大学有机化学综合复习

考研有机化学综合复习
1．写出下列反应的主要产物：
















2．解释下列现象：
（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？




（2）下列醇的氧化（A）比（B）快？





（3） 在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键上，而化合物（B）中的-OH却处在a键上，为什么？



3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。





4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。





5．醋酸苯酯在AlCl3存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮：




（1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？
为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位
7．推测下列反应的机理：















8．RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反应机理。
9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。

（Ⅰ）
10．观察下列的反应系列：




根据反应机理，推测最终产物的构型是R还是S？
11．(1)某化合物C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其IR谱在2850~2950cm-1有吸收峰，但3000 cm-1以上无吸收峰，在1740 cm-1有强吸收峰，δH（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），1.3（6H，双峰），2.1（2H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。
(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A，C12H14O3，将A在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B，C10H9O3Na，用盐酸溶液酸化B，并适当加热，最后得一液体化合物C，C可发生银镜反应，分子式为C9H10O，请推测A，B，C的结构式。
12．完成下列反应式，写出主要产物：
















































13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：
















14．推断结构：
（1）化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI)，B和AgOH水悬浮液加热得C (C8H17N)，C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩尔H2而得E(C6H14)，E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A、B、C、D、E的结构。
（2）化合物A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B(C6H15NO2),B加热后得到C(C6H13NO）,C再用碘甲烷和AgOH处

理得化合物D(C7H17NO2),D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的构造式。
（3）某固体化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOCl)，后者用NaOBr处理，再加热得到E(C6H6NCl)，E在5℃与NaNO2/H2SO4反应后加热，得到F(C6H6ClO)，F与FeCl3有显色反应，其1H NMR在δ=7~8有两组对称的二重峰。化合物C与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出A~H的构造式。
（4）一碱性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A经催化氢化生成化合物B（C5H13N)，B也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A转变成一个盐C（C8H18NI），C用湿的氧化银处理随后热解给出D(C5H8)，D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C11H14O4)，E经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E的各化合物的结构，并写出由C到D的反应机理。
下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。
16． 有一旋光性化合物A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。将A催化加氢生成C(C6H14)，C没有旋光性。试写出B，C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。
17．预测下列化合物电环化时产物的结构：
18．某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得C5H10(D)，后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。
19．（1）14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br？解释其原因。
（2）下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：
（a）H2C=CHCH2CH3 （b）CH3CH=CHCH3 （c）H2C=CHCH=CH2
（d）CH3CH=CHCH=CH2 （e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2
（3）如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在SN2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：
（1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷 （2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷
（4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：
（1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1，3-二羟基环己烷
20．以下列化合物为原料合成指定的化合物

（1）


（2）

（3）

（4）

21．完成下列反应。

(1)


(2)

(3)

(4)


(5)

（6）CH3CH=CHCOC6H5 + HCN （A）


（7）C6H5CHO+HOCH2CH2OH （A）

（ 8）


（9）


（10）

22．甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：





试解释这一现象。












答 案
1.





2.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。
（2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。
（3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。



3. 高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下：


4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。
（1）的反应机理为：





（2）和（3）的反应产物分别为：

5．（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100℃时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸馏分离出来。
（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（165℃）邻羟基苯乙酮是主要产物；
生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时（25℃）以生成对位异构体为主。
7


8．AAL1酯水解反应机理：






9． 该水解反应的反应机理：










10．在Hofmann重排中，迁移的烃基的构型保持不变。









原料和产物都是S构型，但原料是右旋，产物是左旋。
11-1（1）C7H13O2Br，不饱和度为1，可能含C=C 、C=O或为单环分子。
（2）IR谱显示，该化合物不含-OH和C=C-H

，即不是醇、酸类。
（3）IR1740 cm-1有强吸收，表明A可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。
（4）该化合物为酯，而不饱和度为1，那么它必不含C=C。
（5）结合1H NMR数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为：



1H NMR： 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3
(δppm） (3H,t) (2H,m) (1H,t) (1H,m) (6H,d)
11-2．（1）化合物A（C12H14O3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。
（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen反应：








综上所述，A，B，C的结构式为：






12．

























13．在多数情况下，Hofmann消去为反式消去β-氢，但在反式消去不可能时，也可以发生顺式消去，但速度很慢。有β-氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和N，N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。














14．（1）（ⅰ）A，C7H15N，不饱和度为1，可能有双键或环；A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B，则A必为叔胺类化合物。
（ⅱ）由E的1H NMR知，E的结构为：(CH3)2CH-CH(CH3)2。
（ⅲ）D加二分子的H2，那么D的结构必为：

(ⅳ)根据Hofmann消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出A、B、C的结构如下：



有关的反应为：






（2）A，C4H9NO，不饱和度为1，可能有双键或环；根据Hofmann消去反应的特征及最终产物为二乙烯基醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出A的结构式为：


根据题意反应路线
可得到B、C、D的结构式为：




（3）（ⅰ）有关F的信息：与FeCl3有显色反应，说明有酚羟基；其1H NMR在δ=7~8有两组对称的二重峰，说明苯环为对位二取代。其结构式为：

由此倒推得B、D、E的结构分别为：




(ⅱ)由有关C的信息，可以给出C、G、H的结构式分别为：



综上所述，化合物A的结构式为：

有关的反应式为：











(4) （ⅰ）A，C5H11N，不饱和度为1，可能为不饱和胺或环胺。
(ⅱ) A催化加氢生成B，且B可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺Hofmann降解反应的特点，及B的分子式，可得出B的结构为：
（ⅲ）A臭氧分解可得到HCHO，
A催化加氢生成B,可得出A的结构为：
（ⅳ）A用过量碘甲烷处理得季铵盐C，其结构式为：
（ⅴ）根据Hofmann消去反应和Diels-Alder反应的特点，
可推出D、E的结构分别为：

的反应机理：






(发生Diels-Alder反应的立体化学要求)

15．（１）非对映异构体

。（２）对映异构体。（３）非对映异构体。（４）非对映异构体（顺反异构体）。（５）非对映异构体。（６）构造异构体。（７）非对映异构体。（８）同一化合物。
16．
18．（括号内的解释为提示或进一步的说明）：
19（1）有。产物由数量相等的H2C=CHC14H2Br和14CH2=CHCH2Br分子组成。除去H产生两个贡献相等的共振杂化体，两个结构具有的C12和C14是同样活泼的，Br2进攻游离基位置生成两种产物。



（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是：（e）>（d）>（c）>（b）>（a）。
（3）1．反式取代基环己烷的最稳定构象为ee型；顺式取代基为ea型。对于反-1-甲基-4-溴环己烷，由一取代环己烷e、a键平衡的自由能可知，甲基呈e键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于e键。因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e、a键Br的相对反应速度。
2．大体积的叔丁基只能在e键。反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于e键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e键，可把溴冻结在a键上，阻止了构象的互相转变。因此，用该组化合物比较e、a键Br的相对反应速度是可用的。
（4）





20．（1）





（2）





（3）






（4）






21．（1）A：K2Cr2O7+H+ B: （与HCN亲核加成）


（2）A： B：

（3）A：(CH3)3CCH2OH B：HCOONa (Cannizzaro反应)

（4）A： （酮与2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）
（5）A： B：


C： D：

E：


（6）（A） （α，β-不饱和醛的1，4-共轭加成）

（7） （A） （缩醛化反应）

（8）（A）

（ Ph3P是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）

（B） （C4H9Li是强碱，消除烷基上一个α-氢，生成内鏻盐）
（C）

（ Wittig反应，结果是羰基被=CR1R2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。 ）
（9） (克莱门森还原法）

（11）

（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。）
22．根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子，-CH2COCH2CH3比
稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CH3C(OH)=CHCH3比
H2C=C(OH)CH2CH3稳定。

模拟试题一（第一学期）

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

二、回答问题。
1．下列反应哪一个较快，为什么？

2．写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。

3．把下列有机物按容易发生SN2反应的活性排列成序：

4．判断下列化合物的酸性大小：

5．解释下列实验事实。

6．用化学方法鉴定下列化合物。
丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。
三、完成下列反应。


四、写出下列反应的机理。
　
五、合成题。

六、推导结构。
1．下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构

2．某不饱和烃A的分子式为C9H8，它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，化合物A催化加氢得到B（C8H12），将B用酸性重铬酸钾氧化得到酸C（C8H6O4），C加热脱水得到D（C8H4O3），若将化合物A和1，3-丁二稀作用可得到另一不饱和化合物E，将E催化脱氢可得到2-甲基联苯，试写出A~E的结构。

模拟试题二（第一学期）

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

二、回答问题。
1．鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂？
A．KI/I2 B．I2/NaOH C．ZnCl2/HCl D．B2/CCl4
2．干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？
A．K2CO3 B．CaCl2 C．MgSO4 D．粉状NaOH
3．下列化合物中，具有手性的分子是：

4．下列化合物哪个没有芳香性？
A．噻吩 B．环辛四烯 C．[18]-轮烯 D．奥
5．下列化合物不能在NaOH/C2H5OH溶液中发生消去反应的是：

6．填空：
萘低温磺化上（ ）位，高温磺化上（ ）位，这是由于上（ ）位所形成的正碳离子比上（ ）位的稳定，因此相应的过渡态位能较低，反应活化能较低，所以上（ ）位，这种现象称为（ ）控制。但是，在高温时（ ）位反应速度加大，由于（ ）萘磺酸比（ ）萘磺酸稳定，因此反应平衡趋于（ ）萘磺酸，这种现象叫做（ ）控制。
三、完成下列反应。

四、写出下列反应的机理。

五、合成题。

六、推导结构。
1．某化合物的分子式为C6H15N，IR在3500-3200cm-1处无吸收峰。核磁共振峰显示在δ2.1和1.0处分别有一单峰，其相对强度为2：3。试写出它的结构 。
2．化合物A(C6H12O3)，红外光谱在1710cm-1处有强吸收峰，与I2/NaOH作用生成黄色沉淀

，与Tollens试剂不反应，但是经过稀酸处理后的生成物却与Tollens试剂反应。A的1H NMR数据如下：δ2.1（单峰，3H）；δ2.6（双峰，2H）；δ（单峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）。试写出A的结构 。


模拟试题二（第二学期）

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

二、回答问题
1．下列氨基酸中，等电点（IP）由大到小排列顺序为：

2．下列化合物具有芳香性的为：

3．将下列化合物按碱性强弱排列成序：

4．指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。

A 的重氮组分是 ；偶合组分是： 。
B 的重氮组分是 ；偶合组分是： 。
5．用化学方法鉴别下列化合物：

6．下列哪组化合物与过量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一组
为： ；另一组为：

三、完成下列反应。

四、合成题。

五、推导结构。
1．某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16NI），该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C10H12O4)。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。
2．某化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀酸和碳酸氢钠，可溶于稀氢氧化钠。A与氢氧化钠反应再酸化得到B和C（C7H6O3）。B可发生碘仿反应，C与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳，与三氯化铁作用呈紫色，C的一硝化产物只有一种。试写出A、B、C的结构。


模拟试题一（第二学期）

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

二、回答问题
1．将下列化合物按酸性强弱排列成序：

2．将下列化合物按烯醇化由易到难排列成序：

3．将下列化合物按碱性强弱排列成序：

4．将下列羧酸衍生物按亲核加成-消除反应活性排列成序：

5．在葡萄糖水溶液中，α-异构体与β-异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中α-异构体约占36%，β-异构体约占64%。试解释该现象。

　7、用化学方法鉴别下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。
三、完成下列反应。

四、合成题。


五、推导结构。
化合物A（C5H6O3）IR谱的特征吸收峰为1755cm-1,1820cm-1;其1H NMR谱的δ值为2.0（五重峰，2H）、2.8（三重峰，4H）。A用CH3ONa/CH3OH处理，再酸化得B，B的IR谱

的特征吸收峰为1740cm-1，1710cm-1 ，2500-3000cm-1；其1H NMR谱的δ值为3.8（单峰，3H），13（单峰，1H），另外还有6个质子的吸收峰。B与SOCl2反应得到C，C的IR谱的特征吸收峰为1735cm-1,1785cm-1；C在喹啉中用H2/Pd-BaSO4催化还原得到D；D的IR谱的特征吸收峰为1725cm-1,1740cm-1。试推出A、B、C、D结构。


模拟试题三（第一学期）

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

二、回答问题。
1．分子式为C5H10的烯烃化合物，其异构体数为：
A. 3个 B. 4个 C. 5个 D. 6个
2．下列卤代烃在KOH/C2H5OH溶液中消除反应速度最快的是：

3．下列负离子亲核能力由大到小排序为：

4．写出下面化合物的最稳定的构象式。

5．下列化合物中，具有芳香性的有：

6．下列二烯烃中，氢化热由大到小排序为：

7．用化学方法鉴定下列化合物。
A. 3-戊醇 B. 苯乙酮 C. 1-苯基乙醇
三、完成下列反应。

四、写出下列反应的机理。
　
五、合成题。

六、推导结构。
1．某化合物A（C6H12O3），红外光谱在1710cm-1处有一个强的吸收峰， A能发生碘仿反应，但与Tollens试剂不反应。A经过稀酸处理后却能和Tollens试剂反应。A的1H NMR数据如下：
δ2.1（单峰，3H）；δ2.6（双峰，2H）；δ3.2（单峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）
试写出A的可能结构。
2．某化合物A（C5H10O）不溶于水，与Br-CCl4或Na都不反应。A与稀酸及稀碱反应都得到化合物B（C5H12O2），B经等量的HIO4水溶液氧化得到甲醛和化合物C（C4H8O），C能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构。



模拟试题三（第二学期）

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

二、回答问题
1．下列酯类化合物在碱性条件下水解速度由大到小为：

2．2，4-戊二酮其较稳定的烯醇结构式（热力学控制）为：

3．将下列化合物按碱性由强到弱排列成序：

4．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：

5．下列含氮化合物中，熔点最高的是：

6．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：

7．用化学方法鉴别下列化合物：

三、写出下列反应的反应机理。

四、完成下列反应。


五、合成题。

六、推导结构。
某化合物A（C7H15N），与CH3I反应得到B（C8H18NI）。B溶于水，与Ag2O/H2O反应得到C（C8H17N），C再分别经CH3I处理后与Ag2O/H2O反应得到D（C6H10）和三甲胺，D能

吸收2mol的氢得到E（C6H14）。E的1H NMR谱显示只有二组峰，一组为七重峰，另一组为双峰，两者的强度比为1：6。试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。

模拟试题四

一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：


二、完成下列反应[包括立体化学产物]（25分）：










三、回答下列问题（20分）：
1.下面碳原子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

2. 下列化合物有对映体的是: 。

3.按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

4. 写出下列化合物的优势构象。

5. 下列化合物或离子中具有芳香性的是： 。

6．下列化合物按芳环亲电取代反应的活性大小排列成序：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

7．下列碳正离子按稳定性大小排列成序：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

8．用"→"标明下列化合物进行一卤代时，X原子进入苯环的位置。


9．按质子化学位移值（δ）的大小排列为序：



a．CH3Cl b. (CH3)3P c. (CH3)4Si d. (CH3)2S e. CH3F


10．按C-H键在IR谱中伸缩振动吸收波数的大小排列为序：（ ）＞（ ）＞（ ）。

a．CH≡C-H b. CH2＝CH-H c. CH3CH2-H



四、用化学方法鉴别下列化合物（5分）

五、写出下列反应的反应历程（10分）：


六、合成题（20分）：
1. 完成下列转化:




2. 由甲苯合成2 - 硝基 - 6 - 溴苯甲酸。

3. 以乙炔、丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。

七、推导结构（10分）
1. 某辛烯经臭氧化及在Zn粉存在下水解，只得到一种产物，试写出其可能的结构。
2. 化合物A、B、C、D的分子式都是C10H14，它们都有芳香性。A不能氧化为苯甲酸；B可被氧化为苯甲酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸，但C无手性，C的一氯代产物中有两个具有手性，分别为E和F；D可氧化为对苯二甲酸，D的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G和H。试写出A、B、C、D、E、F、G、H的构造式。

模拟试题四（答案）


一、每小题1分(1×10)



二、每空1分(1×20)

三、每小题2分（2×10）
1. （ a ）＞（ d ）＞（ b ）＞（ c ）。
3. （ a ）＞（ b ）＞（ c ）＞（ d ）。

5. 具有芳香性的是： c 、 d 。 6. （ b ）＞（ a ）＞（ c ）。
7. （ e ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ a ）＞（ b ）。
8. （ b ）＞（ d ）＞（ a ）＞（ c ）。
9. （ b ）＞（ a ）＞（ d ）＞（ c ）。
10. （ a ）＞（ c ）＞（ b ）＞（ d ）。

四、（5分）


五、每小题5分（3×5）
1.





六、第1小题8分（2×4）；第2～4小题每题4分（3×4）





七、1. (3分)

2. (7分)









模拟试题五

一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：





8. α-麦芽糖（构象式） 9.（S）-3-对羟基苯基-2-氨基丙酸 10. 四氢噻吩

二、回答下列问题（25分）

1．按碱性由强到弱排列成序：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

2.下列化合物具有芳香性的是： 。

3.指出下列化合物的重氮部分和偶合部分：
A的重氮部分是 ；偶合部分 。
B的重氮部分是 ；偶合部分 。

4．下列化合物中只溶于稀HCl的是： ；只溶于NaOH溶液的是： ；既溶于酸又溶于碱的是： 。


5.用化学方法分离下面混合物：对硝基甲苯、1-苯基-1-硝基乙烷和对甲基苯胺。
三、完成下列反应（35分）：








四、合成题（无机试剂任性）（20分）




五、某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧
化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16IN）。该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。 D和丁炔二酸二甲
酯加热反应得到E（C10H12O4）。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推测A、B、C、D、E的结构，并写出各步反应式。（10分）

答案
一、
1．氢氧化三甲基苯基铵； 2。2-甲基-5-二甲氨基庚烷；
3。5-硝基-2-萘乙酸； 4。2，3-吡啶二甲酸； 5。β-D-果糖；
6。α-D-葡萄糖苷；

二、每题5分。
1．e＞d＞c＞a＞b；

2．有芳香性的是：b、c、e；
3.

4.溶于稀HCl的有：a、g；溶于NaOH溶液的有：c、e；既溶于酸又溶于碱的有：f。




三、1-9 每个空2分；10为1分。


四、每题10分。

五、 A、B、C、D、E五个化合物的结构式各1分；反应式5分。

模拟试题（六）

一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：




二、回答下列问题（20分）：
1. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂是 。
a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO-；
e. NO2+； f CN-； g. NH3； h.

2. 下列化合物中有对映体的是： 。

3. 写出下列化合物的最稳定构象：


4. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。


5. 下列化合物或离子中有芳香性的是： 。

6. 按SN1反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

7. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。

8. 按沸点由高到低排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

a. 3-己醇； b. 正己烷； c. 2-甲基-2-戊醇；
d. 正辛醇； e. 正己醇。

9. 按酸性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

10. 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。



三、完成下列反应（打"*"号者写出立体化学产物）（20分）：















四、用化学方法鉴别（5分）：

乙 醛 丙 烯 醛 三甲基乙醛 异 丙 醇 丙 烯 醇 乙烯基乙醚

五、写出下列反应的反应历程（15分）：





六、合成题（20分）：
1. 完成下列转化：


2. 用三个碳以下的烯烃为原料（其它试剂任选）合成4-甲基-2-戊酮。

4. 以甲苯为原料（其它试剂任选）合成间甲基苯胺。
七、推导结构（10分）：
1. 下列NMR谱数据分别相当于分子式为C5H10O的下述化合物的哪一种？



（1）δ= 1.02（二重峰）， δ= 2.13（单峰），δ= 2.22（七重峰）。 相当

于： 。
（2）δ= 1.05（三重峰）， δ= 2.47（四重峰）。 相当于： 。
（3） 二组单峰。 相当于： 。
2. 某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高的温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)，但与NaOH醇溶液作用却生成E(C4H6)。E与顺丁烯二酸酐反应生成F(C8H8O3)。试推断A~F的构造，并写出有关反应式。

模拟试题（六）答案
一、每小题1分（1×10）
1. 3,6 - 二甲基 - 4 - 丙基辛烷； 2. 3 - 烯丙基环戊烯；
3. N - 甲基 - N - 乙基环丁胺（或 甲基乙基环丁胺）；
4. 3 - 甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 - 甲基 - 4 - 苯乙烯基 - 3 - 辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 - 甲基 - 2 - 戊烯；

二、每小题2分（2×10）
1. 亲电试剂是：a、b、e、h；亲核试剂是：c、d、f、g。 2. 有对映体存在的是：b、d。

4. （ c ）＞（ a ）＞（ d ）＞（ b ）。
5. 有芳香性的是：a、c、d。 6.（ a ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ b ）。
7. （ c ）＞（ a ）＞（ b ）。 8. （ d ）＞（ e ）＞（ a ）＞（ c ）＞（ b ）。
9. （ f ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ a ）＞（ b ）。
10. （ a ）＞（ c ）＞（ d ）＞（ b ）。

三、每空1分（1×20）








四、5分
乙 醛 丙 烯 醛 三甲基乙醛 异 丙 醇 丙 烯 醇 乙烯基乙醚 2,4 - 二硝基苯肼 + 黄↓ + 黄↓ + 黄↓ － － － Br2 / CCl4 － + 褪色 － － + 褪色 + 褪色 I2 + NaOH + 黄↓ － － + 黄↓ － － 金属Na － － － + ↑ + ↑ － 五、每小题5分（3×5）






六、第1小题8分（2×4）；第2～4小题每题4分（3×4）





七、第1小题（3分）；第2小题（7分）
1. 相当于： b ； 2. 相当于： d ； 3. 相当于： a 。





模拟试题（七）

一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：



二、完成下列反应[包括立体化学产物]（25分）：


















三、回答下列问题（20分）：
1. 写出反1 - 甲基 - 4 - 乙基环己烷的优势构象。
2. 下面碳原子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

3. 下列化合物有对映体的是: 。

4．按环上亲电取

代反应活性由大到小排列的顺序是：

5. 按SN2反应活性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。

6. 下列化合物或离子中具有芳香性的是： 。

7．按碱性由强到弱排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

8．下列化合物能发生碘仿反应的是： 。

9．按沸点由高到低排列的顺序是：：（ ）＞（ ）＞（ ）。



10．下列羧酸与乙醇酯化速度由快到慢的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。


五、写出下列反应的反应历程（10分）：


六、合成题（25分）
1．完成下列转化：






七、化合物A的分子式为C10H22O2，与碱不起作用，但可被稀酸水解成B和C。C的分子式为C3H8O，与金属钠作用有气体逸出，能与NaIO（次碘酸钠）反应。B的分子式为C4H8O，能进行银镜反应，与K2Cr2O7和H2SO4作用生成D。D与Cl2/P作用后，再水解可得到E。E与稀H2SO4共沸得F，F的分子式为C3H6O，F的同分异构体可由C氧化得到。写出A ～ F的构造式。（10分）
模拟试题（七）答案


一、每小题1分(1×10)


二、每空1分(1×25)






三、每小题2分（2×10）



四、每小题5分（2×5）

　五、每小题5分（5×5）


　六、10分






















模拟试题（八）

一、用系统命名法命名下列化合物：


一、 写出下列化合物的构造式：
1．( Z,Z )-2-溴 - 2,4-辛二烯； 2. (2R,3R)-3-氯-2-溴戊烷；
3. (1R,3R)-3 -甲基环己醇； 4．N,N -二乙基间烯丙基苯甲酰胺；
5. 2-甲基-3,3-二氯戊酸钠； 6. 二环[4.3.0]-壬酮； 7．异丙基烯丙基酮；
8. 反-1-甲基-4-溴环己烷。
二、 下列化合物中，哪些具有光学活性？



三、 写

出（2R，3S）- 3-溴-2-碘戊烷的Fischer投影式,并写出其优势构象的锯架式、透视式（伞型式）、Newman式。

四、 下列化合物中，哪些是对映体？哪些是非对映体？哪些是同一化合物？

五、 按要求回答下列问题：

1.按酸性强弱排列为序：
a．CH3COOH b. CH3OCH2COOH c. FCH2COOH d. (CH3)3N+CH2COOH

2.指出下列化合物的偶极矩的方向：


3.按质子化学位移值（δ）的大小排列为序：
a．CH3Cl b. (CH3)3P c. (CH3)4Si d. (CH3)2S e. CH3F

4.按C-H键在IR谱中伸缩振动吸收波数的大小排列为序：
a．CH≡C-H b. CH2＝CH-H c. CH3CH2-H

5.用IR谱鉴别:


6.用1NMR谱鉴别:


六、 推导结构
1.某液体化合物的相对分子质量为60，其IR谱在3300cm-1处有强吸收；
1HMR谱信号分别是：δ1.1（二重峰，6H）。δ3.9（七重峰，1H），δ4.8（单峰，1H）。试推断该化合物可能的构造式。

2．化合物A、B、C的分子式分别为C5H12、C5H10、C5H8，它们的1HMR谱中都只有一个单峰。试写出A、B、C可能的构造式。


模拟试题（八）答案

一、1．5-（1，2-二甲基丙基）壬烷； 2. （S）-1，6-二甲基环己烯；
3．4-甲氧基-3-溴苯甲醛； 4. 3,3'-二氯- 4,4'-联苯二胺；
5．（2S，3R）-3-甲基-2-己醇； 6. 1-硝基-6-氯萘；
7．（R，Z）-4-甲基-2-己烯； 8. 5-甲基-1，3-环己二烯甲酰氯；
9．N-甲基环己烷磺酰胺； 10. （2R，5S）-2-氯-5-溴-3-己炔。











二、


三、有光学活性的是：3、5、6、9、10。



模拟试题（九）

一、写出下列化合物的最稳定构象：


二、选择填空：
1. 下列碳正离子最稳定的是（ ）。


2. 下列化合物酸性最强的是（ ）。



3. 在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是（ ）。



4. 在下列化合物中，熔点最高的是（ ）。



5．在下列化合物中，偶极矩最大的是（ ）；偶极矩最小的是（ ）。



6．下面两个化合物中熔点高的是（ ）；沸点高的是（ ）。



7．下列化合物中，与丙烯醛发生Diels-Alder反应最活泼的是（ ）；最不活泼的是（ ）。


8．在下列共振结构式中，对共振杂化体贡献最大的是（ ）。


三、完成下列反应：

四、用化学方法除去2 -丁烯中少量的1 -丁炔。

五、以乙炔、丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。

六、某化合物A（C5H6），能使Br2 / CCl4溶液褪色，它与1molHCl加成后的产物经臭氧化和还原水解得到2-氯戊二醛，试写出A可能的构造式。

七、 出2，4-二甲基-2-戊烯在过氧化物作用下与HBr加成的反应机理。


模拟试题九答案
一、

二、1. A； 2. C； 3. A； 4. A； 5. A，C； 6. B，A； 7. C，A； 8. C。

三、





四、用Ag(NH3)2OH溶液洗涤，即可除去端炔。

五、







模拟试题（十）

一、 答下列问题：
1. 试比较下面三种化合物与CH3ONa发生SN反应的相对活性。

2. 比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性。


3. 下面三种化合物一硝化时，所得间位产物的多少次序如何？



4. 下面三种化合物分子的偶极矩大小的次序如何？



5. 下面三种化合物与一分子HBr加成的反应活泼性大小次序如何？



6. 甲基环戊烷的一氯代产物中哪个有对映异构体？

7. 下面三种化合物发生消除HBr的反应活化能大小次序如何？



8. 下列各化合物发生亲核取代反应是按SN1机理还是SN2机理进行的？



二、 写出下面反应的反应机理：



三、 用化学方法鉴别下列化合物：



四、 合成下列化合物：
1. 由苯合成Ph2C＝CH2（其它试剂任选）。
2. 由甲苯合成2-硝基-6-溴苯甲酸。

五、 完成下列反应：


六、 化合物A、B、C、D的分子式都是C10H14，它们都有芳香性。A不能氧化为苯甲酸；B可被氧化为苯甲酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸，但C无手性，C的一氯代产物中有两个具有手性，分别为E和F；D可氧化为对苯二甲酸，D的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G和H。试写出A、B、C、D、E、F、G、H的构造式。

七、 某学生由苯为起始原料按下面的路线合成化合物A(C9H10)：


当他将制得的最终产物进行O3氧化、还原水解后却得到了四个羰基化合物；经波谱分析得知它们分别是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。问：（1）该学生是否得到了A？（2）该学生所设计的合成路线是否合理？为什么？（3）你认为较好的合成路线是什么？


答案



二、


三、

四、1. 合成路线一：

　合成路线二：


2.

五、

六、



七、1. 得到了化合物A：

2. 不合理。主反应为：

3. 合理的合成路线应为：







2