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己二酸制备工艺进展

顾明广　苏　芳

(北京化工大学北方学院,北京101601)

摘　要:介绍了传统己二酸的生产工艺和几种绿色生产工艺,并作出简单的对比。

关键词:己二酸;生产工艺

0　前言

己二酸(ADA),又称肥酸。常温下为白色晶体,熔点152℃,沸点337.5℃,主要用于生产尼龙66盐、聚氯酯、合成树脂及增塑剂等;目前世界上己二酸主要用于生产尼龙66盐,进而生产尼龙66树脂和纤维、聚酯多元醇、增塑剂等。2004年全球消费量为250万吨,2005年消费量约为265万吨左右,其中北美消费量约占全球消费量的42.3%;西欧消费量约占全球总消费量的31.3%;亚洲地区消费量约占全球总消费量的22.5%;其他地区消费量占全球消费总量的3.9%。截止到2006年2月,我国己二酸的生产能力为25万t/a,2005年产量约为17万吨左右。应用领域不断扩大,我国己二酸由原来主要用于生产尼龙66盐发展到聚氨酯领域。

1　己二酸生产的传统工艺

传统己二酸的生产工艺主要是硝酸氧化KA油。所以传统的生产工艺分为两步:KA油的生产和KA油的氧化。

1.1　KA油原料生产路线

KA油可从环己烷、苯和苯酚为原料制得。

(1)环己烷为原料。

环己烷氧化制备KA油是现在工业上广泛采用的方法。技术较成熟可靠。是以苯为原料,进行催化加氢制成环己烷,再利用空气氧化制成KA油(环己醇和环己酮的混合物)。1940’s,DuPont公司以Mo、Co的醋酸盐或环烷酸盐为催化剂,液相空气氧化。转化率5%-6%,KA油选择性75%-77%。1960’s,美国SD公司以无水硼酸为催化剂, KA油选择性提高到85%-90%,并使KA油中的环己醇和环己酮的比例提高到10:1。

(2)苯为原料。

该方法主要是以苯为原料,采用部分加氢路线,以Ru 为催化剂加氢生成环己烯,环己烯进行水合反应生成环己醇。

由旭化成公司在90年代实现工业化,该方法的优点:碳资源利用率70-80%→99%;氢单耗是传统工艺的2/3;新工艺几乎无副产物,废物处理均优于环己。

(3)苯酚为原料。

将苯酚催化加氢生成生KA油。如多相催化,在150℃,在1Mpa下加氢可将苯酚还原成KA油。这种方法设备投入和生产复杂程度与环己烷法相差不大,工艺安全,投资费用低,但是苯酚原料的成本高,适合在苯酚原料相对丰富的地区,如美国、巴西、西欧和前苏联等部分地区。

1.2　硝酸氧化KA油或环己醇制己二酸(ADA)

目前工业上被广泛采用硝酸氧化KA油或环己醇制备己二酸的工艺流程是:在0.1-0.5%Cu与0.1-0.2%V 为催化剂催化下,用60%HNO3在60-80℃,0.1-0.9 MPa氧化KA油,KA油的总转化率为100%,ADA选择性约95%。该法的主要副产物是戊二酸和丁二酸。其中催化剂铜和钒各有作用:钒适合低温,其优点在于使生成的中间体选择性地转化成ADA,从而提高反应收率。铜适合高温,其优点是对副产物戊二酸的生成及对环己酮转化成二异亚硝基环己酮有抑制作用。目前主要生产厂家如美国的杜邦公司,日本旭化公司和我国的神马集团。

传统工艺生产过程中存在着使用腐蚀性很强的硝酸作为氧化原料,生产过程中会释放出氮的氧化物,严重污染环境、生产过程中还面临着硝酸蒸气和废酸液处理等问题。现在生产技术应向环保节能的方向发展。

2　己二酸(ADA)制备新工艺

2.1　环己烷一步氧化法

环己烷的液相空气氧化法即一步氧化法,采用乙酸为反应介质,乙酸钴为催化剂,反应温度70～100℃,停留时间2～6h,转化率为50%～70%,己二酸的选择性为70%～75%。此法优点是工艺流程短,可省去硝酸装置和一套氧化装置;但为防止深度氧化和腐蚀,必须在低温下长时间反应,并且这种条件易引起爆炸,生产能力和产率不高,产品分离亦较复杂。旭化成公司用催化剂醋酸钴为催化剂, 100℃,6h,纯氧氧化,转化率80%,ADA选择性达74%; Redox公司:催化剂同上,以50%氧气与50%氮气为氧化剂,105℃,45min,转化率21.2%,ADA选择性88.2%。日本关西大学则开发了以N2羟基酞酰亚胺(N HPI)为助催化剂、环己烷在醋酸溶液中氧化反应制得己二酸的工艺,当环己烷转化率为55%时,己二酸的选择性为82%。为了避免醋酸对反应器的腐蚀,该校又开发了无溶剂环己烷氧化工艺,以在环己烷中溶解度较高的脂溶性N HPI为催化剂,在少量的Co盐和Mn盐存在下,在100℃,1Mpa下空气氧化环己烷,得到己二酸的选择性为85%。

Balkuss等以大孔高硅沸石为催化剂,过氧化氢氧化环己烷制备己二酸;袁营等报道了利用仿生催化剂(邻氯铁卟

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啉),氧气为氧化剂,氧化环己烷一步合成己二酸,收率为21.4%。

2.2　丁二烯法

(1)丁二烯羰烷氧基化制备己二酸。

DuPont公司和BASF公司以丁二烯羰烷氧基化制备己二酸的条件:100℃,128atm。Co2(CO)8和吡啶为催化体系,丁二烯转化率大于98%,选择性88%。DuPont公司后来又使用PdCl2、三苯基膦、吡啶,硫酸催化体系,转化率100%,选择性大于92%,反应式如下:

CH2=CHCH=CH2+CO+RO H→CH3CH= CHCH2COOR

CH3CH=CHCH2COOR+CO+RO H→ROOC (CH2)4COOR

ROOC(CH2)4COOR+H2O→HOOC(CH2)4COO H

(2)丁二烯氢氰化、经羰烷氧基化或氢羧基化生成己二酸。

催化剂为Ni(CO)配合物或铜盐配合物,100-140℃,丁二烯转化率为84-89%。中间产物烯氰再经羰烷氧基化或氢羧基化生成己二酸。

CH2=CHCH=CH2+HCN→CH3CH=CHCH2CN+ CH2=CHCH2CH2CN→HOOC(CH2)4COO H

采用丁二烯羰化法制备己二酸,原料较便宜,收率高,其生产成本比环己烷氧化低,缺点是工艺欠成熟,工艺复杂,反应条件苛刻,副产品较多,目前工业上未普遍使用。

2.3　过氧化氢氧化法

(1)环己烯的过氧化氢氧化法。

以30%的过氧化氢作氧化剂氧化环己烯制取己二酸,条件比较温和,收率约为93%～95%。工艺优点是高催化活性,高选择性,条件温和,不腐蚀设备,无污染。缺点是反应时间长,过氧化氢消耗高(生产1mol己二酸,消耗4mol 过氧化氢)。工艺有待进一步完善。现阶段的研究主要集中在相转化剂和配位体。

(2)以钨酸盐及钨酸为催化剂。

①相转移催化剂存在下的钨酸盐催化过氧化氢氧化法:

日本科学家开发了以催化剂Na2WO4?2H2O为催化剂,[CH3N(n-C8H17)3]HSO4为相转移催化剂,过氧化氢直接氧化环己烯制备己二酸。环己烯:Na2WO4?2H2O: [CH3N(n-C8H17)3]HSO4=100:1:1,30%H2O2,75-90℃,8h,ADA收率达到93%。

张金辉等以长碳链伯胺或叔胺的硫酸盐为相转移催化剂,ADA收率达到94.1%。Zhang等以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂,磷钨酸为催化剂,ADA收率达到87%。

②无相转移催化剂存在下的钨酸盐催化过氧化氢氧化法:

中科院兰州物化所开发了过氧钨酸盐有机配合物代替相转移催化剂工艺,催化剂[W(O)(O2)L2]2-,当以草酸为配体时,环己烯转化率达到100%,己二酸收率96.6%。

梁红玉等以钨酸钠/L-(+)-抗坏血酸为催化体系,并适量加入表面活性剂(十二烷基硫酸钠PEG10M),用30%H2O2氧化环己烯合成己二酸,n(己烯):n(H2O2):n (钨酸钠):n[L(+)抗坏血酸]=1:4.4:0.025:0.025,高速搅拌,回流5h,反应液在0℃下静过夜,己二酸收率为86%研究结果表明,以钨酸钠、有机酸构成催化体系取代价格昂贵且有毒的季铵盐相转移催化剂,同样可达到高选择性和高收率的反应结果。

(2)以过氧杂多酸盐,杂多酸为催化剂。

在过氧杂多酸[(n-C8H17)3NCH3]3{PO4[W(O) (O2)]4}或杂多酸H3PW12O40存在下,过氧化氢氧化环己烯制备己二酸的收率接近70%。

优点:高催化活性,高选择性,条件温和,不腐蚀设备,无污染。

2.4　其它类型的催化体系

英国伯明翰大学、剑桥大学共同开发了TAPO25分子筛催化剂,以过氧化氢为氧化剂,环己烯转化率达到100%,己二酸选择性为30.3%。

2.5　生物催化法

生产己二酸的传统原料苯、环己烷及丁二烯都来自于石油,石油是不可再生的资源,利用可再生的生物资源代替石油是化工生产可持续发展的方向,例如可利用D一葡萄糖生物催化合成己二酸。1990’s,DuPont公司开发了生物催化工艺。利用大肠杆菌将D2葡萄糖转化为顺,顺2己二烯酸,然后加氢生成己二酸。

后来该公司又开发了新的生物工艺法,用从好氧脱硝菌株中分离出来的一种基因蔟对酶进行编码,从而得到环己醇转化制己二酸的合成酶。该合成酶的变种主细胞在合适的生长条件下可将环己醇选择性地转化成己二酸。

3　结束语

随着己二酸下游产品的进一步开发和使用(汽车制造业、建筑业),己二酸的使用量必将随之增加,既能高效地合成己二酸,又能有利于环境友好的新合成方法不断涌现,正日益受到人们的重视。

传统工艺的氧化剂、合成途径、废气的后处理等都必须改进

尽早开发出具有绿色环保的新工艺,主要有绿色氧化剂,高效价廉并可重复使用的催化剂和新的原料。

参考文献

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氟化钾生产工艺简介

用无水氟化氢（AHF）中和法生产工艺并喷雾干燥法制备高活性氟化钾(KF)简介一、氟化钾的理化性质及用途氟化钾（分子式：KF 外分子量 58.10）熔点858℃，无色立方结晶，易潮解，沸点：1505℃，溶于水、氢氟酸、液氨，不溶于醇，相对密度(水=1)2.48 氟化钾是一种重要的无机化合物，主要用作各种金属或合金的助熔剂，还可用于玻璃雕刻、食品防腐、医药、农药、染料和电镀等行业。KF在化学合成领域中有着广泛的应用，如用作有机物合成用的氟化剂或催化剂，还可用作吸收水分和HF用的吸收剂，它还是制备氟氢化钾的主要原料，后者是电解制氟用的电解质。此外，它还可用于合成氟铝酸钾、氟铝红柱石和TiF4等。由于F原子体积小、电负性大、电子云密度高，故含氟化合物具有许多特殊性能。通常将比表面积>1.3m2/g、粒径在1-15μm、水分质量分数在0.05%-0.3%的KF称高活性KF。它与普通KF相比，可使芳香族化合物的氟化效率 20%-50%，脂肪族化合物的氟化效率提高30%-70%。二、市场分析：（查无资料）三、几种KF制备工艺简介 1、以萤石作原料制备KF的工艺

以萤石作原料制备KF的E艺是使萤石与K2CO3或KOH在高温下熔融煅烧，然后水解得到KF。该方法的缺点是能耗大、产品收率低、不能得到高活性KF，因此难以实现工业化生产。 2、从提锂母液中制备KF的工艺锂云母石灰法提锂母液中含有多种金属元素，综合利用这些元素可获得较高的经济效益。其工艺如下：将母液打入不锈钢反应槽，开启搅拌，然后缓慢加入HF中和至溶液pH=7。此时所有金属均转变为氟化物，溶解度小的氟化物沉淀下来。压滤后使滤液在不锈钢蒸发器中蒸发，温度达126-30℃时NaF结晶析出，趁热过滤并回收NaF。滤液在蒸发器中继续加热，温度达144-150℃时开始大量析出KF，使其在高温下过滤，同时用饱和KF水溶液洗涤滤饼，再于200℃下干燥滤饼3-4h，得到精品KF。饱和KF水溶液可循环使用，提取KF后的母液可循环回到蒸发工序。该方法每生产1t KF消耗提锂母液6.78t、100%氢氟酸0.736t、蒸汽4.6t。其意义在于有效回收了提锂母液中的有用成分，减少了制盐工艺中的废液处理量，但该方法受原料来源及成分限制，不宜作为专门生产KF的工艺。 3 、用K2SiF6作原料制备KF的工艺用K2SiF6作原料制备KF的工艺最早由前苏联的切尔诺夫等人提出，它首先在750-900℃下煅烧K2SiF6，然后将熔块冷却至室温，粉碎后用水浸提KF，水用量控制在使KF质量分数比该温度下KF饱和溶液中KF质量分数低10%-20%的程度。过滤除去的K2SiF6在

己二酸概述

己二酸一、己二酸的物理化学性质己二酸俗称肥酸，分子式：C6H10O4（ADOH），分子量为146,精已二酸为白色稍有酸味的结晶物质，有骨头烧焦气味。熔点153℃，沸点322.7℃，闪点：210℃(开杯)，相对密度1.360。爆炸极限：3.94％～7.9％。微溶于水，易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。有轻微毒性和腐蚀性。己二酸在空气中具有良好的稳定性，易产生静电，温度过高易软化结块，甚至变质。当氧含量高于15％时，己二酸易发生静电引起着火，故操作中必须控制氧含量。己二酸是重要的脂肪族二元酸，可同多官能团的化合物进行缩合反应，如己二胺。工业上，利用己二酸同己二胺的缩合反应生产尼龙66盐（简称AH盐），尼龙66盐进一步缩聚即可得到尼龙66树脂。此外，己二酸还可同醇类反应生产己二酸酯，用作增塑剂、合成润滑剂和聚酯多元醇等产品。还可用于生产高级润滑油、食品添加剂、医药中间体、香精香料控制剂、新型单晶材料、塑料发泡剂、涂料、粘合剂、杀虫剂、染料等。二、己二酸的主要技术参数主要的分析项目包括重要指标水分、灰分、铁含量、硝酸含量等，硝酸含量、铁含量及灰分分析项目为重要控制指标，聚酯多元醇与金属离子在生产反应中比较敏感，反应激烈（微量金属元素影响）。

进口货：旭化成、罗地亚等货主要优势在于铁离子含量低，各项指标稳定，波动小；国产货：辽化产品指标最稳定，其他同行相对指标略低。相对进口货物的价格高于国产货物。三、主要生产工艺由于己二酸的制造工艺较复杂，其生产技术一直被化工业巨头垄断。拥有自主产权技术和路线的生产商有杜邦、旭化成、巴斯夫等。全球己二酸产能主要分布地区是:北美117.2万t·a-1，其中美国100.2万t·a-1；欧洲产能112.4万t·a-1，其中法国32万t·a-1，德国40.8万t·a-1，英国27万t·a-1；亚太地区产能56.8万t·a-1，其中中国19.7万t·a-1，日本12.2万t·a-1，韩国13.5万t·a-1，新加坡11.4万t·a-1。美国的英威达公司是全球最大的己二酸生产商，产能达到80.5万t·a-1，占全球总产能的37%；其次是法国的罗地亚公司，产能约占全球总产能的18.5%。 3.1 国际己二酸生产状况迄今，世界上己二酸的生产方法有四种。苯酚法，五十年代以前，己二酸生产以苯酚为原料。苯酚加氢生成环己醇,环己醇经硝酸氧化生成己二酸。苯酚法是一种比较古典的方法，此法优点是产品纯度高，生产技术成熟，不锈钢材料需要量少，但苯酚资源有限，且价格昂贵，产品成本高，目前已基本淘汰。丁二烯法，是德国巴斯夫公司开发的。此法的最大优点是可以用

己二酸安全生产要点标准范本

操作规程编号：LX-FS-A75875 己二酸安全生产要点标准范本 In The Daily Work Environment, The Operation Standards Are Restricted, And Relevant Personnel Are Required To Abide By The Corresponding Procedures And Codes Of Conduct, So That The Overall Behavior Can Reach The Specified Standards 编写：_________________________ 审批：_________________________ 时间：________年_____月_____日 A4打印/ 新修订/ 完整/ 内容可编辑

己二酸安全生产要点标准范本使用说明：本操作规程资料适用于日常工作环境中对既定操作标准、规范进行约束，并要求相关人员共同遵守对应的办事规程与行动准则，使整体行为或活动达到或超越规定的标准。资料内容可按真实状况进行条款调整，套用时请仔细阅读。 1工艺简述该装置以醇酮为原料，用硝酸进行氧化生产已二酸。简要工艺流程是将醇酮（环已醇与环已酮的混合物）与氧化硝酸（新鲜硝酸与回收硝酸配制的氧化硝酸）加入氧化反应器中，在催化剂铜和五氧化二钒的作用下，进行氧化反应，生成已二酸。氧化反应器有6台，串联使用。6台氧化反应器的反应温度依次是70℃、74℃、78℃、82℃、86℃、90℃，反应压力常压。氧化反应生成的已二酸经结晶、增浓、离心分离得到工业已二酸。一部分工业已二酸熔融后送入工业已二酸贮罐，作为生产已二腈的原料。另一部分工

铸造工艺操作规程

铸造工艺操作规程1、目的通过配比原铝液，提高铝锭品位，获得合格产品，满足客户需求。 2、范围适用于铸造车间各工种，贯穿铸锭全过程。 3、设备工器具天车、地磅、混合炉、铸造机组、扎捆机、叉车、铸锭工具。 4、材料零部件钢带、钢带扣、除渣剂、石棉板、铸造机组配件 5安全按渑池铝厂《安全作业规程》铸造车间各岗位《安全作业规程》执行。6、操作 6.1原铝配比 6.1.1配料前的检查和准备 a)认真分析原铝分析化验报告,联系电解车间按质量要求进行排包。 b)准备好出铝任务单，原铝衡量记录单等必需品。 6.1.2配料作业ａ）根据生产的产品质量标准和原铝分析报告单确定各原铝应进的混合炉号。ｂ）配料时所加配料的重量用下面公式计算。 A－B 所加配料重量=—————×W

C－A 式中：A：要求达到某种成分含量的百分比。 B：铝液本身已有某种成份含量的百分比。 C：配料中所含某种成份的百分比。 W：待配铝液的重量。 6.2混合炉的进铝作业 6.2.1进铝前的检查和准备 a.检查混合炉是否符合进铝条件，各出铝口是否用塞杆加石棉套塞紧，塞杆是否固定好。 b.准备好棉手套、有机面罩、取样勺、溜槽、滑石粉等。 c.联系好天车司机做好准备。 d.检查计量设备是否准备完整，计量人员是否到位，并做好记录。 6.2.2进铝作业 a.引导抬包车准确到指定地点称重计量。 b.由倒包工将抬包扶至混合炉注铝口位置，打开限位卡子，向混合炉内注铝。 c.注铝结束后，将抬包调正，指挥天车将抬包放到抬包车上。 d.注完最后一包铝后，将倒铝口清理干净，盖好盖板。 6.3向混合炉中操作时的注意事项及维护 a.避免炉顶溅上铝液。 b.要及时扒渣和清炉。 c.要避免混合炉作熔炉用。 d.避免用电热混合炉作为燃油或燃气的炉子。

【CN110295043A】氟化物红色荧光体的制造方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910168061.1 (22)申请日 2019.03.06 (30)优先权数据 2018-057331 2018.03.24 JP (71)申请人国立大学法人新泻大学地址日本新泻县申请人信越化学工业株式会社　 N-发光股份有限公司 (72)发明人户田健司　盐原利夫　兼子达朗　工藤嘉昭　 (74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司 11127 代理人褚瑶杨　庞东成 (51)Int.Cl. C09K 11/61(2006.01) (54)发明名称氟化物红色荧光体的制造方法 (57)摘要本发明的课题在于提供一种能够在不使用氟化氢的情况下制造的氟化物红色荧光体的制造方法。氟化物红色荧光体的制造方法的特征在于，包括如下工序：作为钾源和氟源准备氟化钾的工序；作为硅源准备聚硅氮烷、TEOS、SiO 2、硅酸钾中的至少一种的工序；作为锰源准备 K 2MnF 6、Mn(HPO 4)2、Mn(CH 3COO )2·4H 2O、MnO (OH)2、Na 2MnF 6或KMnO 4中的至少一种的工序；准备弱碱性、中性或酸性的溶液的工序；将所述钾源和氟源、所述硅源、所述锰源以及所述溶液进行混合的工序；以及使所述混合物反应而析出 K 2SiF 6的工序，并且，在准备所述溶液的工序中，使用由除HF和KHF 2以外的化合物制备的酸性、中性或弱碱性的溶液。权利要求书2页说明书12页附图16页CN 110295043 A 2019.10.01 C N 110295043 A

氟化钾蒸发系统操作规程

新乡市黄河精细化工有限公司13T/H五效氟化钾蒸发系统操作规程郑州博大浓缩干燥设备有限公司 2016年05月

一、总体描述此五效降膜蒸发系统用于氟化钾洗涤废水的蒸发浓缩。设计条件：系统在100%的运行负荷情况下，氟化钾废水处理量16.25吨/小时，进料浓度10.0%，温度约30℃。出料浓度50%，设计水分蒸发能力13.0吨/小时。二、工艺原理： 1、真空蒸发是利用负压下物料沸点降低的原理进行工作的。本蒸发系统采用逆流工艺。工艺流程：首先对蒸发系统进行抽真空，达到工艺要求后，由五效进料，经四效、三效、二效、一效、高浓效，从高浓效出料。当物料到一效加热室时，从I效加热室壳程加入生蒸汽，物料经加热室分配器形成膜状向下流动，加热后至加热室下体。物料在真空作用下低温沸腾蒸发，二次蒸汽经过连箱到达分离室再进行气液分离，同时由循环泵进行循环加热，产生二次蒸汽在二效加热室壳程真空作用下吸入，并作为热源对该效进行加热。以此类推至五效，五效二次蒸汽经冷凝器冷凝后经冷凝水泵排出。第一效出料进入高浓效继续蒸发，达到工艺要求后排出蒸发系统。 2、蒸发器能否正常运行条件：真空度、物料流量及物料温度。 3、辅助设备有：真空系统、仪表系统、冷却系统、蒸汽系统及电控系统等。三、设备结构： 1、加热器： a. 加热器由列管在两端管板与壳体的组合下形成管程及壳程，管程走料，壳程走汽及排放冷凝水。 b. 在加热器上部设物料分配器。 c. 在加热器下部设连箱与分离室联通。 d. 由蒸汽进口进蒸汽，通过折流板导向，均匀加热每一根列管。 e. 通过加热室下部视镜来判断料液液位 2、分离室： a. 二次蒸汽以切线进入，在离心力的作用下夹带的物料在该室内迅速汽液分离，极少量未分离的物料因体积突然增大，流速降低，在重力作用下沉降于分离器底部而流入加热室。 b. 通过分离室上部二次蒸汽管向下一效输送热源。 3、二次蒸汽管：

己二酸的制备操作规程及流程

【实验目的】 1、学习用环己醇氧化制备己二酸的原理和方法。 2、掌握浓缩、过滤、重结晶等操作技能。【实验原理】己二酸可以用硝酸或高锰酸钾氧化环己醇制得，本实验用环己醇在高锰酸钾的氧化下制备己二酸。＋ 8 KMnO 4 ＋ H 2O OH 3 3 HOOC(CH 2)4COOH + 8 MnO 【实验装置】反应装置图改进的装置抽滤装置【仪器和药品】 1、仪器：50mL 三颈烧瓶、温度计、冷凝管、烧杯、磁力搅拌器、布什漏斗、抽虑瓶、水泵、加热套。 2、药品：环己醇、碳酸钠、高锰酸钾、10％的碳酸钠溶液、浓硫酸。【实验步骤】 1、配制10%的碳酸钠溶液。 3.8g 碳酸钠溶于35mL 温水中。 2、在50mL 的三颈烧瓶中，加入1.3mL(0.0135mol)环己醇和已配制好的碳酸钠水溶液（约20mL ），在磁力搅拌下分八批加入研细的6g （0.0255 mol ）高锰酸钾，约2h 。加入时控制反应温度始终小于30℃，加完后继续搅拌，直至反应温度不再上升为止，然后在50℃水浴中加热并不断搅拌（约30min ）。 3、将反应混合物抽虑，用5mL10％的碳酸钠溶液洗涤滤渣，抽虑，合并滤液，在搅拌下慢慢滴加浓硫酸，直到滤液呈强酸性，己二酸沉淀析出，冷却，抽虑，晾干，称量，计算产率。【实验注意事项】 1、在50mL 三颈烧瓶中加入的水太少影响搅拌效果，使高锰酸钾不能充分反应。 2、反应过程中注意温度的控制和分批加入高锰酸钾。【主要试剂物理常数】

乙醚、苯、乙酸乙酯、二硫化碳和松节油等。己二酸性状：白色结晶粉末，微溶于水，溶于热水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮等，能升华，可用硝酸重结晶。【作业】P123 1、反应体系中加入碳酸钠有何作用？答：（1）开始加入碳酸钠的水溶液，呈碱性，提供OH－，中和反应体系中生成的己二酸，使反应正向进行，让反应进行彻底。（2）防止己二酸和环己醇反应生成酯。。 2、计算产率。 3—OH＋8KMnO4＋H2O 3 HOOC(CH2)4COOH+8MnO2+8KOH 100.16×3 8×158.03 3×146.14 0.0135×100.6 12 X 高锰酸钾过量。 X＝1.98（g）

己二酸车间管理员安全生产责任制示范文本

己二酸车间管理员安全生产责任制示范文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月

己二酸车间管理员安全生产责任制示范文本使用指引：此管理制度资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进，同时考虑各个环节之间的关系，每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划，并将危害降低到最小，文档经过下载可进行自定义修改，请根据实际需求进行调整与使用。 1、车间工艺员负责车间的生产操作、工艺技术方面工作，协助车间工艺主任执行生产指令，完成生产任务，完善生产操作人员安全生产责任制。 2、参与制订车间生产工艺操作规程，并认真执行。 3、参加开展日常生产工艺大检查整改工作。 4、每天深入检查生产操作、工艺指标执行情况，及时发现隐患进行，制止违章进行。 5、落实生产方面隐患整改工作。 6、参与调查车间生产工艺事故。 7、积极参加车间应急演练工作。 8、每月参加车间安全例会及工艺总结会，对存在的问

题积极整改。 9、积极开展安全标准化相关工作。请在此位置输入品牌名/标语/slogan Please Enter The Brand Name / Slogan / Slogan In This Position, Such As Foonsion

熔铸车间工艺操作规程

铝镁业有限公司操作规程文件名称：熔铸车间工艺操作规程文件编号：HDQ/J101 版本：A版受控状态：实施日期：2015年5月1日编制：审核：批准：文件更改记录 1、目的通过确定圆铸锭生产过程的工艺要求和操作方法，以确保所生产的圆铸锭符合内控质量标准的要求，最大限度地实现熔铸车间生产活动的高效率、高成品率。

2、适用范围适用于6000系铝合金，外径为Ф85-Ф178圆铸锭的生产作业活动。 3、职责： 3.1 炉前班长对合金的化学成份是否合格负责。 3.2 熔炼工对熔炼温度是否符合工艺要求，金属烧损率是否超标，油耗是否达到节能要求，同时对灰渣中金属铝是否回收干净，是否降低环境污染负责。 3.3 铸造工对铸造温度是否符合工艺要求，铸锭晶粒度是否达到1级标准，铸锭直径、弯曲度和表面质量是否符合内控质量标准要求负责。 3.4 锯切工对圆铸锭的定尺长度，切斜度和产品标识负责。 4、工艺操作规程： 4.1 熔铸生产流程图配料→装炉→熔炼→扒渣→合金化→精炼→扒渣→静置→细化→铸造▲→锯切→交付▲表示特殊过程 4.2 配料（责任人：带班主任） 4.2.1 配料前准备 4.2.1.1 车间主任以填写《铸棒生产计划单》的形式对各班班长下达生产任务，规定合金牌号、铸棒规格、生产时间和熔炉编号。 4.2.1.2 到限根据生产计划单准备备料及相关工具等。 4.2.2 原铝锭的使用：不同品位的原铝锭，适合于配制不同牌号的合金，在配制合金时，应按表1的规定选用原铝锭。

表1 注：纯度高的铝锭可以代替纯度低的铝锭使用，但反之则不行。 4.2.3 配料计算的有关规定 a）镁：按镁锭含镁量为100%计算。 b）铝硅中间合金：规定理论含硅量为12%，每批硅种进厂应取三个试样化验含硅量，取其算出平均值为计算依据。 c) 铜、锌：按含铜、含锌100%计算。 d) 锰、铬：按锰剂、铬剂中含锰或含铬的百分比计算。 4.2.4 原料的使用配比 4.2.4.1 原料的使用配比，原则上应按表2的规定执行表2 注：1、一级废料是指本厂各车间返回的6000系合金废料。 2、二级废料指外购的6000系合金废料。 4.2.4.2 含有Zn、Pb、Bi等元素的废料，不准混入一、二级废料中去，不准用来配制无Zn、Pb、Bi的合金。这些废料需隔离管理。 4.2.5 合金元素的配料计算值：

己二酸制备

己二酸制备Revised on November 25, 2020

实验报告尼龙66前体的制备一、实验目的 1、学习由环己醇氧化制备环几酮和由环几酮氧化制备己二酸的基本原理。 2、掌握由环己醇氧化制备环己酮和由环己酮氧化制备己二酸的实验操作。 3、进一步了解盐析效应及萃取在分离有机化合物中的应用。 4、综合训练并掌握控温、减压抽滤、蒸馏、重结晶等操作技能。二、实验原理实验室制备脂肪和脂环醛、酮最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重铬酸盐与40-50%硫酸的混合液。制备相对分子量低的醛，可以将铬酸滴加到热的酸性醇溶液中，以防止反应混合物中有过量的氧化剂存在，同时将较低沸点的醛不断蒸出，可以达到中等产率。尽管如此，仍有部分醛被进一步氧化成羧酸，并生成少量的酯。用此法制备酮，酮对氧化剂比较稳定，不易进一步被氧化。铬酸氧化醇是放热反应，必须严格控制反应温度以免反应过于剧烈。本实验反应方程式为：羧酸常用烯烃、醇、醛、酮等经硝酸、重铬酸钾的硫酸溶液或高锰酸钾等氧化来制备。本实验以环己酮为原料，在碱性条件下以高锰酸钾为氧化剂来制备己二酸，反应方程式： C6H10O+MnO4-+2OH-→HOOC（CH2）4COOH+MnO2+H2O

三、实验试剂和仪器装置： 1、仪器：圆底烧瓶（250ml，100ml），烧杯(250ml，100ml) ，量筒（100ml ， 10ml），，直型冷凝管，尾接管,蒸馏头,温度计，电热套，抽滤瓶，布氏漏斗，真空泵，蒸发皿，表面皿，分液漏斗，玻璃棒，石棉网，铁架台，酒精灯。 2、主要试剂：浓H2SO4,Na2Cr2O7,H2C2O4,NaCl,无水MgSO4,KMnO4,NaOH10%,Na2SO3 3、主要实验装置：四．实验步骤（一）环己酮的制备步骤： 1、在250 ml圆底烧瓶中加入56 ml H2O，慢慢加入 ml 浓H2SO4。充分混合后，搅拌下慢慢加入 ml环己醇。（必要时用水冲洗），混匀，然后冷却至30℃以下。 2、将11.5g Na2Cr2O7溶于盛有6 ml H2O的100 ml烧杯中，搅拌使之充分溶解。 3、分批（3-4次）将②加至①中，并不断振摇使之充分混合。氧化反应开始后，混合液迅速变热，溶液由橙红色变为墨绿色后，再加下一批：全程控温在60-65℃范围内。加完后离浴，继续振摇至温度有自动下降的趋势，此时温度63℃开始计时，10min后加,0.8g草酸，充分振摇使之溶解。 4、然后往烧瓶中加入60 ml H2O，改为蒸馏装置。将环己酮和水一起蒸馏出来，直到馏出液澄清后再多蒸10 ml。

铝型材熔铸工艺操作规程

1、目的通过确定圆铸锭生产过程的工艺要求和操作方法，以确保所生产的圆铸锭符合内控质量标准的要求，最大限度地实现熔铸车间生产活动的高效率、高成品率。 2、适用范围适用于6000系铝合金，外经为Ф4″-Ф9″圆铸锭的生产作业活动。 3、职责： 3.1 炉前班长对合金的化学成份是否合格负责。 3.2 熔炼工对熔炼温度是否符合工艺要求，金属烧损率是否超标，油耗是否达到节能要求，同时对灰渣中金属铝是否回收干净，是否降低环境污染负责。 3.3 铸造工对铸造温度是否符合工艺要求，铸锭精粒度是否达到1级标准，铸锭直径、弯曲度和表面质量是否符合内控质量标准要求负责。 3.4 锯切工对圆铸锭的定尺长度，切斜度和产品标识负责。 4、工艺操作规程： 4.1

4.2 配料（责任人：带班主任） 4.2.1 配料前准备 4.2.1.1 车间主任以填写《铸棒生产计划单》的形式对各班班长下达生产任务，规定合金牌号、铸棒规格、生产时间和熔炉编号。 4.2.1.2 到限根据生产计划单准备备料及相关工具等。 4.2.2 原铝锭的使用：不同品位的原铝锭，适合于配制不同牌号的合金，在配制合金时，应建议按表1的规定选用原铝锭。表1 注：纯度高的铝锭可以代替纯度低的铝锭使用，但反之则不行。4.2.3 配料计算的有关规定 a）镁：按镁锭含镁量为100%计算。 b）铝硅中间合金：规定理论含硅量为12%，每批硅种进厂应取三个试样化验含硅量，取其算出平均值为计算依据。 c) 铜、锌：按含铜、含锌100%计算。 d) 锰、铬：按猛剂、铬剂中含猛或含铬的百分比计算。 4.2.4 原料的使用配比 4.2.4.1 原料的使用配比，原则上应按表2的规定执行表2

己二酸制备

氟化钾生产

氟化钾生产工艺研究摘要本文研究了氟化钾的制备工艺，即采用氟硅酸钾（有氢氧化钾和氟硅酸制的）在氢氧化钾中水解，分离得到二氧化硅滤饼和氟化钾滤液。白炭黑经洗涤干燥后得白炭黑产品；氟化钾溶液经沉降、浓缩至氟化钾的质量分数为40%-50%后，加热滤液,然后经喷雾干燥得到白色粉末状、极易溶解的高活性氟化钾。采用该工艺生产的氟化钾，具有能耗底，环境污染小，生物活性高，成本较低等优点，并且改进了传统工艺浓缩结晶得到的氟化钾比表面积低、活性小的缺点。通过本实验探索出终点pH、水解温度、干燥方式等因素对产品纯度的影响，利用国标中无水氟化钾的分析方法，采用离子交换柱对成品氟化钾的进行纯度分析，最终结果符合氟化钾一等品的标准。同时，还得到有一定经济价值的副产品二氧化硅，可以弥补该工艺产率较低的缺陷，真正的实现连续生产，提高此方案的价值。关键词：氟化钾，氟硅酸，氢氧化钾，白炭黑

目录 1 引言 (1) 2 实验部分 (3) 2.1 试剂 (3) 2.2 仪器 (3) 2.3 氟化钾制备 (3) 3 结果与讨论 (3) 3.1 pH (3) 3.11 对产品中游离酸（碱）及KF含量的影响 (4) 3.2 水解温度的影响 (4) 3.3过滤方式 (5) 3.4 干燥方式的影响 (5) 3.41 直接蒸发干燥 (5) 结论 (7) 参考文献 (8) 辞谢 (10)

1 引言氟化钾（KF）是一种重要的无机化合物，主要用作各种金属或合金的助熔剂，还可用于玻璃雕刻、食品防腐、医药、农药、染料和电镀等行业。KF在化学合成领域中有着广泛的应用，如用作有机物合成用的氟化剂或催化剂，还可用作吸收水分和HF用的吸收剂，它还是制备氟氢化钾的主要原料，后者是电解制氟用的电解质。此外，它还可用于合成氟铝酸钾、氟铝红柱石和TiF4等。由于F 原子体积小、电负性大、电子云密度高，故含氟化合物具有许多特殊性能。通常将比表面积>1．3 ITI／g、粒径在1～15 Ixm、水分质量分数在0．05％～0．3％的KF称为高活性KF。它与普通KF相比，可使芳香族化合物的氟化效率提高20％～50％，脂肪族化合物的氟化效率提高30％～70％。 KF是一种无色立方晶体，易溶于水，可溶于氢氟酸及液氨，微溶于醇及丙酮，其水溶液呈碱性，能腐蚀玻璃及瓷器。KF比较稳定，加热至升华温度才少许分解。KF可用作焊接助溶剂、杀虫剂，有机化合物的氟化剂、催化剂、吸收剂（吸收HF和水分）等，也是制取氟化氢钾的原料。高活性KF在还氟有机化合物氟化过程中较普通KF在氟化收率上有较大区别，可使含氟芳香族氟化收率提高20%~50%。脂肪族氯化交换氟化收率提高30%~70%。KF作为氟化剂重要的是其反应活性。KF在有机化合物中溶解度较低，反应体系中常以颗粒形式存在，颗粒大小即表面积直接影响有机化合物的氟化收率。另外KF中水分含量也直接影响着反应收率和反应活性。通常把比表面积大于1m2/g,相对密度0.3~0.7g/cm3,粒径50~100μm,水的质量分数0.3%~0.5%的KF称为活性KF，而真正意义上的高活性KF比表面积达1.3m3/g,粒径1~15μm，水的质量分数0.05%~0.3% 。氟硅酸（H2SiF6）是磷酸和氢氟酸生产过程的副产品，含氟、硅、氢三种元素，目前主要用于配制酸洗剂、制备氟硅酸钠、氟硅酸钾及后续氟化盐产品等；这些产品附加值低、用途窄，因而经济效益较差，并常常出现滞销状况，严重影响了生产厂家回收氟硅酸的积极性，造成了氟、硅资源的浪费，污染了环境，更在很大程度上制约着磷化工的健康发展。因而，开发氟硅酸的下游产品（如：白炭黑、氟化氢铵、冰晶石、氟化钾等），尤其是附加值高或市场容量大的产品，最大限度地消化氟硅酸，回收氟、硅资源，降低环境污染，提高氟硅酸的市场价值，已迫在眉睫。氟硅酸是H2SiF6(相对分子质量144.09)的水溶液，是具有刺激性气味的无色透明发烟液体，是与硫酸相当的强酸。氟硅酸的最高质量分数为60.92％，最稳定时的浓度为13.3%。氟硅酸可溶于水，有消毒性能。氟硅酸易挥发，能腐蚀玻 1

己二酸工业化生产

己二酸氧化合成操作要点己二酸是一种重要的化工原料，主要用于合成尼龙-66 ，还广泛应用于聚氨酯、合成树脂等领域，目前应用于工业化生产的方法主要有两种：环己烷氧化法和环己烯水和法。华鲁恒升化工股份有限公司己二酸生产装置目前采用的是环己烷氧化法合成己二酸原料醇酮。本装置以铜、钒作为催化剂，用硝酸氧化醇酮生成己二酸，经结晶、增浓、离心分离得到工业级己二酸，工业级己二酸再经过溶解、活性炭吸附过滤、结晶、增稠、离心、干燥包装后的到成品精己二酸。 1、环己烷氧化法合成己二酸工业化生产的主要技术特点：（1）用铜、钒作为费催化剂进行醇酮的氧化，可以加快反应进程、抑制副反应，反应温度范围大，己二酸收率高。（2）氧化反应采用过量的硝酸，可使反应稳定，易于控制，生成的己二酸易于溶于硝酸溶液中，不会结晶出来；硝酸是一种冷量，可带走部分反应热；硝酸过量可使醇酮充分反应，防止醇酮积聚发生爆炸。（3）己二酸的结晶、分离系统采用连续结晶、分离的设备，使整个装置连续生产运行。（4）由于对氧化反应产生的氧化氮气体进行回收，以及硝酸母液酸经浓缩后循环使用，降低了硝酸的消耗并减少了己二酸的损失。 2、己二酸氧化工序工艺流程由回收硝酸和新鲜硝酸混合制备氧化酸，依次流经六台串联的氧化反应器。氧化反应所用的催化剂用新鲜硝酸溶解，并与回收的催化

剂溶液一起经硝酸浓缩后，随氧化硝酸进入反应器，反应过程中，醇酮平行并联加入六台反应器内参与反应。从第六台反应器流出的混合物收集在氧化熟化罐内，反应过程中产生的亚硝气经压缩机压缩后，在吸收塔内回收再利用。在六台串联带搅拌器的反应器中，含有催化剂的过量氧化酸，在微负压下把醇酮氧化成己二酸。硝酸加入第一台反应器，利用位差依次向下一台反应器溢流。在醇酮与硝酸反应过程中，容易产生大量的气泡，反应器内存在大量的气泡经影响反应器内硝酸的量，进而影响反应的摩尔比，使反应失去控制，为消除气泡，反应原料醇酮加入反应器前加入适量消泡剂，醇酮与消泡剂混合后并联加入第一至第六台反应器。由于反应是放热反应，生产中，为维持各反应釜的温度在指标范围内，用新鲜水、工艺水循环冷却换热。每台反应器装有两根冷却换热盘管和一个半管夹套，其中工艺冷却水经泵在一个含有换热器的闭合环路内循环，工艺冷却水在换热器内与循环水、冷冻水进行换热，以工艺冷却水温度指标调节循环冷却水流量。氧化工序六台反应器控制温度依次升高，第一台反应器的温度控制在硝酸和醇酮能进行反应的最低温度，随着后续反应釜温度的升高，前一台反应器内未完全反应的醇酮可以在下一台高温反应器内继续反应。六台反应器内醇酮的加入量依次降低，随着反应温度色升高，反应在高温下易发生副反应，生产副产物，影响产品的收率及产品质量，为提高产品质量，反应尽可能控制在低温反应釜内进行，高温反应器是为了避免有未反应完全的醇酮流入后工序生产。

己二酸生产工艺整理.doc

2016 年己二酸新装置投产情况厂家名称装置产能投产时间山东洪达7 万吨 / 年2016 年 5 月河南神马尼龙科技万吨 / 年2016 年 3 月山西太原化工14 万吨 / 年2016 年 8 月表2-1 2016-2017 年己二酸增产或改扩建计划统计表（单位：万吨/ 年）企业名称河南神马河南神马重庆华峰计划新增产能（万吨一期万吨 / 年二期万吨 / 年 18 万吨 / 年 / 年）预计投产时间 2016 年 3 月 2017 年 2017 年数据来源：金银岛资讯据金银岛统计， 2016-2017 年我国己二酸预计新增产能在 43 万吨 / 年。其中中国平煤神马集团年产 25 万吨己二酸项目已于 2012 年 8 月开工，该项目建成后，既能替代进口，降低我国的对外依存度，满足国内市场需求，提高中国尼龙产业整体竞争实力和科技发展水平，又能使平煤神马集团尼龙 6 和尼龙 66 产品互补，形成完整的尼龙产业体系，进而扩大产品种类，拉长产业链条。据悉河南神马一期万吨/ 年己二酸装置计划于2016 年初投产。二期万吨/ 年己二酸装置计划于2017 年投产。而重庆华峰化工第三期年产18 万吨己二酸项目已于2015 年 11 月 12 日在上海签约，该项目预计2017 年建成投产。重庆华峰化工有限公司自2010 年入驻涪陵以后，已先后完成了一期年产18 万吨己二酸项目、二期年产18 万吨己二酸项目和 10 万吨聚氨酯树脂项目建设，到2017 年三期年产 18 万吨己二酸项目建成后，华峰涪陵工厂己二酸年产能将达到54 万吨，将成为全球产能最大、工艺最优的己二酸生产基地。

中频炉熔炼工艺操作规程

中频炉熔炼工艺操作规程 1、中频炉范围本标准规定了中频感应电炉，熔炼技术操作规程。本标准适用于阳极组装车间生产。 2、设备主要技术性能 2.1 产品型号KGPS—1250 额定容量2t 额定功率1250KW 额定频率500HZ 额定温度1500℃ 感应器电压2000V 熔化效率1.8t/h 2.2 冷却水系统冷却水压力0.1~0.25MPa 冷却水进水温度≤35℃ 冷却水耗量12t/h 冷却水出口温度≤55℃ 冷却水PH 值7-8.5 总硬度不大于10度导电率<500u.s/cm 3、生产前的检查 3.1操作人员必须认真了解中频炉系统设备的结构、性能。 3.2生产前仔细检查炉体及部件是否完好。 3.3仔细检查炉衬、炉口烧损情况，如发现问题及时处理 3.4检查和维修熔炼时所用的工器具是否齐全。 3.5检查冷却水系统及液压系统管路是否有滴漏现象。 3.6检查各个部位的仪表和显示是否正常。 3.7检查炉料是否清理干净和数量充足，配比是否合理。 3.8检查铁水包及输送电胡芦是否完好。 3.9检查各控制系统是否正常，灵活可靠。 3.10检查漏炉报警装置是否灵敏、可靠，电气绝缘情况是否达到要求。 3.11检查倾炉系统是否灵活、可靠。 3.12检查中频炉电源系统及纯水冷却系统是否正常完好。 4、熔炼操作

4.1检查无误后，如是冷炉或空炉，必须先加入干净炉料，成份必须符合要求。 4.2炉料要干燥，严禁潮湿料及杂物入炉，一般情况炉料入炉前应予热，加料时应小心操作，不能砸伤炉口炉衬，空心料更应该小心加，防止炉气和铁水喷出飞溅伤人。 4.3开通冷却水，先用低功率进行炉料预热。几分钟后，改用高功率熔炼、炉料开始熔化，此时注意冷却水、根据水温和经验进行调整。 4.4熔炼过程中要经常检查炉衬的烧损情况电源功率表。检查炉口是否有凝结现象。炉膛里不准有炉料架空棚料现象，有应及时处理。 4.7在熔炼过程中、铁水不能溢出，应与炉沿保持50mm 的距离。 4.8铁料彻底熔化浇铸前，观测铁水温度是否达到1450℃，用渣耙除渣。按要求每周取样一次进行分析，参照分析结果及时调整配料。 4.9正确操作炉子液压倾炉系统，倒出铁水至铁水包。铁水距离包沿50mm. 4.10出炉后炉内应留有少量铁水,并及时添加新炉料，继续通电熔炼。 4.11根据浇铸组装块任务量熔化铁水，待生产结束后炉内不应留有铁水。为保护炉衬，一般情况下趁热加入炉料，准备下一班次的生产。 4.12停炉后冷却水不能停，仍继续循环24小时。 4.13待炉子冷却后，用照明灯或手电照明检查炉衬情况如有破损及时修理。 4.14停炉必须停掉电源，清理现场，做好所有记录。 5、中频炉突发事件 5.1当熔炼过程中中频炉产生报警或漏液时，应立即关掉电源停止熔化，倒出已熔化铁水、按应急预案处理故障。 5.2熔炼过程中，突然停水或停电时间又长时，应立即停掉中频电源，开启备用泵或备用水箱及自来水直接引至炉冷却管路，按应急预案处理故障，绝不能扩大事故范围

由环己醇制备己二酸二酯

有机化学实验八由环己醇制备己二酸二酯实验项目性质：综合性实验实验所涉及课程：无机化学、分析化学、无机及分析化学实验计划学时：4学时一、实验目的 1、综合训练有机化合物的制备、分离和提纯的操作技能。 2、通过本实验过程，使学生进一步了解消去反应、氧化反应和酯化反应的原理和特点。 3、通过实验，使学生了解科学研究的初步知识，训练学生按科技论文进行写实验报告，为毕业设计和就业奠定一定的科研基础。二、预习与参考 1、实验前查阅资料，了解消去反应、氧化反应和酯化反应的特点； 2、充分预习实验内容，安排好实验次序，设计好实验原始数据的记录表； 3、实验结束后按要求完成实验报告。 4、参考资料： [1] 高占先主编，《有机化学实验》，高等教育出版社，2004年6月第四版。 [2] 李兆陇阴金香等编写，《有机化学实验》，清华大学出版社，2000年。 [3] 谷亨杰编写，《有机化学实验》，高等教育出版社，2002年。 [4] 文瑞明等，硫酸氢钠催化合成己二酸二乙酯，应用化工，2001，30（4），21-22 三、设计指标 1、确定实验方法、实验过程，设计实验数据采集表格； 2、设计产率的计算公式，以质量分数表示。四、实验要求在掌握制备原理的基础上，做好以下工作： 1、配平有关的反应方程式； 2、按使用20g 环己醇为起始物进行设计； 3、查阅有关反应物和产物及使用的其他物质的物理常数； 4、分析资料，提出设计方案； 5、列出使用的仪器设备，并画出仪器装置图； 6、提出各步反应的后处理方案； 7、提出产物的分析测试方法和打算使用的仪器。实验部分： 1、指导教师审查学生的设计方案； 2、学生独立完成实验操作，如果失败，必须进行重做； 3、鼓励学生按自己的合成思路，对不同的实验条件进行反复探索，总结经验。

己二酸生产工艺详解(图)教学内容

3.1.2 工艺流程及排污节点本项目以精苯为原料，通过选择加氢生成环己烯，环己烯水合生成环己醇，环己醇经硝酸氧化生成己二酸。其中氢气以甲醇合成驰放气为原料，采用变压吸附技术生产；硝酸以液氨为原料，采用双加压法生产。主体工艺流程框图见图3.1-1，生产工艺污染源排放节点一览表见表31-14。图3.1-1 己二酸生产主体工艺流程框图 3.1.2.1 制氢装置工艺流程及排污节点本装置采用8-2-4PSA工艺流程，即：装置的8个吸附塔中有2个吸附塔始终处于进料吸附的状态。其吸附和再生工艺过程由吸附、连续四次均压降压、顺放、逆放、冲洗、连续四次均压升压和产品气升压等步骤组成。制氢装置产生的污染物为安全阀排放气(G1)、生产不正常排放气(G2)、解析气(G3)、废气中主要污染物CH4、CO、H2，送火炬进行焚烧处理。 3.1.2.2 硝酸装置工艺流程及排污节点项目采用氨氧化法生产硝酸，其生产过程包括氨-空混合气制备、氨的氧化和热能回收、一氧化氮氧化及吸收等工序，硝酸装置生产及排污工艺流程图见图3.1-2.。

图3.1-2 硝酸装置生产及排污工艺流程图 3.1.2.3 环己醇装置工艺流程及排污节点项目采用环己烯法制环己醇，其生产过程包括苯加氢、萃取精馏、水合、环己烷精制、加氢催化剂再生、水合催化剂再生等工序，环己醇装置生产及排污工艺流程图见图3.1-3。

图3.1-3 环己醇装置排污节点图 3.1.2.4 己二酸装置工艺流程及排污节点己二酸是以铜和钒作催化剂，用硝酸氧化环己醇反应生成，然后经过结晶、增浓、离心得到粗己二酸。粗己二酸经溶解、活性炭脱色再经过结晶、增浓、离心、干燥后得到精己二酸产品。后续系统包括：氧化氮气体回收、硝酸浓缩、催化剂及己二酸回收。己二酸装置生产及排污工艺流程图见图3.1-4。溶剂

国内外防腐蚀颜料开发变化调研调查报告

国内外防腐蚀颜料发展调研报告添加时间: 2010-4-26 16:15:45 点击数: 582 前言金属的腐蚀所造成的损失随着工业的发展也日趋严重。因此，防腐蚀方法始终是人们关心的课题。目前防腐蚀措施虽然很多，但应用最广的仍然是涂料保护方法。在这种方法中防锈颜料是影响保护效果的重要因素。传统的防锈颜料如红丹、铬酸盐、金属颜料等虽然性能优异但由于环保法规而受到限制，因而人们对低毒无公害防锈颜料的开发和研究更为关注。以下将对国内外防腐蚀颜料的开发及应用情况作系统介绍。 1 国内外防锈颜料的演变过程 1.1 金属腐蚀腐蚀是包含阳极反应的电化学过程，腐蚀反应中，金属以离子形式进入溶液，阳极反应释放电子，阴极捕获电子发生阴极反应，以维持溶液中离子的电中性电化学腐蚀反应的必要条件是：（1）力学不稳定金属如钢铁；（2）离子型电解质导体，水或其它导电溶液，氢离子或溶解氧等电子接受体。因此，需要控制可利用的电解质，最好的方法是用涂膜屏蔽，或减少电子接受体如氢离子和溶解氧的浓度。 1.2 传统防锈颜料 20世纪80年代前，防腐蚀涂料中防腐蚀颜料绝大部分采用含铅和铬的品种，包括红丹、黄丹、硅铬酸铅、铬酸锶、铬酸锌等。80年代，由于1983~1989年间长达7年之久的全球性经济大繁荣，刺激了颜料工业的发展。世界各地特别是北美和西欧环保法规和工业卫生条例日趋强化，一些有害于环境和生命的含铅、铬、镉等重金属颜料的生产，呈停滞不前和下降的趋势，表1列举了1984年美国和西欧的防锈颜料消费量。表1 美国和西欧防锈颜料消费量及其比例颜料名称美国西欧消费量/t 比例消费量/t 比例红丹 1 350 3 19 700 38 铬酸锌 5 400 12 3 640 7 铬酸锶 1 800 4 1 560 3 碱式硅铬酸铅 4 050 9 高铅酸钙锌粉27 000 60 19 700 38 磷酸锌 1 800 4 6 240 12 云母氧化铁其他 3 600 8 1 040 2 45 000 100 52 000 100 从表1可看出，西欧消费的防锈颜料中，有48%含有铅和铬，而美国仅有28%含有铅和铬，其中红丹用量很少仅占3%，相比之下日本防锈涂料采用红丹比例高达45%以上。 1.3 环保铅中毒是由酸溶性铅引起的。所谓酸溶性铅是指在人体胃液的酸度条件下可以被溶解并被人体吸收的铅离子。含铅汽车尾气、各种含铅颜料、工矿区的铅尘和铅烟以及铅含量超标的食品、