褐锰矿湿法冶炼工艺研究
锰矿浸出硫酸锰溶液的净化除杂工艺研究_陈奇志
锰矿浸出硫酸锰溶液的净化除杂工艺研究 陈奇志1韦国柱1刘楠楠2卢彦越2关 山3柳 春3 （1.广西有色金属集团汇元锰业有限公司，广西来宾 546100； 2.广西民族大学化工学院，广西南宁 530006； 3.中国科技开发院广西分院，广西南宁 530002） 【摘 要】硫酸锰作为基础锰盐，是生产电解锰产品、锰氧化物以及其他锰盐的重要中间物料，应用非常广泛。硫酸锰主要由锰矿通过硫酸浸取后再经除杂而成，但是因为其溶液中所含杂质成分复杂并且有些杂质很难去除使其使用受到限制。文章针对工业硫酸锰的深度净化工艺进行介绍，并总结了几种除杂的方法，最后对高纯硫酸锰的应用领域进行了分析。 【关键词】硫酸锰；锰矿浸出；深度净化；工艺研究 【中图分类号】TF11【文献标识码】A【文章编号】1008-1151(2014)06-0090-03 Study on purification technology of manganese sulfate solution leaching from manganese ore Abstract: Manganese sulfate as basic manganese salt is an important intermediate material which can be widely used to produce electrolytic manganese products, manganese oxide and other manganese salts. Manganese sulfate is mainly prepared by sulfuric acid leaching and purifying from Manganese ore. However the impurities components are complicated in this solution, which are even difficult to completely remove, therefore the utility of manganese sulfate is limited. This paper introduces the purification technology of manganese sulfate solution, and summarizes several methods of removing impurity. Finally the application of high purity manganese sulfate is analyzed. Key words: Manganese sulfate; leaching from manganese ore; further purity; process development 1 引言 在锰矿冶金中，硫酸锰是生产电解锰产品、锰氧化物以及其他锰盐的重要中间物料，硫酸锰的纯度决定了后续锰系产品的质量。同时，硫酸锰还是一种基础锰盐产品，广泛应用于化工、制药、食品、养殖等行业[1]。我国的硫酸锰主要通过硫酸溶液浸取锰矿后再经除杂而成，所用矿种一般有软锰矿、硬锰矿和菱锰矿等。其中，软锰矿含锰品位较高，焙烧后净化除杂较容易，是目前生产硫酸锰的主要矿种；菱锰矿中镁、钙等杂质含量较高，虽然可直接浸出，但由于镁、钙去除困难，制备的硫酸锰纯度不高，仅能做低档应用。我国锰矿资源大多为贫杂矿，富矿资源短缺。由这些低品位的菱锰矿制成的硫酸锰产品杂质含量高，特别是钙、镁、铁和其他重金属杂质含量高，因此去除钙、镁、铁、及其他重金属杂质，制备高纯硫酸锰产品，一直是硫酸锰生产工业的难题。针对这些问题，许多学者进行了大量研究，现总结如下。 2 除杂方法 锰矿中含有大量铁矿及高岭土等，在锰矿的硫酸浸取过程中，矿石中铁、铝会溶解进入到溶液当中，同时锌、铜、铅等重金属离子通常也会伴随着矿石的溶解进入到硫酸浸取液中，这些金属离子的存在会严重影响电解锰的沉积，造成电流效率下降。因此，目前硫酸锰除杂的工序主要是除铁和重金属杂质[2]。另外，根据不同的锰系产品对杂质含量要求的不同，硫酸锰还需做深度除杂。 例如为了提高碱性锌锰电池的放电容量和储存性能，要求电解二氧化锰中钼的含量须小于0.5μg/g，为此，制备电解二氧化锰的硫酸锰溶液要进行深度除钼。对于采用生物质如废糖蜜等为还原剂浸出软锰矿的工艺，有机还原剂降解形成的有机酸和醛等小分子有机物对电解效率会造成一定影响，因此，有必要降低硫酸锰浸出液中这些有机物含量。利用高纯硫酸锰合成锰酸锂正极材料是近几年国内锰行业研究的热点。这种锂离子电池材料对杂质要求十分高，特别是其中钾、钠、钙、镁等杂质的含量必须控制在 50 ppm 以下，为此，作为原料的硫酸锰必须进行深度除杂，才能满足电极材料的要求。以下分别对这几种除杂方法进行介绍。 总第16卷178期 大 众 科 技 Vol.16 No.6 【收稿日期】2014-05-10 【作者简介】陈奇志（1976－），广西有色金属集团汇元锰业有限公司高级工程师，从事电解二氧化锰、电解金属锰生产技术研究与检测工作。 - 90 -
锰矿资源分布及技术指标
锰矿资源分布及技术指标 1.概述 锰在自然界分布很广，几乎各种矿石及硅酸盐的岩石中均含有锰。锰矿最常见的是无水和含水的氧化锰和碳酸锰，现已知的锰矿物有150种，但含锰最高，能大量富集形成有经济价值的锰矿物却不过5-6种，其中最重要、最有经济价值的是软锰矿和硬锰矿，另外还有水锰矿、褐锰矿、黑锰矿、菱锰矿等。这些矿物中锰的含量可达50～70%左右，是锰的重要工业矿物。 (1)软锰矿：化学成分为MnO2，含锰最高可达到63.2%，常含少量的水及二氧化硅、氧化铁及硬锰矿。通常呈柱状的晶体，也有呈针状、纤维状、粒状等。硬度1～2.5，比重4.7～4.8。金属光泽或无光泽。颜色有铁黑或淡蓝黑色。条痕为黑色。性软能污染手指，不透明。(2)硬锰矿：成分为含水氧化锰。分子式rMnO·1MnO2·mH2O。含锰量约45～60%。常含铁、钙、铜、硅等杂质。呈块状、葡萄状、钟乳状、树枝状或土状集合体，表面光滑。硬度5～6，比重3.7～4.7。半金属光泽至暗淡。颜色暗灰至铁黑色。条痕为光亮的淡黑褐色，不透明。性脆、断口光滑或呈贝壳状。 2.性质 锰矿石通常可被酸分解。常用的酸有盐酸、硝酸—过氧化氢、氢氟酸—硫酸、磷酸—硝酸。不被酸分解的矿样可用碱性熔剂、酸性熔剂熔融分解。软锰矿如加热至550～600℃时发生分解，变成β—褐锰矿(Mn2O3)。大部分的锰矿都含有相当多的水分，尤其是烘干过的锰矿更具有很大的吸水性。锰矿中一般含有二氧化硅、磷、铅、硫、铝、砷、钡、钙、镁、钾和钠等杂质，在锰矿层中有时伴生有铜、钴、镍及其它稀有金属，其中二氧化硅、硫、磷和砷都是有害杂质，特别是磷含量的高低非常重要，是评价锰矿石的一个重要指标。而其中有的含氧化钙、氧化镁则为冶炼时的有益组分。 3.用途 (1)在冶金工业方面：锰是钢铁工业不可缺少的原料。锰是一种极强的还原剂，它可以从钢水中吸收全部的氧，使钢中没有氧化铁，成为无孔的钢锭。其次，锰也是一种极好的去硫剂，它可以将钢水中全部的硫去掉，钢中加入少量锰就可以大大增高钢的机械性能，如延性、展性、韧性以及抗磨损能力。锰钢、锰铁以及锰与铜、铝、镍、钴等制成的各种合金和锰的化合物在工业上用途极大。①在黑色冶金方面。用含铁的优级锰矿石可以冶炼标准锰铁。锰铁是生产特种钢的附加料，同时也可以冶炼出少量的矽锰。矽锰对于冶炼某些品种的钢是很有用的；②在有色冶金工业方面。锰和铜的合金可以制造防腐的金属贮藏器。锰青铜合金可以作船舶器材。锰铝合金在航空工业方面有很大的用途。锰镍铜合金可以制造标准电阻丝。(2)在化学工业方面：二氧化锰(软锰矿)在干电池的制造中可以作为消极剂，在化学工业上可制造油漆干燥剂。也可制造黑色的装饰玻璃以及装饰用砖和陶器上釉的颜色。还可以作各种锰的化合物，如硫酸锰、氯化锰、高锰酸钾等。 4.产地及品质规格 主要产地多位于我国南方，如广西武宣、桂平、防城、钦县等；湖南湘潭、常宁、岳阳、长沙等；广东梅县、惠阳、台山等；贵州遵义、威宁；云南平罗、寻甸、东川等及江西平乐等。国外主要产地印度居首，还有北美、俄罗斯、南非、澳大利亚、加蓬等。 品质规格，目前国内对各种锰矿石还没有统一的规格，一般分为锰矿砂(又名硬锰)及软锰矿(又名软锰粉)两种。其规格如下： 锰矿砂规格：含锰25～50%；二氧化硅40%以下；硫0.2%以下；磷0.2%以下。 软锰矿规格：含二氧化锰60%以上。 对制造干电池用锰矿石的要求综合如下：二氧化锰不小于80%；铁的含量不大于3%；石灰
钨冶炼现状及对策(正式)
编订：__________________ 审核：__________________ 单位：__________________ 钨冶炼现状及对策(正式) Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-6967-44 钨冶炼现状及对策(正式) 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行具体的部署，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 1.1 我国钨资源现状 我国钨的储量历来称世界第一，是我国矿产品中为数不多的优势品种之一。据20xx年美国矿务局公布的世界钨储量情况，我国储量为8.2×105 t，占世界的41％；储量基础为1.20×106 t，占世界的37.5％。显而易见，我国的资源居世界第一。 20xx年已探明我国钨(WO3)储量1.449×106 t，基础储量2.925×106 t，分布于16个省区。其中基础储量在105 t以上的有福建、广东、河南、湖南、江西五省区，占全国的89.6％，而湖南、江西2省占了全国的66.5％。我国钨基础储量中，白钨为2.058×106 t，黑钨为8．49×105 t。我国主要消耗黑钨储量，生产工艺大部分适用于黑钨精矿原料。随着黑钨储量的减少，白钨矿才被广泛应用。
湿法亚铁生产工艺
湿法亚铁转晶工艺 1、副产七水硫酸亚铁的来源： 副产硫酸亚铁来源于钛白生产的酸解工段，钛铁矿与硫酸反应时制得Ti （SO4）2和TiOSO4,同时产生FeSO4和Fe2(SO4)3。 TiO2+H2SO4TiOSO4+H2O FeO+H2SO4FeSO4+H2O Fe2O3+3H2SO4 Fe2(SO4)3+2H2O 酸解生成的TiOSO4和FeSO4等混合物，经浸取和沉降除去20％左右不溶性残渣后，在溶液中加入废铁屑进行还原处理，使溶液中的Fe3+还原成以Fe2+存在于溶液中，TiOSO4以Ti2(SO4)3存在： Fe2(SO4)3+Fe 3FeSO4 2TiOSO4+Fe+ 2H2SO4Ti (SO4)3+ FeSO4+2H2O 经净化还原处理的钛液，通过真空结晶器使硫酸亚铁以FeSO4·7H2O形式结晶出来，含有结晶亚铁的钛液经过转台分离后，得到硫酸亚铁晶体，因各厂家原料矿的差异，所得硫酸亚铁晶体的杂质含量亦不相同，每吨钛白粉要产生七水硫酸亚铁3.5吨。 2、副产物一水硫酸亚铁的来源： 经过转台分离结晶亚铁的钛液，在通过真空浓缩、水解工序，形成偏钛酸粒子后送至水洗岗位进行液固分离，分离的酸性溶液――25％酸溶液（溶液中含有大量的已溶解的硫酸亚铁），通过空塔预浓缩器与转窑高温尾气进行热交换 来提高酸浓度后送至真空浓缩器再次进行浓缩，当酸浓度达到35～55％时，溶 . .
液中已溶解的硫酸亚铁以一水亚铁的形式析出来，，再经过相式压滤机进行过滤，把一水亚铁分离出来，每吨钛白粉要产生酸性一水亚铁1吨。 3、一水硫酸亚铁可作为饲料中铁的补充剂。铁是血红蛋白，肌红蛋白，细胞色素酶等多种氧化酶的成分，与造血机能，氧的运输以及细胞生物氧化过程有着密切的关系。禽类动物缺铁会造成严重贫血，显著降低血红细胞压积，羽毛的正常红色和黑色完全退色。仔猪缺铁可导至皮肤苍白，皮毛粗糙，食欲不振，生长速度缓慢。 1）、它的主要作用如下： A：补充畜禽对亚铁的营养需求，防治缺铁性贫血及其并发症； B：增强机体免疫机能，改善胴体品质，使皮肤红润、肉色鲜红； C：促进生长，提高饲料报酬。 2）项目指标： A：Fe ≥30.00% ， B：粒度[过0.45mm(40目)筛下物] ≥98.0 % C：砷含量≤5mg/kg， D：铅含量≤10mg/kg 二、用七水硫酸亚铁生产饲料级一水硫酸亚铁的工艺： （一）工艺流程简述： 由一车间转台分离的七水亚铁（含游离水）通过皮运机（V7002）输送到亚铁贮料仓（L7004），再经溜槽进入打浆槽（F7101），七水亚铁（含游离水）在打浆槽用蒸汽进行加热打浆溶解，在溶解过程中加入少量25％的稀硫酸调 . .
锰矿选矿工艺
锰矿选矿工艺 2006-12-30 16:35:30 中国选矿技术网浏览12089 次收藏我来说两句（一）氧化锰矿石 以风化矿床的次生氧化锰矿石为主，还有某些沉积型和热液型矿床的原生和次生氧化锰矿石。矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等；脉石主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物；常伴生铁、磷和镍、钴等成分。 氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿-重选方法。原矿经洗矿除去矿泥，所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积型原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用了重介质和跳汰重选剔除脉石，得到块状精矿。 含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿-还原焙烧磁选-重选流程。 （二）碳酸锰矿石 沉积型碳酸锰矿石中，主要锰矿物是菱锰矿、钙菱锰矿、含锰方解石和菱锰铁矿等；脉石有硅酸盐和碳酸盐矿物；也常伴生硫和铁等杂质。矿石一般比较复杂，锰矿物嵌布粒度细到微米，不易解离，往往难于得到较高的精矿品位。 碳酸锰矿石选矿生产实践较少，研究了强磁选、重介质选矿和浮选等方法。有的沉积型含硫碳酸锰矿石，工业上采用了炭质页岩、黄铁矿和锰矿物的顺序优先浮选流程。有的热液型含铅锌碳酸锰矿石，采用了浮选-强磁选流程。某些含硫富锰矿石，锰矿物主要是硫锰矿，可以采用焙烧方法除硫。有的富碳酸锰矿石生产上也采用焙烧方法，除去挥发成分，得到成品矿石。 氧化锰和碳酸锰矿石中都含有一些难选矿石，锰与铁、磷或脉石紧密共生，嵌布粒度极细，难以分选，可以考虑用冶炼方法处理。例如，处理高磷高铁锰矿石的富锰渣法，生产活性二氧化锰的硝酸浸出法和生产金属锰的电解法等均已有工业生产。此外，还在研究连二硫酸钙法和细菌浸出法等。
几种常见的锰矿物
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 几种常见的锰矿物 在自然界中已知的含锰矿物约有150 多种，分别属氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、硼酸盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。但含锰量较高的矿物则不多。现就几种常见的锰矿物叙述如下。 (1)软锰矿四方晶系，晶体呈细柱状或针状，通常呈块状、粉末状集合体。颜色和条痕均为黑色。光泽和硬度视其结晶粗细和形态而异，结晶好者呈半金属光泽，硬度较高，而隐晶质块体和粉末状者，光泽暗淡，硬度低，极易污手。比重在5 左右。软锰矿主要由沉积作用形成，为沉积锰矿的主要成分之一。在锰矿床的氧化带部分，所有原生低价锰矿物也可氧化成软锰矿。软锰矿在锰矿石中是很常见的矿物，是炼锰的重要矿物原料。 (2)硬锰矿单斜晶系，晶体少见，通常呈钟乳状、肾状和葡萄状集合体，亦有呈致密块状和树枝状。颜色和条痕均为黑色。半金属光泽。硬度4～6，比重4.4～4.7。硬锰矿主要是外生成因，见于锰矿床的氧化带和沉积锰矿床中，亦是锰矿石中很常见的锰矿物，是炼锰的重要矿物原料。 (3)水锰矿单斜晶系，晶体呈柱状，柱面具纵纹。在某些含锰热液矿脉的晶洞中常呈晶簇产出，在沉积锰矿床中多呈隐晶块体，或呈鲕状、钟乳状集合体等。矿物颜色为黑色，条痕呈褐色。半金属光泽。硬度3～4，比重4.2～4.3。水锰矿既见于内生成因的某些热液矿床，也见于外生成因的沉积锰矿床，是炼锰的矿物原料之一。 (4)黑锰矿四方晶系，晶体呈四方双锥，通常为粒状集合体。颜色为黑色，条痕呈棕橙或红褐。半金属光泽。硬度5.5，比重4.84。黑锰矿由内生作用或变质作用而形成，见于某些接触交代矿床、热液矿床和沉积变质锰矿床中，与褐锰矿等共生，亦是炼锰的矿物原料之一。
钨的冶炼工艺
钨的冶炼工艺 钨精矿分解法：火法和湿法。 ①火法分解常用碳酸钠烧结法。该方法是将黑钨精矿和碳酸钠一起放置在回转窑内于800～900℃下烧结。处理白钨精矿时还需加入石英砂，目的是获得溶解度小的原硅酸钙，烧结温度约为1000℃。经约两小时的烧结，精矿分解率可达98～99.5％。烧结料在80～90℃下用水浸出，过滤后得钨酸钠溶液和不溶残渣。 ②湿法分为碱分解法和酸分解法。分解黑钨精矿时，用氢氧化钠溶液在110～130 ℃或更高的温度下浸出。白钨精矿则用碳酸钠溶液在高压釜内于200～230 ℃浸出，或用盐酸于90 ℃分解，得固态粗钨酸。湿法处理钨精矿的分解率可达到98～99％。 钨化合物提纯 钨酸钠溶液所含硅、磷和砷等杂质在溶液中分别呈硅酸钠、磷酸氢钠和砷酸氢钠状态。煮沸溶液并用稀盐酸中和，当溶液pH为8～9时，硅酸钠水解成硅酸凝聚沉淀，加入氯化镁和氯化铵溶液，使磷、砷生成溶解度很小的磷酸铵镁和砷酸铵镁沉淀除去。 加硫化钠到钨酸钠溶液中，钼先于钨形成硫代钼酸钠，用盐酸中和，使溶液pH 为2.5～3.0时，钼成难溶的三硫化钼沉淀除去。在净化后的钨酸钠溶液中加入氯化钙溶液，得钨酸钙(CaWO)沉淀，用盐酸分解钨酸钙沉淀得工业钨酸,钨酸于700～800 ℃下煅烧,得到工业纯三氧化钨。 如果制取化学纯三氧化钨可将工业钨酸溶解于氨水中,得到钨酸铵溶液,硅等杂质留于渣中。溶液经蒸发结晶处理,得到片状的仲钨酸铵[5(NH) O 12WO 5H O]晶体。由于仲钼酸铵的溶解度大于仲钨酸铵，结晶后，仲钨酸铵晶体的含钼量降低。仲钨
酸铵干燥后，于500～800 ℃下煅烧，即得化学纯三氧化钨。70年代采用叔胺(R N)法或法使钨酸钠溶液转换成钨酸铵溶液,简化了工艺流程,提高了钨的回收率。
湿法玉米淀粉的生产工艺和设备
湿法玉米淀粉的生产工艺及设备 一、生产生产工艺及流程 1.玉米贮存与净化 原料玉米(要求成熟的玉米，不能用高温干燥过热的玉米)经地秤计量后卸入玉米料斗，经输送机、斗式提升机进入原料贮仓，经振动筛选、除石、磁选等工序净化，计量后去净化玉米仓。由玉米仓出来的玉米用水力或机械输送去浸泡系统。水力输送速度为0.9—1.2m/s，玉米和输送水的比例为1：2.5—3。温度为35℃—40℃，经脱水筛，脱除的水回头作输送水用，湿玉米进入浸泡罐。 2.玉米浸泡 玉米的浸泡是在亚硫酸水溶液中逆流进行的。一般采用半连续流程。浸泡罐8—12个，浸泡过程中玉米留在罐内静止，用泵将浸泡液在罐内一边自身循环一边向前一级罐内输送，始终保持新的亚硫酸溶液与浸泡时间最长(即将结束浸泡)的玉米接触，而新入罐的玉米与即将排出的浸泡液接触，从而保持最佳的浸泡效果。浸泡温度（50±20）℃，浸泡时的亚硫酸浓度为0.2%—0.25%，浸泡时间60—70h。完成浸泡的浸泡液即稀玉米浆含干物质7%—9%，pH3.9—4.1，送到蒸发工序浓缩成含干物质40%以上的玉米浆。浸泡终了的玉米含水40%—46%，含可溶物不大于2.5%，用手能挤裂，胚芽完整挤出。
其酸度为对100kg干物质用0.1mol/L氢氧化钠标准液中和，用量不超过70mL。 3.玉米的破碎 浸泡后的玉米由湿玉米输送泵经除石器进入湿玉米贮斗，再进入头道凸齿磨，将玉米破碎成4—6瓣，含整形玉米量不超过1%，并分出75%—85%的胚芽，同时释放出20%—25的淀粉。破碎后的玉米用胚芽泵送至胚芽一次旋液分离器，分离器顶部流出的胚芽去洗涤系统，底流物经曲筛滤去浆料，筛上物进入二道凸齿磨，玉米被破碎为10—12瓣。在此浆料中不应含有整粒玉米，处于结合状态的胚芽不超过0.3%。经二次破碎的浆料经胚芽泵送二次旋液分离器；顶流物与经头道磨破碎和曲筛分出的浆料混合一起，进入一次胚芽分离器，底流浆料送入细磨工序。进入一次旋流分离器的淀粉悬浮液浓度为7—9Bé，压力为 0.45—0.55MPa。进入二次旋流分离器的淀粉浆料浓度为7—9 Bé,压力为0.45—0.55MPa，胚芽分离过程的物料温度不低于35℃。 4.细磨 经二次旋流分离器分离出胚芽后的稀浆料通过压力曲筛，筛下物为粗淀粉乳，淀粉乳与细磨后分离出的粗淀粉浆液汇合后进入淀粉分离工序；筛上物进入冲击磨(针磨)进行细磨，以最大限度地使与纤维联结的淀粉游离出来。经磨碎后的浆料中，联结淀粉不大于10%。细磨后的浆料进入纤维洗涤槽。
锰矿石(氧化锰碳酸锰)的选矿方法
锰矿石（氧化锰、碳酸锰）的选矿方法 (一)氧化锰矿石 以风化矿床的次生氧化锰矿石为主，还有某些沉积型和热液型矿床的原生和次生氧化锰矿石。 矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等;脉石主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物;常伴生铁、磷和镍、钴等成分。 氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿一重选方法。原矿经洗矿除去矿泥，所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积型原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用了重介质和跳汰重选剔除脉石，得到块状精矿。 含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿一还原焙烧磁选一重选流程。 (二)碳酸锰矿石 沉积型碳酸锰矿石中，主要锰矿物是菱锰矿、钙菱锰矿、含锰方解石和菱锰铁矿等;脉石有硅酸盐和碳酸盐矿物;也常伴生硫和铁等杂质。矿石一般比较复杂，锰矿物嵌布粒度细到几微米，不易解离，往往难于得到较高的精矿品位。 碳酸锰矿石选矿生产实践较少，研究了强磁选、重介质选矿和浮选等方法。有的沉积型含硫碳酸锰矿石，工业：上采用了炭质页岩、黄铁矿和锰矿物的顺序优先浮选流程。有的热液型含铅锌碳酸锰矿石，采用了浮选一强磁选流程。某些含硫富锰矿石，锰矿物主要是硫锰矿，可以采用焙烧方法除硫。有的富碳酸锰矿石生产上也采用焙烧方法，除去挥发成分，得到成品矿石。 氧化锰和碳酸锰矿石中都含有一些难选矿石，锰与铁、磷或脉石紧密共生，嵌布粒度极细，难以分选，可以考虑用冶炼方法处理。例如，处理高磷高铁锰矿石的富锰渣法，生产活性二氧化锰的硝酸浸出法和生产金属锰的电解法等均已有工业生产。此外，还在研究连二硫酸钙法和细菌浸出法等。 1/ 1
锰矿选矿小结
锰矿选矿小结 文件管理序列号：[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]
锰矿选矿小结 1、锰的应用 在现在工业中，锰及其化合物应用于国民经济的各个领域，其中钢铁工业是最重要的领域，用锰量占90%~95%，主要作为炼铁和炼钢过程中的脱氧剂和脱硫剂，以及用于制造合金（高锰钢）。其余10%~5%的锰用于其它工业领域，如化学工业（制造各种含锰盐类）、轻工业（用于锰电池、火柴、印刷、制皂等）、建材工业（玻璃和陶瓷的着色剂和褪色剂）、国防工业、电子工业以及环境保护和农牧业等。 2、锰矿的种类 锰是元素周期表中第四周期的第七族元素，单质锰在空气中非常容易氧化。 在自然界中已知的含锰矿物有150多种，分为氧化物类、碳酸盐类、硅酸盐类、硫化物类、硼酸盐类、钨酸盐类、磷酸盐类等。其中有工业价值的矿物主要有褐锰矿3Mn2O3.MnSiO4、软锰矿MnO2、水锰矿Mn2O3.H2O、菱锰矿MnCO3 3、锰矿选矿 由于矿物的物理、化学性质不同而选择不同的方法，锰矿物选矿的方法主要有洗矿、重选、强磁选、浮选以及化学选矿。 锰矿石中一般含有矿泥，这部分矿泥不但影响锰矿物的品位，更重要的是会严重恶化后续选矿（浮选、重选和磁选）的效果。因此在露天开采或含矿泥多情况下，首先必须要洗矿来脱除矿泥。洗矿是利用水力冲洗或附加机械擦洗使矿石与泥质分离，它多是作为一种选矿前的预处理作业。常用洗矿脱泥设备有洗矿筛、圆筒洗矿机、槽式洗矿机、低堰式螺旋分级机、水利旋流器等。
软锰矿（比重4.3~5.0）、菱锰矿（比重3.3~3.7）等锰矿物的密度与脉石矿物（例如石英、方解石等矿物）的有差别，可以选择用重选的方法把锰矿物与脉石矿物分选开来。用于重选的设备有跳汰机、圆锥选矿机、螺旋选矿机、摇床。这些设备分选的粒级范围不同，跳汰机的分选粒度范围是0.5~15mm，螺旋选矿机的是0.075~5mm，摇床的是0.04~3mm。在重选前一般要把矿石分成不同的粒级分别选矿，粗粒矿石一般用跳汰机，中等粒度的矿石用圆锥选矿机、螺旋选矿机，细粒矿石用摇床。 锰矿物具有弱磁性，通过强磁选可以把锰矿物与不具磁性的脉石矿物分离开。 锰矿物有时也会采用浮选的方法分离，不同锰矿物具有不同的可浮性，并不是所有的锰矿物都适合浮选。菱锰矿（MnCO3）是锰矿中较易浮的一种矿物。捕收剂常用脂肪酸，其中油酸浮选效果最好，浮选最适宜的ph为8~9，介质调整剂常用碳酸钠，一直石英类脉石可用水玻璃，但是水玻璃用量过大或者碱性过高，对菱锰矿同样会有抑制作用。软锰矿（MnO2）比菱锰矿难浮，其药剂制度和菱锰矿的差不多。 浮选的影响因素很多，对于锰矿石的浮选要点：糊精和柠檬酸是氧化锰矿的抑制剂。矿泥对浮选效果影响很大，会严重恶化浮选过程。浮选氧化锰矿时，水 、草酸及其他还原剂对锰矿物有活化作用。锰矿石中含有质的影响十分显着。SO 2 硫化物时，则先浮选硫化矿，在浮选锰矿。 化学选矿对于锰矿石来说，试验研究的很多，主要方法有连二硫酸盐法、黑锰矿法和细菌浸锰法，但是这些方法尚未付诸工业实践。
从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究
从废催化剂中回收铂族金属的湿法工艺研究 杜欣张晓文周耀辉杨金辉吕俊文 (南华大学城市建设学院,湖南衡阳421001) 摘要：铂族金属已被广泛地应用于各种催化剂中,废催化剂是再生回收铂族金属的重要原料。本文介绍了近年来采用预处理、溶浸、分离和提取等湿法冶金过程,从废催化剂中回收铂族金属的方法和技术,并对这些方法的优缺点进行了比较。 关键词：废催化剂;回收;铂族金属;湿法冶金 中图分类号: TF111·3文献标识码: B文章编号: 1004-4051 (2009) 04-0082-04 铂族金属在地壳中含量低、储量少,其价格昂贵,具有高熔点、高沸点和低蒸汽压的特性。在所有的金属元素中,它们具有最好的抗氧化性和耐腐蚀性,被广泛地应用于现代工业中。其中,贵金属催化剂是铂族金属的最大用途。而从废催化剂中回收铂族金属的生产成本,比原生金属生产要低好多倍,可减少大量能源消耗和对环境的危害,因此, 从废催化剂中回收铂族金属显得至关重要。回收方法主要有湿法、火法和气相挥发法。本文主要介绍回收铂族金属的湿法工艺,包括预处理、溶浸和提取过程。 1预处理 催化剂主要由载体和活性物质两部分组成,不同工业的催化剂其用途不同,载体亦不相同。例如汽车工业的催化剂载体材料大多为α-Al2O3和陶瓷堇青石;石油工业的催化剂载体一般为氧化铝;比较常用的工业载体还有二氧化硅、活性炭、分子筛等。在催化反应过程中,载体中的铂族金属微粒处于内外移动的动平衡状态,由于热扩散,温度升高,金属微粒周围的γ-Al2O3转变成α-Al2O3。冷却后,铂族金属包裹在难溶的α-Al2O3中。有时催化剂可能会吸附有机物并带入其它杂质,造成催化剂表面积炭。因此,根据不同种类催化剂的物理化学性质,采用相应的预处理措施,如细磨[1]、焙烧[2-4]、溶浸打开包裹[5,6]等,可提高铂族金属的浸出率。 周俊等[7]采用硫酸化焙烧-水浸法,首先将废汽车催化剂中γ-Al2O3转化为可溶性硫酸铝,用水溶解硫酸铝,铝粉置换溶液中铂族金属,再回收渣中铂族金属,最终回收率为: Pt97%~99%、Pd 99%、Rh 96%。一般而言,在溶浸前先用还原剂对废催化剂进行预处理,对铂族金属的浸出有利。日本专利[8]就报道了用硼氢化钠水溶液还原,再用王水或盐酸加氧化剂浸出铂和铑的工艺。另有文献[9]报道,先将废催化剂用2 mol/L的La (NO3)3浸透后,在1200℃空气中烧结,然后用硼氢化钠还原,用盐酸加氧化剂浸出铂族金属,铑和铂的回收率分别为81%和97%。Formanek[10]把废汽车催化剂先氧化焙烧,再用HCl+Cl2在120℃、 1·5MPa加压浸出,铂回收率达97%。 2溶浸 溶浸是使废催化剂中载体与铂族金属分离的重要步骤之一,常用的方法有载体溶解法、活性组分溶解法和全溶法三种。 2·1载体溶解法 由于废催化剂的载体氧化铝是一种两性氧化物,可采取酸溶或碱溶的方法溶解,使其转入溶液与活性组分分离,达到富集铂族金属的目的。 文献[11]报道了将汽车催化剂载体破碎至约 25·4 mm,用稀硫酸溶解γ-A12O3的结果。进入溶液中的铂族金属,用铝粉和二氧化碲(碲作为捕集剂)置换回收。浸出渣中的铂族金属,用盐酸和氯气或王水溶解,氯化液中的铂族金属用二氧化硫和二氧化碲置换沉淀回收。液中的碲,用磷酸三丁脂萃取,用浓盐酸反萃。此法耗酸少,但铑的回收率较低(仅78%~85%)。 刘公召等[12]研究了从失活的Pd-Al2O3催化剂中提取Pd的工艺方法。用15%的硫酸溶液在 100℃、液固比10∶1的条件下, 12h浸出经过预处理的废催化剂。浸取后,用王水溶解钯精渣,过滤、除杂质后,将溶液蒸发结晶即得氯化钯样品。实验结果表明,钯回收率可以达到97%以上,制得的氯化钯纯度可达到99%以上。
氯化焙烧—水浸—碳化法处理低品位菱锰矿的工艺研究
氯化焙烧—水浸—碳化法处理低品位菱锰矿的工艺研究 我国锰矿主要以贫矿为主,锰的平均品位大约只有20%。随着我国锰系产业 的快速发展,现代化生产过程对锰品位的需求逐步提高,然而符合要求的中、高品位的锰矿资源比较少,不能满足工业需求。 因此,采用适宜的工艺处理低品位锰矿制备出满足工业要求的高品位锰产品 具有重要的意义。直接酸浸法和预焙烧浸出法是处理低品位菱锰矿的常用方法。 其中预焙烧浸出法以氯化焙烧-水浸-碳化工艺为主,该工艺的主要原理如下:菱锰矿在氯化焙烧工艺环节中转化为以氯化锰为主的可溶性焙砂,含锰焙砂通过水浸处理使其中的氯化锰溶解到水溶液并与杂质分离,最后采用碳化剂对含锰水浸液进行碳化处理得到碳酸锰精矿。菱锰矿氯化焙烧-水浸-碳化工艺与传统的直接酸浸工艺相比主要优势如下:1)浸出过程采用水浸处理可以避免大量使用HCl 或H2SO4,从而减少因直接排放含酸废水对环境造成的污染;2)该工艺焙烧环节 产生的尾气以及碳化环节得到的滤液均可循环利用,从而减少原料的消耗。 因此,对低品位菱锰矿采用氯化焙烧-水浸-碳化工艺进行研究可为促进绿色 富锰工艺新技术的应用提供技术依据,具有重要的意义。针对四川万源某地区菱 锰矿成分复杂、锰含量低的特点,本文采用氯化焙烧-水浸-碳化法对其进行工艺研究,系统地探究了氯化焙烧环节、水浸环节以及碳化环节中各工艺参数对锰回 收率的影响规律。 结果表明:采用该工艺对菱锰矿进行处理,可以使菱锰矿的锰品位从17.83%提高到41.78%,得到的碳酸锰精矿粉达到了化工行业标准。具体研究内容及结论如下:（1）对原矿进行了X-射线荧光分析和X-射线衍射分析,结果表明:该地区菱锰矿属于典型的低品位菱锰矿,主要物相为MnCO3、CaMg
锰矿石的选矿方法
锰矿石的选矿方法 (一)氧化锰矿石 以风化矿床的次生氧化锰矿石为主，还有某些沉积型和热液型矿床的原生和次生氧化锰矿石。矿石中锰矿物主要是硬锰矿、软锰矿和水锰矿等；脉石主要是硅酸盐矿物，也有碳酸盐矿物；常伴生铁、磷和镍、钴等成分。 氧化锰矿石的选矿方法以重选为主。风化型氧化锰矿石常含大量矿泥和粉矿，生产上采用洗矿一重选方法。原矿经洗矿除去矿泥，所得的净矿，有的可以作为成品矿石，有的需要用跳汰和摇床等再选。洗矿溢流有时也需要用重选或强磁选等方法进一步回收。有的沉积型原生氧化锰矿石，由于开采贫化，生产上采用了重介质和跳汰重选剔除脉石，得到块状精矿。 含铁氧化锰矿石中，铁矿物主要是褐铁矿。铁与锰难以用重选、浮选或强磁选分离，需要采用还原焙烧磁选方法。工业上已采用了洗矿一还原焙烧磁选一重选流程。 (二)碳酸锰矿石 沉积型碳酸锰矿石中，主要锰矿物是菱锰矿、钙菱锰矿、含锰方解石和菱锰铁矿等；脉石有硅酸盐和碳酸盐矿物；也常伴生硫和铁等杂质。矿石一般比较复杂，锰矿物嵌布粒度细到几微米，不易解离，往往难于得到较高的精矿品位。 碳酸锰矿石选矿生产实践较少，研究了强磁选、重介质选矿和浮选等方法。有的沉积型含硫碳酸锰矿石，工业：上采用了炭质页岩、
黄铁矿和锰矿物的顺序优先浮选流程。有的热液型含铅锌碳酸锰矿石，采用了浮选一强磁选流程。某些含硫富锰矿石，锰矿物主要是硫锰矿，可以采用焙烧方法除硫。有的富碳酸锰矿石生产上也采用焙烧方法，除去挥发成分，得到成品矿石。 氧化锰和碳酸锰矿石中都含有一些难选矿石，锰与铁、磷或脉石紧密共生，嵌布粒度极细，难以分选，可以考虑用冶炼方法处理。例如，处理高磷高铁锰矿石的富锰渣法，生产活性二氧化锰的硝酸浸出法和生产金属锰的电解法等均已有工业生产。此外，还在研究连二硫酸钙法和细菌浸出法等。
加纳锰矿(一)
加纳锰矿 摘要 加纳锰矿最先于1914年在西部省毗邻塔夸的恩苏塔被发现。随后，成矿在西部省的迪克斯科夫，达博西以及阿克西姆地区和阿散蒂省的奥杜马西，阿塞尔布苏地区和中部省的哥摩阿地区，北部省的波尔地区和加纳其它一些地区被发现。 从地质学角度来看，人们发现锰矿与上比里姆系岩石密切相关。已经鉴定出来的有三种矿：（1）含锰千枚岩以及附有硅质千枚岩的细片岩，（2）附有或者不附有与黑云母副片麻岩，黑云母片岩和角闪岩等等密切相关的蔷薇辉石的锰铝榴石石英岩，（3）在（1）和（2）岩石的风化过程中由于岩石表面浓缩而形成的隔离岩。 两外两种主要的巨型矿和凝固型矿业被鉴定出来。 加纳锰矿的源岩是比里姆系时代（前寒武纪）由变质得来的粘性含锰沉积物。这些沉积物与海底火山岩，例如枕状熔岩呈互夹层状，据推测，锰就来源于海底火山的喷发物，它们是经过化学和沉积过程后形成的。 这些丰富的含锰成矿的形成与构造的以及过去的地貌条件有直接的联系，因此矿产在深度上具有局限性并且在其底部一定找不到有锰矿。 介绍 首项附注 从化学角度来说，纯锰是一种硬质淡灰色，白色，易碎的金属，表面上看像生铁或者铬。英文的“manganese”这个词据说来源于拉丁字“magnes”，意为磁铁。事实上，锰只以化合物的形式出现，它与其它成分化合在一起，主要指氧。大多数的商用锰矿是由各种金属氧化物构成的。这些矿产是金属锰的来源，金属锰作为某种重要合金的成分被广泛地运用于铁行业，钢行业，化学行业，玻璃行业等其它行业，因此它具有重要的商业价值。 在主要的丰富的元素当中，锰排在第十二位，它的重力为7.7，原子量为54.93.如果暴露在潮湿的大气中它会迅速氧化，当温度达到1245℃时它会熔化。 锰矿 在所有岩石，例如花岗岩，石灰石，粘土等等中含有微量（百分之一，有时候是千分之一）的锰矿。大自然中存在的含锰的矿种数量很大（超过150种），但是全球的富锰矿不多。含锰高的矿种有：氧化锰，锰酸盐，碳酸锰，硅酸锰。 锰矿以及化学成分 根据化学成分的不同，具有重要商业性的锰矿被分成以下几种主要的类型： 氧化矿，代表为氧化锰和氢氧化锰；软锰矿，硬锰矿，水锰矿，褐锰矿，黑锰矿等。 碳酸盐矿，其中最重要的菱锰矿，菱锰铁矿，钙菱锰矿，含钙菱锰矿等。 硅酸盐矿，通常代表为蔷薇辉石，钙蔷薇辉石，锰石榴石等。 其它的起媒介作用的矿种有：碳酸盐硅酸盐矿石，硅酸盐氧化矿石和盐酸盐氧化矿石。储量最丰富的是氧化矿和碳酸盐矿。 具有重要商业价值的主要的锰矿为氧化矿，即：软锰矿，水锰矿和褐锰矿，锰酸盐硬锰矿。其次为黑锰矿，菱锰矿，蔷薇辉石，硅锰矿，含锰铁矿以及锰土。现在我们将对常见的几种矿作如下评论。 对常见的锰矿所做的评论 软锰矿 其中一种常见的锰矿常在高氧化条件下形成。这是一种主要由二氧化锰构成的质地相对较软，颜色介于污灰色与黑色之间的锰矿。
湿法磷酸的工艺分析研究进展
湿法磷酸的工艺研究进展 毛常明刘晶晶陈学玺 <青岛科技大学山东青岛 266042） 摘要：本文介绍了以磷矿为生产原料的硝酸法、盐酸法、硫酸法等湿法磷酸生产工艺，并对其工艺进行了说明和比较。突出了湿法磷酸生产中的除氟问题。指出了湿法磷酸产生磷石膏废物将是制约湿法磷酸生产的主要环节。 关键词：磷矿；湿法磷酸；氟；磷石膏 The development of study on wet-process phosphoric acid technology MAO Chang-ming LIU Jing-jing CHEN Xue-xi
钨冶炼现状及对策
编号：SM-ZD-55777 钨冶炼现状及对策 Organize enterprise safety management planning, guidance, inspection and decision-making, ensure the safety status, and unify the overall plan objectives 编制：____________________ 审核：____________________ 时间：____________________ 本文档下载后可任意修改
钨冶炼现状及对策 简介：该安全管理资料适用于安全管理工作中组织实施企业安全管理规划、指导、检查和决策等事项，保证生产中的人、物、环境因素处于最佳安全状态，从而使整体计划目标统一，行动协调，过程有条不紊。文档可直接下载或修改，使用时请详细阅读内容。 1.1 我国钨资源现状 我国钨的储量历来称世界第一，是我国矿产品中为数不多的优势品种之一。据20xx年美国矿务局公布的世界钨储量情况，我国储量为8.2×105 t，占世界的41％；储量基础为1.20×106 t，占世界的37.5％。显而易见，我国的资源居世界第一。 20xx年已探明我国钨(WO3)储量1.449×106 t，基础储量2.925×106 t，分布于16个省区。其中基础储量在105 t以上的有福建、广东、河南、湖南、江西五省区，占全国的89.6％，而湖南、江西2省占了全国的66.5％。我国钨基础储量中，白钨为2.058×106 t，黑钨为8．49×105 t。我国主要消耗黑钨储量，生产工艺大部分适用于黑钨精矿原料。随着黑钨储量的减少，白钨矿才被广泛应用。 1.2 我国钨矿生产现状 经过最近几年的清理整顿，我国目前拥有钨矿山企业
湿法亚铁生产工艺样本
湿法亚铁转晶工艺 1、副产七水硫酸亚铁来源： 副产硫酸亚铁来源于钛白生产酸解工段，钛铁矿与硫酸反映时制得Ti（SO4） 和TiOSO4,同步产生FeSO4和Fe2(SO4)3。 2 TiO2+H2SO4TiOSO4+H2O FeO+H2SO4FeSO4+H2O Fe2O3+3H2SO4 Fe2(SO4)3+2H2O 酸解生成TiOSO4和FeSO4等混合物，经浸取和沉降除去20％左右不溶性残渣后，在溶液中加入废铁屑进行还原解决，使溶液中Fe3+还原成以Fe2+存在于溶液中，TiOSO4以Ti2(SO4)3存在： Fe2(SO4)3+Fe 3FeSO4 2TiOSO4+Fe+ 2H2SO4Ti (SO4)3+ FeSO4+2H2O 经净化还原解决钛液，通过真空结晶器使硫酸亚铁以FeSO4·7H2O形式结晶出来，具有结晶亚铁钛液通过转台分离后，得到硫酸亚铁晶体，因各厂家原料矿差别，所得硫酸亚铁晶体杂质含量亦不相似，每吨钛白粉要产生七水硫酸亚铁3.5吨。 2、副产物一水硫酸亚铁来源： 通过转台分离结晶亚铁钛液，在通过真空浓缩、水解工序，形成偏钛酸粒子后送至水洗岗位进行液固分离，分离酸性溶液――25％酸溶液（溶液中具有大量已溶解硫酸亚铁），通过空塔预浓缩器与转窑高温尾气进行热互换来提高酸浓度后送至真空浓缩器再次进行浓缩，当酸浓度达到35～55％时，溶液中已溶解硫酸亚铁以一水亚铁形式析出来，，再通过相式压滤机进行过滤，把一水亚铁
分离出来，每吨钛白粉要产生酸性一水亚铁1吨。 3、一水硫酸亚铁可作为饲料中铁补充剂。铁是血红蛋白，肌红蛋白，细胞色素酶等各种氧化酶成分，与造血机能，氧运送以及细胞内生物氧化过程有着密切关系。禽类动物缺铁会导致严重贫血，明显减少血红细胞压积，羽毛正常红色和黑色完全退色。仔猪缺铁可导至皮肤苍白，皮毛粗糙，食欲不振，生长速度缓慢。 1）、它重要作用如下： A：补充畜禽对亚铁营养需求，防治缺铁性贫血及其并发症； B：增强机体免疫机能，改进胴体品质，使皮肤红润、肉色鲜红； C：增进生长，提高饲料报酬。 2）项目指标： A：Fe ≥30.00% ， B：粒度[过0.45mm(40目)筛下物] ≥98.0 % C：砷含量≤5mg/kg， D：铅含量≤10mg/kg 二、用七水硫酸亚铁生产饲料级一水硫酸亚铁工艺： （一）工艺流程简述： 由一车间转台分离七水亚铁（含游离水）通过皮运机（V7002）输送到亚铁贮料仓（L7004），再经溜槽进入打浆槽（F7101），七水亚铁（含游离水）在打浆槽用蒸汽进行加热打浆溶解，在溶解过程中加入少量25％稀硫酸调节打浆料酸度，然后加入少量铁粉。用液下泵将溶解七水亚铁泵至1～3号湿法转晶槽（C7101A/B/C）进行加热转晶，七水亚铁在湿法转晶槽内逐渐脱水