大型高含硫气田安全开采及硫磺回收技术实用版

YF-ED-J6956

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大型高含硫气田安全开采及硫磺回收技术实用版

In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production, Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment.

（示范文稿）

二零XX年XX月XX日

大型高含硫气田安全开采及硫磺

回收技术实用版

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摘要：我国高含硫天然气资源丰富，开采

潜力大，但其资源利用面临腐蚀性强、成本

高、毒性大、事故后果严重等难题。为此，总

结了中国石油天然气集团公司近年来在深层高

温、高压、大产量高含硫天然气开采中产能测

试、完井及改造、集输与腐蚀控制、脱硫与硫

磺回收、安全环境风险防控等方面开展技术攻

关所取得的创新成果：①高含硫气井产能测试

技术非稳态测试用时减少50%，平均误差为

7.5%，试井测试深度达7 000 m，硫化氢测试

含量达230 g／m3；②高含硫气井完井裸眼封隔器分段工具的分段级数达12级，不动管柱水力喷射分段工具的分段级数达9级；③高含硫气田气液密闭混输工艺和腐蚀控制技术体系长效膜缓蚀剂的膜持续时间为45 d；④高含硫天然气净化技术体系的改良低温克劳斯硫磺回收工艺的硫磺回收率达99.45%，高含硫天然气脱硫技术及工艺计算模型的有机硫脱除率达85%，催化剂硫化氢的转化率为96%，总硫转化率为98%。最后还提出了加快建设高含硫气田开采国家级研发平台以推动本领域技术进步的建议。

关键词：川渝地区高含硫气田开采产能测试完井及改造腐蚀控制脱硫硫磺回收风险防控

1 高含硫气田概况

天然气属于清洁能源，大力发展天然气工

业是中国重大能源战略决策。中国高含硫天然气资源丰富，开发潜力巨大。截至20xx年，中国累计探明高含硫天然气储量约1×l0的12次方(原多次方位置应该标在右上位置，但word 格式不支持) m3，其中90%都集中在四川盆地。从20世纪50年代至20xx年，中国石油天然气集团公司已在四川盆地开发动用高含硫天然气1 402.5×l0的8次方(原多次方位置应该标在右上位置，但word格式不支持) m3，

20xx年后随着川东北地区下三叠统飞仙关组气藏和龙岗二、三叠系礁滩气藏的探明，更是迎来了高含硫天然气开采高峰(表1)[1]

。随着海相天然气资源勘探力度的加大，中国高含硫天然气探明储量将进入快速增长期，为进一步加快高含硫气田开采奠定了资源

基础。除天然气外，硫磺也是高含硫气田所蕴藏的宝贵资源。因此，安全、经济、高效地开采天然气并将有毒硫化氢转化为硫磺，对优化能源结构和节能减排意义重大。

2 高含硫气田开采的难点

中国高含硫气田普遍具有气藏埋藏深、地质条件复杂、压力高、含水、多位于人口稠密地的特点，资源开采面临腐蚀性强、成本高、毒性大、事故后果严重等难点。

2.1地质特征复杂

中国高含硫气藏多为深层、高温、高压气藏，气藏非均质性强，常伴有地层水。目前已经发现的高含硫气藏最大埋深为7 000 m，最

大原始地层压力超过80MPa，气藏最高温度175℃，硫化氢最高含量超过200 g／m3。高含硫气藏储层类型复杂，常常包含裂缝-孔洞、裂缝-孔隙、孔隙型以及边、底水活跃型储层。

2.2 开采评价要求高

与大型高含硫气藏开采配套建设的天然气净化厂、集输管网投资大，建设工程量大，难于沿用常规气藏逐步完善产能建设的开发模式。一次性规模化建设投产的开采方案对气藏早期描述、产能快速评价等开采早期评价技术提出了更高要求。

2.3 开采工程技术难度大

高含硫气藏含有硫化氢、二氧化碳和有机硫，其开采工程技术更为复杂。高含硫气藏的安全清洁高效开发对完井技术、井筒工艺及工

具材质、压裂酸化液体系和增产改造工艺技术都提出了更高要求，同时，集输过程必须解决腐蚀监测与控制的难题，净化工艺必须满足大规模天然气处理和严格的污染物排放标准要求，安全环保方面必须实现气田水、硫化氢的零排放。

2.4 环境与安全风险高

高含硫气藏多位于多山、多静风、人居稠密地区。高含硫天然气腐蚀性强，所含硫化物毒性大，钻完井、地面集输、天然气净化等生产环节一旦出现问题将造成严重的环境与安全事故。

3 高含硫气田开采技术及取得的创新成果

掌握大型高含硫气田开采技术是一个国家或国际综合性能源公司油气资源开采实力和工

程技术水平的集中体现。国外少数国家虽然掌握了高含硫气田开采技术，但技术不转让且服务费用高。

中国石油西南油气田公司在攻克中低含硫气田开采技术难关的基础上，从20xx年开始组织了多轮高含硫气田勘探开发的专项课题攻关，在高含硫气田开采产能测试、完井及改造、集输与腐蚀控制、脱硫与硫磺回收、安全环境风险防控等方面取得了重大进展，特别是20xx年7月龙岗二、三叠系礁滩气藏顺利投产，在国内率先实现大型超深高含硫气田的安全开采，标志着中国已经拥有具有自主知识产权的大型高含硫气田安全开采及硫磺回收技术。

3.1 自主研发了深层高含硫气井产能评价

测试及分析技术

3.1.1 自主研发了高含硫气井产能快速评价技术

3.1.1.1 自主研发了高含硫气井产能评价测试设计方法

通过改进实验设备和流程，采用电镜扫描仪与能谱分析仪首次掌握了元素硫膜状沉积形态及其对气相渗流的影响，由此建立了高含硫气井试井设计计算方法，提供了定量预判测试分析方法有效性和可行性的技术手段，填补了国内高含硫气井井下测试技术盲区，带动了相关技术的快速发展。

3.1.1.2 首次建立了高含硫气井产能评价非稳定测试分析方法

基于高含硫气井渗流模型和二项式产能方

程研究，建立了渗流率和地层压力约束的改进单点测试产能评价方法，与传统的“一点法”比较，评价方法的最大误差从280.5%降到了21.6%，平均误差从23.1%降到了7.5%。应用自主研发的高含硫气井试井设计技术，解决了根据非稳定测试数据推算稳定流动数据、进而计算稳定产能的难题，奠定了高含硫气井产能快速评价技术的理论基础。

3.1.2 自主研发了深层高含硫气田测试工艺技术

3.1.2.1自主研发了高抗硫射孔-酸化-测试联作技术

自主研制了全通径井下测试工具，将影响大产量气井产能评价准确性的节流表皮系数从大于10降到小于l；创新形成了满足井深

7 000 m、最高地层处理压力207 MPa的3套测试管柱使用技术，完井测试由常规7英寸(1英寸=25.4 ram)井眼测试发展到5英寸小井眼测试，为国内高含硫气井完井测试提供了关键支撑技术，已实施完井测试180井次。

3.1.2.2 自主研发了高抗硫大产量两相流地面测试技术

自主研发了适用压力35 MPa的抗硫蒸汽热交换器、适用压力l0 MPa的抗硫两相分离器、适用压力1 MPa的抗硫缓冲计量罐、改进型适用压力l05 MPa的RTTS封隔器、远程数据自动采集及安全控制系统，使高含硫气井地面测试能力从30×10的4次方(原多次方位置应该标在右上位置，但word格式不支持) m3／d提高到450×10的4次方(原多次方位置应该标在右

上位置，但word格式不支持) m3／d，解决了高含硫大产量气井测试技术的瓶颈问题。

图1为大产量高含硫气井地面测试流程图。

3.1.2.3 自主研发了高抗硫钢丝试井测试技术

以腐蚀评价试验为基础，研制并配套完善了井下测试工具及地面控制系统，创新形成了高含硫、大斜度、大产量气井测流压设计方法以及试井测试安全控制技术，气井测试产量由30×10的4次方(原多次方位置应该标在右上位置，但word格式不支持)m3／d提高到116×10的4次方(原多次方位置应该标在右上位置，但

word格式不支持) m3／d，天然气中硫化氢测试含量由100 g／m3提升到230 g／m3，测试井深从4 000 m提升到6 800 m，测试井型由直井扩展到最大井斜角为47°的斜井。已实施试井150口井，成功率达100%。20xx年9月在剑门1井首次实施7 000 m井下测试获得成功，超过国外同类气井的测试纪录。

3.1.3 创建了高含硫气田水产出规律预测技术

基于裂缝-孔隙型储层的气水渗流机理及含硫气藏水体沿裂缝发育带侵进的物理背景，创新建立和求解了双重介质储层生产井区径向渗流与水侵区线性渗流耦合数学模型，形成了水侵动态分析及预测技术，首次实现了早期产水及地层水侵对气井产能影响的预测，已成功应

用于l2个年产天然气56×10的8次方(原多次方位置应该标在右上位置，但word格式不支持) m3的重点含硫气田，实现了气田产水的早期整体治理，维护了气田产能。

3.2 自主研发了以井筒防腐、分层改造工具、酸液及作业安全为核心的高温高压高含硫气井完井和增产改造技术

3.2.1 自主研发了高含硫气井完井技术，保障了高含硫气井的安全生产

3.2.1.1 自主研发了以封隔器完井井筒温度压力预测和管柱力学校核为核心的完井设计技术

在国内首次建立了封隔器完井过程中的井筒温度分布及环空压力预测模型，预测误差小于6%，率先提出了复杂工况条件下封隔器完井

管柱三轴应力校核的高含硫气井完井设计和现场施工的控制参数设计方法，现场施工成功率达l00%。

3.2.1.2 自主研发了以井筒防腐和作业安全为核心的完井管柱技术

在室内和现场评价的基础上，研制了井下缓蚀剂，形成了使用适宜材质和化学剂的综合防腐技术；针对不同硫化氢含量和产量的天然气气井，研制了带化学剂加注通道和紧急井下切断装置的多功能完井管柱；编制了《含硫化氢气井井下作业推荐作法》等2项行业标准。

3.2.1.3 自主研发了井筒安全性评价技术

在国内首次以安全屏障分析为核心，结合井下漏点与氦气密封检测技术，形成了井筒安全性评价技术，防控了异常带压气井生产安全

硫磺回收装置说明与危险因素及防范措施

编号：SM-ZD-44145 硫磺回收装置说明与危险因素及防范措施 Through the process agreement to achieve a unified action policy for different people, so as to coordinate action, reduce blindness, and make the work orderly. 编制：____________________ 审核：____________________ 批准：____________________ 本文档下载后可任意修改

硫磺回收装置说明与危险因素及防 范措施 简介：该方案资料适用于公司或组织通过合理化地制定计划，达成上下级或不同的人员之间形成统一的行动方针，明确执行目标，工作内容，执行方式，执行进度，从而使整体计划目标统一，行动协调，过程有条不紊。文档可直接下载或修改，使用时请详细阅读内容。 一、装置简介 硫磺回收装置是炼油及天然气企业中重要的组成部分，它的主要作用是使原油中所含的硫元素以单质或某些化合物的状态得以回收利用，以减轻或避免其直接排放对环境造成的污染。近年来随着环境问题日趋严重，环境威胁日益受到广泛的重视，同时随着一些法律和管理办法的实施，硫磺回收装置的地位在石化工业中变的比以往任何时候都更为重要，其技术经济性也逐渐趋于合理，成为上述企业中不可缺少的组成部分。 二、主要设备 (一)反应炉 反应炉又称为燃烧炉。可以认为是Claus法制硫工艺中最重要的设备。反应炉的主要功能有两个：一是使原料气中

1／3体积H2S转化为S02，使过程气中的H2S和S02的比保持2：1；二是使原料气中若干组分(如NU3、烃类)在燃烧过程中转化为N2、C02等惰性组分。不论部分燃烧法或分流法，反应炉中或多或少都要生成一些元素硫。影响反应炉的操作因素主要包括火焰温度、花墙的设置、炉内停留时间、火嘴功能等。 (二)废热锅炉 废热锅炉的功能是从反应炉出口气流中回收热量并发生蒸汽，同时按不同工艺方法使过程气的温度降至下游设备所要求的温度，并冷凝和回收元素硫。设计Claus装置废热锅炉时，除应遵循一般火管式蒸汽锅炉的设计准则外，也应考虑Claus装置的若干特殊要求，勿废热锅炉高温气流人口侧管束的管口应加陶瓷保护套、人口侧管板上应加耐火保护层等等。 (三)转化器 转化器的功能是使过程气中的U2S和S02在其催化剂床层上继续进行Claus反应而生成元素硫，同时也使过程气中的COS、CS2等有机硫化物在催化剂床层上水解为H2S

硫磺回收工艺介绍

硫磺回收工艺介绍

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目录 第一章总论 .............................................................................. 错误!未定义书签。 1.１项目背景 (2) 1.2硫磺性质及用途2? 第二章工艺技术选择2? ２.１克劳斯工艺 (2) ２．１.1MＣRC工艺2? ２.1.2CPS硫横回收工艺2? 2.１.３超级克劳斯工艺2? ２.1.4三级克劳斯工艺....................................................... ２ 2.2尾气处理工艺 (2) 2．2.1碱洗尾气处理工艺 (2) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (2) 2.３尾气焚烧部分2? 2.4液硫脱气........................................................................................ ２第三章超级克劳斯硫磺回收工艺. (2) 3.1工艺方案 (2) 3.2工艺技术特点?２ 3.３工艺流程叙述 (2) 3．３.1制硫部分 (2) ３.3.2催化反应段............................................ 错误!未定义书签。 3.3.3部分氧化反应段....................................... 错误!未定义书签。 3．３.4碱洗尾气处理工艺 (2) 3.3．5工艺流程图2? 3.4反应原理 (2) 3.４．2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (2)

硫磺回收装置操作手册

文件编号 MZYC-AS-ZY.013-2007(A/0) 受控状态受控 发放编号——————————————— 硫磺回收装置 操作手册 中国神华煤制油有限公司煤制油厂 二〇〇七年

操作手册编审表 编制： 车间审核： 车间主任： 汇审 消防气防队： 技术监督部： 机动部： 安全生产部： 审批：

目录 第1章装置正常开工方案 (1) 1.1开工准备及注意事项 (2) 1.2装置吹扫、贯通、气密 (2) 1.3系统的烘干 (10) 1.4催化剂及其填料填装 (13) 1.5装置投料步骤及关键操作 (15) 1.6装置正常开车步骤及其说明 (19) 1.7装置正常开工盲板表 (20) 第2章装置停工方案 (20) 2.1正常停工方案 (21) 2.2非正常停工方案（紧急停工方案） (28) 第3章事故处理预案 (29) 3.1事故处理的原则 (30) 3.2原料、燃料中断事故处理 (30) 3.3停水事故处理 (32) 3.4停电及晃电 (34) 3.5净化风中断 (36) 3.6其它 (37) 3.7DCS故障处理 (39) 3.8关键设备停运（风机） (40) 第4章装置冬季防冻凝方案 (40) 4.1伴热线流程及现场编号 (41) 4.2防冻凝方案 (41) 4.3相关物料及带水物料管线冬季防冻凝措施 (41) 4.4间断输送物料的管线防冻凝措施 (42) 第5章岗位操作法 (42) 5.1正常及异常操作法 (43) 5.2单体设备操作法 (54) 5.3高温掺合阀操作法 (63) 5.4制硫燃烧燃烧器的操作 (64) 附表一硫磺装置盲板一览表 (68) 附图―硫磺回收装置伴热流程图 (70)

低温SCOT硫回收工艺技术及应用_华博

第44卷第3期 辽 宁 化 工 Vol.44，No. 3 2015年3月 Liaoning Chemical Industry May，2015 收稿日期： 2015-01-05 低温SCOT 硫回收工艺技术及应用 华 博 （中电投伊犁能源化工有限责任公司霍城煤制气分公司， 新疆 伊宁 835000） 摘 要：随着以煤为原料的大型现代煤化工的快速发展，新的环保法对煤制甲醇和天然气装置提出了更为严格的要求。综合分析了低温SCOT 硫回收工艺的基本原理、工艺流程、技术特点、液硫脱气技术及应用前景等方面，对硫回收装置的工艺技术优化有着现实意义。 关 键 词：低温SCOT；硫回收；尾气处理；液硫脱气 中图分类号：TQ 530 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2015）03-0333-04 作为人类主要能源的石油、煤和天然气中含有大量的硫化物，在其加工和产品使用过程中，释放的硫化物是造成环境污染的主要因素。随着国家对环境保护的要求日趋严格，气体脱气、溶剂再生、污水汽提、硫磺回收装置已成为煤气净化厂、炼油厂、大型天然气净化厂、煤炭气化或液化厂必不可少的配套装置。而随着现代煤化工项目的快速发展，煤炭的加工量持续增长，人们将更加关注硫磺回收技术。 SCOT 工艺是Shell 公司开发的尾气处理工艺。主要是将常规Claus 工艺尾气中的SO 2、有机硫、单质硫等所有硫化物经加氢还原转化为H 2S 后，再采用溶剂吸收方法将H 2S 提浓，循环到Claus 装置进行处理。由于其尾气H 2S 含量低，总硫回收率可达99.9%，是目前世界上装置建设较多、发展速度较快、将规模和环境效益与投资效果结合的较好的一种硫回收工艺。 1 基本原理 1.1 克劳斯工艺技术原理 由于克劳斯法工艺技术简单,适用大型化、自动化生产装置,装置效能高,因此已成为从含硫化氢气体中回收元素硫的主要方法。该工艺包括一个高温热反应段和两个催化反应段。 在高温热反应阶段，进料气中三分之一的硫化氢根据以下反应式被燃烧成二氧化硫： 2H 2S + 3O 2 → 2SO 2 + 2H 2O + heat 根据克劳斯平衡反应，二氧化硫和剩余的硫化氢反应生成单质硫： SO 2 + 2H 2S → 1.5 S 2 + 2H 2O - heat 在1 250 ℃的温度条件下，硫磺的转化率为55%~70%。离开燃烧室的混合气体被冷却到180 ℃左右，液体硫磺被冷凝然后分离。 接下来的克劳斯催化反应段将进一步提高硫磺回收率。在反应器中发生如下克劳斯平衡反应： 2H 2S + SO 2 → 3/X S x + 2H 2O + heat 通过使用克劳斯催化剂，克劳斯平衡反应将向生产硫磺的方向进行。从第一和第二反应器出来的单质硫，分别经过冷凝后排出，这样可以保证在下一个催化床层中反应进一步生成硫磺的方向进行。 在高温热反应段中由于副反应会生成的羟基硫和二硫化碳，通过在第一克劳斯反应器中装填钛系克劳斯催化剂可以将这部分有机硫进行水解； COS + H 2O → H 2S + CO 2 CS 2 + 2H 2O → 2H 2S + CO 2 与常规铝系克劳斯催化剂相比，钛系克劳斯催化剂除了具有良好的克劳斯活性外、对有机硫的水解反应具有更好地促进作用，并具有更好地抗结炭性能、耐硫酸盐能力。以上两类催化剂对保证硫回收装置的长周期运行和总硫回收率达标都有极大的帮助。 1.2 低温SCOT 工艺技术原理 (1) 催化加氢段 在加氢反应器中，通过装填钴钼催化剂，在210~260 ℃反应温度及常压下将克劳斯尾气中的硫化物进行加氢还原。 二氧化硫和单质硫的还原反应分别如下： SO 2 + 3H 2 → H 2S + 2H 2O + heat S 8 + 8H 2 → 8 H 2S + heat 通常情况下，克劳斯尾气中已具备有加氢还原 DOI ：10.14029/https://www.wendangku.net/doc/aa11896205.html,ki.issn1004-0935.2015.03.003 网络出版时间：2015-04-03 17:33网络出版地址：https://www.wendangku.net/doc/aa11896205.html,/kcms/detail/21.1200.TQ.20150403.1733.003.html

硫磺回收工艺介绍

目录 第一章总论 (3) 1.1项目背景 (3) 1.2硫磺性质及用途 (4) 第二章工艺技术选择 (4) 2.1克劳斯工艺 (4) 2.1.1MCRC工艺 (4) 2.1.2CPS硫横回收工艺 (5) 2.1.3超级克劳斯工艺 (6) 2.1.4三级克劳斯工艺 (9) 2.2尾气处理工艺 (9) 2.2.1碱洗尾气处理工艺 (9) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (13) 2.3尾气焚烧部分 (13) 2.4液硫脱气 (14) 第三章超级克劳斯硫磺回收工艺 (15) 3.1工艺方案 (15) 3.2工艺技术特点 (15) 3.3工艺流程叙述 (15) 3.3.1制硫部分 (15) 3.3.2催化反应段 (15) 3.3.3部分氧化反应段 (16) 3.3.4碱洗尾气处理工艺 (17) 3.3.5工艺流程图 (17) 3.4反应原理 (18) 3.4.2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (18) 3.4.3尾气处理系统中 (18) 3.5物料平衡 (19)

3.6克劳斯催化剂 (19) 3.6.1催化剂的发展 (19) 3.6.2催化剂的选择 (21) 3.7主要设备 (21) 3.7.1反应器 (21) 3.7.2硫冷凝器 (21) 3.7.3主火嘴及反应炉 (22) 3.7.4焚烧炉 (22) 3.7.5废热锅炉 (22) 3.7.6酸性气分液罐 (22) 3.8影响Claus硫磺回收装置操作的主要因素 (23) 3.9影响克劳斯反应的因素 (24) 第四章工艺过程中出现的故障及措施 (26) 4.1酸性气含烃超标 (26) 4.2系统压降升高 (27) 4.3阀门易坏 (28) 4.4设备腐蚀严重 (28)

5000吨年硫磺回收装置技术协议

5000吨/年硫磺回收装置 酸性气燃烧器 技 术 协 议 买方：代表：日期： 卖方： 代表：日期： 一、总则 1．（以下简称“买方”）和（以下简称“设计方”）就公司硫磺回收联合装置项目5000吨/年改造硫磺回收装置酸性气燃烧器（文件编号PR-01/D4801）的设计、制造、供货范围、技术要求、检修与试验、性能保证、图纸资料交付等问题与北京****天环保设备有限公司（以下简称“卖方”），经技术交流和友好协商，达成如下技术协议，本技术协议为硫

磺回收联合装置项目5000吨/年改造硫磺回收装置酸性气燃烧器的设计与制造商务合同的组成部分，随商务合同一起生效。 2 .本技术文件由酸性气燃烧器技术规格书等文件构成。卖方对酸性气燃烧器所有设备的材料、制造、检验和验收负全部责任。 3.本技术文件是根据工程设计方编制的技术询价书的要求而编制的，卖方收到资料如下： （1）（文件编号PR-01/D4801）。 （2）《炉制造图总图》（文件编号PR-01/D4801）。 4.酸性气燃烧器根据买方提供的询价文件进行、制造、检验和验收、当无版本说明时，采用合同生效时期的最新版本。 5.卖方的质量控制体系按ISO9001-2000质量体系执行。 6.设备在制造过程中接受买方的监督和检验。 二、现场自然情况和公用工程情况 1.安装地点自然条件：参照当地气候条件。 2.公用工程条件和能耗指标 2.1 供电??380V、220V；50Hz 需要量1000W; 2.2 仪表风??0.7MPa(g)；常温需要量80Nm3/h 2.3 氮气???0.7MPa(g)；常温需要量80Nm3/h 2.4 燃料气??0.4MPa(g)；常温需要量200Nm3/h 参考组成(v%)：酸性气燃烧器数据表 三、技术要求及产品特点 1. 安装条件 1.1室外安装； 1.2酸性气燃烧器安装位置：酸性气燃烧炉； 1.3安装方式：水平安装； 2.技术要求 2.1 适用于5000吨硫磺回收装置技术改造。 2.2 焚烧含酸性气，酸性气炉炉膛温度＞1450℃。

2012年集团公司业务竞赛集训方案

扬子有限人培〔2012〕2号 扬子石化参加2012年度集团公司 业务竞赛选手集训方案 公司各单位： 为了做好总部2012年业务竞赛参赛准备工作，根据总部业务竞赛的安排和规则，特制定选手集训方案如下： 一、集训时间： 2012年4月15日-9月20日 二、集训方式： 采取半脱产培训（4月15日-5月15日）、集中脱产集训（5月16日-6月30日）、全脱产封闭集训（7月1日-9月20日）相结合的方式。 三、集训内容： 以聚丙烯装置操作工、硫磺回收装置操作工、仪表维修工和炼 —1 —

化设备、炼化安全等五个专业和工种的竞赛技术文件、《国家职业标准》和《职业技能鉴定国家题库石化分库试题选编》、专业管理制度等为依据，围绕集团公司竞赛组委会指定的参考教材，对理论知识和操作技能实行系统培训和强化训练。 四、集训目标： 通过集训帮助参赛选手掌握竞赛技术文件规定的各项应知、应会要求，达到本专业、工种一流的技术、技能水平，达到扬子公司该专业、工种相关人员的较高水平，并力争在集团公司技能竞赛中取得优异成绩。 五、集训的组织与实施： ㈠人力资源部负责竞赛的牵头组织和总体协调，组织各单位选手报名、裁判员推荐、选手选拔及参赛等工作并对集训工作予以指导、对集训过程中的问题予以协调。 ㈡南京扬子职业培训公司负责具体竞赛集训工作，制定整体集训计划，组织有关教师和内、外部专家组成教练组，制定竞赛集训的具体方案和各分阶段目标，组织实施集训并按进度实施考核。 ㈢机动部、HSE部和烯烃厂、芳烃厂、化工厂、炼油厂、塑料厂、物流部、电仪分公司、热电厂、水厂、清江石化、泰州石化、检维修公司人力资源科和有关车间协助培训公司负责选手选拔并推荐有经验的专家参与集训工作以及其它有关事宜的协调。 六、集训的阶段划分与集训进程： 公司于3月下旬启动竞赛集训宣传、发动工作，人力资源部召集—2—

硫磺回收装置存在的问题与改进-2019年文档

硫磺回收装置存在的问题与改进 目前我国各在运行硫磺回收装置尾气处理技术水平差别较 大。很多以前建设的装置仍采用热焚烧后直接排放， 相当于国外 60 年代的技术水平。近年来大部分新建设项目引进国外先进技 术和关键设备， 大大地提高了我国尾气处理技术水平。 很多以前 要求的960mg/m3差距极大。因此，要加强对硫磺回收装置的管 控，把尾气处理部分开好、开稳，在保护好环境的同时获取经济 效益。 1山东三维SSR 工艺流程 流程简介： 在常规的克劳斯工艺中， 制硫部分通常采用高温燃烧、 转化反应生成硫磺。 以神华包头煤化工硫磺回收装置为例， 采取 的是山东三维石化工程 XX 公司自主开发的SSRX 艺，酸性气在 制硫燃烧炉（190F101）内进行高温热反应，主要为下列反应式 1）和（2）所示；而过程气在一、二级转化器（ 190R101/102） 催化剂床层上按反应式（ 2）进行低温催化反应。 H2S+1.5O2> H20+S02 ( 1) 2H2S+SO ^2H2O+3/XSx ( 2) 经冷凝冷却并分离掉大部分硫磺的过程气通过与制硫炉 （190F101）内高温气掺合的方式升温，使之达到低温催化反应 的硫磺回收装置排放尾气中 S02浓度都高于20g/m3,和新标准 两级

所需温度265 C；该方法是建立在原克劳斯硫回收技术基础之上， 通过有效完善在线炉提温的方法，结合高低温过程气掺合而实现 升温的要求，进而达到从制硫至尾气整个过程的全处理效果，只 有制硫燃烧炉和尾气焚烧炉，其间过程并未增加任何有关的 外供能源的在线加热设备，因此，有效地控制装置设备的数量，并减少了回路数，相对其他类似工艺技术而言，该技术的成本、能耗和占地面积均有优势。 本装置尾气处理是通过还原吸收工艺来实现的，它是将硫回收尾气中的元素S、S02 COS和CS2等，保证在很小的氢分压和 极低的操作压力下（约0.02 MP a?0.03 MPa）,再通过专用尾气 处理的加氢催化剂添加其中，将其还原或水解为H2S,再用醇胺 溶液（30%MDEA吸收。致使富夜在吸收H2S的基础上再生处理， 释前吸收的H2S返回制硫部分参与制硫反应。主要加H2反应为： 8H2+S8>8H2S ( 3) 3H2+S02>2H20+H2S ( 4) H20+COeCO2+H2S ( 5) 2H20+CS分CO2+2H2S ( 6) 醇胺溶液吸收后剩余的尾气进入尾气焚烧炉（190F201 ）焚烧并回收热量后由烟囱排放至大气。装置正常运行时排放烟气中 S02浓度为400ppn?500ppm。 装置现状及原因分析： 1）原料气带氨作为硫磺回收装置较为常见的问题之一，通 常原料气中氨含量应小于或等于3%。在目前的技术条件下，不

第十四章 硫磺回收装置

第十四章硫磺回收装置 第一节装置概况及特点 一、装置概况 硫磺回收装置是环保装置，它是洛阳分公司500万吨/年炼油工程主体生产装置之一。该装置主要处理液态烃、干气脱硫酸性气及含硫污水汽提酸性气等，其产品是国标优等品工业硫磺。 二、装置组成及规模 硫磺回收（Ⅰ）设计生产能力为3000t/a，1987年8月开工，2001年4月扩能改造至1.0×104t/a；硫磺回收（Ⅱ）设计生产能力为5650t/a，1997年9月开工，2000年3月扩能至1.0×104t/a。 三、工艺流程特点 两套硫磺回收装置均采用常规克劳斯工艺，采用部分燃烧法，即将全部酸性气引入酸性气燃烧炉，按烃类完全燃烧和1/3硫化氢完全燃烧生成二氧化硫进行配风。过程气采用高温外掺合、二级转化、三级冷凝、三级捕集，最终硫回收率达到93%以上。尾气中硫化物及硫经尾气焚烧炉焚烧，70m烟囱排放。 第二节工艺原理及流程说明 一、工艺原理 常用制硫方法中根据酸性气浓度不同，分别采用直接氧化法、分流法和部分燃烧法。本装置采用的是部分燃烧法，即将全部酸性气引入燃烧炉，按烃类完全燃烧和1/3硫化氢完全燃烧生成二氧化硫进行配风。对于硫化氢来说，反应结果炉内约有65%的硫化氢转化为硫，余下35%的硫化氢中有1/3燃烧生成二氧化硫，2/3保持不变。炉内反应剩余的硫化氢、二氧化硫在转化器内催化剂作用下发生反应，进一步生成硫，其主要反应如下： 主要反应： 燃烧炉内：H2S+3/2O2=H2O+SO2+Q 2H2S+ SO2= 2H2O+3/2S2+Q H2S+CO2=COS+ H2O+Q 2H2S+CO2=CS2+2 H2O+Q 反应器内：2H2S+SO2=H2O+3/nSOn+Q COS+ H2O = H2S+CO2-Q CS2+ 2H2O=2H2S+CO2-Q 为获得最大转化率，必须严格控制转化后过程气中硫化氢与二氧化硫的摩尔比为2：1。 二、工艺流程说明

硫磺回收工艺介绍

目录 第一章总论................................................................ 项目背景.............................................................. 硫磺性质及用途 ........................................................ 第二章工艺技术选择 ........................................................ 克劳斯工艺 ............................................................ 工艺.............................................................. 硫横回收工艺 .................................................... 超级克劳斯工艺 .................................................. 三级克劳斯工艺 ................................................ 尾气处理工艺 .......................................................... 碱洗尾气处理工艺 .................................................. 加氢还原吸收工艺 .................................................. 尾气焚烧部分 .......................................................... 液硫脱气.............................................................. 第三章超级克劳斯硫磺回收工艺 ........................................... 工艺方案.............................................................. 工艺技术特点 .......................................................... 工艺流程叙述 .......................................................... 制硫部分.......................................................... 催化反应段 ........................................................ 部分氧化反应段 .................................................... 碱洗尾气处理工艺 .................................................. 工艺流程图 ........................................................ 反应原理.............................................................. 制硫部分一、二级转化器内发生的反应: ............................... 尾气处理系统中 ................................................ 物料平衡..............................................................

2×7万吨年硫磺回收联合装置操作规程(广石化)

中国石化股份有限公司广州分公司企业标准 ZSGZ-41-4200-05.24 2×7万吨/年硫磺回收联合装置 操作规程 2005-11-18发布 2005-12-8 实施 中国石化股份有限公司广州分公司发布

ZSGZ-BB-0501-05.03 工艺技术规程审批表

前言 根据中国石油化工股份有限公司广州分公司加工中东含硫原油及生产清洁燃料配套改造工程总体设计批复（石化股份计[2003]438号），拟建一套2×7万吨/年硫磺回收联合装置，其中包括一套90t/h的污水汽提氨精制、两套280t/h的溶剂再生、两套7万吨/年的硫磺回收装置。 2×7万吨/年硫磺回收联合装置由中国石化洛阳工程公司做基础设计，中国石化南京设计院做施工图设计，并总承包。其中的硫磺回收装置采用两级克劳斯加RAR尾气处理工艺，硫回收率达99.9％。针对装置部分人员为新接触，对该装置的生产缺乏操作经验的情况，为了使操作人员更好地掌握装置的工艺特点和生产操作，根据《中国石油化工总公司建设项目生产准备与试车规定》的要求，组织编写该《装置操作规程》。 该《装置操作规程》经公司有关部门和领导审批后，作为联合装置操作人员的培训教材、装置开停工和正常生产的指导性文件。 本规程中的部分内容涉及到有关专利商的技术专利，请予以保密，不得外传。 中国石油化工股份有限公司广州分公司 炼油二部 2005年11月18日

目录 前言 (1) 1装置概况 (17) 1.1概述 (17) 1.2装置工艺技术特点 (17) 1.2.1污水汽提（三）氨精制部分 (17) 1.2.2溶剂再生Ⅰ、Ⅱ部分 (18) 1.2.3硫磺回收Ⅰ、Ⅱ部分 (18) 2工艺原理及过程 (19) 2.1污水汽提（三）氨精制部分 (19) 2.1.1工艺原理 (19) 2.1.2工艺过程 (20) 2.2 溶剂再生部分 (21) 2.2.1工艺原理 (21) 2.2.2工艺过程 (21) 2.3 硫磺回收部分 (21) 2.3.1工艺原理 (21) 2.3.2工艺过程 (24) 3装置设计数据 (26) 3.1主要工艺指标 (26) 3.1.1污水汽提（三）氨精制部分 (26) 3.1.2溶剂再生部分 (27) 3.1.3硫磺回收部分 (27) 3.2主要技术经济指标 (28) 3.3主要动力指标 (31) 3.3.1水 (31) 3.3.2电 (31) 3.3.3蒸汽 (32) 3.3.4压缩空气、氮气和燃料气 (32) 3.4产品与中间产品质量指标 (32) 3.5主要原材料及辅助材料质量指标 (33) 3.5.1混合酸性水 (33) 3.5.2混合富溶剂 (33) 3.5.3混合酸性气 (33) 3.5.4氢气 (34) 3.5.5C LAUS催化剂（CT6－4B） (34) 3.5.6加氢催化剂（CT6－5B） (34) 3.5.7固体低温脱硫剂（JX-1） (35) 3.5.8磷酸三钠（N A3PO4） (35)

克劳斯硫磺回收技术的基本原理讲解

前言 在石油和天然气加工过程中产生大量的H2S气体，为了保护环境和回收元素硫，工业上普遍采用克劳斯过程处理含有H2S的酸性气体，其反应方程式如下：’ H2S + 3/2 O2 = S02 + H2O （1） 2H2S + S02 = 3/X Sx +2H2O (2) 其中反应(1)和(2)是在高温反应炉中进行的，在催化反应区(低于538℃)除了发生反应(2)外，还进行下述有机硫化物的水解反应： CS2 + H2O = COS + H2S (3) COS + H20 = H2S + C02(4) 本文回顾了改良克劳斯硫磺回收工艺的发展历程，阐明了工艺方法的基本原理、影响因素及操作条件，进行了扼要的评述． 1、工艺的发展历程 1.1原始的克劳斯工艺 1883年英国化学家C，F·C1aus首先提出回收元素硫的专利技术，至今已有100多年历史。原始的克劳斯法是一个两步过程，其工艺流程示于图1，专门用于回收吕布兰(Leblanc)法生产碳酸钠时所消耗的硫。关于后者的反应过程列于下式： 2NaCl + H2S04 = Na2SO4 + 2HCl (5) Na2SO4 + 2C = Na2S + 2CO2 (6) Na2S + CaCO3 = Na2CO3 + CaS (7)

为了回收元素硫，第一步是把CO2导入由H20和CaS(碱性废料)组成的液浆中，按上述反应式得到H2S，然后在第二步将H2S和O2混合后，导入一个装有催化剂的容器，催化剂床层则预先以某种方式预热至所需要的温度，按←CaS(固)+ H2O (液)+C02(气)= CaC03(固)十H2S(气) (8) 反应式(9)进行反应。反应开始后，用控制反应物流的方法来保持固定的床层温度．显然此工艺只能在催化剂上以很低的空速进行反应。据报导， H2S + 1/2 O2 = 1/X Sx + H2O (9) 如果使用了水合物形式的铁或锰的氧化物，就不需要预热催化剂床层即可以开始反应，然而由于H2S和O2之间的反应是强烈的放热反应，而释放的热量又只靠辐射来发散，因此限制了克劳斯窑炉只能处理少量的H2S气

硫磺回收装置操作规程

山东天宏新能源化工有限公司10000T/a硫磺回收装置操作规程

目录 第一章概述-------------------------------------------------（1）第二章工艺原理及流程----------------------------------（2）第一节工艺原理-------------------------------------------（2）第二节工艺流程叙述--------------------------------------（3）第三节主要控制方案--------------------------------------（4）第四节工艺指标--------------------------------------------（5）第五节主要生产控制分析---------------------------------（10）第六节岗位管辖范围与岗位任务综述------------------（10）第三章设备与仪表明细表-----------------------------------（11）第四章装置的开工--------------------------------------------（17）第五章装置的停工--------------------------------------------（23）第六章岗位操作法--------------------------------------------（26）第七章事故预案-----------------------------------------------（34）附：工艺流程图

硫磺回收问答题答案

A 1、影响硫回收率的基本因素可能有哪些？ 答：1）尾气中H2S和SO2之比大于或小于4:12）克劳斯反应器床层温度偏高或偏低3）克劳斯催化剂活性下降4）硫捕集网效率低5）硫冷凝器后过程气温度高6）装置负荷偏低或偏高7）装置酸性气浓度低 2、为什么液硫管线要用0.4MPa蒸汽伴热？ 答：根据液硫的粘温特性，液硫在130-160℃时粘度小，且流动性最好，而饱和蒸汽压为0.4MPa的蒸汽其对应的温度正好为145℃左右，因此液硫管线用0.4MPa蒸汽伴热， 3、尾气单元急冷水PH值迅速下降，如何处理？ 答：原因：1）克劳斯尾气SO2含量多。2）尾气中携带硫单质进入急冷塔。3）还原气体含量不足。4）加氢反应器入口温度低或Cat活性下降，造成SO2穿透。 处理：1）加强Claus单元操作，控制H2S:SO2为4：1 2）控制好三级硫冷器温度，检查液硫管线是否畅通。3）适当提高加氢反应器入口温度，若Cat活性无法恢复，应择机更换Cat。4）调整加氢炉操作，提高还原气体含量。5）加强急冷水更换，必要时应注氨。 4、CLAUS转化器催化剂活性下降现象？ 1）床层的温升变小。2）床层的阻力降增大。3）转化率下降。4）有机硫水解明显下降。 B 1、急冷塔压降异常是由什么原因造成的？如何处理？ 原因：1）系统杂质多，开工前清洗不彻底。2）急冷塔入口过程气SO2含量多。3）尾气中携带单质硫进入急冷塔。4）急冷水过滤效果差。 处理方法1）加强急冷水的置换，加强过滤。2）加强克劳斯操作，控制硫化氢与二氧化硫比值达到4；调整还原气体含量、反应器温度至正常范围。3）控制好克劳斯三级硫冷器温度，检查液硫线是否畅通。4）即时清洗或更换过滤器（SR-401）过滤网。5）如果堵塞严重，以上处理措施无法消除应停工处理。 2、尾气单元紧急停车按扭启动后，哪些阀门动作？ 答：关闭主燃料气第一切断阀XV40106，打开主燃料气放空阀XV40108，关闭主燃料气第二切断阀 XV40109，关闭燃烧空气切断阀XV40125，关闭燃烧空气控制阀xv40124，关闭蒸气控制阀FV40102，关闭蒸气切断阀XV40103，关闭蒸汽控制阀FV40103，关闭CLAUS尾气去加氢炉控制阀HV31007A,打开 CLAUS尾气去尾炉控制阀HV31007B. 3、克劳斯反应器入口温度对装置有何影响？ 答：从反应器来的过程气在反应器床层催化剂作用使硫化氢和二氧化硫发生反应，该反应是放热反应，温度越低越有利，但温度低于硫的露点温度会造成液流析出而使催化剂失去活性，这样会造成硫转化率下降。另外要使装置得到高的硫转化率，必须在催化剂的作用使COS 和CS2发生水解，而该水解

[VIP专享]硫磺回收装置技术问答

目录： 问答题： 1.仪表风中断如何进行处理？ 如有动力风，先改入动力风，联系调度查明原因，尽快处理；仪表方面：风开阀改现场副线阀控制，风关阀改上下游阀控制。 2.硫磺回收装置循环水中断如何进行处理？ 如有新鲜水，将机泵冷却水改用新鲜水；停循环水，只对急冷塔有影响；若停水时间长，可将SCOT临时停工。 3.硫磺回收装置停电如何处理？ 装置一旦停电，所有机泵停止转动，反应炉和焚烧炉发生联锁自保，酸性气已改放火炬。必须采用如下措施：通知调度，将酸性气改至其他硫磺回收装置；停再生系统热源，酸性气停出装置；克劳斯系统用1.0MPa蒸汽保温；注意各反应器床层温度，若温度高，可用氮气吹扫至烟囱；及时联系有关部门，查明原因，如停电超过15min，则请示后按紧急停工处理。 4.如何处理DCS控制卡件损坏事故？ 立即联系仪表人员修理；在更换卡件时，如数据仅为显示点，则对生产无影响，岗位平稳操作即可；对于带控制回路的点，控制回路会自动切至手动进行控制，与外操联系，依据现场仪表或一次表

指示进行手动控制；对于输出锁位的控制阀，应联系外操将控制阀改副线操作。 5.克劳斯反应器超温时如何处理？ 克劳斯反应器超温时的原因主要是催化剂吸附的硫接触氧发生着火燃烧；降低配风量，调整硫化氢、二氧化硫的比例；反应器入口注氮气或蒸汽。 6.开车方案应包括哪些内容？ 1 开工组织机构； 2 开工的条件确认； 3 开工前的准备条件； 4 开 工的步骤及应注意的问题；5 开工过程中事故预防和处理；6 开工过程中安全分析及防范措施；7 附录，重要的参数和控制点、网络图。 7.停工方案应包括哪些内容？ 1 设备运行情况； 2 停工组织机构； 3 停工的条件确认； 4 停工前 的准备条件；5 停工的步骤及应注意的问题；6 停工后的隔绝措施； 7 停工过程中事故预防和处理；8 停工过程中安全分析及防范措 施；9 附录，重要的参数和控制点。 8.什么是设备检查？设备检查的目的是什么？ 1 设备检查是指对设备的运行状况、工作性质、磨损腐蚀程度等 方面进行检查和校验； 2 设备检查能够及时查明和消除设备隐患，针对发现的问题提出 解决的措施，有目的地做好维修前的准备工作，以缩短维修时间，提高维修质量。

硫磺回收装置操作手册

文件编号 (A/0) 受控状态受控 发放编号——————————————— 硫磺回收装置 操作手册 中国神华煤制油有限公司煤制油厂 二〇〇七年

操作手册编审表 编制： 车间审核： 车间主任： 汇审 消防气防队： 技术监督部： 机动部： 安全生产部： 审批：

目录

第1章装置正常开工方案

第1章 1.1 开工准备及注意事项 1.1.1 开工准备 1)检查流程是否正确，盲板是否拆除，管线是否畅通。 2)检查所有人孔，法兰是否把紧，垫片是否符合要求。 3)机泵地脚螺栓、进出口阀是否把紧，盘车是否灵活，电机转向是否正确，接地是否良好。 4)所有仪表、控制阀是否灵活好用，现场阀位与室内仪表指示是否一致，DCS系统操作是否正常。 5)检查塔、容器内杂物是否清理干净，塔内件安装是否合格。 6)检查装置上下水是否正常。 7)检查所有消防器材是否齐全，好用，是否摆放在指定地点，防毒面具等劳动保护用品是否备齐。 8)检查所有安全阀是否按规定投用，是否已打好铅封。 9)检查水、电、气、风是否已按照工艺指标引至装置边界或待用设备前。 10)检查开工用化学药剂是否已备齐。 1.1.2 注意事项 1)从引原料进装置开始就要做好操作纪录，并随时与调度、上下游装置联系好，及时掌握相关装置的运行状况。 2)严格按照开工规程进行操作，统一指挥。 3)严格执行巡回检查制度，发现问题及时汇报。 4)所有设备管线启用时，必须仔细检查，指定专人沿流程反复检查，严防开错阀、漏开阀、多开阀。 5)设备启用要慢，防止骤热而泄漏或水击。 1.2 装置吹扫、贯通、气密 1.2.1 吹扫 1.2.1.1. 硫磺回收部分主流程贯通吹扫 1)吹扫介质：空气 2)工艺流程：（包括所有跨线） a)关闭113-E-101出口蝶阀，拆除烟气线蝶阀后盲板，开启烘炉烟气线蝶阀，启动风机113-K-101A/B，关闭主副风调节阀的上下游阀打开副线阀，按流程吹扫：113-K-101A/B（空气）→SV0301开→FV0303（及FV0304）→113-F-101→113-E-101→113-ST-201（烘炉线）放空

硫磺回收装置液硫系统堵塞原因与措施分析

龙源期刊网 https://www.wendangku.net/doc/aa11896205.html, 硫磺回收装置液硫系统堵塞原因与措施分析作者：苏洪涛 来源：《中国化工贸易·下旬刊》2017年第04期 摘要：随着经济和社会的不断发展，我国的重工业也处在逐渐转型的阶段，转向绿色产 业的发展，减少对环境和空气的污染。其中，当属硫磺所产生的气体污染最为严重，针对硫磺的回收装置便在各重工业基地安装和使用。但是硫磺的回收装置液硫系统经常发生堵塞，致使回收不到位，给工厂带来了一定的困扰。本文就主要从硫磺回收装置的概要以及回收的必要性，形成堵塞的原因和问题，能够有效解决问题的措施等方面进行具体的阐述，给各大工厂安装硫磺回收装置以及解决此类问题提供必要的帮助和指导。关键词：硫磺回收装置；液硫系统；堵塞；措施 1 硫磺回收装置安装的必要性 硫磺回收主要是指将含硫化氢等有毒含硫气体中的硫化物转化为单质硫，从而达到变废为宝，保护环境的目的。硫磺回收装置就是在炼油的过程总把产生含有硫化氢的酸性气体采取合适的工艺方法进行回收硫磺。在大型煤化工企业中安装硫磺回收装置，能够有效的抑制硫磺散发于空气之中产生的危害，保护环境的同时，能够将单质硫积累起来，实现硫的再利用。与此同时，硫磺回收能够保证企业的各项生产机器不受硫磺的腐蚀，提高使用效率和寿命，保证各项产品的质量安全。硫磺回收装置的兴起，也能为相关的产业链带来经济效益，带动相关产业和零部件的发展，真正实现清洁生产。 2 硫磺回收装置液硫系统堵塞的问题及原因 硫磺回收装置是在一定的回收工艺的操作下才能完成的，液硫系统堵塞是在工艺完成的阶段出现的。在整个系统之中，某个位置出现问题，那么液硫系统整个就会运行不畅通，带来阻碍，就会造成液硫系统的堵塞，以下就是主要的问题以及问题产生的原因，主要有硫磺液硫漫过封槽，液硫球阀管线出现堵塞，硫磺曝气池内液硫固化等。 2.1 硫磺液硫漫过封槽 硫磺回收装置需要封槽来盛硫磺液，但是在多次使用的过程中，硫磺液封槽相连的列管由于硫磺液体固化的原因造成了堵塞，热和冷却的仪器在交替之中受到了损害，效果明显不如从前，回收装置内的酸碱度不平衡，酸度过高。在负荷和其他因素的影响下，就会造成消耗过多的空气但是硫磺回收率下降的效果，列管内径较短，硫磺液中含有较多的杂质粘附在列管内部，久而久之，杂质积少成多，堵塞了列管，造成了硫磺液硫漫过封槽，造成了腐蚀。 2.2 液硫球阀管线出现堵塞

克劳斯硫磺回收技术的基本原理

克劳斯硫磺回收技术的基本原理

前言 在石油和天然气加工过程中产生大量的H2S气体，为了保护环境和回收元素硫，工业上普遍采用克劳斯过程处理含有H2S的酸性气体，其反应方程式如下：’ H2S + 3/2 O2 = S02 + H2O （1） 2H2S + S02 = 3/X Sx +2H2O (2) 其中反应(1)和(2)是在高温反应炉中进行的，在催化反应区(低于538℃)除了发生反应(2)外，还进行下述有机硫化物的水解反应： CS2 + H2O = COS + H2S (3) COS + H20 = H2S + C02(4) 本文回顾了改良克劳斯硫磺回收工艺的发展历程，阐明了工艺方法的基本原理、影响因素及操作条件，进行了扼要的评述． 1、工艺的发展历程 1.1原始的克劳斯工艺 1883年英国化学家C，F·C1aus首先提出回收元素硫的专利技术，至今已有100多年历史。原始的克劳斯法是一个两步过程，其工艺流程示于图1，专门用于回收吕布兰(Leblanc)法生产碳酸钠时所消耗的硫。关于后者的反应过程列于下式： 2NaCl + H2S04 = Na2SO4 + 2HCl (5) Na2SO4 + 2C = Na2S + 2CO2 (6) Na2S + CaCO3 = Na2CO3 + CaS (7)

为了回收元素硫，第一步是把CO2导入由H20和CaS(碱性废料)组成的液浆中，按上述反应式得到H2S，然后在第二步将H2S和O2混合后，导入一个装有催化剂的容器，催化剂床层则预先以某种方式预热至所需要的温度，按←CaS(固)+ H2O (液)+C02(气)= CaC03(固)十H2S(气) (8) 反应式(9)进行反应。反应开始后，用控制反应物流的方法来保持固定的床层温度．显然此工艺只能在催化剂上以很低的空速进行反应。据报导，H2S + 1/2 O2 = 1/X Sx + H2O (9) 如果使用了水合物形式的铁或锰的氧化物，就不需要预热催化剂床层即可以开始反应，然而由于H2S和O2之间的反应是强烈的放热反应，而释放