而塔内压力与蒸发器(T301)底部采出量有直接关系。因此,当蒸发器(T301)底部采出量变化较大以及两苯塔内部压力变化较大时,我们要注意塔内原料、回流以及重组分物料采出的量的变化。做到及时调整,以保证两苯塔的质量平衡和气液平衡。 1、2关于废油的回收 废油的主要构成是水和原料油,并且水的量远远大于原料油的量。因此,在废油回收时,要特别注意两苯塔内的压力变化。通过控制废油量的大小,以避免油水共沸现象的发生。通过控制热源(蒸汽)量的供给大小,以保证塔内的热量平衡。 1、3关于二甲苯塔塔底重组分的回收 本装置设计二甲苯塔采用间歇蒸馏的方式生产,所以在生产一段时间后需要对其塔底重组分物料进行回收。首先,在回收过程中需保证二甲苯塔内压力处于非负压状态下。最好采用打开塔顶放散阀,使

苯加氢制环己烷

四、苯加氢制环己烷 环己烷主要(占总产量90%以上)用来生产环己醇、环己酮及己二酸,后三者是制造尼龙-6和尼龙-66的重要原料。环己烷还用作树脂、油脂、橡胶和增塑剂等的溶剂。 用作尼龙原料的高纯度的环己烷主要由苯加氢制得。 工业上苯加氢生产环己烷有气相法和液相法两种。虽然美国杜邦公司早已开发成功气相加氢工艺,但大多数工厂仍采用液相加氢工艺,例如美国的Uop公司,法国石油研究所(IFP)等。气相法的优点是催化剂与产品分离容易,所需反应压力也较低,但设备多而大,投资费用比液相法高。 1.反应原理 (1)化学反应在反应条件下,苯与氢可能发生下面各种反应:

+nH2→C+CH4(4)

反应(1)若为气相法固定床,用还原Ni 作催化剂,反应温度为65~250℃,压力 0.5~3.5MPa;若为液相加氢,采用骨架镍或还原Ni为催化剂,反应温度为160~220℃,压力2.7MPa左右,环己烷收率在99%以上。反应(2)和(4)在250℃左右的低温下不显著,它们可能是由第Ⅷ族金属催化的氢解型机 理引起的,也可能是由双功能催化剂的加氢裂解型机理引起的。双功能催化剂为具有加氢催化活性的某些金属(如Pt,Pd或Ni)负载在酸性载体(SiO2或SiO2/Al2O3)上构成,在载体上往往存在强酸中心,它对反应(2)和(4)有明显促进作用。因此,选择非酸性载体可以避免这种加氢裂解作用。反应(3)是环己烷的异构化,它往往被酸催化,在200℃下,异构化反应达到平衡时环己烷生成甲基环 戊烷的转化率为68%,将温度升高到300℃时其转化率达83%,因此也必须选择不会引起这种异构化反应的催化剂。在镍催化剂 上,250℃时才开始产生甲基环戊烷。 (2)热力学平衡由反应(1)可知,苯加氢生成环己烷的反应是一个放热的体积(摩尔数)缩小的可逆反应。在127℃时的平衡常

绝热硝化和液相加氢制苯胺装置作业指导书

绝热硝化装置岗位作业指导书

第一章:工艺说明 第一节、工艺技术简介 原料苯和硝酸在脱水剂硫酸的催化作用下硝化反应生成硝基苯,同时放出大量的反应热: H2SO4 C6H6 + HNO3————C6H5NO2 + H2O + 27.0Kcal/mol 目前工业化的苯硝化制取硝基苯的方法主要有: 1、等温硝化工艺 包括传统硝化工艺和泵式硝化工艺两种。 1.1 传统硝化工艺 反应器和冷却装置为一个整体,用冷却水将反应热移出,以维持正常的恒温反应,确保生产安全。反应中硫酸被生成水稀释,需另设硫酸浓缩装置回收硫酸循环使用。 目前我国工业化的硝基苯装置均为传统硝化工艺,只是在硝化反应器的造型上有所不同。大多数厂家选用多釜串联硝化,也有厂家采用环式或环式和釜式相结合的串联硝化,如一环三釜、二环二釜等。传统硝化工艺的优点是技术简单,操作方便,产品质量稳定。主要缺点是反应温度较高、反应时间长,产品质量低,物料返混严重,易过硝化,硝基苯需精制,分离出的硝基苯残液具有爆炸危险,处理困难,污染环境。其硝化和硝基苯精制的不安全因素多,必须设置事故电源和事故冷却水,以保证安全生产和停车。 1.2 泵式硝化 本方法由瑞典国际化工有限公司于八十年代开发并实现工业化。国内沧州TDI装置的甲苯硝化即采用该工艺。其特点是反应器和换热器组成一个回路反应器,大量的硫酸和反应物在泵内强烈混合,反应在几秒种内完成,反应热在列管换热器中由冷却水带出。泵式硝化的优点是反应速度快,温度低,副产物少,产率高,硝基苯无需精制,设备小,产量大,生产安全可靠,但需另设废酸浓缩装

置。 2、绝热硝化 七十年代初英国的ICI公司与美国的氰胺公司共同开发了绝热硝化技术,并实现了工业化。目前世界上已有多套绝热硝化装置。绝热硝化突破了硝化反应必须在低温下恒温操作的概念,取消了冷却装置,充分利用混合热和反应热使物料升温,通过控制混酸组成以确保反应的安全进行,并利用废酸的显热进行闪蒸,从而大大减少废酸浓缩所需热能,并使之循环利用。 与等温硝化工艺相比,绝热硝化有以下特点: ⑴绝热硝化将反应热和混酸稀释热贮存于废酸中,可使废酸浓缩充分利用此热量。 ⑵反应器无需冷却装置,节约投资,操作方便,流程简单。 ⑶绝热硝化工艺因反应物料停留时间短,采用过量苯,产生的二硝基苯量很少,产品质量高,无残渣排出。 ⑷绝热硝化虽然反应温度高,但可以通过调节混酸组成加以控制,同时设置了紧急排料系统,生产工艺安全。 但绝热硝化采用稀酸为原料,腐蚀性较强,设备,管道材质要求高。

苯加氢制环己烷

苯加氢制环己烷 四、苯加氢制环己烷 环己烷主要(占总产量90%以上)用来生产环己醇、环己酮及己二酸,后三者是制造尼龙-6和尼龙-66的重要原料。环己烷还用作树脂、油脂、橡胶和增塑剂等的溶剂。 用作尼龙原料的高纯度的环己烷主要由苯加氢制得。 工业上苯加氢生产环己烷有气相法和液相法两种。虽然美国杜邦公司早已开发成功气相加氢工艺,但大多数工厂仍采用液相加氢工艺,例如美国的Uop公司,法国石油研究所(IFP)等。气相法的优点是催化剂与产品分离容易,所需反应压力也较低,但设备多而大,投资费用比液相法高。 1.反应原理 (1)化学反应在反应条件下,苯与氢可能发生下面各种反应 : +nH2→C+CH4 (4) 反应(1)若为气相法固定床,用还原Ni作催化剂,反应温度为65~250℃,压力0.5~3.5MPa;若为液相加氢,采用骨架镍或还原Ni为催化剂,反应温度为160~220℃,压力 2.7MPa左右,环己烷收率在99%以上。反应(2)和(4)在250℃左右的低温下不显著,它们可能是由第Ⅷ族金属催化的氢解型机理引起的,也可能是由双功能催化剂的加氢裂解型机理引起的。双功能催化剂为具有加氢催化活性的某些金属(如Pt,Pd或Ni)负载在酸性载体(SiO2或SiO2/Al2O3)上构成,在载体上往往存在强酸中心,它对反应(2)和 (4)有明显促进作用。因此,选择非酸性载体可以避免这种加氢裂解作用。反应(3)是环己烷的异构化,它往往被酸催化,在200℃下,异构化反应达到平衡时环己烷生成甲基环戊烷的转化率为68%,将温度升高到300℃时其转化率达83%,因此也必须选择不会引起这种异构化反应的催化剂。在镍催化剂上,250℃时才开始产生甲基环戊烷。 (2)热力学平衡由反应(1)可知,苯加氢生成环己烷的反应是一个放热的体积(摩尔数)缩小的可逆反应。在127℃时的平衡常 数为7×10,在227℃时为1.86×10。氢压和温度对环己烷中苯的平衡浓度的影响示于图3-2-18。由图3-2-18可见,低温和高压对反应是有利的。相反,反应(2)和(4)则受到抑制;环己烷异构化反应是一个等摩尔反应,压力对反应影响不大。温度对反应(3)平衡的影响示于图3-2-19。由图3-2-19可知,甲基环己烷的平衡浓度随温度的提高而上升。为抑制

对氨基苯甲酸乙酯的制备

对氨基苯甲酸乙酯的制备 【摘要】 本试验阐述了局部麻醉剂苯佐卡因的制备方法。采用对甲基苯胺为原料。将对甲基苯胺先用乙酸进行酰胺化,以此来保护氨基,使其在第二步时不致于被氧化,然后将苯环上的甲基用高锰酸钾氧化成羧基,因为反应产物是盐,所以加入盐酸使其水解,从而得到对氨基苯甲酸,最后加入乙醇,在浓硫酸的催化下酯化制得对氨基苯甲酸乙酯。期间,对每一步的产品进行称重和熔点测试,并对最后的产物——对氨基苯甲酸乙酯进行红外光谱测试。 纯的对氨基苯甲酸乙酯,其熔程为91℃~92℃,颜色状态是白色的晶体状粉末。实验最终得到对氨基苯甲酸乙酯0.26g,熔程为83.3℃~84.4℃,为奶白色晶体粉末。 【引言】 对氨基苯甲酸乙酯(别名:苯佐卡因),白色晶体状粉末,无嗅无味。分子量165.19。熔点91-92℃。易溶于醇、醚、氯仿。能溶于杏仁油、橄榄油、稀酸。难溶于水。 其作用:1.紫外线吸收剂。主要用于防晒类和晒黑类化妆品,对光和空气的化学性稳定,对皮肤安全,还具有在皮肤上成膜的能力。能有效地吸收U.V.B 区域280-320μm 中波光线区域)的紫外线。添加量通常为4%左右。2.非水溶性的局部麻醉药。有止痛、止痒作用,主要用于创面、溃疡面、粘膜表面和痔疮麻醉止痛和痒症,其软膏还可用作鼻咽导管、内突窥镜等润滑止痛。苯佐卡因作用的特点是起效迅速,约30秒钟左右即可产生止痛作用,且对粘膜无渗透性,毒性低,不会影响心血管系统和神经系统。1984年美国药物索引收载苯佐卡因制剂即达104种之多,苯佐卡因的市场前景是广阔的。 以对硝基苯甲酸为原料制备苯佐卡因,此方法是h.svlkowshi于1895年提出的,反应时将对硝基苯甲酸在氨水的条件下,用硫酸亚铁还原成对氨基苯甲酸,然后在酸性条件下用乙醇酯化,得到苯佐卡因产品。制备方法如下:在第一步反应中,在氨水的条件下,硫酸亚铁在碱性环境下容易形成氢氧化物沉淀。硫酸亚铁还原生成的氨基苯甲酸,由于其羰基与铁离子形成不溶性沉淀,而混于铁泥中不易分离,此外对氨基苯甲酸的化学活性比对硝基苯甲酸的活性低,故其第二步的酯化反应的效率也不高,产物的收率较低。 本实验以对甲苯胺为原料,通过乙酰化、氧化、酸性水解和酯化四个步骤,制取苯佐卡因。本制备方法所用的条件较温和,但反应步骤较多,收率低,在工业生产中,生产环节多而不易于控制,一般用于实验室制备少量产品。【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成,了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料,经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化,制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。 【实验原理】 苯佐卡因的合成涉及四个反应:

苯为原料生产8万吨年环己酮车间工艺设计说明书

1引言 1.1 环己酮的性质及用途 环己酮是一种重要的有机化工原料,是生产己内酰胺和己二酸及其盐的主要中间体,具有低毒、微溶于水、易溶于甲醇、乙醇、丙酮、醚、苯等大多数有机溶剂的特点,环己酮在工业上广泛应用于高档溶剂、染料助剂、医药助剂、抛光剂、胶黏剂及皮革涂料稀释剂等领域[1],近几年环己酮的产量和需求量稳定增长,其生产与发展发挥了巨大的社会效益,取得了良好的经济效益。随着近几十年来我国环己酮作为中间体的生产推移,我国市场对环己酮质量提出了更高的要求,其生产工艺需要更快的发展和转变,才能满足社会需求。 1.2 环己酮国内外市场分析 1.2.1国外产业状况 2013 年世界环己酮总产能约738.7 万吨,主要集中在己内酰胺生产较发达的国家和地区中国、美国、比利时、韩国、德国、泰国、前独联体及东欧等。其中中国是最大的环己酮生产国,占世界总产能的27.07%,其次是美国,占世界总产能的15.42%。2013 年全球环己酮产能部分情况见图1。 2013 年世界环己酮产能分布比例 27% 15%7% 6% 4%4% 37% 中国美国日本比利时德国韩国其他 图1-1 2013 年世界环己酮产能分布比例 2013 年世界环己酮产量达到517.9 万吨。预计未来几年世界环己酮产量增长速度将在3.2%以上,2014 年产量达到534.5 万吨以上,2017 年将达587.5 万吨以上,环

己酮的世界需求量也会同步增加[2],总体上供需平衡。近年来全球环己酮产量见表1.1。 表1.1 近年来全球环己酮产量变化情况及预测 年份全球产量/万吨增长率/% 2006 441.3 1.97 2007 450.0 1.97 2008 435.0 -3.33 2009 461.0 5.98 2010 474.0 2.82 2011 480.8 1.43 2012 501.9 4.39 2013 517.9 3.19 2017(预测)587.5 3.2 世界上主要生产环己酮的企业几乎都有配套的己内酰胺装置,主要用于生产己内酰胺,合成尼龙。 1.2.2 国外市场需求预测 环己酮主要用于己内酰胺、高档溶剂、助剂、抛光剂、胶黏剂及皮革涂料稀 释剂等域。2013年,环己酮在己内酰胺领域的消费比例最高,其下依次是涂料/ 油漆/油墨溶剂染料助剂、医药助剂、抛光剂、胶黏剂等。2013 年世界环己酮产 量517.9 万吨,需量495.1万吨,2014 年达到510.76 万吨,随着下游产品需求 量的增长,预计未来几年国外环己酮的产能也将呈增长趋势,2015-2017年将分 别达到526.88万吨543.51万吨、543.51 万吨和587.5 万吨。未来几年全球环己 酮在各应用领域的需求预测见1.2。 表1.2 未来几年全球环己酮消费结构及需求预测(万吨,%)应用领域市场份额年增长率2013年2014年2015年2016年2017年 己内酰胺91.2 3.1 451.33 465.32 479.75 494.62 509.95 涂料/油漆/油墨 3.2 3.5 15.9 16.45 17.03 17.63 18.24 染料助剂 2.2 3.5 10.93 11.31 11.71 12.12 12.54 医药助剂 1.5 3.5 7.45 7.71 7.98 8.26 8.55

国内外苯乙烯的供需现状与发展前景

苯乙烯单体(Styrene Monomer,简称SM)是石油化工的基本原料,主要用来生产各种合成树脂和弹性体。聚苯乙烯(PS)是苯乙烯最大的下游衍生物,分为通用级聚苯乙烯(GPPS)、高抗冲级聚苯乙烯(HIPS)、可发性聚苯乙烯(EPS)。其他的下游衍生物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、苯乙烯-丙烯腈(SAN)树脂,不饱和聚酯树脂(UPR),丁二烯-苯乙烯橡胶(SBR)以及丁二烯苯乙烯乳液(SBL)等。这些产品广泛用于汽车制造、家用电器、玩具制造、纺织、造纸、制鞋等工业部门。此外,它还可以作为医药、农药、染料和选矿剂的中间体,用途十分广泛。 一、世界苯乙烯的供需现状及预测 (一)生产现状 由于PS和ABS树脂等苯乙烯下游产品消费的强劲增长,近年来世界苯乙烯的生产发展很快。苯乙烯生产能力的增长远高于需求的增长。这一方面是受到亚洲地区新建能力不断增加的影响,同时也是中东地区大力发展石化业,乙烯配套大型苯乙烯装置不断所导致,苯乙烯的发展重心不断向亚洲及中东地区转移。 2011年,世界苯乙烯产能约为3243万吨/年。预计2012年世界苯乙烯总生产能力将超过3255万吨/年,主要分布在东北亚、北美及西欧地区,具体产能分布情况见图1。 中国是世界上最大的苯乙烯生产国家,截至2012年10月,中国苯乙烯生产能力为655.6万吨/年,占世界总生产能力的20%;其次是美国,生产能力约489万吨/年,占总生产能力的15%;第三和第四分别是

日本和韩国,其生产能力分别为300万吨/年和287万吨/年,各占世界总生产能力的9.2%和8.8%。2012年世界主要苯乙烯生产厂家情况见表1。 表1 2012年世界苯乙烯主要生产厂家及生产能力

对氨基苯甲酸乙酯的制备[资料]

对氨基苯甲酸乙酯的制备[资料] 对氨基苯甲酸乙酯的制备 对氨基苯甲酸乙酯(别名:苯佐卡因),白色晶体状粉末,无嗅无味。分子量165.19。熔点91-92?。易溶于醇、醚、氯仿。能溶于杏仁油、橄榄油、稀酸。难溶于水。 以对硝基苯甲酸为原料制备苯佐卡因,此方法是h.svlkowshi于1895年提出的,反应时将对硝基苯甲酸在氨水的条件下,用硫酸亚铁还原成对氨基苯甲酸,然后在酸性条件下用乙醇酯化,得到苯佐卡因产品。制备方法如下: 在第一步反应中,在氨水的条件下,硫酸亚铁在碱性环境下容易形成氢氧化物沉淀。硫酸亚铁还原生成的氨基苯甲酸,由于其羰基与铁离子形成不溶性沉淀,而混于铁泥中不易分离,此外对氨基苯甲酸的化学活性比对硝基苯甲酸的活性低,故其第二步的酯化反应的效率也不高,产物的收率较低。 本实验以对甲苯胺为原料,通过乙酰化、氧化、酸性水解和酯化四个步骤,制取苯佐卡因。本制备方法所用的条件较温和,但反应步骤较多,收率低,在工业生产中,生产环节多而不易于控制,一般用于实验室制备少量产品。 【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成,了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料,经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化,制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。 【实验原理】 苯佐卡因的合成涉及四个反应: (1) 将对甲苯胺用乙酸酐处理转变为相应的酰胺,其目的是在第二步

高锰酸钾氧化反应中保护氨基,避免氨基被氧化,形成的酰胺在 所用氧化条件下是稳定的。 (2) 对甲基乙酰苯胺中的甲基被高锰酸钾氧化为相应的羧基。氧化过 程中,紫色的高锰酸盐被还原成棕色的二氧化锰沉淀。鉴于溶液 中有氢氧根离子生成故要加入少量的硫酸镁作为缓冲剂,使溶液 碱性不致变得太强而使酰胺基发生水解。反应产物是羧酸盐,经 酸化后可使生成的羧酸从溶液中析出。 (3) 使酰胺水解,除去起保护作用的乙酰基,此反应在稀酸溶液中很 容易进行。 (4) 用对氨基苯甲酸和乙醇,在浓硫酸的催化下,制备对氨基苯甲酸 乙酯。 反应式如下: 【实验试剂】 对甲苯胺、高锰酸钾、无水乙醇、95%乙醇溶液、乙醚、锌粉、无水硫酸镁、七水硫酸镁、浓盐酸、18%盐酸溶液、浓硫酸、冰醋酸、10%氨水溶液、10%碳酸钠溶液 【实验器械】 数字显示熔点仪、电子台秤、电磁炉、磁力搅拌器、烘箱、球形冷凝管、直形冷凝管、空气冷凝管、刺型分馏柱、接收器、蒸馏头、圆底烧瓶(100mL、50mL)、烧杯(500mL、250mL、100mL)、量筒(50mL、10mL)、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗、分液漏斗、玻璃棒、药匙、pH试纸、表面皿 【实验装置】

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