甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的制备_王栋

肉桂酸甲酯(103-26-4)的合成与应用

肉桂酸甲酯（103-26-4）合成及应用 肉桂酸甲酯，别名苯丙烯酸甲酯，为白色至淡黄色结晶或无色至淡黄色液体。溶于乙醇、乙醚、甘油、丙二醇、大多数非挥发性油和矿物油，不溶于水。 可用作食用香料。有良好定香作用。主要用于配制樱桃、草莓和葡萄等型香精。亦可用于香料工业作定香剂，常用于调配康乃馨、东方型花香香精，用于肥皂、洗涤剂，也用于风味剂和糕点。作为有机合成中间体，主要用于医药工业。 最新的合成方法如下： 【高压微波催化合成肉桂酸甲酯】 其主要方法为利用微波辐射技术，以一水硫酸氢钠为催化剂，由肉桂酸和甲醇直接酯化合成肉桂酸甲酯。用正交试验研究了各反应因素对产品收率的影响，确定其最佳反应条件为：酸醇摩尔比为1：5，催化剂用量为0.6g，微波功率为72 9W，辐射时间为5 min,产品收率为98.8% ,催化剂可重复使用。 【硼酸催化合成肉桂酸甲酯】 在硼酸的催化下，利用高压微波技术，快速合成了肉桂酸甲酯，实验结果经过优化组合，得出最佳反应条件为:醇酸物质的量比为6∶1，催化剂用量为2.0克，辐射时间为8min，微波炉功率为729W，产率达73.4%。 【室温离子液体催化肉桂酸甲酯的合成】 以苯甲醛为原料，经Perkin反应、甲酯化反应合成肉桂酸甲酯，重点研究了在多种1,3-二烷基咪唑离子液体和适量三氯化铝构成的催化反应体系中的酯化反应，该酯化反应的最佳反应条件为:n肉桂酸:n甲醇=1:8，催化剂用量2mL，反应温度90~95℃，反应时间6小时，收率可达98.8%，产物和离子液体催化体系不溶而分层，便于分离，且离子液体可以重复使用。 【磺酸型阳离子交换树脂催化合成肉桂酸甲酯】 以磺酸型阳离子交换树脂为催化剂，由肉桂酸和甲醇合成了肉桂酸甲酯。并采用不同反应条件对酯化反应的影响和树脂的催化稳定性。结果表明，肉桂酸的转化率可达９５．５％，且催化剂的性能稳定。 【肉桂酸甲酯绿色合成新工艺的研究】 以肉桂酸和甲醇为原料，用大孔树脂NKC-9作催化剂合成肉桂酸甲酯，其最佳的合成工艺为:0.01mol肉桂酸，6 mL甲醇，催化剂用量为1.19g和反应时间为5.0h，产品收率为92.0%。大孔树脂代替酸作催化剂简化了生产工艺，避免了设备的腐蚀和环境污染，是更为清洁、环保的绿色酯合成催化剂。 【固体超强酸ZrO2/S2O82-催化合成肉桂酸甲酯】 利用固体超强酸ZrO2/S2O2-8催化。肉桂酸与甲醇作用合成肉桂酸甲酯，考查了催化剂的用量、酸醇摩尔比、反应时间及催化剂的性能对反应的影响，最佳反应条件为∶n(肉桂酸)∶n(甲醇)=1∶10,m(肉桂酸)∶m(催化剂)=3∶1，反应温度90～95℃，反应时间5h，酯化率为95.7%。

乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯

化学名：2- 【〔 2- 甲基 -1- 氧基 -2- 丙烯基〕氧】乙基 3- 氧基丁酸酯 别名：甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯 结构式： 产品描述： AAEM是一种甲基丙烯酸单体，用来合成高固含的液体丙烯酸树脂以及低 VOC 工业和建筑涂料用丙烯酸乳液。AAEM 可以与丙烯酸以及甲基丙烯酸单体聚合。水性体系中，通常用来替代N-羟甲基丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺（D AAM），用作环保型低温固化交联体系。 主要特性： ●用于低 VOC 溶剂型涂料树脂，使其粘度降低。 ●提高水性涂层的弹性和韧性，降低玻璃转化温度 ●出色的弹性和耐腐蚀性，合成的树脂更加耐磨和耐水解。 ●与常用交联剂反应，例如密胺（三聚氰胺）和异氰酸酯。 ●室温成膜，可以减少成膜助剂的添加量；无异氰酸酯交联，通过麦克尔反应，烯胺结构可以与醛类 反应，可以与酰肼反应。 ●通过鳌和作用鳌和金属离子，提高了与金属层的附着力。 ◆溶剂型高固含丙烯酸树脂，替代部分或者全部的(甲基)丙烯酸羟基酯，降低共聚物的粘度 ◆室温自交联丙烯酸乳液，替代 N- 羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。 合成提示： ●建议用量为单体重量的1-5%，少量添加衣康酸可以提高内聚力。 ●即可合成溶剂型聚合物，又可合成乳液（水性）型聚合物；避免与含二价金属离子的阴离子乳化剂 一起使用。阴离子乳化剂推荐使用低价的耐酸碱、稳定性好的阴离子乳化剂Skyline337. ●不要添加含可以与乙酰乙酸基反应的基团的产品(特别是含醛和氨的，如己二酸二酰肼等) 。 ●聚合方法：半连续法，建议AAEM 在第二步乳化后滴加。（少量加EDTA2Na） ●聚合设备：建议使用搪瓷反应釜或高标号不锈钢反应釜。 ●其它交联单体：不要与N-羟基丙烯胺联用，否则乳液易黄变失效。 ●做好的乳液中可添加一乙醇胺与氨水联用调节PH值，可以起到催化交联的作用。 ●贮存乳液时，将乳液的PH值调至8-9，可以提高贮存稳定性。 包装：204.1kg /桶

加试第32题有机合成

1.(2016·浙江10月选考，32)某研究小组从甲苯出发，按下列路线合成染料中间体X和医药中间体Y。 已知：化合物A、E、F互为同分异构体， (易被氧化)。 请回答： (1)下列说法不正确的是________。 A.化合物C能发生氧化反应，不发生还原反应 B.化合物D能发生水解反应 C.化合物E能发生取代反应 D.化合物F能形成内盐 (2)B＋C→D的化学方程式是___________________________________________。 (3)化合物G的结构简式是_____________________________________________。 (4)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式：_____________。 ①红外光谱检测表明分子中含有醛基； ②1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。 (5)为探索新的合成路线，采用苯和乙烯为原料制备化合物F，请设计该合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。 答案(1)A

(2) (3)H2NCHO (4) (5) 解析根据制取流程图可以推断 根据信息G为H2NCHO。 (1)A项，能发生氧化反应(燃烧)，也能发生还原反应(加成反应)。 (4)根据信息，苯环上含有醛基，另一个取代基在其对位，其结构简式分别为 (5)和CH2==CH2制乙苯，由乙苯制邻硝基乙苯，然后再用酸性KMnO4溶液氧化乙基。

2.(2016·浙江4月选考，32)某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料，按下列路线合成抗血栓药物——新抗凝。 OH－ 已知：RCOOR′＋CH3COOR″――→ RCH==CHCOR′ 请回答： (1)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体____________________________。 ①红光光谱标明分子中含有结构； ②1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。 (2)设计B→C的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_________________ ____。 (3)下列说法不正确的是__________。 A.化合物B能使Br2/CCl4溶液褪色 B.化合物C能发生银镜反应 C.化合物F能与FeCl3发生显色反应 D.新抗凝的分子式为C19H15NO6 (4)写出化合物的结构简式：D_______________________________； E_______________________________________________________。 (5)G→H的化学方程式是___________________________________。 答案(1)

草铵膦的基本知识

农药中含量（纯度）很高的为原药：其中除少量杂质外几乎都是有效成分，一般含量至少在80%以上。母药则是指：含量较高有效成分溶解在一定的溶剂中得到的混合物，含量较原药低（主要是一些高纯度原药难以制备的农药品种，在制备过程中只能得到母药）。 原药及母药均用于农药制剂（农民直接使用的产品）的配制，故是农药制剂生产中的原料。 草铵膦 1.基本定义 中文通用名:草铵膦 别名：草胺磷铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵 英文通用名:glufosinate-ammonium 化学名称:4-[羟基（甲基）膦酰基]-DL-高丙氨酸 分子式：C5H15N2O4P 分子量：198.16 2.历史 草铵膦---于上个世纪80年代由德国赫斯特公司开发生产，（几经合并后现归属拜耳公司），拜耳公司是草铵膦专利持有者。除了具有除草活性外，还具有杀虫杀菌活性，可以与杀虫剂等混配，达到同时防治的效果。该除草剂具有高效、低毒、易降解等特点，水为基剂，使用安全方便。 3.理化性质 白色结晶，有轻微气味，在水中溶解度为1370g/L （22℃），在一般有机溶剂中溶解度低，对光稳定。 4.毒性 低毒，雄大鼠急性经口LD 50为2000mg/kg，雌大鼠为1620mg/kg；雄小鼠急性经口LD 50431mg/kg，雌小鼠为 416mg/kg；狗急性经口LD 50200～400mg/kg。雄大鼠急性经皮LD 50>2000mg/kg，雌大鼠为4000mg/kg。 5.作用原理 属于膦酸类除草剂,部分内吸,非传导性触杀型除草剂 与草甘膦杀根不同，草铵膦先杀叶，通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导（水分从活的植物体表面（主要是叶子）以水蒸汽状态散失到大气中的过程） 木质部是维管植物的运输组织，负责将根吸收的水分及溶解于水里面的离子往上运输，以供其他器官组织使用，另外还具有支持植物体的作用。木质部由导管、管胞、木纤维和木薄壁组织细胞以及木射线组成。 抑制植物体内的谷氨酰胺合成酶活性，导致谷氨酰胺合成受阻、氮代谢紊乱、铵离子累积，从而破坏植物细胞膜，阻止植物光合作用而枯死。 6.防治对象： 用于果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草。 双子叶植物是指植物种子体内有两片子叶。 合成路线： 国内的普通的合成路线也就是所谓的斯特累克尔反应(strecker 法) 1.草铵膦合成的关键是中间体甲基亚磷酸二乙酯的合成 2.以廉价易得的三氯化磷和亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯，经格氏反应得到甲基亚膦酸二乙酯； 甲基亚膦酸二乙酯与二溴乙烷在自制催化剂催化下反应得到甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯；然后与乙酰氨基丙二酸二乙酯负离子在甲苯中反应，经盐酸酸化，氨水铵化得到草铵膦铵盐 此外，草铵膦合成还有高压催化合成法、低温定向合成法、采用斯特累克尔反应和密切尔加成法等。

甲基丙烯酸羟丙酯

甲基丙烯酸羟丙酯 中文名称：甲基丙烯酸羟丙酯 英文名称：2-Hydroxypropyl methacrylate, mixture of isomers 中文别名： CAS RN.：27813-02-1 分子式：C7H12O3 物化性质： 密度 1.066 分子量: 144.17 沸点: 240℃(0.5 mmHg) 无色液体 沸点96℃（1.33kPa） ，57℃（66.7Pa） 相对密度1.066（25/16℃） 折光率1.4470 闪点96℃ 溶于一般有机溶剂，稍溶于水。 化工应用 主要用于制造有活性基团的羟基丙烯酸树脂。涂料工业与环氧树脂、二异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂等配置，用于制造双组份涂料。油脂工业用作润滑油洗涤的添加剂。纺织工业用于制造织物的胶粘剂，分析化学中用作化学试剂。 甲基丙烯酸羟乙酯 甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA） 甲基丙烯酸羟乙酯 一、产品介绍： 英文名称：2-Hydroxyethyl methacrylate 分子式(Formula)：C6H10O3 分子量(Molecular Weight)：130.14

CAS No.：868-77-9 二、质量指标(Specification) ： 外观（Appearance）：无色透明易流动液体 含量（Purity）：99.50% 三、物化性质(Physical Properties) ： 无色透明易流动液体。熔点-12℃，沸点95℃（1.333kPa），87℃（0.67kPa），71-73℃（0.267kPa），相对密度1.074（20/4℃），折射率1.4505，闪点（开杯）108℃。与水混溶，溶于普通有机溶剂。易聚合，一般商品含有阻聚剂，如100pp m对苯二酚或对苯二酚一甲醚。 四、用途(Useage) ： 供制备热固性丙烯酸涂料丁苯橡胶乳液改性剂。丙烯酸改性聚氨酯涂料，水溶性电镀涂料粘合剂，纤维整理剂，纸品涂料，感光涂料及聚氯乙烯树脂改性剂等物质用的各种树脂，用途广泛。 五、保存条件： 阴凉处储存，集装箱避光存放与密闭容器，保持冷藏。商店低于4 ℃，避灯光。 六、应用领域： 塑料工业用于制造含活性羟基的丙烯酸树酯。涂料工业与环氧树脂、二异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂等配置用于制取双组份涂料。油脂工业用作润滑油洗涤的添加剂。电子工业用作电子显微镜的脱水利。纺织工业用于制造织物的胶粘剂。分析化学中用作化学试剂。此外，还用于水混溶的包埋剂等。 七、市场现状： 日本三菱化学、台湾地区和中国大陆地区皆有生产。 】 丙烯酸羟乙酯 丙烯酸羟乙酯 2-Hydroxyethyl acrylate 分子式(Formula)：C5H8O3 分子量(Molecular Weight)：116.12 CAS No.：818-61-1 质量指标(Specification) 含量（Purity）：优级 物化性质(Physical Properties) 密度 1.106 熔点-60°C 沸点210-215°C 折射率 1.449-1.451

肉桂酸的制备

肉桂酸的制备 课时数：5学时 教学目标： 了解肉桂酸制备的原理和方法，掌握回流、水蒸汽蒸馏等操作。 教学内容： 一、实验目的： ⑴掌握用珀金反应制备肉桂酸的原理和方法； ⑵掌握回流、水蒸气蒸馏等操作 二、实验试剂 【物理常数】 二、反应原理 肉桂酸又名β－苯丙烯酸，有顺式和反式两种异构体。通常以反式形式存在，为无色晶体，熔点133℃。肉桂酸是香料、化妆品、医药、塑料和感光树脂等的重要原料。肉桂酸的合成方法有多种，实验室里常用珀金（Pe-ruin）反应来合成肉桂酸。以苯甲醛和醋酐为原料，在无水醋酸钾（钠）的存在下，发生缩合反应，即得肉桂酸。 反应时，酸酐受醋酸钾（钠）的作用，生成酸酐负离子；负离子和醛发生亲核加成生成β－羧基酸酐；然后再发生失水和水解作用得到不饱和酸 PerKin反应：芳醛与酸酐的缩合反应。催化剂一般为酸酐对应的羧酸钠盐或钾盐，用无水碳酸钾代替醋酸钾，可缩短反应时间，产率也有所提高。 反应机理如下：乙酐在弱碱作用下打掉一个H，形成CH3COOCOCH2－，然后 用K2CO3代替CH3CO2K，碱性增强，因此产生碳负离子的能力增强，有利于碳负离子对醛的亲核加

成，所以反应时间短，产率高。 三、实验步骤 1.合成： ① 在100 mL干燥的圆底烧瓶中加入1.5mL (1.575 g,15 mmol) 新蒸馏 过的苯甲醛，4 mL (4.32 g，42 mmol) 新蒸馏过的醋酐以及研细的2.2 g无水 碳酸钾，2粒沸石，按装置图按好装置。 ② 加热回流（小火加热）40 min，火焰由小到大使溶液刚好回流。（也可 将烧瓶置于微波炉中，装上回流装置，在微波输出功率为450W下辐射8min）。 ③ 停止加热，待反应物冷却。 2.后处理： 待反应物冷却后，往瓶内加入20 mL热水，以溶解瓶内固体，同时改装成 水蒸气蒸馏装置（半微量装置）。开始水蒸气蒸馏，至无白色液体蒸出为止， 图1. 产物制备装置 将蒸馏瓶冷却至室温，加入10 %NaOH（约10 mL）以保证所有的肉桂酸成钠盐 而溶解。待白色晶体溶解后，滤去不溶物，滤液中加入0.2 g活性炭，煮沸5分钟左右，脱色后抽滤，滤 出活性炭，冷却至室温，倒入250 mL烧杯中，搅拌下加入浓HCl，酸化至刚果红试纸变兰色pH＝2-3。冷 却抽滤得到白色晶体，粗产品置于250 mL烧杯中，用水—乙醇重结晶，先加60 mL水，等大部分固体溶 解后，稍冷，加入10 mL无水乙醇，加热至全部固体溶解后，冷却，白色晶体析出，抽滤，产品空气中晾 干后，称重。 四、实验装置： 1、回流装置 2、水汽蒸馏装置：（示范组装） 五、实验重点： 1、了解用珀金（PerKin）反应制备肉桂酸的原理和方法。 2、掌握回流操作：自下而上自左到右安装装置。冷凝水下进上出。需加沸石。控制回流蒸 气上升高度不超过2个球。 3、掌握水蒸汽蒸馏操作：水蒸气蒸馏是分离和提纯液态或固态有机物的一种方法。 水蒸气蒸馏应用范围： ⑴某些沸点高的有机物，在常压下蒸馏虽可与副产物分离，但易将其破坏。 ⑵混合物中含有大量树脂状杂质或不挥发性杂质，采用蒸馏。萃取等方法难于分离。 ⑶从较多固体反应物中分离出被吸附的液体。 被提取物应具备条件： ⑴不溶或难溶于水。 ⑵共沸腾下与水不发生化学反应。 ⑶在100℃左右时，必须具有一定蒸气压[至少666.5－1333Pa（5－10mmHg）]。 六、实验注意点： 1、装置注意点： ⑴回流装置要干燥：否则会使酸酐发生水解，使产率降低。

万吨级草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的工业装置

万吨级草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的工业装置 李强雷青菊 摘要：以三氯化磷为起始原料，生产氯基亚磷酸二乙酯，再与格式试剂发生烷基化反应后，粗品经固液分离，精馏后得到高纯度的甲基亚磷酸二乙酯。由于大生产装置的安全性、复杂性、环保要求等，致使国内化工装置普遍偏小、简陋、安全隐患突出。因此，有必要建设万吨级高度安全、自控、环保的大型装置。 Abstract:：with phosphorus trichloride as raw materials, production of chlorine radical phosphorous acid e t hyl ester two, and alkylation reactionwith Grignard reagent, the crude product by the solid-liquid separation,rectified to obtain high purity methyl phosphorous acid ethyl ester two. The production device security, complexity, environmental requirements,resulting in the domestic chemical device generally small, simple, security risks outstanding. Therefore, it is necessary to build large device million ton high security, environmental protection, automatic control. 关键词：甲基氯化镁烷基化精馏甲基亚磷酸二乙酯装置生产 随着草甘膦与百草枯部分剂型产品的禁用，以及转基因技术的发展，灭生性除草剂草铵膦即将成为全球第一大除草剂。 With the disabled glyphosate and paraquat part product formulations, as well as the development of transgenic technology, herbicide glufosinatewill become the world's first major herbicide. 在国内，生产草铵膦所需的原料成本六成以上来自中间体甲基亚磷酸二乙酯。 In China, the production of glufosinate required raw materials cost sixmore than from the intermediate methyl phosphorous acid ethyl ester two. 为降低草铵膦的使用成本，迫使厂家不断优化生产工艺，启用新技术新装备，所以降低甲基亚磷酸二乙酯的生产成本尤为关键。 In order to reduce the use cost of glufosinate, forcing manufacturers toconstantly optimize the production process, the opening of the newtechnology and new equipment, so reducing the methyl phosphorous acid ethyl ester two production cost is crucial. 一、粗品的合成 （1）歧化装置。来自亚磷酸三乙酯贮罐的三乙酯，经计量后与一定量的溶剂、催化剂进入混合釜，搅拌降温一定时间后，转入歧

丙烯酸羟乙酯

丙烯酸羟乙酯 2-Hydroxyethyl acrylate 分子式(Formula)：C5H8O3 分子量(Molecular Weight)：116.12 CAS No.：818-61-1 质量指标(Specification) 含量（Purity）：优级 物化性质(Physical Properties) 密度 1.106 熔点-60°C 沸点210-215°C 折射率 1.449-1.451 闪点99°C 水溶性soluble 用途(Useage) 用于辐射固化体系中的活性稀释剂和交联剂，亦可作为树脂交联剂，塑料、橡胶改性剂 甲基丙烯酸羟乙酯 2-Hydroxyethyl methacrylate 分子式(Formula)：C6H10O3 分子量(Molecular Weight)：130.14 CAS No.：868-77-9 质量指标(Specification) 外观（Appearance）：无色透明易流动液体 含量（Purity）：99.50% 物化性质(Physical Properties) 熔点-12℃沸点95℃相对密度 1.074 折射率1.4505 闪点108℃溶解性溶于普通有机溶剂。与水混溶 用途(Useage) 用于合成医用高分子材料、热固性涂料及粘合剂等 一、产品介绍： 英文名称：2-Hydroxyethyl methacrylate 分子式(Formula)：C6H10O3 分子量(Molecular Weight)：130.14 CAS No.：868-77-9 二、质量指标(Specification) ： 外观（Appearance）：无色透明易流动液体

甲基丙烯酸三氟乙酯

2Posted on: 09/26/2000 Paint & Coatings Industry 2000 New Flourine-Containing Monomer By Dr. Koji Kato / Sales Manager, F-TECH INC., Japan This article discusses the properties, manufacturing method and applications of a fluorinated monomer, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate or, more simply, Fluorester. Fluorine-containing monomers are used in a variety of coatings applications because of their heat and chemical resistance, weatherability, low refractive index, non-cohesiveness, water and oil repellency, and electric insulating properties Figure 1 / Chemical Structures of Fluorester and Methyl Methacrylate In the past, since fluorine-containing monomers were insoluble in solvents, high-temperature curing was required, and application was limited. To overcome this problem, various solvent-soluble fluoropolymers have recently been developed. For example, Kynar?-SL and ADS are normal-temperature drying type solvent-soluble polymers obtained by copolymerization with vinylidene fluoride (VDF) and tetrafluoroethylene (TFE) or hexafluoropropylene. Copolymers of fluoro olefin and hydrocarbon olefin, as represented by Lumiflon?, are multi-dimensional copolymers formed between fluorine-containing vinyl monomer, such as chlorotrifluoroethylene (CTFE), and hydrocarbon-type vinyl ethers. These are fluorine-containing monomers for paint that have excellent weatherability. However, in paint films prepared with these monomers, it is hard to say that the unique features of fluorine-containing compounds such as non-cohesiveness, water and oil repellency, and stain resistance are fully realized. In addition, fluorine-containing monomers (VDF, TFE and CTFE) are raw materials that are available in the form of reactive gases, which are difficult to transport. TFE is especially difficult. For this reason, it is almost impossible for paint manufacturers to polymerize monomers for fluoro paint by itself. Fluorester is similar to typical methacrylate monomers, but has the features of a fluorine-containing monomer. This makes it possible to develop various types of fluorine-containing paint without encountering any special restrictions in their development. What is Fluorester? Fluorester is an ester of methacrylic acid and 2,2,2-trifluoroethanol (TFEA). CF3CH2OH Unlike polymers whose main chain contains fluorine, the polymer of this compound has excellent water repellency and stain resistance because it contains fluorine in its side chain. Like ordinary methacrylates, Fluorester is a transparent and colorless liquid that can be polymerized. Like methylmethacrylate (MMA), it can be used readily as a constituent of solvent-type thermoplastic, thermosetting and emulsion-type paint, for example. The physical and chemical properties of Fluorester are compared in Table 1 with of those of MMA. In the past, Fluorester was manufactured by the esterification reaction of TFEA and methacrylic acid. However, this esterification reaction required a large amount of acid catalyst because the nucleophilic property of TFEA was weak. Additionally, the conversion rate of TFEA was not sufficient.1

草铵膦的合成研究进展_毛明珍

农 药 AGROCHEMICALS 第53卷第6期2014年6月Vol. 53, No. 6Jun. 2014 草铵膦的合成研究进展 毛明珍，何琦文，张晓光，苏天铎，魏 乐，张建功，王列平，薛 超，宁斌科 (西安近代化学研究所， 西安 710065) 摘要：草铵膦是一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常 广阔。 草铵膦具有2种对映异构体，但只有L -构型具有除草活性。 根据相关文献及专利报道，综述了草铵膦及L -草铵膦的合成研究进展。 关键词：草铵膦；制备方法；手性合成；综述中图分类号：TQ460.3 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2014)06-0391-03 Progress of the Research on Synthetic Methods of Glufosinate-ammonium MAO Ming-zhen, HE Qi-wen, ZHANG Xiao-guang, SU Tian-duo, WEI Le, ZHANG Jian-gong, WANG Lie-ping, XUE Chao, NING Bin-ke (Xi ′an Modern Chemistry Research Institute, Xi ′an 710065, China) Abstract: Glufosinate is a highly ef ? cient, broad-spectrum, low toxicity and non-selective herbicide, and is also a good herbicide for transgenic crops with resistance, which has a broad application prospect. Glufosinate consists of two isomers, but only the L-enantiomer has herbicidal activity. According to the relevant literatures and reported patents, the synthetic methods of glufosinate and L-glufosinate were introduced in this paper.Key words: glufosinate; synthetic methods; asymmetric synthesis; overview 草铵膦(glufosinate)是德国赫斯特(Hoechst)公司开发的一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，有效成分为 phosphinothricin(简称PPT)，化学式为C 5H 12NO 4P ，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定；在pH=5~9的水溶液中易水解。 市售草铵膦是外消旋混合物，只有L -型具有除草活性，靶标酶是谷氨酰胺合成酶(GS)，草铵膦能抑制GS 所有已知的形式，导致植物体内氮代谢紊乱、氨的过量积累、叶绿体解体，从而使光合作用受抑，最终导致植物死亡[1-3]。 草铵膦具有很强的除草活性，几乎能有效防除各种供试杂草，对农作物安全，活性高，杀草谱广，药害小，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常广阔，因而受到科研人员的极大关注[3-4]。 关于草铵膦及L -草铵膦合 成报道很多，最近又有很多新颖的合成方法被开发出来，本文对其合成路线进行详细介绍。 1 草铵膦的合成方法 1.1 盖布瑞尔(Gabriel)–丙二酸二乙酯合成法 该路线[5-6]以甲基亚磷酸二乙酯为起始原料，反应条件比较温和，不需要苛刻的反应温度，但要用到1,2-二溴乙 烷、液溴等物质，成本较高，总收率较低(10%~15%)，是一种早期合成草铵膦的方法[5]。 收稿日期：2014-03-20，修返日期：2014-05-06 作者简介：毛明珍(1984—)，男，山西襄汾人，助理研究员，博士，主要从事新农药创制、农药原药及中间体的合成研究。 E-mail ：maomingzhen0303@https://www.wendangku.net/doc/a717364329.html, 。 杜春华等[6]对该路线进行了改进，将丙二酸二乙酯的钠盐改造为乙酰氨基丙二酸二乙酯的钠盐，反应步骤减 少， 总收率为25.8%(以甲基亚膦酸二乙酯计)，但该路线每一步的反应时间都较长(10 h 以上)，且温度较高(100 ℃以上)，工艺比较繁琐。 1.2 阿布佐夫(Arbuzov)合成法 该路线[7]以甲基亚磷酸二乙酯和4-溴-2-三氟乙酰氨基-丁酸甲酯为原料合成，反应历程较为简洁，但4-溴-2-毛明珍, 何琦文, 张晓光, 等. 草铵膦的合成研究进展[J]. 农药, 2014, 53(6): 391-393.

肉桂酸的合成

肉桂酸的合成 广东药学院 摘要: 采用醋酸铵为催化剂，在无溶剂微波辐射下以苯甲醛和丙二酸为原料发生Knoevenagel缩合反应，合成肉桂酸，测定了产物的熔点；同时对微波加速反应的机理进行了探讨。该方法不但化学选择性好、反应时间短(3-6min)、产率高，而且产物易处理，对环境污染小。 关键词:肉桂酸、Perkin合成、Knoevenagel缩合、微波辐射 肉桂酸，又名β-苯丙烯酸、3-苯基-2-丙烯酸，是一种重要的有机化工中间体，广泛用作医药、香料、塑料、感光材料、缓蚀剂、聚氯乙烯热稳定剂、多胺苯甲酸酯的交联剂、己内酰胺。 肉桂酸的作用 肉桂酸及其系列产品是十分重要的精细化工产品，已被广泛应用于药物，香料和感光树脂领域，研究这些个化合物的合成具有十分重要的意义。 在香料行业，肉桂酸是试羧酸类香料，有良好的保香作用。 在日化行业。肉桂酸用于设置香皂和日用化妆品用的香料。 在农药行业，肉桂酸可用于植物生长增进剂、长效杀菌剂果蔬保鲜防腐剂和除草剂的制备。 在医药工业中，可用于合成治疗冠心病的重要药物，还可用作脊锥骨骼松弛剂和镇痉剂，主要用于脑血栓，脑动脉硬化，冠状动脉硬化等病症。对于肺腺癌细胞增殖有明显抑制作用。肉桂酸是A－5491人肺腺癌细胞有效的抑制剂，在抗癌方面具有极大的应用价值。 由于肉桂酸份子中存在烯类双键，因而可形成多种聚合物，且所形成的聚合物有耐热、耐冲击、耐化学性、防水性、高分解温度、导电性、透明性、光敏性、抗光蚀等优点，是优良的涂层材料。 肉桂酸可作为镀锌板的缓释剂，聚氯乙烯的热稳定剂，多氨基甲酸脂的交联剂，乙内酰和聚己内酰胺的阻燃剂，化学分析试剂。也是测定铀、钒分离的试剂；它还是负片型感光树脂的最主要合成原料。主要合成桂酸酯、聚乙烯醇肉桂酸酯、聚乙烯氧肉桂酸乙酯和侧基为肉桂酸酯的环氧树脂。 肉桂酸还可应用于美容方面，酪氨基酸酶是黑色素合成关键酶，它启动了由酪氨酸转化为黑色素生物聚合体的级链反应，肉桂酸有抑制形成黑色酪氨酸酶的作用，对紫外线有一定的隔绝作用，能使褐斑变浅，甚至消失，是高级防晒霜中必不可少的成分之一。肉桂酸显著的抗氧化功效对于减慢皱纹的出现有很好的疗效。 肉桂酸的合成方法 肉桂酸的合成方法有Perkin，苄叉二氯%无水冰醋酸法，甲醛%丙酮法，这些方法工艺上尚有许多缺点。如流程长、反应温度高、能耗高、收率低、副产物多、分离困难和对环境污染严重等；而肉桂醛氧化法，要以浓度达到90%—100%的过氧化氢和NaClO2等无机氧化剂进行氧化，如此高浓度的过氧化氢是危险品，还需要大量的有机溶剂如丙腈、苯等，也不利于工业化生产。而最绿色的合成方法就是利用无溶剂微波辐射醋酸铵催化合成肉桂酸法。无溶剂微波辐射条件下的反应操作简便，减少了溶剂对环境的污染[1]。反应方程如下：

甲基丙烯酸二甲氨乙酯

甲基丙烯酸二甲氨乙酯化学 品安全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：甲基丙烯酸二甲氨乙酯 化学品英文名称：dimethylaminoethyl methacrylate 中文名称2：N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯 英文名称2：N,N-dimethylaminoethyl methacrylate 技术说明书编码：2418CAS No.：2867-47-2 分子式：C 8H 15NO 2 分子量：157.24第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：本品为催泪性毒物。对皮肤、眼睛和粘膜有刺激性。误服会刺激胃肠道，引起恶心、呕吐、腹痛；吸入，可引起喉痉挛、炎症，化学性肺炎、肺水肿等。 环境危害：对环境有危害。燃爆危险：本品可燃，具刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。容易自聚，聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理 有害物成分 含量 CAS No.:甲基丙烯酸二甲氨乙酯 2867-47-2

100ta偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计

《制药工程原理与设备》课程设计作业100t/a偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计

目录 1前言 1.1偕二亚膦酸二乙酯结构简介 (1) 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献总结 (1) 2工艺设计 (6) 3物料衡算 (7) 3.1甘特图 (7) 3.2物料衡算 (7) 4物料平衡图 (12) 5设备选型 (13) 5.1反应釜选型 (13) 5.2减压蒸馏设备的选型 (15) 5.3降膜蒸发设备选型 (16) 5.4精馏设备选型 (17) 5.5设备一览表 (18) 6工艺流程图 (19) 7工艺流程简介 (19) 8三废排放与防止方案 (20) 9过程技术与GMP规范响应性描述 (24)

10设计小感 (26) 11附录--放大设计 (30) 12参考文献 (31) 13小组成员信息表 (32)

偕二亚膦酸二乙酯合成工艺设计说明书1前言 1.1偕二亚膦酸二乙酯的简介 中文名称：偕二亚膦酸二乙酯即亚甲基二膦酸四乙酯 英文名称：Tetraethyl methylenediphosphonate 分子式：C 9H 22 O 6 P 2 分子量：288.2149 密度：1.148g/cm3 沸点：168℃ 化学结构式： 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献 1.2.1偕二亚膦酸二乙酯药学文献 本篇文章主要是对100t/a维生素A的合成中间体偕二亚膦酸二乙酯的工艺合成路线的研究。维生素A又称视黄醇，是最早被发现的维生素，在结构上与胡萝卜素相关，是由P一白芷酮环和两分子的2一甲基丁二烯构成的不饱和一元醇。 维生素A的化学结构式为：

维生素A药理作用 维生素A是有机体内所必需的一种营养元素，对于人体的生长、代谢和发育起着非常重要的作用。其主要生理功能包括:（1）维持正常视觉；（2）促进机体的生长与发育；（3）维持上皮组织的完整与健全；（4）加强机体免疫力；（5）抑制癌细胞。另外，维生素A还有一定的抗氧化作用，可以中和有害的自由基。 偕二亚膦酸二乙酯药理作用 偕二亚膦酸二乙酯是稳定的，不会发生危险聚合反应，但要避免其与氧化剂反应。偕二亚膦酸二乙酯具有毒性和刺激性，接触材料后会产生哮喘样症状可能持续数月甚至数年。这可能是由于暴露于高浓度和高度刺激性化合物被称为反应性气道功能障碍综合征（RADS）。偕二亚膦酸二乙酯刺激眼睛，呼吸系统和皮肤，可引起呼吸道刺激等一系列身体的反应，并引起进一步的肺损伤。蒸气吸入可能引起困倦和眩晕，伴有嗜睡，警觉性降低，反射消失和缺乏协调。在较高温度下吸入会增加危险。高浓度气体/蒸气吸入肺部造成刺激与咳嗽和恶心，中枢神经抑郁症伴有头痛和头晕，反射，疲劳。

MSDS-HEMA-en,甲基丙烯酸羟乙酯

Revision date: 09/30/2011 SAFETY DATA SHEET 1.IDENTIFICATION OF THE SUBSTANCE OR MIXTURE AND OF THE SUPPLIER Product name: 2-Hydroxyethyl Methacrylate (stabilized with MEHQ) Product code: EMA- Company: CHANGZHOU HICKORY CHEMICALS CO., LTD. Address: No.2 Weihua Road, Changzhou 213127, J iangsu, China Responsible Department: Sales Department Telephone: +86-519-85195885 Fax: +86-519-85195885 e-mail: tm253@https://www.wendangku.net/doc/a717364329.html, Revision number: 2 2. HAZARDS IDENTIFICATION Classification of the GHS PHYSICAL HAZARDS Not classified HEALTH HAZARDS Skin corrosion/irritation Category 2 Serious eye damage/eye irritation Category 2A Skin sensitization Category 1 ENVIRONMENTAL HAZARDS Not classified GHS label elements Pictograms or hazard symbols Signal word Warning Hazard statement Causes skin irritation Causes serious eye irritation May cause an allergic skin reaction Precautionary statements [Prevention] Avoid breathing. Contaminated work clothing should not be allowed out of the workplace.Wash hands thoroughly after handling. Wear protective gloves/eye protection/face protection. [Response] IF IN EYES: Rinse cautiously with water for several minutes. Remove contact lenses, if present and easy to do. Continue rinsing. If eye irritation persists: Get medical advice/attention.IF ON SKIN: Gently wash with plenty of soap and water.If skin irritation or rash occurs: Get medical advice/attention.Wash contaminated clothing before reuse. Other hazards which do not result in classification May cause polimerization. 3. COMPOSITION/INFORMATION ON INGREDIENTS Substance/mixture:Substance Synonyms: Ethylene Glycol Methacrylate (stabilized with MEHQ) , Methacrylic Acid 2-Hydroxyethyl Ester (stabilized with MEHQ) Compontent(s): 2-Hydroxyethyl Methacrylate (stabilized with MEHQ) Percent: >97.0%(GC) Revision number: 2 CAS Number: 868-77-9 Revision date: 09/30/2011 Page 1 of 4 2-Hydroxyethyl Methacrylate (stabilized with MEHQ)