化学竞赛初赛配合物练习

配合物

第一题

用EAN 规则画出下列各分子的结构式

(1) [HRu(Pph 3)3]+ (2) [H 3Re 3(CO)10]2– (3) Mo(CO)2(C 5H 5)4 (4) H 4Co 4(C 5H 5)4

(5) [Ni 3(CO)2(C 5H 5)3]+ (6) Re(CH 3)2(C 5H 5)(C 5H 5CH 3)

第二题

用EAN 规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式

Fe(CO)5 + –n CO A –CO B –H 二聚

C

第三题

3-1 吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH ，可有两种方式起双齿配体的作用：

（型式A ） （型式B ）

（1）如果按B 种型式配位，画出[Ni(H 2O)2(piaH)2]2

＋离子的可能存在几何异构体，并说

明其旋光性。

（2）以N 、N 方式配位（型式A ）时，其可能的异构体型式如何？

3-2含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：

AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：

3-3

（1）LiF溶于HF产生两种离子；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是。

（2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。

中呈现两性，分别写出反应方程式。

（3）高氯酸在HF

第四题

请回答关于配合物的一些问题。

4-1有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。请解释

失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。

2+

的八面体场分裂能为13700 cm -1，电子成对能为30000 cm -1。

4-3 下列配合物各有几种异构体？其中几种有手性？有手性的原因是什么？ (1) [Co(H 2NCH 2CH 2NMe 2)2Cl 2]Cl

4-4 如何用简单的化学方法区分异构体[Co(NH 3)5(NO 2)]Cl 2 和[Co(NH 3)5(ONO)]Cl 2？

第五题

铂的配合物{Pt(CH 3NH 2)(NH 3)[CH 2(COO)2]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下：

K 2PtCl 4()I ?→?

A(棕色溶液)()II ?→??B(黄色晶体)()III ?→??C(红棕色固体)()IV ?→??D(金黄色晶体)?→?)

V (E(淡黄色晶体)

在( I )中加入过量KI ，反应温度为70℃；( II )中加入CH 3NH 2，A 与CH 3NH 2的反应摩尔

比为1:2；( III )中加入HClO 4和乙醇，红外光谱显示C 中有两种不同振动频率的Pt -I 键，而且C 分子呈中心对称，经测定C 的相对分子质量为B 的1.88倍；在( IV )中加入适量的氨水，得到极性化合物D ；在( V )中加入Ag 2CO 3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E 。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp 2。 (1) 画出A 、B 、C 、D 、E 的结构式

(2) 从目标产物E 的化学式中并不含碘，请问：将K 2PtCl 4转化为A 的目的何在？ (3) 合成路线的最后一步加入Ag 2CO 3起到什么作用？

第六题

化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。

在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成　P（双齿配体）

第七题

试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2—二氨基环丁烯二酮代替两个NH3，与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把1,2—二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个NH3与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构

第八题

RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A：

C或D + H2O === A + Cl–

写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。

在NH 4Cl 水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的—氯化物A(Co: NH 3:Cl 为1:4:1)。在0℃下将固体A 加入用HCl 气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B ，B 是一种混合物。将B 过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体C(化学式：CoCl 3·4NH 3·0.5H 2O)。当C 在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D ，经分析为CoCl 3·4NH 3·HCl·H 2O 。D 可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题：

(1) A ～D 分别代表何种化合物？请分别画出C 与D 中配离子的立体结构。 (2) 写出并配平所有的化学方程式。

(3) 试根据C 与D 中的配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。

(4) 用少量冷水洗涤B 的目的何在？浓盐酸在D 的形成中起什么作用？ (5) C 与D 之间的转化属于一种什么类型的反应？

(6) 由题给条件和提示，说明你所推测的化学反应发生的依据（只要回答推测C 和D ）。

提示：

a. 已知可被拆分的异构体形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡

紫色—[CoCl 2(en)2]Cl

在饱和

HCl 中蒸发 水溶液在蒸气浴上浓缩

绿色—

[CoCl 2(en)2]Cl·HCl·2H 2O

b. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体B 的水溶液，然后用合适的淋洗剂淋洗，可

以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集到较多的紫色溶液。

配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种链式结构，如：M —A —B —C —D —E —F 或M —B —A —C —D —E ···· ；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。

10-1 请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？

在配合物中，乙酰丙酮（CH 3COCH 2COCH 3）是常见的一种配体。请继续回答下列问题：

10-2 乙酰丙酮（C

H

C

CH 3

O

O ）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。

10-3 某同学用乙酰丙酮与CoCl 2、H 2O 2在一定条件下反应得到一晶体A 。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A 晶体0.4343g ，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR 型）充分交换至看不出有Co 2＋的红色，过滤；用0.1013mol/L 的NaOH 标准溶液滴定，用去24.07mL 。（原子量请用：Co ：58.93、H ：1.01、C ：12.01、O16.00、CI ：35.45）求：

10-3-1 A 中Co 的质量分数。

10-3-2 预测A 的化学式，画出A 的结构并写出Co 的杂化形态。 10-3-3

写出制备A 的化学反应方程式。

10-3-4 在铁粉的催化下，A 能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。

配合物答案

第一题 3. (1)

Ru

H

Pph 3

Pph 2

ph 3P

+

(2)

H

Re

Re Re CO OC OC CO OC OC

C O

C O

H

H CO CO

(3)

(4)

H

H

H

H Co

Co

Co

Co

(5)

+

OC Ni

Ni

(6)

H

Re

CH 3

H 3C

H 3

第二题 4. A:

Fe(CO)3

B:

HFe(CO)2

C:

OC

C O

CO

Fe

Fe C

O

第三题

3-1 （1）有5种几何异构体（2分），其中水分子在相邻位置的的有3种，这三种都有旋光异构（1分）（图略）

（2）分子中的两个N 原子的周围环境不同，所以A 型式和B 型式异构体完全一样。

（1分）

3-2 （1）（1分）（2）（1分）

（3）（1分）

3-3 苯的π电子可以和Ag＋的空轨道形成配合物[Ag-C6H6]＋（2分）

3-4 （1）LiF＋HF→Li＋＋[FHF]－（1分），HF与F－之间形成氢键的能力比较强（1分）（2）CH3COOH＋2HF→[CH3COOH2]＋＋[FHF]－（1分）

（3）HClO4＋2HF→H2ClO4＋＋[FHF]－（1分）

HClO4＋HF→ClO4－＋H2F＋（1分）

第四题

4-1（2 分）

三氯化六氨合钴稳定性不是很高，同时氨水碱性较强，造成溶液pH 明显升高，形成Co(OH)3沉淀不溶于氨水（1 分）。

改进方案可以用无水三氯化铬和液氨反应（1 分）。

4-2（3 分）

杂化方式sp3d2（1 分），d 电子分布t2g

4e g

2（1 分），磁矩4.90 B.M.（1 分，不要求

有效数字）

4-3（4 分）

(1) 5 种几何异构体（1 分），其中3 种有旋光异构体（0.5 分）

(2) 4 种几何异构体（1 分），其中2 种有旋光异构体（0.5 分）

因为这些异构体没有对称面，没有对称中心，也没有S4映轴（1 分）

4-4（2 分）

将这两种物质溶解后加入强酸酸化，如有气体产生则为[Co(NH3)5(ONO)]Cl2，无变化则为[Co(NH3)5(NO2)]Cl2

（用红外光谱法或者观察颜色鉴别均不得分）

第五题

Pt

NH 2CH 3I I I

I 2

A

Pt I B

I NH 2CH 3

Pt

I C

NH 2CH 3

Pt

I I H 3CH 2N

I

NH 2CH 3

Pt I D

I NH 3

NH 2CH 3 Pt O E

NH 3

O C

O

H 2C

C O

由于AgI 的溶解度大大小于Ag 2CO 3，加入Ag 2CO 3后，可以使D 中的配体I 脱离中心体而利于丙二酸根离子的配位。 第六题

C O

CO Fe P

P P

P

Fe P

P P

P

OC Fe P

P

P P

CO

O C Fe

P P P P Fe

P P P

P OC

Fe

P P P P

第七题

第八题

H 2O

OH 2H 2O

OH 2

Ru Cl Cl

+B

H 2O

OH 2H 2O

OH 2Ru Cl

Cl +A

H 2O Cl H 2O OH 2Ru Cl

Cl C

H 2O

Cl

H 2O

OH 2Ru

Cl Cl D

第九题

(1) A ：[Co(NH 3)4CO 3]Cl

B ：

C 、

D 混合物

C ：顺式—[Co(NH 3)4Cl 2]Cl

D ：反式—[Co(NH 3)4Cl 2]Cl (2) 4CoCO 3 + O 2 + 4NH 4Cl 4[Co(NH 3)4CO 3]Cl + H 2O

[Co(NH 3)4CO 3]Cl + 2HCl cis- [Co(NH 3)4Cl 2]Cl + CO 2 + H 2O [Co(NH 3)4CO 3]Cl + 2HCl trans- [Co(NH 3)4Cl 2]Cl + CO 2 + H 2O

(3) C 中配离子的极性大于D 中配离子的极性，因为结构对称的配离子是D ，而结构不对

称的配离子是C 。

Pt(NH 3)2Cl 2:

H 3N

Cl

NH 3Cl

H 3N

Pt (cis-)

H 3N

Cl Cl

Pt (tran-)

Cl N H 2H 2N Cl Cl

Pt C C C C O O

无反式异构体

N H 2

H 2N Cl Cl

Pt

C C C O O

2C

C O

O H

Pt Cl

(4) 用少量水洗涤的目的是把D 洗掉，因为D 溶于冷水，当C 在浓盐酸中加热，可分离

出一种绿色化合物D ，这显然是浓盐酸的作用。

(5) C 和D 属于几何(顺—反)异构体，所以C 与D 之间的转化属于顺反异构转化反应。 (6) 从提示来看：a. 紫色—[CoCl 2(en)2]+可以拆分成左旋与右旋异构体，所以紫色化合物

属于顺式结构，因为紫色物种无对称面，有光学异构体；b. 在阳离子交换色谱柱上先淋洗下来的是少量绿色溶液，这说明绿色物种是反式—[Co(NH 3)4Cl 2]+，因为反式结构无极性，所以在柱子上吸附能力弱，先被淋洗下来。从a 、b 提示中我们可以判断C 是cis- [Co(NH 3)4Cl 2]+，D 是trans- [Co(NH 3)4Cl 2]+。 第十题

10-1 链式结构无旋光异构体，而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为6，则该配合物一定是八面体结构。（2分）

10-2 乙酰丙酮之所以可作为双齿配体，是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异

构：

CH 3C

O CH 2C

O CH

3

CH 3C

CH C

CH 3

OH O （1分）

10-3 （1）n (Co)＝

21n (H ＋)＝21×1000

--?OH OH V C ＝200007

.241013.0?＝0.001219mol ； M A ＝

mL g Co n m /3.356001219

.04343

.0)(==，Co%＝

%54.16%10093.58=?A M （2分） （2）由M A 推出应为Co(C 5H 7O 2)3；注意不能写为Co(C 5H 8O 2)3。Co ：sp 3d 2

。

3

C CH

C CH 3O

O

CH 3

C

CH

C C

H 3O

O CH 3

C CH

C C H 3O O

Co （2分）

（3）CH 3COCH 2COCH 3+CoCl 2+2H 2O 2→Co(CH 3COCHCOCH 3)3+H 2O+2HCl+1/2O 2（1分）

（4）

3

C CH

C CH 3

O O

CH 3

C

CH

C C

H 3O

O CH 3

C CH

C C

H 3O O Co +3Br 2

Fe

3

C C

C CH 3

O

O

Br

CH 3

C

C

C C

H 3O

O Br

CH 3

C C C

C

H 3O O Br Co + 3HBr 。螯环的

中央氢原子在两端羰基的作用下，呈现出部分酸性，可以在明显亲电条件下被Br ＋

取代。（2分）

高中化学竞赛-《烯烃》专题训练

高中化学竞赛-《烯烃》专题训练 1.反应CH 3CH ＝CH 2＋CH 3OD 的产物为（ C ） A . B . C . D . 2.写出下列烯烃结合一个质子后可能生成的两种碳正离子的结构式，并指出哪一种较为稳定？ （1）CH 2＝CHCH 2CH(CH 3)2 （2）CH 3CH ＝CHCH 2CH 2CH 3 （3） 解： （1）CH 3＋CHCH 2CH(CH 3)2 ＋CH 2CH 2CH 2CH(CH 3)2 稳定性：二级碳正离子＞一级碳正离子 （2）CH 3＋CHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2＋CHCH 2CH 2CH 3 两种离子都是二级碳正离子，稳定性相近。 （3） 三级碳正离子＞二级碳正离子 3.完成下列反应： 3-1 (CH 3)2CH ＝CH 2＋ICl 3-2 C 6H 5CH ＝CH 2＋HBr 3-3 C 6H 5CH ＝CH 2 3-4 Cl-CH ＝CH 2＋HCl→ 3-5 (CH 3)3N ＋-CH ＝CH 2＋HBr 3-6 3-7 ＋NOCl→ 3-8 CH 3CH 2CH 3 ？？？ 解： 3-1 (CH 3)2CHClCHI 碘的电负性比氯小，带部分正电荷；烯烃中由于甲基的推电子作用，使双键上含氯多的碳原子带上较多负电荷，碘进攻该碳原子，生成的产物在电性规律方面仍将合马氏规则。 3-2 C 6H 5CH 2CH 2Br 在过氧化物存在下，与HBr 加成，生成反马氏产物。 3-3 只有过氧化物，无其他亲电试剂时，过氧化物作引发剂，烯烃发生自由基加聚反应，生成加聚物。 3-4 Cl 2CHCH 3 氯原子与碳碳双键相连时，加成产物仍符合马氏规则。 3-5 (CH 3)3N ＋-CH 2-CH 2Br 基团(CH 3)3N ＋ 有拉电子的诱导效应和拉电子的共轭效应，亲电加成产物符合反马氏规则。 CH 3CH CH 2CH 3CH CH 2CH 3CH CH 2H 3CO D CH 3CH CH 2OD D

高中化学竞赛-配合物,络合物,配位化学,配体,配位数,中心体

高中化学奥林匹克竞赛辅导 配合物（配位化合物）化学基础 【竞赛要求】 配位键。常见的配合物的中心离子（原子）和常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。常见的络合剂及常见的配合反应。定性说明配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系。配合物几何构型和异构现象的基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)6的颜色。路易斯酸碱的概念。 1.配合物：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子 络合物。如[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3–、Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。判断物质是配合物的关键在于物质是否含有配位单元。配合物和复盐的区别：前者一定含有配位键，后者没有配位键，如KCl·MgCl2·6H2O是复盐，不是配合物。 2.配合物的组成： 为外界，内外界（1）配合物的内界和外界：以[Cu(NH3)4]SO4为例，[Cu(NH3)4]2+为内界，SO-2 4 之间是完全电离的。内界是配位单元，外界是简单离子。又如K3[Cr(CN)6]之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。配合物可以无外界，但不能没有内界，如Ni(CO)4。 （2）中心离子（原子）和配位体： a.中心离子（原子）：又称配合物的形成体或中心体，多为过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+，也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。只要能提供接纳孤对电子的空轨道的离子或原子均可作中心体。 b.配位体：含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、Cl—、CN—等。配位体中直接同中心原子配合的原子，叫做配位原子。如[Cu(NH3)4]2+配阳离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。配位原子经常是含有孤对电子的原子。 （3）配位原子和配位数：配体中给出孤对电子与中心体直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心体周围与中心体直接形成配位键的配位原子的个数，叫配位数。中心离子的配位数一般为2、4、6、8（配位数为8的较少见），如在[Pt(NH3)6]C14中，配位数为6，配位原子为NH3分子中的6个氮原子。一般说来，配位数大多是中心体电荷数的两倍，如Cu+、Ag+、Au+的配位数均为2，Cu2+、Zn2+的配位数均为4，Fe3+、Cr3+的配位数均为6，但也有例外。配位数与中心体和配体的性质有关：若中心离子的电荷高，半径大，则利于高配位；而配体的电荷高，半径大，则利于低配位。

2019高中化学竞赛练习讲义专题2：氨水-硝酸-硫酸(有答案)

1.某同学对铜与浓硫酸反应产生的黑色沉淀进行探究，实验步骤如下： Ⅰ. 将光亮铜丝插入浓硫酸，加热； Ⅱ. 待产生大量黑色沉淀和气体时，抽出铜丝，停止加热； Ⅲ. 冷却后，从反应后的混合物中分离出黑色沉淀，洗净、干燥备用。（1）步骤Ⅱ产生的气体是______。 （2）步骤Ⅲ中，“从反应后的混合物中分离出黑色沉淀”的操作是______。（3）该同学假设黑色沉淀是CuO。检验过程如下： 查阅文献：检验微量Cu2+的方法是：向试液中滴加K4[Fe(CN)6] 溶 液，若产生红褐色沉淀，证明有Cu2+。 ①将CuO放入稀硫酸中，一段时间后，未见明显现象，再滴加 K4[Fe(CN)6] 溶液，产生红褐色沉淀。 ②将黑色沉淀放入稀硫酸中，一段时间后，滴加K4[Fe(CN)6] 溶液，未见红褐色沉淀。 由该检验过程所得结论是。 （4）再次假设，黑色沉淀是铜的硫化物。实验如下： ①现象2说明黑色沉淀具有______性。 ②产生红棕色气体的化学方程式是______。 ③能确认黑色沉淀中含有S元素的现象是，相应的离子方程式是。 ④为确认黑色沉淀是“铜的硫化物”，还需进行的实验是_____。（5）以上实验说明，黑色沉淀中存在铜的硫化物。进一步实验后证明黑色沉淀是CuS与Cu2S的混合物。将黑色沉淀放入浓硫酸中加热一段 时间后，沉淀溶解，其中CuS溶解的化学方程式是______。 2.某实验小组同学探究铜与硝酸的反应。 （1）用浓硝酸和水按照不同体积比配成不同浓度的硝酸溶液，各取10 mL硝酸溶液分别与铜片反应，实验记录如下：

① 铜与稀硝酸反应的离子方程式 为 ；若生成标准状况下0.56 L NO 气体，反应中被还原的HNO 3的质量为 依据上表，制备NO 气体最适宜的是实验II ， 理由是 。 （2）为防止有毒气体逸散造成空气污染，该小 组同学改进实验装置，如右图所示（夹持仪器略去）。 用该装置进行铜与稀硝酸的反应并验证产生NO 气体的性质，实验步骤如下： Ⅰ.安装好装置后，检查装置气密性。 Ⅱ.打开旋塞C ，从B 管上端加入所选浓度的硝酸，至铜丝下沿（不接触铜丝）。 Ⅲ. 向上移动B 管，使A 管液面上升至与橡皮塞恰好接触，关闭旋塞C ，反应开始。 Ⅳ. 当液面重新下降至与铜丝脱离接触时，反应停止。 Ⅴ. 打开旋塞C ，向下移动B 管，使A 中迅速进入少量空气，关闭旋塞C ，观察现象。 …… ①步骤Ⅰ中检查装置气密性的操作是：关闭旋塞C ，从B 管上端加入水，若观察到 ，说明装置的气密性良好。 ②步骤Ⅲ操作的目的是 。 ③为使A 管内的NO 气体完全被溶液吸收，可进一步采取的操作是 ，能确定NO 完全被溶液吸收的现象是 。

全国高中生化学竞赛初赛分专题训练试题 8、化学动力学

八、化学动力学 1．超氧化物歧化酶SOD（本题用E为代号）是生命体中的“清道夫”，在它的催化作用下生命体代谢过程产生的超氧离子才致过多积存而毒害细胞：2O2-+ 2H+ ?→ ?E O2+ H2O2今在SOD的浓度为c0(E) = 0.400?10-6mol·L-1, pH = 9.1的缓冲溶液中进行动力学研究，在常温下测得不同超氧离子的浓度c (O2-)下的超氧化物歧化反应的反应速率r如下： c (O2-)/ mol·L-1 7.69?10-6 3.33?10-5 2.00?10-4 r / mol·L-1·s-1 3.85?10-3 1.67?10-20.100 (1) 依据测定数据，确定歧化反应在常温下的速率方程r = k n ) O (2- c的反应级数 (2) 计算歧化反应的速率常数k, 要求计算过程 (3) 在确定了上述反应的基础上，有人提出了歧化反应的机理如下： E + O2-?→ ?1k E- + O2 E-+ O2-?→ ?2k E + O22- 其中E-为中间物，可视为自由基，过氧离子的质子化是速率极快的反应，可以不予讨论。 试由上述反应机理，推导出实验得到的速率方程，请明确指出推导过程所作的假设。 1．在含有缓冲介质的水溶液中，300K时，研究某无机物A的分解反应：A (l) → B (g) + H2O (l)，假定气态产物B在水中不溶，有以下实验事实： a.固定A溶液上部的体积，在不同时间t下，测定产物B气体的分压p, p与t数据满足 ln[p∞/(p∞－p)] = k’t方程，式中p∞为时间足够长时，A(l)完全分解所产生的B(g)的分压，k’为一常数。 b.改变缓冲介质，在不同的pH下进行实验，作lg(t1/2) ~ pH图，可得到一条斜率为-1, 截 距为lg (0.693/ k)的直线。k为实验速率常数。 请回答下列问题： (1) 从上述实验结果出发，试求该反应的实验速率方程。 (2) 有人提出如下机理： A +O -k1 k I + H2O k2 B + OH- 式中k1、k-1分别为响应纪元反应的速率常数，你认为上述反应机理与实验事实是否相符，为什么？ 3．电机在运转过程中的发热，导致所用漆包线表面漆膜发生热降解作用，绝缘性逐渐降低，并最终失效。实验表明：异氰酸酯树脂改性缩醛漆包线在恒温箱中热老化，温度分别为393.0K、111.0K和453.0K，寿命分别为20000h、5000h和307h，此时漆膜重量均减少39.0%； 假定热降解机理不变且服从一级反应规律，试推算它在348.0K的正常使用温度下漆包线的

2004全国高中化学竞赛省级赛区试题

● 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把 试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后 一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。然后Y 连续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。 答案： Am 24395+ 4820Ca = 288115+3n （2分）不写3n 不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He 也可用符号α。 （答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ） （蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同） 第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。（各1分） 姓名学校 赛场报名号赛区 省市自治区

2021年高中化学 分析化学竞赛专题练习

2021年高中化学分析化学竞赛专题练习 第一题．一试样仅含NaOH和Na 2C0 3 ，一份重0.3515g试样需35.00mL 0.198 2mol·L-1HCI 溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 mol·L-1HCI溶液可达到以甲基橙 为指示剂的终点? 并分别计算试样中NaOH和Na 2C0 3 的质量分数 第二题．称取25.00g土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圆盘以吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL 0.115 6 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点。空白试验时25.00mLNaOH溶液需25.43 mL上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放C02的速度，以mg C02／[g(土壤)·h]表示。 第三题．有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样55.0mg，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90mol·l-1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一OH。

第四题．有一纯的(100％)未知有机酸400mg，用0．09996mol·L-1NaOH溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80 mLNaOH溶液时到达终点。当加入16.40 mL NaOH溶液时，pH为4.20。根据上述数据求：(1)酸的pK a；(2)酸的相对分子质量；(3) 如酸只含C、H、O，写出符合逻辑的经验式(本题中C =12.0、H =1.0、O =16.0)。 第五题．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10.0，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 第六题．称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.0xx mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液

高中化学竞赛配位化合物

高中化学竞赛专题练习 配位化合物 1、画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。 (1)[FeCl2(C2O4)en] ；(2) [Co(C2O4)3]3-；(3)[Co(en)2Cl2]+。 2、一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、 cis-PtCl2(en)等。实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。 3、已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出各中心离子的价层电子排布、轨道杂化类型、 配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。 (1) Mn(CN)63-(μ=2.8 B.M）； (2) Co(H2O)62+(μ=3.88 B.M）； 4、实验测得配离子Co(NH3)63+是反磁性的，问它属于什么几何构型？根据价键理论判断中心 离子采取什么杂化状态？ 5、通过计算说明，在标准状况下金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的金。 已知E°(Au+/Au)=1.69V，E°(O2/OH－)=0.401V，K稳°[Au(CN)2-]=2×1038 6、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(I2/I－)=0.535V，在标准状况下Fe3+可以将I－氧化为单 质I2。通过计算说明在标准状况下，下列反应能否自发进行？ 2Fe(CN)63-+2I-=Fe(CN)64-+I2 已知K稳°(Fe(CN)63－)=1.0×1042，K稳°(Fe(CN)64－)=1.0×1035。 7、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(Sn4+/Sn2+)=0.14V，K稳°(FeF3)=1.15×1012。通过计算说明，下列氧化还原反应在标准状态下能否发生。若能发生写出有关的化学反应方程式。 (1)向FeCl3溶液中加入NaF，然后再加SnCl2； (2)向Fe(SCN)3溶液中加入SnCl2（K稳°(Fe(SCN)3）=4.4×105）； (3)向Fe(SCN)3溶液中加入KI（E°(I2/I-)=0.535V）。 8、某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B 的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。 (1)通过计算推理，确定A的元素符号； (2)写出所涉及反应的化学方程式。 (3)画出B、C阴离子的空间构型。 9、铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子，实验测得其氢的质量分数为14.32%，画出 它的立体结构，指出中心原子的氧化态和杂化类型。要给出推理过程。 10、将2,2－联吡啶，冰醋酸和过氧化氢的混合物在75℃时水浴加热3小时后，析出细小的 针状晶体A。A可作为配体与许多过渡金属生成配合物，如与铬形成红紫色配合物B：CrA x Cl y(ClO4)z·H2O，元素分析结果如下：Cr 8.43%、C 38.95%、H 2.94%、Cl 17.25%、N 9.08%、O 23.35%。 (1)若A是双齿配体，易配位形成七元环，写出A的结构式。 (2)确定B的化学式，并计算该化合物的磁矩。 (3)写出B中的配离子所有可能的结构式。

高中化学竞赛初赛试卷(10)

高中化学竞赛初赛试卷（11） （时间：3小时满分：100分） 第一题（分） 1．汽车尾气易造成铅污染，其原因是汽油中溶有含铅物质（防爆剂），该防爆剂的化学式为 A PbS B Pb(NO3)2 C Pb(C2H5)4 D (CH3COO)2Pb 2．喹啉是一种重要的杂环化合物，其分子结构与萘相似，将萘分子α位上的一个碳原子换成氮原子即成为喹啉，则喹啉的结构简式为 A B C D 3．正如烯烃可以发生自身加成一样，醛类物质也可以发生自身加成。实验室所用的乙醛水溶液通常因乙醛的自身加成而在溶液的上部形成一层油状液体。关于该油状液体的说法正确的是 A 它是一种聚合高分子化合物 B 其相对分子质量可能为90 C 该油状液体可用于灭火 D 其分子内可能含有六元环 4．2001年闹得沸沸扬扬的“毒粉丝事件”，是粉丝中掺入了雕白粉。雕白粉（Sodiulnformaldelwe suifoxyfate）是一种常见的漂白剂，其化学式为NaHSO2·CH2O·2H2O，可用Na2S2O4（连二亚硫酸钠，由Zn还原Na2SO3生成）、NaOH、CH2O反应生成。则下列说法正确的是 A 从化学反应看，“漂白”是雕白粉在反应中起还原剂作用 B 从化学反应看，“漂白”是雕白粉在反应中起氧化剂作用 C 雕白粉有毒，是因为组成中含有甲醛，能使人体蛋白质变性 D 雕白粉有毒；是因为组成中含有甲醛，能使人体蛋白质凝聚，但不会变性

1．现代冶金工业中，金属产量最高的是、、。 2．青铜是铜与的合金，黄铜是铜与的合金。 3．含氮化合物是主要的水体污染物之一，受污水体中的“总氮”包括各种氨（铵）态氮和、、。 4．人体中占质量比重最大的6种元素是氧、碳、氢和、、。 5．叶绿素、血红素、维生素B12中含有的金属元素分别是、、。 第三题（4分） 鸡尾酒是一种混合饮品，种类很多，其中有一类“彩虹酒”是用不同颜色，不同饮料调制而成的。一杯呈现不同颜色的混合饮料，如：鸡尾酒“革命”是根据法国国旗创意的。其原料是：红色石榴糖浆（ρ＝1.14g/cm3）、蓝色橙皮白酒（50％～70％）、豆奶桃味果酒（10％）（p＝1.0g/cm3）各45ml。试回答： 1．法国国旗从上到下的颜色是； 2．鸡尾酒“革命”的调制方法是 。 第四题（7分） 某工厂生产中产生含Cr2O72－酸性工业废水。Cr是严重的致癌物质，绝不允许随意排放。一种治理含Cr2O72－酸性工业废水的方法是向废水中加入适当的NaCl，用Fe作电极进行电解，Cr2O72－被还原为Cr3＋然后生成Cr(OH)3沉淀除去，废水则可以达到排放标准。请回答下列问题： 1．电解时发生的电极反应为： 阳极反应：_____________________________________________________ 阴极反应：_____________________________________________________ 2．写出Cr2O72－转变为Cr3＋的离子方程式： 3．与Cr(OH)3沉淀同时生成的沉淀还有____________。 4．电解过程中这些沉淀是怎样产生的？ 5．若pH过大，会有什么现象？ 第五题（5分） 将纯净的碘化物332 mg溶于稀H2SO4中，再加准确称量的0.002mol KIO3，除去反应生成的I2，然后加足量的KI于溶液中，与过量的KIO3作用，最后用Na2S2O3溶液滴定生成的碘，结果消耗的溶液中含Na2S2O3 0.0096mol。试通过计算确定原碘化物的化学式。

高中化学竞赛模拟试题(附答案)

竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题 (17分) Cr及其化合物在现今工业上十分常用，Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 。其水溶液可有三2.Cr常见的价态为+3和+6，常见的Cr（Ⅲ）化合物为CrCl 3 种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr的杂化方式 3.常见的Cr（Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程式。 4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO 加热至冒烟来实现，写出 4 (CN)2被称为拟卤素，其性质与卤素单质既有相似点，也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。 1. 写出制取(CN)2的反应方程式。 2. (CN)2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一种是生成HCN与HOCN。 请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。 3. HCN在加热时与O2反应，反应比为8:3，写出该反应方程式。 4.液态的HCN不稳定，易聚合。其中，三聚体中包含有2种不同环境的C, 2 种不同环境的H与2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N则各有2种不同环境。试画出两种聚合体的结构，并分别标明它们中所具有的 SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物，可作为磁性材料，其结构如下 其中大球为Sm，小球为Co。而另一种永磁体材料X跟SmCo5的结构密切相关，他是将如图（a）层的1/3Sm原子用一对Co原子代替，并且这对Co原子不在（a）平面上而是出于该平面的上方和下方，其连线被（a）平面垂直平分。且相邻两（ABAB……型排列，三方晶胞则为ABCABC……型排列。

全国初中奥林匹克化学竞赛试题训练及答案

全国初中奥林匹克化学竞赛试题训练及答案 一、选择题 1．下列各组物质中，前一种是化合物，后一种是混合物的是( )。 (A)氧化钙，澄清的泉水 (B)氢氧化钾，含铜质量分数为80％的氧化铜 (C)澄清的石灰水，粗盐 (D)红磷，空气 2．下列各组物质(主要成分)的名称和化学式表示的不是同一种物质的是( )。 (A)苛性钠、火碱、NaOH (B)碳铵、碳酸铵、(NH4)2CO3 (C)盐酸、氯化氢水溶液、HCl (D)食盐、氯化钠、NaCl 3．下列各组物质中，前一种含游离态氢元素，后一种含化合态氢元素的是( )。 (A)氢气、碳酸钙 (B)液态氢、硝酸铵 (C)胆矾、水煤气 (D)稀硫酸、烧碱 4．下列反应的产物不污染空气的是( )。 (A)硫在空气中燃烧 (B)氢气在氧气中燃烧 (C)煤燃烧 (D)香烟燃烧 5．下列物质中，能降低血红蛋白输氧能力的是( ) (A)CO (B)CO2(C)Ar(D)N2 6．2 5℃时，硝酸钾溶液中溶质的质量分数为30％，则2 5 ℃时硝酸钾的溶解度是( )。 (A)30克(B)4 3克(C)23克 (D)无法确定 7．已知R2O是一种酸性氧化物，则R代表的元素可以是下列四种元素中的( )。 (A)钾 (B)氯 (C)钠 (D)硫 8．钠、镁、铝分别与足量稀硫酸反应，生成等质量氢气时，参加反应的钠、镁、铝的原子数目之比是( )。 (A)l：2：3(B)3：2：1 (C)6：3：2 (D)4：2：l 9．由A、B两种元素组成的某化合物中，A与B的质量比是3：1，又知A与B的原子量之比是1 2：1，则下列式子中能够表示此化合物化学式的是( )。 (A)AB4(B)AB3(C)AB(D)A2B 1 O．元素X的核电荷数为a，它的阳离子X m+1与元素Y的阴离子Y n－的电子层结构相同，则元素Y的核电荷数是( )。 (A)a＋m＋n (B)a—m—n (C)m＋n—a(D)m—n—a 二、填空题 11．如果碱液流到桌面上，可以立即用适量的中和；如果酸液流到桌面上，可以立即用适量的中和；如果酒精灯内的酒精洒出，并在桌面上燃烧，应立即；氢气还原氧化铜的实验中，氧化铜完全被还原后的操作是 1 2．在常温常压下，将充满二氧化碳的试管倒立在水中，管内水面上升，上升的速度逐渐减慢，速度减慢的原因是。要使上升的速度加快，应采取的措施是。 1 3．铜器在潮湿的空气中，表面会慢慢地生成一层铜锈[Cu2(OH)2CO3]。该反应的化学方程式为：。 1 4．黑火药是我国古代四大发明之一，它是由木炭、硫黄、火硝(硝酸钾)按一定比例

中国化学会第25届全国高中学生化学竞赛试题及答案(word版)

中国化学会第25届全国高中学生化学竞赛 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 评分通则: 1.凡要求计算得,没有计算过程,即使结果正确也不得分。 2.有效数字错误,扣0、5分,但每大题只扣1次。 3.单位不写或表达错误,扣0、5分,但每大题只扣1次。 4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误得,不得分。 5.方程式不配平不得分。 6.不包括在此标准答案得0、5分得题,可由评分组讨论决定就是否给分。 第1题(15分) 1-1 2011年就是国际化学年,就是居里夫人获得诺贝尔化学奖100周年。居里夫人发现得两种化学元素得元素符号与中文名称分别就是 与 。 1-2 向TiOSO 4水溶液中加入锌粒,反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量得CuCl 2水溶液,产生白色沉淀。生成白色沉淀得离子方程式就是 ;继续滴加CuCl 2水溶液,白色沉淀消失,其离子方程式就是 。 1-3 20世纪60年代维也纳大学V 、Gutmann 研究小组报道,三原子分子A 可由SF 4与NH 3反应合成;A 被AgF 2氧化得到沸点为为27℃得三元化合物B 。A 与B 分子中得中心原子与同种端位原子得核间距几乎相等;B 分子有一根三种轴与3个镜面。画出A 与B 得结构式(明 确示出单键与重键,不在纸面上得键用楔形键表示,非键合电子不必标出)。 1-4 画出Al 2(n-C 4H 9)4H 2与Mg[Al(CH 3)4]2得结构简式。 1-5 已知E ?(FeO 42—/Fe 3+) = 2、20 V ,E ?(FeO 42— /Fe(OH)3) = 0、72 V 。 ① 写出氯气与三氯化铁反应形成高铁酸根得离子方程式。 。 ② 写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解得离子方程式。 。 ③ 用高铁酸钾与镁等组成碱性电池,写出该电池得电极反应 。 第2题(11分) 2-1 画出2,4-戊二酮得钠盐与Mn 3+形成得电中性配合物得结构式(配体用O O 表示)。 2-2 已知该配合物得磁矩为4、9玻尔磁子,配合物中Mn 得未成对电子数为 。 2-3 回答:该化合物有无手性？为什么？ 2-4 画出2,4戊二酮负离子得结构简式(必须明确其共轭部分),写出其中离域π键得表示符号。 2-5 橙黄色固体配合物A 得名称就是三氯化六氨合钴(Ⅲ),就是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵与过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成得。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH 3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键得双核离子B 4+,接着发生桥键断裂,同时2

2017年高中化学竞赛(安徽赛区)初赛试题及参考答案 (精校)汇总

2017年全国中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题 注意：考试时间2.5小时，满分150分。请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。 一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。 1．科学研究发现液态水可能存在第二形态。当水被加热到40℃~60℃之间时，它的导热性、折射率、导电性等属性均会发生改变。下列说法正确的是 A．液态水中水分子间以范德华力结合 B．液态水两种形态间转化需断裂O—H键 C．纯液态水均以分子H2O形式存在，不能导电 D．导热性、折射率属于水的物理性质 2．化学与生活、社会发展息息相关，下列说法正确的是 A．高压钠灯能发出透雾能力强的淡紫色光，常用做路灯 B．食品包装内放置生石灰与放置硅胶的作用相同 C．燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放 D．聚乙烯和聚氯乙烯的单体相同 3．设N A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．过氧化钠与水反应时，生成0.5molO2转移的电子数为N A B．标准状况下，22.4L氯气与56g铁充分反应，转移的电子数为3N A C．16g16O2和18O3的混合物中含有的质子数目为8N A D．42gC3H6中含有的共用电子对数目为8N A 4.25℃时，c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.1mol·L-1的醋酸、醋酸钠混合溶液中，c(CH3COOH)、 c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关该溶液的叙述不正确 ．．．的是A．pH=5的溶液中：

c (CH 3COOH))>c (CH 3COO － )>c (H +)>c (OH － ) B ．溶液中：c (H +)+c (Na +)=c (CH 3COO － )+c (OH － ) C ．由W 点可以求出25℃时CH 3COOH 的电离常数 D ．pH=4的溶液中： c (H + )+c (Na + )+c (CH 3COOH)-c (OH － )=0.1mol·L -1 5．常温下，K a (CH 3COOH)=K b (NH 3·H 2O)=1.75×10-5 ，下列说法正确的是 A ．可以用酸碱直接滴定法测定醋酸铵的含量 B ．醋酸钠溶液中加入醋酸铵固体，溶液的pH 减小 C ．pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合，所得溶液中 c (NH 3·H 2O)>c (Cl － )>c (NH 4+) D ．用0.1mol·L -1的盐酸滴定0.1mol·L -1的氨水时，可用酚酞作指示剂 6．已知下列反应： SO 2(g)+2OH － (aq)=SO 32-(aq)+H 2O(1) ΔH 1 ClO － (aq)+SO 32-(aq)=SO 42-(aq)+Cl － (aq) ΔH 2 CaSO 4(s)=Ca 2+(aq)+SO 42-(aq) ΔH 3 则反应SO 2(g)+Ca 2+(aq)+ClO － (aq)+2OH － (aq)=CaSO 4(s)+H 2O(I)+Cl － (aq)的ΔH 为 A.ΔH 1+ΔH 2+ΔH 3 B.ΔH 1+ΔH 2－ΔH 3 C.ΔH 1－ΔH 2+ΔH 3 D.ΔH 3－ΔH 1+ΔH 2 7．用右图所示装置进行下列实验：将①中溶液滴入②中，预测的现象与实际相符的是 8．一定条件下，一种反应物过量，另一种反应物仍不能完全反应的是 A ．过量的Fe 粒与稀硝酸溶液 B ．过量的浓盐酸与二氧化锰 C ．过量的稀硫酸与铁 D ．过量的红磷与氧气 9．常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是 A ．0.1mol·L -1NH 4HCO 3溶液中：K +、Na +、NO 3－ 、Cl － B ．c (H +)=1×10-13mol·L -1的溶液中：Mg 2+、Cu 2+、SO 42-、NO 3－ C ．K w ／c (OH － )=1×10-13mol·L -1的溶液中：NH 4+、Ca 2+、Cl － 、NO 3－ 0.100 0.075- 0.050- 0.025- 2.7 3.7 4.7 5.7 pH c /m o l · L -1 W

奥林匹克化学竞赛真题练习

● 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时 间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿 纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008 Zr Nb Mo T c Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb T e I Hf T a W Re Os Ir Pt Au Hg T l Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc T i V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第1题 形如MeX 3Y 2 (Me = centre atom; X, Y = ligands)的配合物中的配体存在很多种空间位置。 画出上述配合物的所有异构体的空间结构，包括可能出现的光学异构体。假设X 为小配体，Y 为大配体，指出最稳定的结构。 作为提示，给出如下多面体，是从中选择你需要的配位多面体。 第2题 化合物A 、B 和C 的水溶液含有同样化学成分, 并且溶液都是强酸性的。如果它们被干燥，一开始先生成化合物A (含23.2% S), 之后是化合物B (26.7% S) 。继续加热，产生含28.9% S 的化合物C 。如果C 在高温下加热，则获得白色晶体物质D 。D 的水溶液是中性的, 它气体火焰为黄色，含22.6% S 。在所有物质中，硫显出同样的氧化态。 1．确定化合物A 、B 、C 和D 。 2．解释为什么化合物A 、B 和C 的溶液有同样化学成分。在这种溶液中存在什么离子。如果他们在一些化学反应中形成, 写出这些反应的化学方程式。 3． 显示组成物质C 和D 的离子的几何形式。 姓名 学校赛场 报名号 赛区省市自治区

配合物化学课后练习

六、配合物化学 1．写出下列各配合物或配离子的化学式 (1) 硫酸四氨合铜(II) (2) 二氰合银酸根离子 (3) 二羟基·四水合铝(III)离子(4) 三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾 (5) 四硫氰·二氨合铬(III)酸铵(6) 顺式—二氯二氨合铂(II) 2．下列各配合物或配离子中，哪些符合EAN规则？哪些不符合EAN规则？ (1) Cr(CO)5(2) Mn(CO)6(3) (ph3P)2Fe(CO)3 (4) [Fe(CN)6]4–(5) [Co(NH3)5Cl]+ 3．用EAN规则画出下列各分子的结构式 (1) [HRu(Pph3)3]+(2) [H3Re3(CO)10]2– (3) Mo(CO)2(C5H5)4(4) H4Co4(C5H5)4 (5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+(6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3) 4．用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式 Fe(CO)5 + –n CO A –CO B –H 二聚 C 5．在腌肉时，加入亚硝酸钠，能产生NO，NO与由蛋白质中解离出来的硫和铁结合，生成[Fe4S3(NO)7]-，后者有抑菌，防腐作用。X-射线结构分析表明该离子的结构如下图所示： (1) 请把图上的所有铁原子涂黑，并从上至下用 Fe(A)、Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)标记。 (2) 已知铁的平均氧化数为0.5，试确定每个Fe 的氧化数。 (3) 设在配合物里的每个铁原子都采取sp3杂 化，指出每个铁原子中3d电子的数目。 (4) [Fe4S3(NO)7]-离子可以被还原，生成一个含 Fe2S2环的化合物，表示为[Fe2S2(NO)4]2-，请回答下列各问题： (I) 写出阴离子[Fe2S2(NO)4]2-的结构式； (II) 用阿拉伯数字给出每个铁原子的氧化态； (III) [Fe2S2(NO)4]2-会转化为[Fe2(SCH3)2(NO)4]n，它是一种致癌物。 下列三种物种中，哪一个被加到S原子上？ ( i ) CH3+，( ii ) CH3，( iii ) CH3-，n = ？ 6．十九世纪末，化学家发现了镍(Ni)细粉与一氧化碳反应，生成Ni(CO)4。Ni原子的价电子与CO配体提供的电子数等于18——EAN规则(或18电子规则)，请回答下列问题： (1) 用EAN规则预言Fe(0)和Cr(0)的二元羰基化合物的分子式？ (2) 用EAN规则预言最简单的二元铬(o)—亚硝基化合物应具有什么组成？ (3) 解释为什么Mn(0)和Co(0)不生成所谓单核中性羰基化合物，而生成有金属—金属键 的化合物？ (4) V(CO)6以及(1)、(2)问中提出的化合物是顺磁性还是反磁性？ (5) 18电子规则对铬和苯合成的化合物也适用，写出此配合物的结构式。 7．化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。 在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成P　P（双齿配体） 8．配合物A是1936年由Jensen合成的，它的化学式为Ni[P(C2H5)3]2Br3。化合物呈顺磁性，

化学竞赛初赛配合物练习

配合物 第一题 用EAN规则画出下列各分子的结构式 (1) [HRu(Pph3)3]+ (2) [H3Re3(CO)10]2– (3) Mo(CO)2(C5H5)4 (4) H4Co4(C5H5)4 (5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+ (6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3) 第二题 用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式Fe(CO)5 + –n CO A –CO B –H 二聚 C 第三题 3-1吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用： （型式A）（型式B） （1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。 （2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？

3-2含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是： 3-3 AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实： （1）LiF溶于HF产生两种离子；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是。 （2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。 （3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。 第四题 请回答关于配合物的一些问题。 4-1有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。请解释 失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。

2+的八面体场分裂能为13700 cm-1，电子成对能为30000 cm-1。 4-3下列配合物各有几种异构体？其中几种有手性？有手性的原因是什么？ (1) [Co(H2NCH2CH2NMe2)2Cl2]Cl 2222222 4-4 如何用简单的化学方法区分异构体[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 和[Co(NH3)5(ONO)]Cl2？ 第五题 铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下： K2PtCl4()I ??C(红棕色固体)()IV ?→ ??D(金黄 ?→ ?→ ??B(黄色晶体)()III ?A(棕色溶液)()II ?→ ?)V(E(淡黄色晶体) 色晶体)?→ 在( I )中加入过量KI，反应温度为70℃；( II )中加入CH3NH2，A与CH3NH2的反应摩尔比为1:2；( III )中加入HClO4和乙醇，红外光谱显示C中有两种不同振动频率的Pt I 键，而且C分子呈中心对称，经测定C的相对分子质量为B的1.88倍；在( IV )中加入适量的氨水，得到极性化合物D；在( V )中加入Ag2CO3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp2。 (1) 画出A、B、C、D、E的结构式 (2) 从目标产物E的化学式中并不含碘，请问：将K2PtCl4转化为A的目的何在？ (3) 合成路线的最后一步加入Ag2CO3起到什么作用？