物理化学课后答案解析_热力学第一定律
第二章热力学第一定律
【复习题】
【1】判断下列说法是否正确。
（1）状态给定后，状态函数就有一定的值，反之亦然。
（2）状态函数改变后，状态一定改变。
（3）状态改变后，状态函数一定都改变。
（4）因为△U=Q v, △H =Q p，所以Q v，Q p是特定条件下的状态函数。
（5）恒温过程一定是可逆过程。
（6）汽缸内有一定量的理想气体，反抗一定外压做绝热膨胀，则△H= Q p=0。
（7）根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个系统若要对外做功，必须从外界吸收热量。
（8）系统从状态Ⅰ变化到状态Ⅱ，若△T=0，则Q=0，无热量交换。
（9）在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则△H = Q p = 0。
（10）理想气体绝热变化过程中，W=△U，即W R=△U=C V△T，W IR=△U=C V△T，所以W R=W IR。（11）有一个封闭系统，当始态和终态确定后；
（a）若经历一个绝热过程，则功有定值；
（b）若经历一个等容过程，则Q有定值（设不做非膨胀力）；
（c）若经历一个等温过程，则热力学能有定值；
（d）若经历一个多方过程，则热和功的代数和有定值。
（12）某一化学反应在烧杯中进行，放热Q1，焓变为△H1，若安排成可逆电池，使终态和终态都相同，这时放热Q2，焓变为△H2，则△H1=△H2。
【答】（1）正确，因为状态函数是体系的单质函数，体系确定后，体系的一系列状态函数就确定。相反如果体系的一系列状态函数确定后，体系的状态也就被惟一确定。（2）正确，根据状态函数的单值性，当体系的某一状态函数改变了，则状态函数必定发生改变。
（3）不正确，因为状态改变后，有些状态函数不一定改变，例如理想气体的等温变化，内能就不变。
（4）不正确，ΔH＝Qp，只说明Qp 等于状态函数H的变化值ΔH，仅是数值上相等，并不意味着Qp 具有状态函数的性质。ΔH＝Qp 只能说在恒压而不做非体积功的特定条件下，Qp
的数值等于体系状态函数H 的改变，而不能认为Qp 也是状态函数。
（5）正确，因为恒温过程是体系与环境的温度始终保持相等且恒定，是一个自始至终保热平衡的过程，由于只有同时满足力学平衡、相平衡、化学平衡才能保持热平衡，所以这种过程必然是一个保持连续平衡状态的过程，即为可逆过程。恒温过程不同与等温过程，后者只需始终态温度相同即可，而不管中间经历的状态如何。等温可逆过程则一定是恒温过程。（6）不正确，因为这是外压一定，不是体系的压力一定，绝热膨胀时，Q=0，不是Q p=0。绝热膨胀后，p2＜p1,T2＜T1,理想气体的焓是温度的函数，所以该过程中△H＜0。
（7）不正确，因为还可以降低体系的温度来对外作功。
（8）不正确，因为△T=0时只能说明体系的内能不变，而根据热力学第一定律，只有当功为零的时候，热才是零。
（9）不正确，在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，是环境对体系做功，W f＞0，使其△H ≠ Q p。
（10）不正确，虽然不管是否可逆，W R=△U=C V△T，但可逆与不可逆过程的最终温度不同，所以W R≠W IR。
（11）（a）正确，因为始终态确定后，△U就确定，又是绝热过程，则Q=0，根据热力学第一定律，W=△U有定值；
（b）正确，因为始终态确定后，△U就确定，又是等容过程，则W=0，根据热力学第一定律，Q=△U有定值；
（c）不正确，只有理想气体的等温过程，热力学能才有定值；
（d）正确，因为始终态确定后，△U就确定，即热和功的代数和有定值。
（12）正确，因为体系的始终态确定后，可以通过不同的过程来实现，一般在不同的过程中W、Q的数值不同，但焓是状态函数，而状态函数的变化与过程无关。即△H1=△H2。【2】回答下列问题。
（1）在盛水槽中放置一个盛水的封闭试管，加热盛水槽中之水，使其达到沸点。试问试管中的水是否会沸腾，为什么
（2）夏天将室内电冰箱的门打开，接通电源并紧闭门窗（设墙壁、门窗都不传热），能否使室内温度降低，为什么
（3）可逆热机的效率最高，在其他条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使火车的速度加快，为什么
（4）Zn与稀硫酸作用，（a）在敞口的容器中进行；(b)在密闭的容器中进行。哪一种情况
放热较多，为什么
（5）在一铝制筒中装有压缩空气，温度与环境平衡。突然打开筒盖，使气体冲出，当压力
与外界相等时，立即盖上筒盖，过一会儿，筒中气体压力有何变化
（6）在N 2和N 1的物质的量之比为1 ：3的反应条件下合成氨，实验测得在温度T 1和T 2
时放出的热量分别为Q P （T 1）和Q P （T 2），用Kirchhoff 定律验证时，与下述公式的计算结果不符，试解释原因。△r H m (T 2)=△r H m (T 1)+
2
1
T r P T C dT ??
（7）从同一始态A 出发，经历三种不同途径到达不同的终态：（1）经等温可逆过程从A→B ；
（2）经绝热可逆过程从A→C ；（3）经绝热不可逆过程从A→D 。试问： （a ）若使终态的体积相同，D 点应位于BC 虚线的什么位置，为什么
（b ）若使终态的压力相同，D 点应位于BC 虚线的什么位置，为什么，参见图。
（8）在一个玻璃瓶中发生如下反应：22()()2()hv
H g Cl g HCl g +??
→
12p p (a)
(b)
图 2.16
反应前后T,p,V 均未发生变化，设所有的气体都可以看作是理想气体。因为理想气体的热力
学能仅是温度的函数，U=U （T ），所以该反应的△U=0。这个结论对不对为什么 【答】（1）不会，因为要使液体沸腾，必须有一个大于沸点的环境热源，而槽中水的温度
与试管中水的沸点温度相同无法使其沸腾。
（2）不能，因为将室内看成是一个绝热的封闭体系，接通电源后相当于环境对体系做电功
W f ，Q V =0；We=0; △U=Q V + W e + W f = W f ＞0,所以室内温度将会升高，而不是降低。 （3）不能，因为可逆热机的效率是指热效率，即热转换为功的效率，而不是运动速率，热
力学没有时间的坐标，所以没有速度的概念，而可逆途径的特点之一就是变化无限缓慢，所以只能使火车的速度减慢而不能加快火车的速度。
（4）在密闭的容器中放热较多，因为Zn 与稀硫酸作用，在敞口的容器中进行时放出的热为
Q P ，在密闭的容器中进行时放出的热为Q V ，而Q P =Q V +△n(RT)，△n=1，Q P 和Q V 均为
负值，所以|Q V |＞|Q P | 。
（5）压缩空气突然冲出筒外，可视为决热膨胀过程，终态为室内气压p θ ，筒内温度降低，
盖上筒盖，过一会儿，温度升至室温，压力大于p θ 。
（6） Kirchhoff 定律中的△r H m (T 2)和△r H m (T 1)是按反应计量系数完全进行到底，即ξ=1mol 时
的热效应，实验测得的热量是反应达到平衡时放出的热量，即ξ＜1mol ，它们之间的关系为△r H m =△r H /ξ ，所以△r H 的值不符合Kirchhoff 定律。
（7）从同一始态出发经一绝热可逆膨胀过程和一经绝热不可逆膨胀过程，当到达相同的终
态体积V 2或相同的终态压力p 2时，绝热可逆过程比绝热不可逆过程作功大，又因为W （绝热）=C V （T 2-T 1），所以T 2（绝热不可逆）大于T 2（绝热可逆），在V 2相同时，p=nRT/V,则p 2（绝热不可逆）大于 p 2（绝热可逆）。在终态p 2相同时，V =nRT/p ，V 2（绝热不可逆）大于 V 2（绝热可逆）。
不可逆过程与等温可逆过程相比较：由于等温可逆过程温度不变，绝热膨胀温度下降，所以T 2（等温可逆）大于T 2（绝热不可逆）；在V 2相同时， p 2（等温可逆）大于 p 2（绝热不可逆）。在p 2相同时，V 2（等温可逆）大于 V 2（绝热不可逆）。 综上所述，从同一始态出发经三种不同过程，
当V 2相同时，D 点在B 、C 之间，p 2（等温可逆）＞p 2（绝热不可逆）＞ p 2（绝热可逆）
当p 2相同时，D 点在B 、C 之间，V 2（等温可逆）＞ V 2（绝热不可逆）＞V 2（绝热可逆）。
（8）由热力学第一定律：e f dU Q W Q W W δδδδδ=+=++，而0Q δ=，体积没有变，
所以0e W δ=，f W δ为非体积功，在该反应中h ν为光能，是另一种形式的功，所以
0dU ≠，所以该判断不对。
【3】.可逆过程有哪些基本特征请识别下列过程中哪些是可逆过程。 （1）摩擦生热；
（2）室温和大气压力（ kPa ）下，水蒸发为同温、同压的气； （3）373K 和大气压力（）下，水蒸发为同温、同压的气； （4）用于电池使灯泡发光； （5）用对消法测可逆电池的电动势； （6）N 2（g ），O 2（g ）在等温、等压下温和；
（7）恒温下将1 mol 水倾入大量溶液中，溶液浓度不变； （8）水在冰点时变成同温同压的冰。
答：可逆过程基本特征：（1）过程以无限小变化进行，由一连串接近于平衡的状态构成；（2）在反向过程中必须沿着原来过程的逆过程用同样的手续使体系和环境复原；（3）等温可逆膨胀过程中体系对环境做最大功，等温可逆压缩过程中环境对体系做最小功。 只有（3）、（5）和（8）是可逆过程，其余过程均为不可逆过程。 【4】试将如下的两个不可逆过程设计成可逆过程： （1）在298K ，压力下，水蒸发为同温、同压的气； （2）在268K ，压力下，水凝结为同温、同压的冰。 解 （1）设计过程如下：
H 2O （l,298K,P S ） H 2
S )
H 2O （）
H 2H 2O （）
H 2b e
a 为等压可逆升温；
b 为可逆等温等压蒸发；
c 为等压可逆降温。 或经过
d 、
e 、
f 过程
d 为可逆等温降压，P S 为水在298K 时的饱和蒸汽压； e
为可逆等温等压蒸发；f
为可逆等温升压。 （2）设计过程如下：
H 2O （）
H 2H 2O （）
H 2b
a 为等压可逆升温；
b 为可逆等温等压相变；
c 为等压可逆降温。
【5】判断下列各过程中的Q ，W ，△U 和可能知道的△H 值，用>0,<0或=0表示. (1)如图所示,当电池放电后,选择不同的对象为研究系统, ①以水和电阻丝为系统 ②以水为系统 ③以电阻丝为系统
④以电池和电阻丝为系统
⑤以水、电池和电阻丝为系统； （2）van der Waals 气体等温自由膨胀；
（3）密闭非绝热容器中盛有锌粒和盐酸，容器上部有可移动的活塞； （4）C 6H 6（s,,T f ）→C 6H 6(1,,T f );
(5)恒容绝热容器中发生如下反应 H 2(g)+Cl 2(g)→2HC l(g)
(6)恒容非绝热容器中，发生与（5）相同的反应，反应前后温度相同；
（7）在大量的水中,有一个含有H 2(g)，O 2(g)的气泡，通一电火花使其化合变为水，以H 2(g),O 2(g)
混合气为系统，忽略电火花能量； (8)理想气体Joule-Thomson 的节流过程。 【解】（1）
（2）Q>0，W=0，△U>0 。
（3）以锌粒和盐酸为体系，W<0，Q<0，△U<0。 （4）W>0 ，Q>0，△U>0。
(5)因为是恒容、绝热反应，则Q V =0，W=P 外△V=0，△U=Q+W=0，△H=△U+△（P V ）=△U+ V △P >0（因为V 不变，该反应为放热反应，在绝热容器中温度升高，故压力也升高，△P >0）。 (6) 因为是恒容、非绝热反应，Q V >0W=P
外
△V=0，△U=Q+W>0，△H=△U+△（P V ）=△U+
V △P >0（因为V 不变，该反应为放热反应，在非绝热容器中温度不变，故压力也不变，△P =0）。 （7）W>0 ，Q<0，△U<0
(8)理想气体Joule-Thomson 的节流过程Q=0，△H=0。 J-T 系数μ的表达式为：()1
p
T T pV U C p p μ??????????=-
+?? ? ???????????
对于理想气体：()0,0T T
pV U p p ?????
?== ?
???????，则0μ= 又因为H
T p μ??
?=
????所以0dT =，理想气体的内能是温度的函数。
△U=0，W=△U-Q=0
【6】请列举4个不同类型的等焓过程。
例：（1）Joule-Thomson 的节流过程；（2）理想气体的等温过程；（3）绝热等压反应（非
体积功为0）（4）理想气体的自由膨胀过程
【7】在下列关系式中，请指出哪几个是准确的，哪几个是不准确的，并简单说明理由。
（1）2,(,)()c m f m H s H CO g θθ
?=?石墨,
(2) 2(,)(,)c m f m H g H H O g θθ?=?2H ,
(3) 2,(,)(2)c m f m H g H NO g θθ
?=?2N ,
(4) 2(,)0c m H SO g θ
?=,
(5) 22(,)(,1)(,1)f m f m vap m H O g H H O H H O θθθ
?=?+?2H , (6) 2(,)(,1)c m f m H g H H O θ
θ
?=?2O 。
解 （1）准确，因为碳的最稳定单质是石墨固体，而1摩尔石墨完全燃烧生成1摩尔二
氧化碳气体。
(2) 不准确，因为氢气完全燃烧的指定产物是液态的水，而不是气态的水。
(3) 不准确，根据反应2222O NO +=2N 的计量系数，可得：
2,(,)2()c m f m H g H NO g θθ?=?2N ，而不是2,(,)(2)c m f m H g H NO g θθ?=?2N (4) 不准确，因为2SO 还可以燃烧生成3SO ，所以2(,)0c m H SO g θ
?≠。 (5) 准确，根据下列变化可得22(,)(,1)(,1)c m f m vap m H O g H H O H H O θθθ
?=?+?2H
H 2(g)+0.5O 2(g)
O （g ）
H 2 f H (H O,g ）
f H m H m (H 2O,l)
(6) 不准确，因为2(,)(,1)c m f m H g H H O θ
θ
?=?2H ，而不是2(,)(,1)c m f m H g H H O θ
θ
?=?2O 【8】C p,m 是否恒大于C v,m 有一个化学反应，所有的气体都可以作为理想气体处理，若反应的△C p,m >0,则反应的△C v,m 也一定大于零吗
【解】（1）C p,m 不一定恒大于C v,m 。气体的C p,m 和C v,m 的关系为：
m m p,,p
m p m V m T U V C C V T ????????
=+?? ? ???????????－
上式的物理意义如下：
恒容时体系的体积不变，而恒压时体系的体积随温度的升高要发生变化。 (1) m p
p V T ???
????项表示，当体系体积变化时外界所提供的额外能量； (2) m m p
m T U V V T ??????
? ???????项表示，由于体系的体积增大，使分子间的距离增大，位能增大，使热力学能增大所需的能量； 由于p 和m m T
U V ???
????都为正值，所以p,m C 与,V m C 的差值的正负就取决于m p V T ???
?
???项。如果体系的体积随温度的升高而增大，则m p
0V T ???
????f ，则p,,m V m C C f ；反之，体系的体积随温度的升高而缩小的话，m p
0V T ???
????p ，则p,,m V m C C p 。 通常情况下，大多数流体（气体和液体）的m p
0V T ???
????f ；只有少数流体在某些温度范围内m p
0V T ???
????p ，如水在0～4℃的范围内，随温度升高体积是减小的，所以p,,m V m C C p 。 对于理想气体，则有 p,,m V m C C R －＝。
（2）对于气体都可以作为理想气体处理的化学反应，则有 p,,m V m C C R ν
??∑B
B
＝＋
即 ,p,V m m C C R ν
??∑B
B
＝－
所以，若反应的△C p,m >0, 反应的△C v,m 不一定大于零。
习题解答
【1】如果一个系统从环境吸收了40J 的热，而系统的热力学能却增加了200J ，问系统从环境得到了多少功如果该系统在膨胀过程中对环境作了10kJ 的功，同时吸收了28kJ 的热，求系统的热力学能变化值。
【解】 W=ΔU -Q=200J-40J=160J
ΔU=Q+W=28kJ+（-10kJ ）=18kJ
【2】有10mol 的气体（设为理想气体），压力为1000kPa ，温度为300K ，分别求出温度时下列过程的功：
（1）在空气压力为100kPa 时，体积胀大1dm 3；
（2）在空气压力为100kPa 时，膨胀到气体压力也是100kpa; （3）等温可逆膨胀至气体的压力为100kPa. 【解】（1）气体作恒外压膨胀：V P W ?-=外故
V P W ?-=θ=-100×103Pa×（1×10-3）m 3=-100J
（2）????
?
?-=???? ??--=?-=12121P P nRT P nRT P nRT P V P W θθ =-10mol×·K -1·mol -1×300K ??
?
??
-
KPa KPa 10001001=
(3)2
112ln ln
P P
nRT V V nRT W -=-= =-10mol×·K -1·mol -1×300K×KPa
KPa
1001000ln
=
【3】1mol 单原子理想气体，R C m V 2
3
,=
,始态（1）的温度为273K ，体积为，经历如下三步，又回到始态，请计算每个状态的压力、Q 、W 和ΔU 。
（1）等容可逆升温由始态（1）到546K 的状态（2）； （2）等温（546K ）可逆膨胀由状态（2）到的状态（3）； （3）经等压过程由状态（3）回到始态（1）。 【解】 (1)由于是等容过程,则 W 1=0
KPa V nRT p 325.101104.22273
314.813
111=???==
-
KPa V nRT p 65.202104.22546
314.813
122=???==
- ΔU 1=Q 1+W 1=Q 1=()12,,T T nC dT nC dT C m V m V V -==??
=1×3/2×(546-273)= (2) 由于是等温过程,则 ΔU 2=0 根据ΔU=Q+W 得Q 2=-W 2
又根据等温可逆过程得: W 2=J V V nRT 5.31464
.228
.44ln 546314.81ln 23-=??-=- Q 2=-W 2= (3). KPa V nRT p 325.10110
8.44546
314.813
333=???==
- 由于是循环过程则:ΔU=ΔU 1+ΔU 2+ΔU 3=0 得 ΔU 3=-(ΔU 1+ΔU 2)=-ΔU 1=
W 3=-PΔV=-P 3(V 3-V 1)=101325×【4】在291K 和100kPa 下，1molZn(s)溶于足量稀盐酸中，置换出1molH 2(g)，并放热152KJ 。若以Zn 和盐酸为系统，求该反应所做的功及系统热力学能的变化。
解 该反应 Zn(s)+2HCl(a)=ZnCl 2(s)+H 2(g)
所以 ()
2H V p V V p V p W θ
θ
≈-=?-=反应物生成物外
kJ
K mol K J mol 42.2291314.8111-=????-=--
kJ W Q U 4.15442.2152-=--=+=?
【5】在298K 时，有2molN 2(g)，始态体积为15dm 3，保持温度不变，经下列三个过程膨胀到终态体积为50dm 3，计算各过程的ΔU ，ΔH ，W 和Q 的值。设气体为理想气体。
（1）自由膨胀；
（2）反抗恒外压100kPa 膨胀； （3）可逆膨胀。
【解】（1）自由膨胀 P 外=0 那么W=0 又由于是等温过程则ΔU=0 ΔH=0 根据ΔU=Q+W 得Q=0
（2）反抗恒外压100kPa 膨胀 W=- P 外ΔV=-100×(50-15)= 由等温过程得 ΔU=0 ΔH=0 根据ΔU=Q+W 得Q=-W= （3）可逆膨胀
kJ V V nRT W 966.515
50ln 298314.82ln
12-=??-=-= 同样由等温过程得 ΔU=0 ΔH=0
Q=-W=
【6】在水的正常沸点（，）,有1molH 2O(l)变为同温同压的H 2O(g)，已知水的摩尔汽化焓变值为1
69.40-?=H ?mol kJ m vap ，请计算该变化的Q ，ΔU ，ΔH 的值各为多少。
【解】 kJ mol mol kJ n H H Q Q m r P 69.40169.401=??=??=?==-
kJ H 69.40=?
()K
mol K J mol kJ nRT
H PV H V V P H V P H PV H U g l g 2.373314.8169.4011????-=-?=-?≈--?=?-?=?-?=?--
=
【7】理想气体等温可逆膨胀，体积从V 1膨胀到10V 1，对外作了的功，系统的起始压力为。
（1）求始态体积V 1；
（2）若气体的量为2mol ，试求系统的温度。
【解】 (1) 根据理想气体等温可逆过程中功的公式：
2
1ln
V V nRT W =
又根据理想气体状态方程,
???
? ??=
=2
1111ln V V W nRT V p
所以
32113321
111097.810ln 1065.2021085.41ln m V V J
V
V p W
V -?=???? ????-=?
??
? ??=
(2)由(1)式, ???
? ??=
21ln V V W nRT 则 K
mol J mol J V
V nR W T 109310
ln 314.8241850ln 12
1
=???=
???
? ??=
- 【8】在100kPa 及423K 时，将1molNH 3（g ）等温压缩到体积等于10dm 3，求最少需做多少功
（1）假定是理想气体；
（2）假定符合van der Waals 方程式。已知van der Waals 常数a=·m 6·mol -2,
b=3.71m 3·mol -1.
【解】（1）mol n K T p p 1,423,00===θ
由 PV=nRT 得
331100069.3403469.010*********.81dm m Pa
K K mol J mol P nRT V ==????==--
由理想气体等温压缩气体做功最少得：
J dm
dm K K mol J mol V V nRT W 437569.3410ln 423314.81ln 3
31
121=????==-- （2）若气体服从范德华方程，()RT b V V a p m m =-???
?
?
?+2 代入各个量，整理得：()423314.81071.3417.010000052?=?-???? ?
?+-m m V V 010547.11017.410472.31062
23=?-?+?----m m m V V V
此式是一个三次方程，可以由公式或写程序求解：303469.0dm V m =
又dV
V
an nb
V nRT PdV W V V ?????
?
??---=-=2
1
2
2
J
4345346.0101.01
1417.010*********.01071.3101.0ln 423314.8125
5=??
? ??-??+??-??-???-=-- 可见，理想气体和实际气体是有差别的，但若条件不是很极端的话，这个差异不是很大，这也是为什么常把一般气体当作理想气体处理的原因。
事实上，对实际气体，由范德华方程()RT b V V a p m m =-???
?
?
?+2 得 2m
m V a
b V RT p --=
由于是恒温可逆过程，m V V m dV Vm a b
V RT PdV W ?????
?
?
?
-
--=-=2
1
2
???
? ??-+--=1,2,1
,2,11ln
m m m m V V a b V b V RT 此式是恒温过程或可逆过程时范德华气体膨胀或压缩时的做功的一般结论。 同样可以求得：
???
? ??-==???? ??-??? ????=??? ????=????2
,1,211m m V T V V a dV V a P T P T V U U m
【9】已知在373K 和100kPa 压力时，1kgH 2O （l ）的体积为, 1kgH 2O （g ）的体积为1677dm 3,H 2O （l ）的摩尔汽化焓变值1
69.40-?=H ?mol kJ m vap 。当1molH 2O （l ）在373K 和外压为100kPa 时完全蒸发成H 2O （g ），试求：
（1）蒸发过程中系统对环境所做的功；
（2）假定液态水的体积可忽略不计，试求蒸发过程中系统对环境所做的功，并计算所得结果的相对误差；
（3）假定把蒸汽看作理想气体，且略去液态水的体积，求系统所做的功； （4）求（1）中变化的m vap U ?和m vap H ?； （5）解释何故蒸发的焓变大于系统所作的功。 【解】 （1）)(l g V V p V p W -=?-=θ外
()()3313100000 1.677 1.0431018.010 3.057Pa m kg kg kJ ---=?-????=
（2）忽略l V ，则
()()
kJ kg m kg Pa V p W l 059.310677.1100.181000003133=?????=-=---外 百分误差=%065.0%1003057
30573059=?-
（3）若看作理想气体，忽略l V ，则
nRT V p W l =-=外kJ mol 101.3373314.81=??= （4）1,,63.40-?===??mol kJ Q dT C H m P m P m vap
11157.37057.363.40---?=?-?=-=
?mol kJ mol kJ mol kJ n
W
Q U m vap
（5）由（4）可见，水在蒸发过程中吸收的热量很小部分用于自身对外膨胀做功，另一部分用于克服分子间作用力，增加分子间距离，提高分子间的势能及体系的内能。
单原子理想气体,从始态:273K,200kPa,到终态323K,100kPa,通过两个途径: (1)先等压加热至323K,再等温可逆膨胀至100kPa; (2)先等温可逆膨胀至100kPa,再等压加热至323K.
请分别计算两个途径的Q,W,ΔU 和ΔH ，试比较两种结果有何不同,说明为什么。
【解】（1）1112212211222
()ln
ln p p W W W p V V nRT p V p V nRT p p =+=---=-+-22 1121212222
ln
(ln )p p
nRT nRT nRT nR T T T p p =-+-=-- 1120018.314(273323323ln
)100kPa
mol J K mol K K K kPa
--=???--
2277J =-
213
()(323273)623.552
v U C T T R J ?=-=
-= 623.55(2277)2900.55Q U W J J J =?-=--=
215
()(323273)1039.252
P H C T T R J ?=-=
-= （2）1112121121122
ln ()ln p p
W W W nRT p V V nRT p V p V p p =+=---=--+22
1112111222
ln (ln )p p
nRT nRT nRT nR T T T p p =--+=-+-
1120018.314(273ln
273323)100kPa
mol J K mol K K K kPa
--=???-+-
1988.95J =-
213
()(323273)623.552
v U C T T R J ?=-=
-= 623.55(1988.95)2612.5Q U W J J J =?-=--=
215
()(323273)1039.252
P H C T T R J ?=-=
-= 可见始终态确定后功和热与具体的途径有关，而状态函数的变化U ?和H ?与途径无关。 【11】 273K ，压力为5×105Pa 时，N 2（g ）的体积为在外压为100kPa 压力下等温膨胀，直到N 2（g ）的压力也等于100kPa 为止。求过程中的W,ΔU ，ΔH 和Q 。假定气体是理想气体。
【解】 （1）由于N 2作等温膨胀 2211V p V p = 即 2331025V p m p ?=??-θθ
3201.0m V =
由于 θ
p p =外，V p dV p W ?-=-=?θ外
()
J m m Pa W 5.81010201.010*******-=?-?-=-
ΔT=0，则ΔU=ΔH=0，Q=-W=
【12】 0.02kg 乙醇在其沸点时蒸发为气体。已知蒸发热为858kJ·kg -1,蒸气的比容为0.607m 3·kg -1。试求过程的ΔU ，ΔH,W 和Q （计算时略去液体的体积）。
解 （1）乙醇在沸点蒸发是等温等压可逆过程，
()()
kJ kg kJ kg Q P 16.1785802.01=??=-
又 ()311000000.020.6071214g W p V p V Pa kg m kg J θ-=-?≈-=-???=-外
()17.16 1.21415.95U Q W kJ kJ ?=+=-=
kJ Q dT C H P P 16.17===??
，压力为100kPa 时，（l ）经下列不同的过程变为373K 、100kPa 的H 2O （g ），请分别求出各个过程的ΔU ，ΔH,W 和Q 值。
（1）在373K ，100kPa 压力下H 2O （l ）变为同温、同压的汽；
（2）先在373K ，外压为50kPa 下变为汽，然后加压成373K 、100kPa 的汽； （3）把这个H 2O （l ）突然放进恒温373K 的真空箱中，控制容积使终态压力为100kPa 汽。已知水的汽化热为2259kJ·kg -1。
【解】（1）132259 1.010 2.259P H
Q kJ kg kg kJ --?==???=
()g l g W pdV p V p V V pV nRT =-=-?=--≈-=-?
31131
1.0108.31437317
2.31810kg J K mol K J kg mol
-----?=-????=-?? 2.087U Q W kJ ?=+=
（2）1()172.3g l g W p V p V V pV nRT J =-?=--≈-=-=-
11122150ln
8.314373ln 18100p kPa W nRT mol J K mol K p kPa --??=-=-???? ???
119.4J =
12172.3119.452.9W W W J J J =+=-+=-
U ?和H ?是状态函数的变化，其值与（1）相同 208752.92140Q U W J J J =?-=+=
（3）0W pdV =-=?
U ?和H ?是状态函数的变化，其值与（1）相同 208702087Q U W J J =?-=+=
比较上述结果，有W 1＞W 2＞W 3 ，Q 1＞Q 2＞Q 3 说明不可逆过程愈大时，过程中的Q 和W 就愈小， 而U ?和H ?是状态函数的变化与过程无关。
【14】 1mol 单原子理想气体，始态为200kPa 、，经p T=常数的可逆过程（即过程中p T=常数），压缩到终态400kPa ，已知气体的R C
m
V 2
3,=
，试求 （1）终态的体积和温度； （2）ΔU 和ΔH ； （3）所做的功。
【解】 (1)初始状态, ,2,2.11131θp p dm V ==
故 K mol K J mol m Pa nR V p T 273314.810112.010000021
13
111=?????==--
又 C pT =,2211T p T p =
K Pa
K Pa p T p T 5.136100000427310000022111=???==
故 3311222108.210000045.136314.81m Pa
K mol K J mol p nRT V ---?=?????==
(2)由于U 是状态函数,
()()12,122
1
T T nC T T C dT C U m V T T V v -=-==
??
()J K K mol K J mol 17022735.136314.823111-=-???
?
??????=--
()()12,122
1
T T nC T T C dT C H m P T T P P -=-==
??
()J
K K mol K J mol 28372735.136314.825111-=-???
?
??????=--
(3) 因为 C pT = 得: C
nRT P nRT V 2
==
求导: dT C
nRT dV 2=
而 ()122222
1
2
1
T T nR nRdT dT C
nRT T C pdV W T T
T T --=-=-=-=???
()J K K mol K J mol 22702735.136314.81211=-?????-=--
【15】设有压力为100kPa 、温度为293K 的理想气体，在等压下加热，直到最后的温度为353K 为至。计算过程中W ，ΔU ，ΔH 和Q 。已知该气体的等压摩尔热容为：
()113,/1026.328.27---???+=mol K J K T C m P 。
解 始态 终态
p θ
P θ
P V 3dm 3 T 293K 353K 利用查理定律，压力不变时：2
2
1
1
T V T V =
3321121061.3353293003.0m K K
T T V V -?=?=?=
P 不变时：
()3321()100000 3.611031061.8W p V p V V Pa J
θ--=-?=--=-??-?=-外()()()
??
?
???-+-=+==
=??
?
212212,212
1
2
1
T T b T T a n dT
bT a n dT nC Q H T T T T m P p
由理想气体状态方程的: mol RT pV n 125.01
1
== 所以:
()()()[]
J
H 5.2122933531026.32129335328.27125.0223=?
??
???-??+-?=?-J J J W Q U 7.1508.615.212=-=-=?
【16】在1200K 、100kPa 压力下，有1molCaCO 3(s)完全分解为CaO(s)和CO 2（g ），吸热180kJ 。计算过程的W ，ΔU ，ΔH 和Q 。设气体为理想气体。
【解】由于是等压反应，则ΔH ＝Qp=180kJ W=-PΔV=－p(V g -V l )=-nRT =-1mol×K -1mol -1×1200K==
ΔU=Q+W=180kJ+= 【17】证明：P P P T V P C T U ??? ????-=???
????，并证明对于理想气体有0=???
????T
V H ，0=???
????T
V V C 。 【证明】 1. PV H U -=,两边对T 求微商,得
()P
P P T PV T H T U ??? ????-??? ????=??? ???? 由于 P P C T H =???
????;()P
P T V P T PV ???
????=??? ???? 所以 P
P P T V P C T U ?
?? ????-=??? ????
2. dV
V H dT T H dH V T f H T
V
??? ????+??? ????==),,( 对理想气体的等温过程有:
0.0,0=???
????∴==dV V H dH dT T
但0≠dV , 所以0=???
????T
V H 选 dT T U dT T U dU V T f U V
V ???
????+???
????==),,( 对理想气体的等温过程有: 0.0,0=??? ????∴==dV V U dH dT T
但0≠dV , 所以0=???
????T
V U V
T T V T V V U T
T U V
V C ????????? ??????=???
?????? ??????=???
????
所以: 0=???
????T
V V C
【18】证明：P V T C V U P P P -??? ????=??? ????，??
????-??? ??????? ????-=-V P H T P C C T V V P
【证明】 1. ① dV V U dp p U dU V p f U P V
??? ????+?
??? ????=∴=),,( PV U H +=
=++=VdP PdV dU dH PdV VdP dV V U dp p
U
P V
++??? ????+?
??? ?
??? 等压下除以dT 得: 00+???
????+??? ??????? ????+=???
????P
P P P T V P T V V U T H 即: ??
????+??? ??????? ????=P V U T V C P P P
P
V T C P T U C V U P P P P P -???
????=-??? ????=??? ???? ②.从P
P T H C ?
??
????=这一定义出发，由于
PV H U -=即 PV H U -= 即
()PV d dH dU -= ,在等压下对V 求导得:
P V T C P V T T H P V H V U P
P P P P P -???
????=-??? ??????? ????=-??? ????=??? ???? ③ P V T C V T T V P C V T T U V U P
P P P P P P P -??? ????=??? ????????????? ????-=??? ??????? ????=??? ???? 2.① PV U H += VdP PdV dU dH ++=
又: dp p H dT T H dH p T f H T
p ???? ????+??? ????==),,( V V V T P T P V T U T P P H T H ??? ????++??? ????=??? ??????? ????+??? ????0 即: V V V T P T P V C T
P p
H C ??? ????+=??? ?
??????? ?
???+
所以: V T V V P T P p H T P V C C ??? ?
??????? ????-??? ????=- V T T p p H V ?
?? ???????????
????? ????-=
???
?????-????
??????? ????-=V p H T p T V ② ()V
p V p V P T pV H T H T U T H C C ??? ???-?-??? ????=??? ????-???
????=-
V
V p T p V T H T H ??? ????+??? ????-??? ????=
dp p H dT T H dH p T f H T
p ?
??? ????+???
????==),,( V
T P V T P p H T H T H ??? ?????
??? ????+???
????=??? ???? ???
?????-?
???
??????? ????-=???
???????? ???????? ????+??? ????-??? ????=-V p H
T p T p p H T H T H C C T V V T p p V P 【19】在标准压力θ
p 下，把一个极小的冰块投入0.1kg 、268K 的水中，结果使系统的温度变为273K ，并有一定数量的水凝结成冰。由于过程进行的很快，可以看作是绝热的。已知冰的溶解热为·kg -1，在268-273K 之间水的比热为·K -1·kg -1。
（1）写出系统物态的变化，并求出ΔH ； （2）求析出冰的质量。
【解】（1）这是一个绝热并等压过程因过程进行的很快，忽略热量向环境的散失，且在恒压环境θ
p 中，所以ΔH ＝Qp=0
（2）写出体系状态变化过程：在标准压力θ
p 下
物理化学课后答案
第一章 气体的pVT 关系 1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下： 1 1T T p V p V V T V V ???? ????-=??? ????= κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系? 解：对于理想气体,pV=nRT 111 )/(11-=?=?=??? ????=??? ????= T T V V p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=?=?=???? ????-=???? ????- =p p V V p nRT V p p nRT V p V V T T T κ 1—2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl ）气体300m 3 ，若以每小时90kg 的流量输往使用车间，试问贮存的气体能用多少小时？ 解：设氯乙烯为理想气体，气柜内氯乙烯的物质的量为 mol RT pV n 623.1461815 .300314.8300 106.1213=???== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 13 3153.144145 .621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=（14618.623÷1441。153）=10.144小时 1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解：33 714.015 .273314.81016101325444 --?=???=?=?=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1—4 一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g 。充以4℃水之后，总质量为125.0000g 。若改用充以25℃、13。33kPa 的某碳氢化合物气体，则总质量为25。0163g 。试估算该气体的摩尔质量。 解：先求容器的容积33 ) (0000.1001 0000.100000 .250000.1252 cm cm V l O H == -= ρ n=m/M=pV/RT mol g pV RTm M ?=?-??== -31.3010 13330) 0000.250163.25(15.298314.84 1-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接，泡内密封着标准状况条件下的空气.若将其中一个球加热到100℃，另一个球则维持0℃,忽略连接管中气体体积,试求该容器内空气的压力。 解：方法一：在题目所给出的条件下，气体的量不变。并且设玻璃泡的体积不随温度而变化，则始态为 )/(2,2,1i i i i RT V p n n n =+= 终态（f ）时 ??? ? ??+=???? ??+ =+=f f f f f f f f f f T T T T R V p T V T V R p n n n ,2,1,1,2,2,1,2,1
物理化学第五版下册习题答案
第七章 电化学 7、1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A,经过15min 后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu?(2)在的27℃,100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2(g)？ 解:电极反应为:阴极:Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极: 2Cl - －2e - → Cl 2(g) 则:z= 2 根据:Q = nzF =It ()22015Cu 9.32610mol 296500 It n zF -?= ==?? 因此:m (Cu)=n (Cu)× M (Cu)= 9、326×10-2×63、546 =5、927g 又因为:n (Cu)= n (Cl 2) pV (Cl 2)= n (Cl 2)RT 因此:3223Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010 n RT V p ??===?（）（） 7、2 用Pb(s)电极电解PbNO 3溶液。已知溶液浓度为1g 水中含有PbNO 3 1、66×10-2g 。通电一定时间后,测得与电解池串联的银库仑计中有0、1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为62、50g,其中含有PbNO 31、151g,计算Pb 2+的迁移数。 解法1:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液就是电中性的)。显然阳极区溶液中Pb 2+的总量的改变如下: n 电解后(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 迁移(12 Pb 2+) 则:n 迁移(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 电解后(12 Pb 2+) n 电解(1 2Pb 2+)= n 电解(Ag ) = ()()3Ag 0.1658 1.53710mol Ag 107.9 m M -==? 223162.501.1511.6610(Pb ) 6.15010mol 12331.22 n -+--??==??解前（）电 2311.151(Pb ) 6.95010mol 12331.22 n +-==??解后电 n 迁移(12 Pb 2+)=6、150×10-3+1、537×10-3-6、950×10-3=7、358×10-4mol () 242321Pb 7.358102Pb 0.4791 1.53710(Pb )2n t n +-+-+?==?移解（）=迁电
物理化学上册习题答案
第一章 气体的pVT 关系 1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下： 1 1T T p V p V V T V V ???? ????-=??? ????= κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系 解：对于理想气体，pV=nRT 111 )/(11-=?=?=??? ????=??? ????= T T V V p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=?=?=???? ????-=???? ????- =p p V V p nRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有、27℃的氯乙烯（C 2H 3Cl ）气体300m 3 ，若以每小时90kg 的流量输往使用车间，试问贮存的气体能用多少小时 解：设氯乙烯为理想气体，气柜内氯乙烯的物质的量为 mol RT pV n 623.1461815 .300314.8300 106.1213=???== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 13 3153.144145 .621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=（÷）=小时 1-3 0℃、的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解：33 714.015 .273314.81016101325444 --?=???=?=?=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1-4 一抽成真空的球形容器，质量为。充以4℃水之后，总质量为。若改用充以25℃、的某碳氢化合物气体，则总质量为。试估算该气体的摩尔质量。 解：先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρ n=m/M=pV/RT mol g pV RTm M ?=?-??== -31.3010 13330) 0000.250163.25(15.298314.84 1-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接，泡内密封着标准状况条件下的空气。若将其
物理化学课后习题及答案(天津大学)第五版
第七章电化学 7.1用铂电极电解溶液。通过的电流为20 A，经过15 min后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的?(2) 在的27 ?C，100 kPa下的？ 解：电极反应为 电极反应的反应进度为 因此： 7.2在电路中串联着两个电量计，一为氢电量计，另一为银电量计。当电路中 通电1 h后，在氢电量计中收集到19 ?C、99.19 kPa的；在银电量 计中沉积。用两个电量计的数据计算电路中通过的电流为多少。 解：两个电量计的阴极反应分别为 电量计中电极反应的反应进度为 对银电量计 对氢电量计
7.3用银电极电解溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出的 ，并知阴极区溶液中的总量减少了。求溶液中的和。 解：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量 之差： 7.4用银电极电解水溶液。电解前每溶液中含。阳极溶解下来的银与溶液中的反应生成，其反应可表示 为 总反应为 通电一定时间后，测得银电量计中沉积了，并测知阳极区溶液重 ，其中含。试计算溶液中的和。 解：先计算是方便的。注意到电解前后阳极区中水的量不变，量的改变为
该量由两部分组成（1）与阳极溶解的生成，（2）从阴极迁移到阳极 7.5用铜电极电解水溶液。电解前每溶液中含 。通电一定时间后，测得银电量计中析出，并测知阳极区溶 液重，其中含。试计算溶液中的和。 解：同7.4。电解前后量的改变 从铜电极溶解的的量为 从阳极区迁移出去的的量为 因此， 7.6在一个细管中，于的溶液的上面放入 的溶液，使它们之间有一个明显的界面。令的电流直上而下通过该管，界面不断向下移动，并且一直是很清晰的。以后，
物理化学课后习题答案
四．概念题参考答案 1．在温度、容积恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，这时A 的分压 和分体积分别是A p 和A V 。若在容器中再加入一定量的理想气体C ，问A p 和A V 的 变化为 ( ) (A) A p 和A V 都变大 (B) A p 和A V 都变小 (C) A p 不变，A V 变小 (D) A p 变小，A V 不变 答：(C)。这种情况符合Dalton 分压定律，而不符合Amagat 分体积定律。 2．在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的 物质的量、分压和分体积分别为A A A ,,n p V 和B B B ,,n p V ，容器中的总压为p 。试 判断下列公式中哪个是正确的 ( ) (A) A A p V n RT = (B) B A B ()pV n n RT =+ (C) A A A p V n RT = (D) B B B p V n RT = 答：(A)。题目所给的等温、等容的条件是Dalton 分压定律的适用条件，所 以只有(A)的计算式是正确的。其余的,,,n p V T 之间的关系不匹配。 3． 已知氢气的临界温度和临界压力分别为633.3 K , 1.29710 Pa C C T p ==?。 有一氢气钢瓶，在298 K 时瓶内压力为698.010 Pa ?，这时氢气的状态为 （ ） (A) 液态 (B) 气态 (C)气-液两相平衡 (D) 无法确定 答：(B)。仍处在气态。因为温度和压力都高于临界值，所以是处在超临界 区域，这时仍为气相，或称为超临界流体。在这样高的温度下，无论加多大压力， 都不能使氢气液化。 4．在一个绝热的真空容器中，灌满373 K 和压力为 kPa 的纯水，不留一点 空隙，这时水的饱和蒸汽压 （ ） （A ）等于零 （B ）大于 kPa （C ）小于 kPa （D ）等于 kPa 答：（D ）。饱和蒸气压是物质的本性，与是否留有空间无关，只要温度定了， 其饱和蒸气压就有定值，查化学数据表就能得到，与水所处的环境没有关系。
物理化学傅献彩上册习题答案
第二章 热力学第一定律 思考题.：1. 一封闭系统，当始终态确定后：（a ）当经历一个绝热过程，则功为定值；（b ）若经历一个等容过程，则Q 有定值：（c ）若经历一个等温过程，则热力学能有定值：（d ）若经历一个多方过程，则热和功的和有定值。 解释：始终态确定时，则状态函数的变化值可以确定，非状态函数则不是确定的。但是热力学能U 和焓没有绝对值，只有相对值，比较的主要是变化量。 2. 从同一始态A 出发，经历三种不同途径到达不同的终态： （1）经等温可逆过程从A→B；（2）经绝热可逆过程从A→C；（3）经绝热不可逆过程从A→D。 试问： （a ）若使终态的体积相同，D 点应位于BC 虚线的什么位置，为什么？ （b ）若使终态的压力相同，D 点应位于BC 虚线的什么位置，为什么，参见图 12p p (a) (b) 图 2.16 解释： 从同一始态出发经一绝热可逆膨胀过程和一经绝热不可逆膨胀过程，当到达相同的 终态体积V 2或相同的终态压力p 2时，绝热可逆过程比绝热不可逆过程作功大，又因为W （绝热）=C V （T 2-T 1），所以T 2（绝热不可逆）大于T 2（绝热可逆），在V 2相同时，p=nRT/V,则p 2（绝热不可逆）大于 p 2（绝热可逆）。在终态p 2相同时，V =nRT/p ，V 2（绝热不可逆）大于 V 2（绝热可逆）。 不可逆过程与等温可逆过程相比较：由于等温可逆过程温度不变，绝热膨胀温度下降，所以T 2（等温可逆）大于T 2（绝热不可逆）；在V 2相同时， p 2（等温可逆）大于 p 2（绝热不可逆）。在p 2相同时，V 2（等温可逆）大于 V 2（绝热不可逆）。 综上所述，从同一始态出发经三种不同过程， 当V 2相同时，D 点在B 、C 之间，p 2（等温可逆）＞p 2（绝热不可逆）＞ p 2（绝热可逆）当p 2相同时，D 点在B 、C 之间，V 2（等温可逆）＞ V 2（绝热不可逆）＞V 2（绝热可逆）。 总结可知：主要切入点在温度T 上，绝热不可逆做功最小。
关于物理化学课后习题答案
关于物理化学课后习题 答案 文件排版存档编号：[UYTR-OUPT28-KBNTL98-UYNN208]
第一章两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 C，另一个球则维持 0 C，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态： 因此， 如图所示，一带隔板的容器中，两侧分别有同温、不同压的H2与N2，P(H2）=20kpa，P(N2)=10kpa,二者均可视为理想气体。 H2 3dm3 P(H2） T N2 1dm3 P(N2) T （1） 两种气体混合后的压力； （2）计算混合气体中H2和N2的分压力； （3）计算混合气体中H2和N2的分体积。 第二章 1mol水蒸气（H2O,g）在100℃，下全部凝结成液态水，求过程的功。假 设：相对水蒸气的体积，液态水的体积可以忽略不计。 1mol某理想气体与27℃，的始态下，先受某恒定外压恒温压缩至平衡态， 在恒容升温至℃，。求过程的W,Q, ΔU, ΔH。已知气体的体积Cv,m=*mol-1 *K-1。 容积为 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板，其两侧分别为0 C，4 mol的Ar(g)及150 C，2 mol的Cu(s)。现将隔板撤掉，整个系统达到热平衡，求末态温度
t及过程的。已知：Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容分别为 及，且假设均不随温度而变。 解：图示如下 假设：绝热壁与铜块紧密接触，且铜块的体积随温度的变化可忽略不计 则该过程可看作恒容过程，因此 假设气体可看作理想气体，，则 冰（H2O,S）在100kpa下的熔点为0℃，此条件下的摩尔熔化焓 ΔfusHm=*mol-1 *K-1。已知在-10~0℃范围内过冷水（H2O,l）和冰的摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=*mol-1 *K-1和Cpm（H2O,S）=*mol-1 *K-1。求在常压及-10℃下过冷水结冰的摩尔凝固焓。 O, l）在100 C的摩尔蒸发焓。水和水蒸气已知水（H 2 在25~100℃间的平均摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=*mol-1 *K-1和Cpm （H2O,g）=*mol-1 *K-1。求在25C时水的摩尔蒸发焓。 应用附录中有关物资的热化学数据，计算 25 C时反应 的标准摩尔反应焓，要求：（1）应用25 C的标准摩尔生成焓数据；
物理化学第五版下册习题答案
第七章 电化学 7.1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A ，经过15min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu?（2）在的27℃，100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2（g ）？ 解：电极反应为：阴极：Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极： 2Cl - －2e - → Cl 2（g ） 则：z= 2 根据：Q = nzF =It ()22015 Cu 9.32610mol 296500 It n zF -?= ==?? 因此：m （Cu ）=n （Cu ）× M （Cu ）= 9.326×10-2×63.546 =5.927g 又因为：n （Cu ）= n （Cl 2） pV （Cl 2）= n （Cl 2）RT 因此：3 223 Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010 n RT V p ??===?（）（） 7.2 用Pb （s ）电极电解PbNO 3溶液。已知溶液浓度为1g 水中含有PbNO 3 1.66×10-2g 。通电一定时间后，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为62.50g ，其中含有PbNO 31.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解法1：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中Pb 2+的总量的改变如下： n 电解后(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 迁移(1 2Pb 2+) 则：n 迁移(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 电解后(1 2 Pb 2+) n 电解(12 Pb 2+)= n 电解(Ag ) = ()()3Ag 0.1658 1.53710mol Ag 107.9 m M -==? 2 23162.501.1511.6610(Pb ) 6.15010mol 1 2331.22 n -+--??==??解前（）电 2311.151(Pb ) 6.95010mol 1 2331.22 n +-==??解后电 n 迁移(1 2 Pb 2+)=6.150×10-3+1.537×10-3-6.950×10-3=7.358×10-4mol () 242321Pb 7.358102Pb 0.4791 1.53710 (Pb )2 n t n + -+ -+?==?移解（）=迁电
物理化学上册习题
第二章热力学第一定律 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消 答案：B 3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 4．涉及焓的下列说法中正确的是 (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0 则ΔH＜ΔU。 5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体 答案：D 6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 7．dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT 适用的条件完整地说应当是 (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能 只与温度有关的非等容过程 答案：D 8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是 (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真 空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W 得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0，
物理化学第五版课后习题答案
第七章 电化学 7－1．用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20 A ，经过15 min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu ？ (2) 在阳阴极上能析出多少体积的27℃, 100 kPa 下的Cl 2(g )? 解：(1) m Cu ＝ 201560635462.F ???＝5.527 g n Cu ＝201560 2F ??＝0.09328 mol (2) 2Cl n ＝2015602F ??＝0.09328 mol 2Cl V ＝00932830015 100 .R .??＝2.328 dm 3 7－2．用Pb (s )电极电解Pb (NO 3) 2溶液，已知溶液浓度为1g 水中含有Pb (NO 3) 21.66×10－2g 。通电一段时间，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区溶液质量为62.50g ，其中含有Pb (NO 3) 21.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解： M [Pb (NO 3) 2]＝331.2098 考虑Pb 2+：n 迁＝n 前－n 后＋n e ＝262501151166103312098(..)..--??－11513312098..＋01658 21078682 ..? ＝3.0748×10－3－3.4751×10－3＋7.6853×10－4 ＝3.6823×10－4 mol t ＋(Pb 2+ )＝4 4 36823107685310..--??＝0.4791 考虑3NO -： n 迁＝n 后－n 前 ＝1151 3312098 ..－262501151166103312098(..)..--??＝4.0030×10－3 mol t －(3 NO -)＝4 4 40030107658310..--??＝0.5209 7－3．用银电极电解AgNO 3溶液。通电一段时间后，阴极上有0.078 g 的Ag 析出，阳极区溶液溶液质量为23.376g ，其中含AgNO 3 0.236 g 。已知通电前溶液浓度为1kg 水中溶有7.39g 的AgNO 3。求Ag +和3NO -的迁移数。 解： 考虑Ag +： n 迁＝n 前－n 后＋n e ＝3233760236739101698731(..)..--??－023********..＋00781078682 .. ＝1.007×10－ 3－1.3893×10－ 3＋7.231×10－ 4
物理化学第五版课后习题答案
第十章界面现象 10－1 请回答下列问题： (1) 常见的亚稳定状态有哪些？为什么产生亚稳态？如何防止亚稳态的产生？ (2) 在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间放置后，会出现什么现象？ (3) 下雨时，液滴落在水面上形成一个大气泡，试说明气泡的形状和理由？ (4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么？ (5) 在一定温度、压力下，为什么物理吸附都是放热过程？ 答：(1) 常见的亚稳态有：过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。产生这些状态的原因就是新相难以生成，要想防止这些亚稳状态的产生，只需向体系中预先加入新相的种子。 (2) 一断时间后，大液滴会越来越大，小液滴会越来越小，最终大液滴将小液滴“吃掉”，根据开尔文公式，对于半径大于零的小液滴而言，半径愈小，相对应的饱和蒸汽压愈大，反之亦然，所以当大液滴蒸发达到饱和时，小液滴仍未达到饱和，继续蒸发，所以液滴会愈来愈小，而蒸汽会在大液滴上凝结，最终出现“大的愈大，小的愈小”的情况。 (3) 气泡为半球形，因为雨滴在降落的过程中，可以看作是恒温恒压过程，为了达到稳定状态而存在，小气泡就会使表面吉布斯函数处于最低，而此时只有通过减小表面积达到，球形的表面积最小，所以最终呈现为球形。 (4) 最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体表面分子与气体分子间的作用力为范德华力，而化学吸附是固体表面分子与气体分子的作用力为化学键。 (5) 由于物理吸附过程是自发进行的，所以ΔG＜0，而ΔS＜0，由ΔG=ΔH－TΔS，得 ΔH＜0，即反应为放热反应。
10－2 在293.15K 及101.325kPa 下，把半径为1×10－3m 的汞滴分散成半径为1×10－9m 的汞滴，试求此过程系统表面吉布斯函数变(ΔG )为多少？已知293.15K 时汞的表面张力为0.4865 N ·m －1。 解： 3143r π＝N×3243r π N ＝3 132 r r ΔG ＝2 1 A A dA γ?＝ (A 2－A 1)＝4·( N 2 2 r －21 r )＝4 ·(3 12 r r －21r ) ＝4× ×(339 (110)110 --??－10－6) ＝5.9062 J 10－3 计算时373.15K 时，下列情况下弯曲液面承受的附加压力。已知时水的表面张力为58.91×10－3 N ·m －1 (1) 水中存在的半径为0.1μm 的小气泡；kPa (2) 空气中存在的半径为0.1μm 的小液滴； (3) 空气中存在的半径为0.1μm 的小气泡； 解：(1) Δp ＝2r γ＝36 258.91100.110--???＝1.178×103 kPa (2) Δp ＝2r γ ＝36 258.91100.110--???＝1.178×103 kPa (3) Δp ＝4r γ＝36 458.91100.110--???＝2.356×103 kPa 10－4 在293.15K 时，将直径为0.1nm 的玻璃毛细管插入乙醇中。问需要在管内加多大的压力才能防止液面上升？若不加压力，平衡后毛细管内液面的高度为多少？已知该温度下乙醇的表面张力为22.3×10－3 N ·m －1，密度为789.4 kg ·m －3，重力加速度为9.8 m ·s －2。设乙醇能很好地润湿玻璃。
物理化学类课后习题答案大全
【物理化学类课后习题答案大全】 ▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆【物理化学类课后习题答案大全】 ▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆▆ 《大学物理》完整习题答案 https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=217&fromuid=1000 程守洙、江之永主编《普通物理学》（第五版）详细解答及辅导 https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=3&fromuid=1000 《生物化学》复习资料大全（3套试卷及答案+各章习题集） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=258&fromuid=1000 《化工原理答案》课后习题答案（高教出版社，王志魁主编，第三版）https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=195&fromuid=1000 《传热学》课后习题答案（第四版） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=200&fromuid=1000 《高分子化学》课后习题答案（第四版，潘祖仁主编） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=236&fromuid=1000 《物理学》习题分析与解答（马文蔚主编，清华大学，第五版） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=50&fromuid=1000 《有机化学》课后答案（第二版，高教版，徐寿昌主编） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=3830&fromuid=1000 《有机化学》习题答案（汪小兰主编） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=69&fromuid=1000 《分析化学》课后习题答案（第五版，高教版） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=122&fromuid=1000 《物理化学》习题解答(天津大学, 第四版，106张) https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=2647&fromuid=1000 《大学基础物理学》课后答案（共16个单元） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=25&fromuid=1000 《物理化学》习题答案与课件集合（南大） https://www.wendangku.net/doc/bb1139331.html,/viewthread.php?tid=205&fromuid=1000
物理化学课后(下册)部分习题答案
第十一章化学动力学 1. 反应为一级气相反应，320 oC时。问在320 oC加热90 min的分解分数为若干？ 解：根据一级反应速率方程的积分式 答：的分解分数为11.2% 2. 某一级反应的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。 解：同上题， 答：还剩余A 1.56%。 3．某一级反应，反应进行10 min后，反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间？ 解：根据一级反应速率方程的积分式 答：反应掉50%需时19.4 min。 4． 25 oC时，酸催化蔗糖转化反应 的动力学数据如下（蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c） 0 30 60 90 130 180 0 0.1001 0.1946 0.2770 0.3726 0.4676 解：数据标为 0 30 60 90 130 180 1.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.5347 0 -0.1052 -0.2159 -0.3235 -0.4648 -0.6283
拟合公式 蔗糖转化95%需时 5. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺 为一级反应。反应进程由加KI溶液，并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与 A反应。数据如下： 0 1 2 3 4 6 8 49.3 35.6 25.75 18.5 14.0 7.3 4.6 解：反应方程如下 根据反应式，N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一， 0 1 2 3 4 6 8
4.930 3.560 2.575 1.850 1.400 0.730 0.460 0 -0.3256 -0.6495 -0.9802 -1.2589 -1.9100 -2.3719 。 6．对于一级反应，使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对 于二级反应又应为多少？ 解：转化率定义为，对于一级反应， 对于二级反应， 7．偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 oC时，一密闭容器中初始压力为21.332 kPa，1000 s后总压为 22.732 kPa，求。 解：设在t时刻的分压为p， 1000 s后，对密闭容器中的 气相反应，可以用分压表示组成：
物化课后答案(1)
第六章相平衡 6.1指出下列平衡系统中的组分数C，相数P及自由度F。 （1）I2(s)与其蒸气成平衡； （2）CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡； （3）NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡； （4）取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。 （5）I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡（凝聚系统）。 解：（1）C = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. （2）C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C–P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1. （3）C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. （4）C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C–P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2. （5）C = 3, P = 2, F = C–P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2. 6.2已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90 C时的饱和蒸气压分别为= 和。两者可形成理想液态混合物。今有系
统组成为的甲苯-苯混合物5 mol ，在90 C 下成气-液两相平衡， 若气相组成为 求： （1） 平衡时液相组成 及系统的压力p 。 （2） 平衡时气、液两相的物质的量 解：（1）对于理想液态混合物，每个组分服从Raoult 定律，因此 （2）系统代表点 ，根据杠杆原理 6.3 单组分系统的相图示意如右图。 试用相律分析途中各点、线、面的相 平衡关系及自由度。
物理化学第五版课后习题答案
第十章 界面现象 10－1 请回答下列问题： (1) 常见的亚稳定状态有哪些？为什么产生亚稳态？如何防止亚稳态的产生？ (2) 在一个封闭的钟罩，有大小不等的两个球形液滴，问长时间放置后，会出现什么现象？ (3) 下雨时，液滴落在水面上形成一个大气泡，试说明气泡的形状和理由？ (4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么？ (5) 在一定温度、压力下，为什么物理吸附都是放热过程？ 答： (1) 常见的亚稳态有：过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。产生这些状态的原因就是新相难以生成，要想防止这些亚稳状态的产生，只需向体系中预先加入新相的种子。 (2) 一断时间后，大液滴会越来越大，小液滴会越来越小，最终大液滴将小液滴“吃掉”， 根据开尔文公式，对于半径大于零的小液滴而言，半径愈小，相对应的饱和蒸汽压愈大，反之亦然，所以当大液滴蒸发达到饱和时，小液滴仍未达到饱和，继续蒸发，所以液滴会愈来愈小，而蒸汽会在大液滴上凝结，最终出现“大的愈大，小的愈小”的情况。 (3) 气泡为半球形，因为雨滴在降落的过程中，可以看作是恒温恒压过程，为了达到稳定状态而存在，小气泡就会使表面吉布斯函数处于最低，而此时只有通过减小表面积达到，球形的表面积最小，所以最终呈现为球形。 (4) 最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体表面分子与气体分子间的作用力为德华力，而化学吸附是固体表面分子与气体分子的作用力为化学键。 (5) 由于物理吸附过程是自发进行的，所以ΔG ＜0，而ΔS ＜0，由ΔG =ΔH －T ΔS ，得 ΔH ＜0，即反应为放热反应。 10－2 在293.15K 及101.325kPa 下，把半径为1×10－3m 的汞滴分散成半径为1×10－9m 的汞滴，试求此过程系统表面吉布斯函数变(ΔG )为多少？已知293.15K 时汞的表面力为0.4865 N ·m －1。 解： 3143r π＝N ×3243r π N ＝3132 r r ΔG ＝2 1 A A dA γ? ＝γ(A 2－A 1)＝4πγ·( N 22 r －21 r )＝4πγ·(3 12 r r －21r )
物化习题答案
第一篇化学热力学 第一章热力学基本定律. 1-1 0.1kg C6H6(l)在，沸点353.35K下蒸发，已知(C6H6) =30.80 kJ mol-1。试计算此过程Q，W，ΔU和ΔH值。 解：等温等压相变。n/mol =100/78 , ΔH = Q = n = 39.5 kJ , W= - nRT = -3.77 kJ , ΔU =Q+W=35.7 kJ 1-2 设一礼堂的体积是1000m3，室温是290K，气压为p?，今欲将温度升至300K，需吸收热量多少?(若将空气视为理想气体，并已知其C p,m为29.29 J K-1·mol-1。) 解：理想气体等压升温（n变）。Q=nC p,m△T=(1000p?)/(8.314×290)×C p,m△T＝1.2×107J 1-3 2 mol单原子理想气体，由600K，1.0MPa对抗恒外压绝热膨胀到。计算该过程的Q、W、ΔU和ΔH。(Cp ,m=2.5 R) 解：理想气体绝热不可逆膨胀Q＝0 。ΔU＝W ，即nC V,m(T2-T1)= - p2 (V2-V1), 因V2= nRT2/ p2, V1= nRT1/ p1，求出T2=384K。 ΔU＝W＝nCV,m(T2-T1)＝-5.39kJ ，ΔH＝nC p,m(T2-T1)＝-8.98 kJ 1-4 在298.15K，6×101.3kPa压力下，1 mol单原子理想气体进行绝热膨胀，最后压力为p?， 若为；(1)可逆膨胀(2)对抗恒外压膨胀，求上述二绝热膨胀过程的气体的最终温度；气体对外界所作的功；气体的热力学能变化及焓变。(已知C p,m=2.5 R)。 解：(1)绝热可逆膨胀:γ=5/3 , 过程方程p11-γT1γ= p21-γT2γ, T2=145.6 K , ΔU＝W＝nC V,m(T2-T1)＝-1.9 kJ , ΔH＝nC p,m(T2-T1)＝-3.17kJ (2)对抗恒外压膨胀,利用ΔU＝W ，即nC V,m(T2-T1)= - p2 (V2-V1) ，求出T2=198.8K。同理，ΔU＝W＝-1.24kJ，ΔH＝-2.07kJ。 1-5 1 mol水在100℃，p?下变成同温同压下的水蒸气(视水蒸气为理想气体)，然后等温可 ?H m(H2O , 373.15K,p?)= 40.67kJ mol-1。逆膨胀到p?，计算全过程的ΔU，ΔH。已知g l 解：过程为等温等压可逆相变＋理想气体等温可逆膨胀，对后一步ΔU，ΔH均为零。 ΔH＝Hm= 40.67kJ ，ΔU=ΔH –Δ(pV) = 37.57kJ 1-6 某高压容器中含有未知气体，可能是氮气或氩气。在29K时取出一样品，从5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度下降21K。能否判断容器中是何种气体?(若设单原子气体的C V,m=1.5R，双原子气体的C V,m=2.5R) 解：绝热可逆膨胀: T2=277 K , 过程方程T1V1γ-1= T2V2γ-1, 求出γ=7/5 , 容器中是N2. 1-7 1mol单原子理想气体(C V,m=1.5R )，温度为273K，体积为22.4dm3，经由A途径变化到温度为546K、体积仍为22.4dm3；再经由B途径变化到温度为546K、体积为44.8dm3；最后经由C途径使系统回到其初态。试求出：(1)各状态下的气体压力；(2)系统经由各途径时的Q，W，ΔU，ΔH值；(3)该循环过程的Q, W，ΔU，ΔH。 解：A途径: 等容升温，B途径等温膨胀，C途径等压降温。 (1) p1= , p2=2 , p3= (2) 理想气体: ΔU＝nCV,mΔT, ΔH＝nCp,mΔT . A途径, W=0, Q=ΔU ,所以Q,W,ΔU,ΔH分别等于3.40 kJ , 0 , 3.40 kJ , 5.67 kJ B途径,ΔU＝ΔH=0,Q=-W,所以Q,W,ΔU,ΔH分别等于3.15 kJ , -3.15 kJ , 0 , 0 ;
物理化学第三章课后答案完整版
第三章热力学第二定律 3.1 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作。求 （1）热机效率； （2）当向环境作功时，系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热 。 解：卡诺热机的效率为 根据定义 3．2 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作，求： （1）热机效率； （2）当从高温热源吸热时，系统对环境作的功及向低温热源放出的热解：(1) 由卡诺循环的热机效率得出 （2） 3．3 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作，求 （1）热机效率； （2）当向低温热源放热时，系统从高温热源吸热及对环境所作的功。 解：（1）
(2) 3．4 试说明：在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时，若令卡诺 热机得到的功r W 等于不可逆热机作出的功－W 。假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率，其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源，而违反势热力学第二定律的克劳修 斯说法。 证： （反证法） 设 r ir ηη> 不可逆热机从高温热源吸热，向低温热源 放热 ，对环境作功 则 逆向卡诺热机从环境得功 从低温热源 吸热 向高温热源 放热 则 若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热 不可逆热机从高温热源吸收的热 相等，即 总的结果是：得自单一低温热源的热 ，变成了环境作功 ，违背了热 力学第二定律的开尔文说法，同样也就违背了克劳修斯说法。
3．5 高温热源温度，低温热源温度，今有120KJ的热直接从高温热源传给 低温热源，求此过程。 解：将热源看作无限大，因此，传热过程对热源来说是可逆过程 3.6 不同的热机中作于的高温热源及的低温热源之间。求下列三种 情况下，当热机从高温热源吸热时，两热源的总熵变。 （1）可逆热机效率。 （2）不可逆热机效率。 （3）不可逆热机效率。 解：设热机向低温热源放热，根据热机效率的定义 因此，上面三种过程的总熵变分别为。 3.7 已知水的比定压热容。今有1 kg，10℃的水经下列三种不同过程加 热成100 ℃的水，求过程的。 （1）系统与100℃的热源接触。 （2）系统先与55℃的热源接触至热平衡，再与100℃的热源接触。 （3）系统先与40℃，70℃的热源接触至热平衡，再与100℃的热源接触。 解：熵为状态函数，在三种情况下系统的熵变相同 在过程中系统所得到的热为热源所放出的热，因此
物理化学下册习题测验答案(全部)
第七章化学反应动力学 1．以氨的分解反应2NH3==== N2＋3H2为例，导出反应进度的增加速率与 ，，之间的关系，并说明何者用于反应速率时与选择哪种物质为准无关。 解： ∴，， 2．甲醇的合成反应如下： CO＋2Ｈ2 ===== CH3OH 已知，求，各为多少? （答案：2.44，4.88mol·dm-3·h-1） 解：， 3．理想气体反应2N2O5→ 4NO2＋O2，在298.15 K的速率常数k是1.73×10-5ｓ-1，速率方程为。(1)计算在298.15K、、12.0 dm3的容 器中，此反应的和即各为多少?(2)计算在(1)的反应条件下，1s内被分解的N2O5分子数目。（答案：（1）7.1×10-8，-1.14×10-7md·dm-3·s-1 （2）1.01×1018） 解：（1）mol·dm-3
mol·dm-3·s-1 ∴mol·dm-3·s-1 （2）1.4×10-7×12.0×6.022×1023=1.01×1018个分子 4．已知每克陨石中含238U 6.3×10-8ｇ，He为20.77×10st1:chmetcnv UnitName="cm" SourceValue="6" HasSpace="False" Negative="True" NumberType="1" TCSC="0">-6cm3(标准状态下)，238U的衰变为一级反应：238U → 206Pb＋84He由 实验测得238U的半衰期为＝4.51×109 y，试求该陨石的年龄。（答案：2.36×109年） 解：每克陨石中含He： mol 最开始每克陨石中含238U的量： mol 现在每克陨石中含238U的量： mol 衰变速率常数： ∴ 5．303.01 K时甲酸甲酯在85%的碱性水溶液中水解，其速率常数为4.53 mol-1·L·s-1。 (1) 若酯和碱的初始浓度均为1×10-3mol·L-1，试求半衰期。 (2 )若两种浓度，一种减半，另一种加倍，试求量少者消耗一半所需的时间为多少。 （答案：220.8，82.36s） 解：(1) 甲酸甲酯的水解反应为二级反应，且当酯和碱的初始浓度相等时，其速率方程可化为纯二级反应速率方程形式：