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聚羧酸系高效减水剂

聚羧酸系高效减水剂
聚羧酸系高效减水剂

聚羧酸系高效减水剂合成及其应用

摘要:本文介绍了聚羧酸系高效减水剂在国内外的研究现状,总结了聚酯、聚醚、醚酷共聚等几种类型的聚羧酸系减水剂的主要合成方法,综述了聚羧酸系高效减水剂的应用,从而提高人们对聚羧酸系高效减水剂的认识。

关键词:聚羧酸系高效减水剂合成应用

1引言

聚羧酸系高效减水剂,与其他高效减水剂相比,除了掺量小,对水泥颗粒的分散作用强,减水率高等优点外,该类减水剂最大的一个优点是保塑性强,能有效地控制混凝土拌和物的坍落度经时损失,而对混凝土硬化时间影响不大。聚羧酸系减水剂对混凝土具有良好的增强作用,能够有效地提高混凝土的抗渗性、抗冻性与耐久性。成为近年来国内外研究和开发的重点。

2 研究现状

2.1 国外研究现状

在国外,聚羧酸类减水剂的研究已有相当长的历史,其应用技术已经成熟。日本是研究和使用聚羧酸类减水剂最多也是最成功的国家,1995 年以后聚羧酸系减水剂在日本的使用量就超过了传统的萘系减水剂,1998 年底聚羧酸系减水剂产品已占所有高性能AE减水剂产品总数的60%以上,其主要生产厂商有花王、竹本油脂、日本制纸、藤泽药品等[1],到2001年聚羧酸系减水剂用量在减水剂产品总量中已占到80% 以上,近年来其用量更是占到高性能减水剂的90%[2]。欧美国家1997 年的CANMET/ACI 第五届国际混凝土外加剂会议上欧美地区的学者发表了10 余篇有关聚羧酸高效能减水剂的论文[3]。Flatt等[4]研究了水泥水化历程对聚羧酸系减水剂使用效果的影响, 将所添加的减水剂分为3个部分:被夹带包裹无分散效果的部分、被吸附起分散作用的部分及游离于溶液中的部分。Plank等[5]研究了聚羧酸系减水剂与缓凝剂之间的竞争吸附,总结出具有相似

化学结构的添加剂的吸附规则,这对聚羧酸系减水剂与其他添加剂的相容性及添加剂的选择有一定指导意义。Flatt等[6]通过原子力显微镜检测硅酸钙水合物表面上梳型共聚物特有的位阻效应,定量给出了表面覆盖率、位阻层厚度等相关性质与梳型共聚物分子结构的关系。德国的Plank J教授按不同化学结构将聚羧

酸系减水剂划分成四代,从第一代丙烯酸/甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物、第二代的烯丙基醚共聚物发展到第三代的酰胺/酰亚胺型减水剂,目前正着力研发第四代具有聚酰胺-聚乙二醇支链的两性高性能减水剂[7]。

2.2 国内研究现状

我国聚羧酸系高性能减水剂的研究始于20 世纪90 年代中期,其工业化生产与应用于21 世纪初期,但到目前为止应用还不是很广泛。为此,不少科研人员在这方面做了许多工作,也取得了一些成果。唐林生等[8]采用甲氧基聚乙二醇衣康酸单酯为大单体合成减水剂, 其减水效果比用甲氧基聚乙二醇马来酸单酯和甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯为大单体合成的减水剂的减水效果要好目前我国聚羧酸系减水剂的产量占减水剂总产量的比例已开始上升,据统计,2003 年,我国聚羧酸减水剂的使用量不足1 万t ,2005 年约5 万t ,2006 年上升为15 t ,2006 年使用量的突增得益于铁路客运专线的开工建设。随着铁路建设进入高峰期,预计2010 年左右将突破30 万t[9]。聚羧酸系减水剂的分子通式如图1。

3 合成方法

3.1 酯类

酯类聚羧酸系减水剂重要的侧链大单体是不饱和酯,其制备方法包括酯化法、酯交换法和醇解法等。目前多釆用直接酯化法,此法可对聚合物的分子结构进行设计,并且可通过调整活性大单体和共聚单体的比例控制主链和侧链长度。蓝文坚[10]、杨超[11]、孙振平[12]、赵彦生[13]等人在这面做了大量工作,选取了不同分子量的甲氧基聚乙二醇单甲醚(通用代号为MPEG),对酯化工艺进行了优化。

国内生产厂家广泛使用的不饱和酸为甲基丙烯酸或丙炼酸,但是,(甲基)丙烯酸在国内由于其质量、生产规模的原因,预计在将来几年里只能作为进口产品的补充[2]。目前,MPEG货源充足,价格适中,但(甲基)丙烯酸价格昂贵,成为酯类聚羧酸系减水剂生产成本居髙不下的主要因素。在工艺选择上,由于(甲基)丙烯酸易发生均聚,在酯化过程中,为防止爆聚必须加入阻聚剂,且不宜一次性投料。马来酸酐不易发生均聚,酯化反应中不需要阻聚剂,且其投料方式可以任意选择。

3.2 醚类

端基为烯丙、丁、戊基等不饱和烯基的聚乙二醇大单体(三种聚醚的通用代号分别为APEG、VPEG、TPEG)为醚类聚羧酸系减水剂重要的侧链大单体,由于其分子结构中自身含有不饱和键,因此可直接与不饱和单体进行共聚,直接合成出聚羧酸系减水剂。与酯类聚羧酸系减水剂的合成工艺相比,由于其合成工艺简单,能耗低受到众多生产厂家青睐。近来有很多常温合成醚类聚羧酸减水剂的报道,多采用氧化还原引发体系,能完全实现无热源生产。制备的醚类聚羧酸系高性能减水剂。具有掺量低、减水率高、水泥适应性广、保坍性好、增强效果好等突出优点。由于具有上述诸多优势,醚类聚羧酸系减水剂已迅速成为国内市场主流,并有完全取代酯类聚羧酸系减水剂的趋势。由于一些客观原因,VPEG 、TPEG等类型的醚类大单体在部分国家尚不能自主进行生产和使用,应用受到一定的限制。

3.3 醚酯共聚

根据减水剂作用机理,随着聚羧酸系减水剂侧链的增长,其在胶凝体系中的空间立体位阻作用增强,对水泥颗粒分散效果提高。但随着侧链长度的进一步增

加,空间位阻增加,单体较难共聚,主链分子量逐步下降。当主链过短时,合成产物的引气作用增强。同时,由于长侧链的高位阻斥力,被吸附后立即对水泥产生强烈的分散作用,导致其在水泥微粒表面上的吸附变得困难,流动性的保持性能较差。

依据这一机理,麻秀星等[14]采用长侧链的醚类及短侧链的酯类进行醚酯共聚,用聚合度26的和分子量750的聚乙二醇马来酸半酯大单体进行共聚反应,结果表明这种醚酯共聚型聚羧酸具有良好的减水性能和优异的保坍性能。解决了醚类减水剂再工程应用中出现的掺量敏感以及水泥适应性不佳的问题,同时克服了酯类减水剂减水性能低的问题。

3.4 其它合成方法

TungSheng Liao等用甲基丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMP)自由基共聚合成了不同组成和分子量的羧酸/磺酸共聚物减水剂,分子式见图2。实验表明,该减水剂能有效提高胶凝材料的工作性。含有20-60%AMP且重均分子500000的该种共聚物能有效分散水泥粒子,混凝土流动性及工作性较好。与萘系减水剂相比,该种共聚物减水剂的混凝土工作性及流动性损失等性能更加优异,分子量较高的该类共聚物减水剂的经时损失较小。刘晓等[15]以聚丙烯酸(PAA)与端氨基甲氧基聚乙二醇(NPEG)合成了PAA-NPEG新型酰胺结构聚羧酸减水剂,掺有这种减水剂的混凝土含气量及保持能力、抗冻性能优异。周翔等[16]采用微波辐射合成聚羧酸,与传统加热相比,合成的产品性能相似,反应时间短,分散性能稳定。

4 应用

4.1 在大桥主塔高性能混凝土中的应用

混凝土配合比优化试验采用3 种高效减水剂,分别是:1) 广州FDN - 5 萘系高效减水剂,液体,含固量35 %;2) 湛江FDN - 880 萘系高效减水剂,液体,含固量35 %; 3) 意大利马贝丙烯酸系聚合物SR3 (聚羧酸系减水剂) ,液体,含固量20 %。根据GB8076 - 1997《混凝土外加剂》标准对3种减水剂进行试验,水泥为本工程所用鱼峰水泥。当按照推荐掺量掺加时,3 种减水剂基本性能如表1。可见,SR3 减水剂所有技术指标均达到高效减水剂一等品要求,而FDN - 5 和FDN - 880 由于缓凝较严重,除了混凝土1d 龄期抗压强度无法得到外,其余性能也均能达到高效减水剂一等品指标要求[17]。

表1 种高效减水剂性能试验结果

项目减水率

( %) 泌水

率比

( %)

含气

( %)

凝结时间差

(min)

抗压强度比( %)

初凝初凝1d 3d 7d 28d

一等品技术

要求

≥12≤90≤310- 90+ 120≥140≥130≥125≥120 FDN - 519.8 51.6 1.6 + 270+ 280 - 159 143132 FDN - 88021.0 70.6 1.2 + 260 + 270 - 188 166 150 SR323.8 67.3 1.8 + 20 + 30 202 192 185 154 注: FDN - 5 、FDN - 880 和SR3 的掺量分别为1.8 %、1.8 %和0.8 %。

4.2 在客运专线工程中的应用

中铁十二局集团公司在建设客运专线的过程中,通过大量的试验,从近百种外加剂产品中选出了20余种减水剂供前期工程建设使用,其中供先期开工使用的

萘系与氨基磺酸盐复合外加剂占少数几家,其他近20种都是聚羧酸系减水剂。部

分选用聚羧酸系减水剂试验检测结果见表2。

试验表明,第三代聚羧酸系减水剂在某些重要指标上(如减水率、坍落度经时损失、混凝土收缩率比、氯离子和碱含量等指标)均比普通减水剂和传统的高效

减水剂有较大的提高, 其他各项技术指标也均满足[18]。

表2 选用聚羧酸系减水剂试验检测结果

检测项目技术

要求

检测结果

ADVA-152 SX-C LEX-9H NOF-AS LQ-Ⅱ

水泥净浆流动度/mm ≥240 296 255 264 305 270 硫酸钠含量/% ≤10 0.07 0.04 1.05 1.4 0.8 氯离子含量/% ≤ 0.2 未检出0.02 未检出0.01 0.04 碱含量

(Na2O+0.658K2 O)/ %

≤10.0 1.11 0.65 2.77 1.08 0.43 减水率/% ≥20 33 26.9 29.4 32 26

含气量/%

配制非抗冻混凝土

≥ 3.0 3.1 3.2 含气量/%

配制抗冻混凝土

≥ 4.5 5.2 7.0 4.9 混凝土坍落度保留值/mm

30 min

≥180 218 195 210 200 180 混凝土坍落度保留值/mm

60 min

≥150 197 175 200 156 170 常压泌水率比/% ≤20 0 8.5 0 0 3.1 压力泌水率比/ % ≤90 42 18.6 75 43 15 抗压强度比/% 3d ≥130 148 189 136 152 145 抗压强度比/% 7d ≥125 160 178 132 183 145 抗压强度比/% 28d ≥120 138 157 121 163 132 对钢筋锈蚀作用无锈蚀无锈蚀无锈蚀无锈蚀无锈蚀无锈蚀收缩率比/ % ≤135 117 107 114 111 112 相对耐久性指标/%(200次) ≥80 92 86.5 89 95 86

4.3 在京沪高速铁路Ⅵ标段高性能混凝土中的应用

聚羧酸系减水剂是铁路高性能混凝土的特征组分,活性矿物掺合料的使用,起到增密、增塑、减水的效果和火山灰效应,改善骨料的界面效应,提高混凝土性

能。聚羧酸高效减水剂可以使混凝土的每方用水量减少在130 ~150kg 之间。聚

羧酸高效减水剂具有保坍性能好、适当引气的性能。加入适量引气剂,可在混凝

土中形成数量众多的微小气孔,其孔径多小于200μm。

京沪高速铁路土Ⅵ标段高性能混凝土现已完成 560 万m3,经过抽样办批次检测,混凝土力学性能、耐久性(抗渗性、抗冻性、抗氯离子渗透)结果满足设

计要求,工程成本相应较低[19]。

4.4 在预拌混凝土中的应用

几年来,通过试验和应用,对于强度等级高于C35,尤其等级不低于C30 的水下灌注桩,如合理选用聚羧酸外加剂,在提高混凝土的使用性能前提下,能合理降

低混凝土综合成本,而且强度等级越高,综合技术经济效益越明显。综上所述,在

预拌混凝土合理使用聚羧酸外加剂是预拌混凝土企业提高综合竞争的重要手段, 也是未来行业的发展方向[20]。

5 结束语

聚羧酸系减水剂的研究已成为混凝土外加剂研究中的一个热点问题,能够改善结构、提高强度和耐久性,保持混凝土最大工作性[21]。随着聚羧酸系减水剂的作用机理、结构与性能的关系等研究日益深入,合成工艺日趋成熟,聚羧酸系减水剂将会越来越广泛地应用到各种工程中。聚羧酸系减水剂工业的发展不仅推动整个混凝土材料的发展,而且将推动我国城市建设及经济的快速发展。

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聚羧酸高性能减水剂标准型说明书

聚羧酸高性能减水剂标 准型说明书 Document serial number【KKGB-LBS98YT-BS8CB-BSUT-BST108】

森普牌S P Y J-1型聚羧酸系高性能减水剂(标准型) 产品说明书 森普牌SPYJ-1型聚羧酸系高性能减水剂(标准型)是目前国内外最新的引领产品。它与常用的聚羧酸系高性能减水剂相比,具有减水率高、掺量低、与水泥适应好、坍落度损失小和无污染等特点。同时具有改善新拌混凝土各种性能指标和提高工作性等多种作用。本产品为无色透明液体,无毒、无腐蚀性、不易燃、对钢筋无锈蚀作用、对人体健康无害。 本产品目前参照执行GB/T8076-2008《混凝土外加剂》、GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》、TB/T3275-2011《铁路混凝土》、GB18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》标准。 一、技术性能 1.增强效果:与基准混凝土同坍落度和等水泥用量的前提下,减水率≥25%,混凝土各龄期强度均有显着提高,1天抗压强度比≥170%,3天抗压强度比≥160%,7天抗压强度比≥150%,28天抗压强度比≥140%。 2.泵送性能:具有显着的可泵性。与基准混凝土相比,在同水灰比的前提下,净增坍落度≥100mm,1小时坍落度经时变化量(用于配制泵送混凝土时)≤80mm。 3.工作性能:具有改善新拌混凝土的和易性、保水性和泌水性等操作性能。 4.表面光洁:掺用本产品的混凝土,具有粘聚性强、含气量少和泌水率小等特点,能有效改善高架、高速公路、桥梁等各类清水混凝土表面光洁美观。 5.特效功能:在配制高强混凝土时,其弹性模量、抗渗性、抗收缩、抗徐变和耐久性等高性能指标均可满足指标要求 二、匀质指标 根据产品的性能指标和用户的要求,符合国家、行业及企业标准。 三、应用范围 本产品适用于各类泵送混凝土、大体积混凝土、高层建筑、高架、高速公路、桥梁、水工混凝土及地下、水下灌注混凝土等。特别适应于重点工程和有特殊要求的混凝土。 四、使用方法 1.本产品掺量范围1.0~1.2%(以胶凝材料量计),可根据与水泥的适应性、气温的变化和混凝土坍落度等要求,在推荐范围内调整确定最佳掺量。 2.按计量,直接掺入混凝土搅拌机中使用。 3.在计算混凝土用水量时,应扣除液剂中的水量。 4.在使用本产品时,应按混凝土试配事先检验与水泥的适应性。 五、注意事项 1.在水泥变更品种或新进水泥时,应做与水泥兼容性检验。 2.对于要求缓凝的混凝土,应按混凝土试配事先检验凝结时间。 3.必须按试验配合比正确掺量,浇筑混凝土时,应严格按施工规范操作。 4.在与其他外加剂合用时,宜先检验其兼容性。 5.在冬季施工期间,为了提高混凝土早期强度,应适当调整混凝土的水泥用量。 6.与常规混凝土工程一样,必须按施工规范加强养护。 7.使用本产品,应提前1~3天通知厂方。 六、包装贮存

聚羧酸减水剂

聚羧酸高效减水剂及其工程应用 摘要:作为高性能混凝土第五组分的高效减水剂主要经历了三种形式:第一代高效减水剂是20世纪60年代初开发出来的萘基高效减水剂和密胺树脂基高效减水剂又被称为超塑化剂;第二代高效减水剂是氨基磺酸盐;第三代减水剂是聚羧酸高效减水剂。本文以前人对聚羧酸高效减水剂的研究为基础,借鉴他们的研究成果从其分子特点、合成方法、作用机理、对混凝土性能的改善、工程应用与实践应用中存在的问题六个方面对聚羧酸减水剂做了介绍。关键字:聚羧酸减水剂、高效减水剂、高性能混凝土 1.聚羧酸减水剂的分子结构 聚羧酸系高性能减水剂采用不饱和单体共聚合而成,而不是传统减水剂使用的缩聚合成,合成原料非常多,通常有聚乙二醇、(甲基)丙烯酸、烯丙醇聚氧乙烯醚等。在分子结构上,聚羧酸系高性能减水剂的分子结构是线形梳状结构,而不是传统减水剂单一的线形结构。该类减水剂主链上聚合有多种不同的活性基团,如羧酸基团(—COOH)、羟基基团(—OH)、磺酸基(—SO3Na)等,可以产生静电斥力效应。 2.合成方法 2.1可聚合单体直接共聚法 单体直接共聚是先制备具有活性的大单体(一般是甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯) ,再聚合一定配比的单体(如丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠等),采用溶液共聚的手段得到成品,即先酯化再聚合。该方法合成减水剂分子结构的可设计性好,可根据实际需要进行结构调整,产品质量稳定,目前很多聚羧酸的生产都采用此方法。但缺点是生产甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯大单体存在酯化控制难度,大单体酯化率和质量就直接影响了后续的共聚反应程度。同时中间分离纯化过程比较繁琐,生产成本较大。 2.2聚合后功能化法 聚合后功能化法是利用现有的聚合物进行改性,采用已知分子量的聚羧酸在催化剂和较高温度下聚醚通过酯化反应进行接枝。但现成的聚羧酸产品种类和规格有限,调整组成和分子量困难;同时聚羧酸和聚醚适应性不好,酯化实际操作困难,另外,随着酯化的不断进行,水分不断逸出,会出现相分离,如果能找到

萘系高效减水剂与聚羧酸系 减水剂的性能比较

萘系高效减水剂与聚羧酸系减水剂的性能比较 一、混凝土减水剂概述及作用机理 减水剂是一种重要的混凝土外加剂,能够最大限度地降低混凝土水灰比,提高混凝土的强度和耐久性。减水剂分为普通减水剂和高效减水剂,减水率大于5%小于10%的减水剂称为普通减水剂,如松香酸钠、木质素磺酸钠和硬脂酸皂等;减水率大于10%的减水剂称为高效减水剂,如三聚氰胺系、萘系、氨基磺酸系、改性木质素磺酸系和聚羧酸系等。在众多高效减水剂中,具有梳形分子结构的聚羧酸系高效减水剂因其减水率高、坍落度保持性能良好、掺量低、不引起明显缓凝等优异性能,成为近年来国内外研究和开发的重点。 减水作用是表面活性剂对水泥水化过程所起的一种重要作用。减水剂是在不影响混凝土工作性的条件下,能使单位用水量减少;或在不改变单位用水量的条件下,可改善混凝土的工作性;或同时具有以上两种效果,又不显著改变含气量的外加剂。目前,所使用的混凝土减水剂都是表面活性剂,属于阴离子表面活性剂。 水泥与水搅拌后,产生水化反应,出现一些絮凝状结构,它包裹着很多拌和水,从而降低了新拌混凝土的和易性(又称工作性,主要是指新鲜混凝土在施工中,即在搅拌、运输、浇灌等过程中能保持均匀、密实而不发生分层离析现象的性能)。施工中为了保持所需的和易性,就必须相应增加拌和水量,由于水量的增加会使水泥石结构中形成过多的孔隙,从而严重影响硬化混凝土的物理力学性能,若能将这些包裹的水分释放出来,混凝土的用水量就可大大减少。在制备混凝土的过程中,掺入适量减水剂,就能很好地起到这样的作用。 混凝土中掺入减水剂后,减水剂的憎水基团定向吸附于水泥颗粒表面,而亲水基团指向水溶液,构成单分子或多分子层吸附膜。由于表面活性剂的定向吸附,使水泥胶粒表面带有相同符号的电荷,于是在同性相斥的作用下,不但能使水泥-水体系处于相对稳定的悬浮状态,而且,能使水泥在加水初期所形成的絮凝状结构分散解体,从而将絮凝结构内的水释放出来,达到减水的目的。减水剂加入后,不仅可以使新拌混凝土的和易性改善,而且由于混凝土中水灰比有较大幅度的下降,使水泥石内部孔隙体积明显减少,水泥石更为致密,混凝土的抗压强度显著提高。减水剂的加入,还对水泥的水化速度、凝结时间都有影响。这些性质在实用中都是很重要的。但是,减水剂在有效地破坏水泥浆体的絮凝结构释放出内部的自由水的同时也削弱了水泥颗粒与水之间的作用。从这个角度来说,它总是会不同程度地加剧拌合物的泌水和沉降离析现象,这是现今混凝土浇注后常在表面出现花斑,严重时则形成蜂窝麻

聚羧酸高性能减水剂缓凝型说明书

森普牌SPYJ-3型聚羧酸系高性能减水剂(缓凝型) 产品说明书 森普牌SPYJ-3型聚羧酸系缓凝高性能减水剂是目前国内外最新的引领产品。它与常用的聚羧酸系高性能减水剂缓凝型相比,具有减水率高、掺量低、与水泥适应性好、坍落度损失小和无污染等特点。同时具有改善新拌混凝土各种性能指标和提高工作性等多种作用。本产品为无色透明液体,无毒、无腐蚀性、不易燃、对钢筋无锈蚀、对人体健康无害。 本产品目前参照执行GB/T8076-2008《混凝土外加剂》、GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》、TB/T3275-2011《铁路混凝土》、GB18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》标准。 一、技术性能 1.增强效果:与基准混凝土同坍落度和等水泥用量的前提下,减水率≥25%,混凝土各龄期强度均有显着提高,7天抗压强度比≥140%,28天抗压强度比≥130%。 2.泵送性能:具有显着的可泵性。与基准混凝土相比,在同水灰比的前提下,净增坍落度≥100mm,1小时坍落度经时变化量(用于配制泵送混凝土时)≤60mm。 3.缓凝效果:能显着增大混凝土的流动性,改善操作性,可延缓水泥水化放热峰值,避免施工结合层冷缝现象,有效提高其抗裂防水性能。 4.工作性能:具有显着改善新拌混凝土的和易性、保水性和泌水性等操作性能。 5.表面光洁:掺用本产品的混凝土,具有粘聚性强、含气量少和泌水率小等特点,能有效改善高架、高速公路、桥梁等各类清水混凝土表面的光洁和美观 6.张拉抗折:本产品具有先缓凝后早强的功能,在确保掺量的前提下,可满足混凝土的3d (除凝结时间) 张拉和28d抗折强度的要求 7.特效功能:在配制高强混凝土时,其弹性模量、抗渗性、抗收缩、抗徐变和耐久性等高性能指标均可满足要求。 二、匀质指标 根据产品的性能指标和用户的要求,符合国家、行业及企业标准。 三、应用范围 本产品适用于各类泵送混凝土、大体积混凝土、高架、高速公路、桥梁、水工混凝土。特别适用于重点工程和有特殊要求的混凝土。 四、使用方法 1.本产品掺量范围~%(以胶凝材料量计),可根据与水泥的适应性、气温的变化和混凝土坍落度等要求,在推荐范围内调整确定最佳掺量。 2.按计量,直接掺入混凝土搅拌机中使用。 3.在计算混凝土用水量时,应扣除液剂中的水量。 4.在使用本产品时,应按混凝土试配事先检验与水泥的适应性。 五、注意事项 1.在水泥变更品种或新进水泥时,应做与水泥兼容性检验。 2.对于要求缓凝的混凝土,应按混凝土试配事先检验凝结时间。 3.必须按试验配合比正确掺量,浇筑混凝土时,应严格按施工规范操作。 4.在与其他外加剂合用时,宜先检验其兼容性。 5.在冬季施工期间,为了提高混凝土早期强度,应适当调整混凝土的水泥用量。 6.与常规混凝土工程一样,必须按施工规范加强养护。 7.使用本产品,应提前1~3天通知厂方。 六、包装贮存 1.可采用灌车运装;塑料桶1000kg/桶;也可根据用户要求做特殊包装。 2.本产品质保期壹年,在质保期内如有沉淀,经搅匀后使用,不影响效果。

JG∕T223-2007聚羧酸系高性能减水剂

JG∕T223-2007聚羧酸系高性能减水剂JG 中华人民共和国建筑工业行业标准 JG/T 223—2007 聚羧酸系高性能减水剂 Polycarboxylates high performance water-reducing admixture 2007—08—01发布 2007—12—01实施 中华人民共和国建设部发布 JG/T 223-2007 前言 本标准为首次制定。 本标准由建设部标准定额研究所提出。 本标准由建设部建筑工程标准技术归口单位中国建筑科学研究院归口。 本标准负责起草单位:中国建筑科学研究院。 本标准参加起草单位:巴斯夫(中国)有限公司、广州富斯乐有限公司、江苏省建筑科学研究院、淘正化工(上海)有限公司、上海建研建材科技有限公司、上海麦斯特建材有限公司、上海申立建材有限公司、上海市建筑科学研究院、深圳市迈地砼外加剂有限公司、同济大学、中冶集团建筑研究总院北京冶建特种材料有限公司、四川柯帅外加剂有限公司、北京市建筑材料质量监督检验站、浙江科威工程材料有限公司。 本标准主要起草人:郭延辉、赵霄龙、郭京育、薛庆、顾涛、朱艳芳、张艳玲、冉千平、王豪源、宣怀平、王绍德、马明元、姚利君、陈伟国、蒋正武、孙振平、梅名虎、帅希文、宋作宝、方兴中。 JG/T 223-2007

聚羧酸系高性能减水剂 1 范围 本标准规定了用于水泥混凝土中的聚羧酸系高性能减水剂的术语和定义、分类与标记、要求、试验方法、检验规则、包装、出厂、贮存等。 本标准适用于在水泥混凝土中掺用的聚羧酸系高性能减水剂。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB 8076 混凝土外加剂 GB/T 8077 混凝土外加剂匀质性试验方法 GB 18582 室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量 GB/T 50080 普通混凝土拌合物性能试验方法标准 GB/T 50081 普通混凝土力学性能试验方法标准 GBJ 82 普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法 JC 473 混凝土泵送剂 JC 475—2004 混凝土防冻剂 JGJ 52 普通混凝土用砂、石质量及检验方法标准 JGJ 63 混凝土用水标准 3术语和定义 3(1 聚羧酸系高性能减水剂 polycarboxylates high performance water-reducing admixture

聚羧酸减水剂实验室合成工艺

聚羧酸减水剂实验室合成工艺 聚羧酸类减水剂是继以木钙为代表的普通减水剂和以萘系为代表的高 效减水剂之后发展起来的第三代高性能化学减水剂,其综合性能优异,不仅具有高减水率,而且还可以有效的抑制坍落度损失,目前有较好的应用前景。日本首先于80年代初开发出聚羧酸系高效减水剂,1985年开始逐渐应用于混凝土工程。1995年以后,聚羧酸盐系减水剂在日本的使用量超过了萘系减水剂。目前国内对萘系、三聚氰胺系等高效减水剂的研究和应用已日趋完善,不少科研机构已开始转向对聚羧酸系高性能减水剂的开发与研究。聚羧酸型减水剂分子链上具有较多的活性基团,主链上连接的侧链较多,分子结构自由度大, 高性能化潜力大,因此聚羧酸型减水剂是近年来国内外研究较为活跃的高性能减水剂之一,同时也是未来减水剂发展的主导方向。本文在合成聚醚甲基丙烯酸酯大单体的基础上,采用水溶液共聚的方法合成出了聚羧酸系高效减水剂,通过因素试验确定最佳的合成工艺,并研究了其应用性能。 2 实验 2.1 实验原料及试验设备 聚醚(分子量为1200,上海台界化工有限公司) ; 对甲苯磺酸(国药集团化学试剂厂) ; 对苯二酚(天津市大茂化学试剂厂) ; 甲基丙烯磺酸钠(余姚市东泰精细化工有限公司) ; 甲苯(天津市大茂化学试剂厂) ; 甲基丙烯酸(成都科龙化工试剂厂) ; 过硫酸铵(天津市大茂化学试剂厂)等。 聚羧酸系减水剂:进口聚羧酸(p s1, 60% ) ; 国内聚羧酸(p s2, 40% ) ; 自制聚羧酸(p s3, 20% ) 。 水泥:炼石P·O 42.5 级普通硅酸盐水泥;建福P ·O42.5级普通硅酸盐水泥。 500ml三颈烧瓶;集热式恒温磁力搅拌器;温度计; 250ml滴液漏斗;旋转蒸发器等。

聚羧酸减水剂生产工艺

聚羧酸减水剂生产工艺 一、引言 一般认为,减水剂的发展分为三个阶段:以木质素磺酸钙为代表的第一代普通减水剂阶段;以萘系为代表的第二代高效减水剂阶段;以聚羧酸系为代表的第三代高性能减水剂阶段。 与传统的减水剂相比,聚羧酸系高性能减水剂有很多特点:1.在合成工艺上,聚羧酸系高性能减水剂采用不饱和单体共聚合成而不是传统减水剂使用的缩聚合成,因此该类减水剂的合成原料非常之多,通常有聚乙二醇、(甲基)丙烯酸、烯丙醇聚氧乙烯醚等。2.在分子结构上,聚羧酸系高性能减水剂的分子结构是线形梳状结构,而不是传统减水剂单一的线形结构。该类减水剂主链上聚合有多种不同的活性基团,如羧酸基团(—COOH)、羟基基团(—OH)、磺酸基(—SO3Na)等,可以产生静电斥力效应;其侧链带有亲水性的非极性活性基团,具有较高的空间位阻效应。由于其广泛的原料来源,独特的分子结构,故而具有前两代减水剂不可比拟的优点,加上在合成过程中不使用甲醛,属绿色环保产品,因此,已成为混凝土外加剂研究领域的重点和热点之一。 但是,也许是涉及技术秘密,目前该领域的研究成果报道较少,尤其是聚羧酸系高性能减水剂的合成工艺。因此,本文在此予以简介之。 二、聚羧酸系高性能减水剂合成工艺简介。 聚羧酸系高性能减水剂目前主要存在聚酯类和聚醚类两大主流产品。聚酯类:包括酯化和聚合两个过程。聚醚类:只有聚合一个过程。 (一)、聚酯类聚羧酸系高性能减水剂合成工艺。 1、合成工艺简图 冷凝器去离子水 ↓↓

聚乙二醇过硫酸铵↓ →→→→→→酯化→→→→→计量槽→→聚合中和成 甲基丙烯酸→→→→ →→→→→→反应→→→→→计量槽→→反应反应品 ↑↑ ↑↑ 去离子水氢氧化钠 2、反应过程如下: (1)、酯化反应(制备大单体):计量聚乙二醇1200料3960kg,将其在水浴中溶化,加入反应釜内,同时加入甲基丙烯酸1140kg,以及小料1份(对苯二酚:5.28kg、吩噻嗪:1.06kg),升温至90℃,加入浓硫酸69.3kg,继续升温至120℃,保持4.5小时,后充氮气2小时,(6㎡/时,每30分钟充1瓶,共4瓶),反应完成,得到减水剂中间大分子单体聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和水。(经减压蒸馏脱水,酸化反应更为完全)。 (2)、聚合反应:采用过硫酸铵引发、水溶液聚合法。计量酯化产物即聚乙二醇单甲基丙烯酸酯1545kg,丙烯酸77.3kg,分子量调节剂十二烷基硫醇21.3kg,配以130 kg去离子水,泵入滴定罐A备用,是为A料。计量过硫酸铵34.5kg,配以950kg去离子水,泵入滴定罐B备用,是为B料。加去离子水1425kg 入釜,升温至85℃,同时滴定A、B料。A料3小时滴定完,B料3.5小时滴定完,保温1.5小时。(温度控制:90±2℃)。 (3)、中和反应,将反应好的聚合物降温至50℃以下,边搅拌边加入片碱100kg,调节PH值6—7,反应完成,得到含固量为30%的聚酯类聚羧酸系高性能减水剂成品。 (二)、聚醚类聚羧酸系高性能减水剂合成工艺

聚羧酸高效减水剂

聚羧酸高效减水剂 产品主要执行GB8076-1997《混凝土外加剂》标准及铁道部科技基[2005]101号《客运专线高性能混凝土暂行技术条件》和科技技[2006]104号《客运专线高性能混凝土用外加剂产品检验细则》,以及JG/T223-2007《聚羧酸系高性能减水剂》标准,各项性能指标均达到上述标准要求。 1、掺量低,减水率高,掺量为1.0%左右时,减水率超过35%。 2、早强高强,早期强度提高50%以上,28天强度提高30%以上,特别适用高掺量粉煤灰混凝土。此种减水剂在低掺量范围内,强度增长随掺量增加明显,但在超过最佳掺量后强度不会随掺量进一步提高。 3、低坍落度损失,1h坍落度保持率很好,低正温时保持不变,扩展度还有增加,气温超过20度,1h坍落度略有损失,但也保持在95%以上,气温超过30度,1h坍落度保留值仍有93%。 4、混凝土工作性好:用聚羧酸高效减水剂配制的混凝土即使在高坍落度情况下,也不会有明显的离析、泌水现象,混凝土外观颜色一致。对于配制高流动性混凝土、自流平混凝土、自密实混凝土、清水饰面混凝土极为有利。用于配制高标号混凝土时,混凝土工作性好、粘聚性好,混凝土易于搅拌。 5、掺入本品的混凝土具有很好的耐久性,在充填性、稳定性、可泵性、强度密实性、抗硫酸盐腐蚀性、抗碱-骨料反应性、抗冻性、抗收缩和徐变等性能方面均优于普通减水剂。

6、与不同品种水泥和掺合料相容性好,解决了采用其它类减水剂与胶凝材料相容性问题。 7、产品稳定性好:低温时无沉淀析出。 8、绿色环保产品,本品碱含量、氯离子含量、硫酸钠含量、甲醛含量均非常低,且在生产过程中不产生对自然环境的污染,符ISO14000环境保护管理国家标准,有利于可持续发展。 9、经济效益好:工程综合造价低于使用其它类型产品。 匀质性指标 序号试验项目指标 1 固体含量(液体) 控制在生产厂控制值相对量在3%之内 2 PH值应在生产厂控制值的±1.0之内 3 密度控制在±0.01g/ml之内 4 水泥净浆流动度不应小于生产厂控制值的95% 5 砂浆减水率不应小于生产厂控制值的95% 6 氯离子含量控制在生产厂控制值相对量的5%之内 7 总碱含量控制在生产厂控制值相对量的5%之内 8 硫酸钠含量控制在生产厂控制值相对量的5%之内 混凝土性能指标 序 号试验项目 性能指标 FHN HN

聚羧酸高效外加剂的技术性能指标

聚羧酸高效外加剂的技术性能指标 一、技术性能 PC聚羧酸系高性能减水剂匀质性指标 PC聚羧酸系高性能减水剂混凝土性能指标

二、使用说明 1、PC聚羧酸系高性能减水剂的掺量为胶凝材料总重量的0.1%~1.5%,常用掺量为0.8%~2.5%。使用前应进行混凝土试配试验,以求最佳掺量。 2、PC聚羧酸系高性能减水剂不可与萘系高效减水剂混合使用,使用PC聚羧酸系高性能减水剂时必须将使用过萘系高效减水剂的搅拌机和搅拌车冲洗干净否则可能会失去减水效果。 3、使用PC聚羧酸系高性能减水剂时,可以直接以原液形式掺加,也可以配制成一定浓度的溶液使用,并扣除PC聚羧酸系高性能减水剂自身所带入的水量。 4、由于掺用PC聚羧酸系高性能减水剂混凝土的减水率较大,因此坍落度对用水量的敏感性较高,使用时必须严格控制用水量。 5、PC聚羧酸系高性能减水剂与绝大多数水泥有良好的适应性,但对个别水泥有可能出现减水率偏低,坍落度损失偏大的现象。另外,水泥的细度和储存时间也可能会影响PC聚羧酸系高性能减水剂的使用效果。此时,建议通过适当增大掺量或复配其它缓凝组分等方法予以解决。 6、掺用PC聚羧酸系高性能减水剂后,混凝土含气量有所增加(一般为2%~5%)有利于改善混凝土的和易性和耐久性. 7、由于PC聚羧酸系高性能减水剂掺量小、减水率高,使用PC聚羧酸系高性能减水剂配制C45以上的各类高性能混凝土,可以大幅度降低工程成本,具有显著的技术经济效益;用于配制 C45以下等级混凝土,虽然PC聚羧酸系高性能减水剂的成本偏高,但可以通过增加矿物掺合料用量,降低混凝土的综合成本,同样具有一定的技术经济效益。 三、作用机理 减水作用是表面活性剂对水泥水化过程所起的一种重要作用。减水剂是在不影响混凝土工作性的条件下,能使单位用水量减少;或在不改变单位用水量的条件下,可改善混凝土的工作性;或同时具有以上两种效果,又不显著改变含气量的外加剂。目前,所使用的混凝土减水剂都是表面活性剂,属于阴离子表面活性剂。 水泥与水搅拌后,产生水化反应,出现一些絮凝状结构,它包裹着很多拌和水,从而降低了新拌混凝土的和易性(又称工作性,主要是指新鲜混凝土在施工中,即在搅拌、运输、浇灌等过程中能保持均匀、密实而不发生分层离析现象的性能)。施工中为了保持所需的和易性,就必须相应增加拌和水量,由于水量的增加会使水泥石结构中形成过多的孔隙,从而严重影响硬化混凝土的物理力学性能,若能将这些包裹的水分释放出来,混凝土的用水量就可大大减少。在制备混凝土的过程中,掺入适量减水剂,就能很好地起到这样的作用。 混凝土中掺入减水剂后,减水剂的憎水基团定向吸附于水泥颗粒表面,而亲水基团指向水溶液,构成单分子或多分子层吸附膜。由于表面活性剂的定向吸附,使水泥胶粒表面带有相同符号的电荷,于是在同性相斥的作用下,不但能使水泥-水体系处于相对稳定的悬浮状态,而且,能使水泥在加水初期所形成的絮凝状结构分散解体,从而将絮凝结构内的水释放出来,达到减水的目的。减水剂加入后,不仅可以使新拌混凝土的和易性改善,而且由于混凝土中水灰比有较大幅度的下降,使水泥石内部孔隙体积明显减少,水泥石更为致密,混凝土的抗压强度显著提高。减水剂的加入,还对水泥的水化速度、凝结时间都有影响。这些性质在实用中都是很重要的。 四、包装

聚羧酸系减水剂的发展历程及现状

聚羧酸系减水剂的发展历程及现状 摘要:聚羧酸高效减水剂作为混凝土的化学外加剂,具有掺量低、减水率高等特点,一直受到国内外研究人员的关注。本文概述了混凝土外加剂的发展历程,主要性能及发展现状,介绍了高性能减水剂的种类与组成,提出了有关高性能减水剂的研究内容及今后研究方向。 关键词:聚羧酸系高性能减水剂发展现状 高性能混凝土指具有高耐久、高强度、高流动性的混凝土。而减水剂又称塑化剂或分散剂,拌和混凝土时加入适量的减水剂,可使水泥颗粒分散均匀,同时将水泥颗粒包裹的水份释放出来,从而能明显减少混凝土用水量,是一种重要的混凝土外加剂。而高性能混凝土中的高性能减水剂,作为一种有机化学材料,能够最大限度地降低混凝土水灰比,提高混凝土的强度和耐久性。所以提出新的合成方法和改进其性能的研究也成为当今国内外的一个热点。 一、发展历程 减水剂在我国,相对于外国而言起步较晚。20世纪30 年代初,国外已生产了以木质素磺酸盐为主成分的减水剂,随后又有新发展。相继出现萘系和三聚氰胺系高效减水剂。70 年代后期,许多人对木质素类减水剂进行了研究,对它进行改进,研究出了改性木质素磺酸盐高效减水剂。1974 年,水电部、交通部联合研制了以扩散剂N N O 为主成分,辅以其它助剂组成的减水剂,接着又有以茶为原料,经磺化缩合而成的蔡磺酸盐甲醛缩合物的NF 高效减水剂。MF 高效减水剂及建一1 型高效减水剂,其后的JN,D H 及T F 型减水剂和以葱油为原料的A F 高效减水剂都相继研发成功。其中改性三聚氰胺、氨基磺酸盐、脂肪族高效减水剂快速发展;而聚羧酸系减水剂则是目前研究的重点。 二、高效减水剂的种类和特点 1.减水剂的类型 (1)单环芳烃型(monocyclic aromatic hydrocarbons type),主要以氨基磺酸盐类高效减水剂为代表,该类聚合物憎水主链由苯基和亚甲基交替连接而成,该类减水剂具有掺量小,减水率高的特点。 (2)多环芳烃型(polynuclear aromatic hydrocarbons type),主要以萘系和蒽系为代表,这类高效减水剂的特点是憎水基的主链为亚甲基连着的双环或单环芳烃,亲水性的官能团则是连在芳烃上的-SO3H 等,对水泥的分散性能较好,减水率较高。 (3)杂环芳烃型(compound aromatic hydrocarbons type),以三聚氰胺系为代表,该类减水剂的特点是其憎水主链为亚甲基连接的含O 或含N 的五元或

聚羧酸盐高效减水剂的制备与减水效率测定综述

算出样品一的减水效率。 2.4 样品一与样品二合成方法水泥粘度的测定结果水泥的粘度容易测定,并且能够通过用水量和粘度表征减水剂的减水效率。本实验通过加入减水剂,探究去离子水的用量,使加入减水剂后水泥粘度和空白对照组保持一致,以去离子水用量的差量计算减水剂的减水效率。表四样品一水泥粘度的测定结果 300g 水泥,3 号转子,转速:6r/min 空白对照组实验组 1 实验组 2 110ml 103ml 104ml 0 0.725g(0.312g) 0.870g(0.374g 1 2 3 1 2 3 1 2 3 16600 16590 16580 16630 16610 16590 16620 16590 16540 16590 16610 16583 83% 83% 83% 去离子水减水剂次数粘度平均粘度注:括号内为有效成分含量表五样品二水泥粘度的测定结果 300g 水泥,3 号转子,转速:6r/min 实验组 3 实验组 4 实验组 5 100ml 100ml 90ml 0.7080g(0.319g) 0.8496g(0.382g) 6.4465g(2.9009g) 1 2 3 1 2 3 1 2 3 16980 16930 16900 16920 16910 16910 16980 16970 16420 16937 16913 16975 无效 85% 85% 85% 82% 去离子水减水剂次数粘度平均粘度注:括号内为有效成分含量由表四可以看出,在样品一的实验组 1 中,加入去离子水 103ml、减水剂 0.870g 的对照组与空白对照组平均粘度基本一致,因此可以认为 0.725g(固含量为 0.312g的减水剂使粘度达到 16590 时,去离子水用量减少了 7ml。由表五可以

聚羧酸高效减水剂多少钱

价格取决于成本,性能好的,价格相对就高。整体价格范围在几十元到几百元一袋不等。大家可以到具体的厂家去了解最新价格。 说完价格,再为大家介绍一下常见的减水剂的作用,方便大家在购买时做出选择。 1.分散作用:水泥加水拌合后,由于水泥颗粒分子引力的作用,使水泥浆形成絮凝结构,使10%~30%的拌合水被包裹在水泥颗粒之中,不能参与自由流动和润滑作用,从而影响了混凝土拌合物的流动性。当加入减水剂后,由于减水剂分子能定向吸附于水泥颗粒表面,使水泥颗粒表面带有同一种电荷(通常为负电荷),形成静电排斥作用,促使水泥颗粒相互分散,絮凝结构破坏,释放出被包裹部分水,参与流动,从而有效地增加混凝土拌合物的流动性。 2.减水剂的作用之润滑:减水剂中的亲水基极性很强,因此水泥颗粒表面的减水剂吸附膜能与水分子形成一层稳定的溶剂化水膜,这层水膜具有很好的润滑作用,能有效降低水泥颗粒间的滑动阻力,从而使混凝土流动性进一步提高。

3.空间位阻也是减水剂的作用之一:减水剂结构中具有亲水性的聚醚侧链,伸展于水溶液中,从而在所吸附的水泥颗粒表面形成有一定厚度的亲水性立体吸附层。当水泥颗粒靠近时,吸附层开始重叠,即在水泥颗粒间产生空间位阻作用,重叠越多,空间位阻斥力越大,对水泥颗粒间凝聚作用的阻碍也越大,使得混凝土的坍落度保持良好。 4.接枝共聚支链的缓释作用:新型的减水剂如聚羧酸减水剂在制备的过程中,在减水剂的分子上接枝上一些支链,该支链不仅可提供空间位阻效应,而且,在水泥水化的高碱度环境中,该支链还可慢慢被切断,从而释放出具有分散作用的多羧酸,这样就可提高水泥粒子的分散效果,并控制坍落度损失。

聚羧酸盐高效减水剂方案

聚羧酸减水剂的合成与探究 实验目的 (1)了解聚羧酸系减水剂的分子结构;掌握聚羧酸系减水剂的合成原理和方法。 (2)掌握优化制备工艺的方法。 (3)掌握减水剂对水泥净浆塑化效果和新拌混凝土性能的影响。 (4)运用现代测试技术(如IR、XRD、SEM等)分析减水剂的结构和水泥浆体的动力学研究。 (5)掌握减水剂的复配技术。 实验原理 1.高效减水剂的作用机理 (1)静电斥力理论 静电斥力理论以 DLVO 平衡理论、双电层理论为基础,从表面物理学来看,水泥颗 粒是带有电荷的物质,水泥发生水化后,高效减水剂会定量吸附在它的表面,水泥颗粒表面带上相同电荷,形成双电子层,亲水基指向水相。DLVO 平衡理论认为,带电胶体粒子之间的相互作用力有两种,胶体粒子之间的长程力(范德华力)与双电层之间的静电排斥力,这两种相互作用力对胶体粒子的稳定性起着决定性作用。当引力处于优势地位时,胶体粒子产生聚沉现象;而斥力作用处于优势地位,并达到可以阻碍布朗运动产生相互碰撞聚沉时,胶体粒子就会保持稳定状态。 (2)空间位阻作用理论 溶剂化链就是能够和溶剂互溶的分子链,它和溶剂的互溶性良好,能够在水泥颗粒 表面包覆足够的厚度,发挥保护层的作用。但吸附有减水剂的水泥颗粒靠近时,减水剂中的长侧链就会被压缩,导致靠近的水泥颗粒被弹开而不能接近,发挥了空间位阻效应。同时水泥颗粒表面的减水剂对微粒体系本身也有稳定作用,主要表现在以下方面:①减水剂的存在会降低颗粒之间的引力位能;②水泥颗粒吸附减水剂后,产生新的排斥位能—空间位阻能。

(3)引气隔离“滚珠理论” 在混凝土硬化凝结之前,混凝土中有大量像滚珠一样独立、微小的气泡,导致混凝 土基料之间的运动有滚动摩擦变为滑动摩擦,使基料间的摩擦阻力变小。此外,小气泡也可以起到支撑与浮托细小基料的作用。因此,新制混凝土具备较好的流动性与和易性,同时不易泌水与沉降,这对于一些级配不好,性状不佳的骨粒效果尤其明显。 (4)络合作用 高效减水剂中的酸根离子结构可以和钙离子相互作用形成络合物,磺酸钙还可以和水泥颗粒结合,所以高效减水剂是通过钙离子作为媒介吸附在水泥颗粒上。溶解在水中的钙离子被吸附后,由于钙离子浓度变低,减少了 C-H-S 凝胶颗粒的形成,延缓了 Ca(OH)2形成结晶,从而导致水泥水化速度变慢,但随着水化的继续进行,络合物会自动分解,因而并不会影响到水泥的进一步水。大家普遍认为高效减水剂的分散作用机理主要是空间位阻效应,其次为静电排斥力作用与水化膜的润湿作用,同时面能效应与隔离“滚珠”效应也起到一定的作用。此外有关高效减水剂的作用机理还有浸润作用理论、枯竭效应、吸附分散理论等。 2.高效减水剂的构性关系: (1)分子结构中非极性基团对其性能的影响 常见的非极性基团有:直(支)链饱和烃基、直(支)链不饱和烃基、芳香烃基、脂肪烃 基。非极性基团对高效减水剂性能的影响:①高效减水剂定向吸附于水泥颗粒表面时,非极性基团向外形成疏水膜层,故影响其疏水性的大小; ②影响高效减水剂的亲固力。高效减水剂分子吸附在水泥颗粒表面,不仅要克服极 性基团的亲固力,还需克服非极性基团之间的缔结力; ③非极性基团还可通过空间作用、共轭作用以及诱导作用等形式,影响极性基团的 吸附能力。非极性基团主要决定高效减水剂的疏水性能,对其溶解度起决定性作用。 (2)分子结构中极性基团对其性能的影响 常见的极性基团有:羟基、羧基、氧肟基、磺酸基、聚烷氧基团等。极性基团对高 效减水剂性能的影响:

聚羧酸系高效减水剂

聚羧酸系高效减水剂 一一现代混凝土设计和施工的神兵利器国内外的工程实践证明,混凝土外加剂的应用是混凝土发展史上继钢筋混凝土和预应力混凝土后的第三次重大飞跃。用它可以方便的改变混凝土的质量和性能,提高施工速度和质量,改善工艺和劳动条件,节省水泥和能源。具有投资少,见效快,推广应用简单,经济效益和社会效益显著的特点。外加剂在混凝土材料中占据了举足轻重的地位,已成为现代混凝土不可或缺的组成部分,是混凝土改性的主要技术途径"在近七十多年混凝土外加剂发展过程中,减水剂作为混凝土外加剂中一个重要的品种广泛应用于混凝土中,是目前国际公认的能显著改善新拌混凝土的工作性和匀质性,大大提高混凝土性能的最有效材料,是大幅度提高混凝土综合耐久性的外加剂。它对改善混凝土的性能赋予了诸多的非同寻常的特殊功效。 混凝土外加剂起源于20世纪30年代,为了提高混凝土路面质量,美国开始使用引气剂,并于20世纪40年代,首先制定了引气混凝土的施工规范,与此同时美国材料试验学会(ASTM)也制订了相关标准。美国北部地区和加拿大所有露天使用的混凝土规定要掺用引气剂,已改善混凝土的耐久性,开创了人类使用混凝土外加剂的先河。随后出现了第一代减水剂—木质素磺酸盐减水剂;1962年,德国的SKW Trostberg和日本的Kao Soap各自同时独立地发明了甲醛缩聚物,分别是以三聚氰胺为原料聚磺化三聚氰胺高效减水剂和以焦化厂副产品工业奈为原料的奈磺酸盐缩甲醛高效减水

剂,其对水泥以及石膏浆体具有强力的分散性能。这两个产品构成了第二代高效减水剂,并延用至今,成为今天混凝土减水剂主要构成,近代来又陆续出现了氨基磺酸盐高效减水剂、脂肪族高效减水剂、聚梭酸系高效减水剂。聚羧酸系高效减水剂是最近出现的一种全新型的高性能减水剂,该高效减水剂主要通过不饱和单体在引气剂作用下发生共聚,将带有活性基因的侧链接枝到聚合物的主链上,因此具有一系列独特的优点:低掺量、高减水率,强分散性,与不同的水泥具有相对较好的适应性,低坍落度损失,更好地解决混凝土的引气、缓凝、泌水等问题,混凝土后期强度较高等。掺加量一般只是奈系减水剂的1/5—1/10,减水率却可达到30%以上。由于掺量大幅度降低,一者带入混凝土的有害成分幅度减少,二者单方混凝土中由高效减水剂引入的成本增加完全可达到与奈系或与其他高效减水剂相当,因而该类产品完全具备取代奈系高效减水剂的技术与经济条件。此类减水剂特别适合用于高性能混凝土,是21世纪国内外推广应用的主要外加剂。 现代混凝土设计和施工要求混凝土具备高强度、高耐久性、高工作性。在现化混凝土的设计上,英国DunStan的工作可以称得上是一个典范。针对粉煤灰在混凝土中的作用特点,他提出:"粉煤灰应该看作为混凝土的第四组分,即除了水泥、水与骨料外的一个独立成分,而不是作为水泥的替代品"。"将粉煤灰看作一种替代水泥的成分,往往得不到最为经济的混凝土配比。因为这样设计的配合比,是在一个己经确定的拌合长期的—不掺粉煤灰的混凝土—的

聚羧酸高性能减水剂的制备、性能与应用

聚羧酸高性能减水剂地制备、性能与应用 、聚羧酸高性能减水剂地现状 混凝土技术发展离不开化学外加剂,如泵送混凝土、自流平混凝土、水下不分散混凝土、喷射混凝土、聚合物混凝土、高强高性能混凝土等新材料地发展,高效减水剂都起到了关键作用.高效减水剂又称超塑化剂,用于混凝土拌合物中,主要起三个不同地作用[]:个人收集整理勿做商业用途 ①在不改变混凝土强度地条件下,改善混凝土工作性; ②在给定工作性条件下,减少水灰比,提高混凝土地强度和耐久性; ③在保证混凝土浇注性能和强度地条件下,减少水和水泥用量, 减少徐变、干缩、水泥水化热等引起地混凝土初始缺陷地因素.个人收集整理勿做商业用途 萘系高效减水剂地应用大约有多年历史,是目前工程应用中地主要高效减水剂品种.研究表明,聚羧酸系高效减水剂是比萘系性能更好地新型减水剂,在相同用量下,聚羧酸系减水剂能获得更好地减水率和塌落度保持能力[].日本是研究和应用聚羧酸系减水剂最多也是最成功地国家年以后聚羧酸系减水剂在日本地使用量超过了萘系减水剂[].近年来,北美和欧洲地一些研究者地论文中,也有许多关于研究开发具有优越性能地聚羧酸系地报道,研究重点也从磺酸系超塑化剂改性逐渐移向对聚羧酸系地研究.日本和欧美一些国家地学者发表地有关聚羧酸系减水剂地研究论文呈现大量增多趋势,大多数正在开发研究聚羧酸类减水剂,方向主要偏重于开发聚羧酸系减水剂及研究有关地新拌混凝土工作性能和硬化混凝土地力学性能及工程使用技术等.国内聚羧酸系减水剂几乎都未达到实用化阶段.合成聚羧酸系减水剂可供选择地原材料也极为有限,从减水剂原材料选择到生产工艺、降低成本、提高性能等许多方面都需要系统研究[].个人收集整理勿做商业用途 、聚羧酸高性能减水剂地性能及作用机理 聚羧酸高性能减水剂与其它高效减水剂相比,有许多突出地性能[]: 低掺量()而发挥高地分散性能; 保坍性好,分钟内坍落度基本无损失; 在相同流动度下比较时,延缓凝结时间较少; 分子结构上自由度大,外加剂制造上可控制地参数多,高性能化地潜力大; 由于合成中不使用甲醛,因而对环境不造成污染; 与水泥相容性好; 可用更多地利用矿渣或粉煤灰等混合材,从而整体上降低混凝土地成本. 聚羧酸系列高效减水剂地作用机理,国内这方面地研究较少[].从聚羧酸系高效减水剂地红外谱图可见[],有羧基、酯基、醚键,它们地波数分别是cmcmcm. 个人收集整理勿做商业用途 由于分子中同时有羧基和酯基,使其既可以亲水,又具有一定地疏水性,由于聚羧酸系列具有羧基,同萘系减水剂一样,DLVO[]理论仍适用.羧基负离子地静电斥力对水泥粒子地分散有贡献.同样,相对分子质量地大小与羧基地含量对水泥粒子地分散效果有很大地影响.由于主链分子地疏水性和侧链地亲水性以及侧基—(OCHCH)—地存在,也提供了一定地立体稳定作用,即水泥粒子地表面被一种嵌段或接枝共聚物所稳定,以防发生无规则凝聚,从而有助于水泥粒子地分散.它地稳定机理是所谓地‘空间稳定理论’[],‘空间稳定理论’是指由聚合物(减水剂)分子之间因占有空间或构象所引起地相互作用而产生地稳定能力,这种稳定作用同一般地静电稳定作用地差别在于:它不存在长程地排斥作用,而只有当聚合物构成地保护层外缘发生物理接触时,粒子之间才产生排斥力,导致粒子自动弹开,文献给出了两种不同厚度保护层地热能、距离曲线[],如图,.个人收集整理勿做商业用途 在介质中,聚合物地溶解热通常大于零,因此从焓地角度看,由粒子相互靠近造成地局部分

聚羧酸高性能减水剂标准型说明书

聚羧酸高性能减水剂标准 型说明书 Prepared on 22 November 2020

森普牌SPYJ-1型聚羧酸系高性能减水剂(标准型) 产品说明书 森普牌SPYJ-1型聚羧酸系高性能减水剂(标准型)是目前国内外最新的引领产品。它与常用的聚羧酸系高性能减水剂相比,具有减水率高、掺量低、与水泥适应好、坍落度损失小和无污染等特点。同时具有改善新拌混凝土各种性能指标和提高工作性等多种作用。本产品为无色透明液体,无毒、无腐蚀性、不易燃、对钢筋无锈蚀作用、对人体健康无害。 本产品目前参照执行GB/T8076-2008《混凝土外加剂》、GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》、TB/T3275-2011《铁路混凝土》、GB18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》标准。 一、技术性能 1.增强效果:与基准混凝土同坍落度和等水泥用量的前提下,减水率≥25%,混凝土各龄期强度均有显着提高,1天抗压强度比≥170%,3天抗压强度比≥160%,7天抗压强度比≥150%,28天抗压强度比≥140%。 2.泵送性能:具有显着的可泵性。与基准混凝土相比,在同水灰比的前提下,净增坍落度≥100mm,1小时坍落度经时变化量(用于配制泵送混凝土时)≤80mm。 3.工作性能:具有改善新拌混凝土的和易性、保水性和泌水性等操作性能。 4.表面光洁:掺用本产品的混凝土,具有粘聚性强、含气量少和泌水率小等特点,能有效改善高架、高速公路、桥梁等各类清水混凝土表面光洁美观。 5.特效功能:在配制高强混凝土时,其弹性模量、抗渗性、抗收缩、抗徐变和耐久性等高性能指标均可满足指标要求 二、匀质指标 根据产品的性能指标和用户的要求,符合国家、行业及企业标准。 三、应用范围 本产品适用于各类泵送混凝土、大体积混凝土、高层建筑、高架、高速公路、桥梁、水工混凝土及地下、水下灌注混凝土等。特别适应于重点工程和有特殊要求的混凝土。 四、使用方法 1.本产品掺量范围~%(以胶凝材料量计),可根据与水泥的适应性、气温的变化和混凝土坍落度等要求,在推荐范围内调整确定最佳掺量。 2.按计量,直接掺入混凝土搅拌机中使用。 3.在计算混凝土用水量时,应扣除液剂中的水量。 4.在使用本产品时,应按混凝土试配事先检验与水泥的适应性。 五、注意事项 1.在水泥变更品种或新进水泥时,应做与水泥兼容性检验。 2.对于要求缓凝的混凝土,应按混凝土试配事先检验凝结时间。 3.必须按试验配合比正确掺量,浇筑混凝土时,应严格按施工规范操作。 4.在与其他外加剂合用时,宜先检验其兼容性。 5.在冬季施工期间,为了提高混凝土早期强度,应适当调整混凝土的水泥用量。 6.与常规混凝土工程一样,必须按施工规范加强养护。 7.使用本产品,应提前1~3天通知厂方。 六、包装贮存 1.可采用灌车运装;塑料桶1000kg/桶;也可根据用户要求做特殊包装。 2.本产品质保期壹年,在质保期内如有沉淀,经搅匀后使用,不影响效果。

聚羧酸高效减水剂

聚羧酸高效减水剂是继木钙为代表的普通减水剂和以萘系为代表的高效减水剂之后发展起来的第三代高性能减水剂,液体为淡黄色或棕红色透明液体。主要成分是分子量为5000-50000的聚羧酸聚合物系列产品。它是集减水、保坍、增强、防收缩及环保等于一身的具有优良性能的系列减水剂,可以解决高强、高性能混凝土粘度大、施工性能不好的弱点,是用于配制高强、高性能混凝土的理想外加剂。随着使用的人增多,消费者就比较关心其产品性能。就这个问题,下面给大家分享一下: 1.、掺量低,减水率高,掺量为1.0%左右时,减水率超过35%。 2、早强高强,早期强度提高50%以上,28天强度提高30%以上,特别适用于高掺量粉煤灰混凝土。此种减水剂在低掺量范围内,强度的增长随掺量增加明显,但在超过最佳掺量后强度不会随掺量进一步提高。

3、低坍落度损失,1h坍落度保持率很好,低正温时保持不变,扩展度还有增加,气温超过20度,1h坍落度略有损失,但也保持在95%以上,气温超过30度,1h坍落度保留值仍有93%。 4、混凝土工作性好:用聚羧酸高效减水剂配制的混凝土即使在高坍落度情况下,也不会有明显的离析、泌水现象,混凝土外观颜色一致。对于配制高流动性混凝土、自流平混凝土、自密实混凝土、清水饰面混凝土极为有利。用于配制高标号混凝土时,混凝土工作性好、粘聚性好,混凝土易于搅拌。 5、掺入本品的混凝土具有很好的耐久性,在充填性、稳定性、可泵性、强度密实性、抗硫酸盐腐蚀性、抗碱-骨料反应性、抗冻性、抗收缩和徐变等性能方面均优于普通减水剂。

6、与不同品种水泥和掺合料相容性好,解决了采用其它类减水剂与胶凝材料相容性问题。 以上就是今天分享的全部内容,希望对大家购买聚羧酸高效减水剂有一定的帮助。

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