分析化学练习题带答案.docx
..
分析化学补充习题
第一部分：误差及分析数据处理
一．填空：
√1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果：
10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。
√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。
√3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。
4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。
√5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字
二．选择：
√1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是
（A）偶然误差具有随机性
（B）偶然误差具有单向性
（C）偶然误差在分析中是无法避免的
（D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的
2．当置信度为95%时测得Al
2O
3
的μ的置信区间为（35.21±0.10）%
其意义是
（A）在所有测定的数据中有95%在此区间内
（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间内（C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95
（D）在此区间内包含μ值的概率为95%
3．用加热驱除水分法测定CaSO
4·1/2H
2
O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，
已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取
（A）一位（B）四位（C）两位（D）三位
√4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取
（A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g
5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用
（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法
三．判断：
√1．下面有关有效数字的说法是否正确
（A）有效数字中每一位数字都是准确的
（B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果
（C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小
（D）有效数字的位数与采用的单位有关
√2．下面有关误差的叙述是否正确
（A）准确度高，一定要求精密度高
（B）系统误差呈正态分布
（C）精密度高，准确度一定高
（D）分析工作中，要求分析误差为零
√3．判断下列说法是否正确
（A）偏差是指测定值与真实值之差
（B）随机误差影响测定结果的精密度
（C）在分析数据中，所有的“0”均为有效数字
（D）方法误差属于系统误差
4．某同学根据置信度为95%对其分析结果计算后，写出报告结果为(25.25±0.1348)%.该报告的结果是否合理。
四．回答问题：
√1．指出在下列情况下，都会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法避免？
（1）读取滴定体积时，最后一位数字估计不准
（2）试剂中含有微量的被测组分
（3）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液
（4）重量分析中，沉淀溶解损失
2．有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol L-1），结果如下：甲：0.12、0.12、0.12（相对平均偏差0.00%）；
乙：0.1243、0.1237、0.1240（相对平均偏差0.16%）
如何评价他们的实验结果的准确度和精密度
√3．指出下列操作的绝对误差和相对误差
（1）用台秤称出10.6g固体试样
（2）用分析天平称得坩埚重为14.0857g
4．指出下列实验记录及计算的错误
（1）用HCl标准溶液滴定25.00m L NaOH 溶液记录结果如下：
（3）称取0.4328g Na2B4O7用量筒加入约20.00mL水
五．计算：
√1．用电位确定法测定铁精矿中铁的质量分数（%），6次测定结果如下：60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84。（P=0.95）
（1）用格鲁布斯法检验有无应舍去的值
（2）已知标准式样中铁的真实含量为60.75%，问测定方法是否准确可靠
2．有两组测定值
甲组：4.9 4.9 5.0 5.1 5.1
乙组：4.8 5.0 5.0 5.0 5.2
经过计算判断精密度的差异
√3．根据有效数字保留规则计算下列结果
（1）7.9936+0.9907-5.02=
..
（2）0.0325×5.103×60.06÷139.8=
（3）1.276×4.17 + 1.7×10-4 - 0.0021764÷0.0121=
（4）PH=1.05求[H+]=
√4．分析天平称量两物体的质量各为1.3274g和0.1327g。假定两者的真实质量分别为1.3275g和0.1328g，求二者称量的绝对误差和相对误差。此结果说明了什么？．
5．用分光光度计法和离子选择电极法，重复测定某血液中的钙浓度，报告结果如下：
分光光度法（mg/DI）：10.9，10.1，10.6，11.2，9.7，10.0
离子选择电极法（mg/DI）：9.2，10.5，9.7，11.5，11.6，9.3，10.1，11.2
这两种方法的精密度(S
1与S
2
)之间是否有显著性差异？
第二部分滴定分析
一．填空：
√1．称取纯K2Cr2O7 5.8836g，配制成1000mL溶液，则此溶液的
C（K
2Cr
2
O
7
）为（）mol L-1，C（1/6K
2
Cr
2
O
7
）为（），
T（Fe/K
2Cr
2
O
7
）为（）g/ mL，T（Fe
2
O
3
/K
2
Cr
2
O
7
）为（）g /mL,
T（Fe
3O
4
/K
2
Cr
2
O
7
）为（）g /mL。
√2．通过标准溶液的浓度和反应中（），计算出待测组分含量或浓度的一类分析方法称为（）法。标准溶液的加入过程叫做（）。
3．定量分析过程通常包括（）（）（）（）等主要步骤。4．常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有（）和（）；常用于标定NaOH的基准物质有（）和（）。
5．KMnO
4
溶液作为氧化剂，在不同的介质中可被还原至不同价态，在酸性介质中还原时，其基本单元一般取（）；在中性介质中还原时基本单元应取（）；在强碱介质只能还原成（），其基本单元取（）。
二．选择：
1．下列物质中，可以用作基准物质的是
（A）NaOH （B）HNO
3（C）KMnO
4
（D）Na
2
CO
3
√2．欲配制草酸溶液以标定0.0400mo l·L-1KMnO4溶液，如果使标定时两种溶液消耗的体积相等，则草酸钠应配制的浓度为
(A) 0.1000 mol·L-1 (B) 0.0400 mol·L-1
(C) 0.0500 mol·L-1 (D) 0.0800 mol·L-1
√3．用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液消耗的NaOH 体积相同，说明
（A）两种酸浓度相同（B）两种酸的解离度相同
（C）HCl浓度是H
2C
2
O
4
的两倍（D）H
2
C
2
O
4
浓度是HCl的两倍
√4．已知T（H2C2O4/NaOH）=0.004502g·mL-1则NaOH溶液的浓度是mo l·L-1（A）0.1000 （B）0.05000 （C）0.02000 （D）0.04000
三．判断：
1．标准溶液的配制方法分直接配制法和间接配制法，后者也称为标定法。
√2．用HCl溶液滴定Na2CO3基准物标准溶液，以甲基橙作为指示剂，其物质量
关系为n(HCl)：n(Na
2CO
3
)=1：2。
√3．滴定度是指与每升被测组分相当的标准溶液的质量。
√4．终点误差是指实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点不一致所产生的误差。
四．回答问题：
√1．滴定分析对所依据的反应有什么要求？
2．什么是物质的量浓度和滴定度？它们之间怎样换算？
√3．化学计量点与滴定终点之间有什么的关系？
五．计算：
√1．计算密度为 1.05g·mol-1的冰醋酸（含HOAc 99.6%）的浓度，欲配制0.10mo l·L-1HOAc溶液500mL，应取冰醋酸多少毫升？
2．在1L0.2000mo l·L-1HCl溶液中加入多少毫升水，才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定度T（CaO/HCl）=0.005200g·ml-1
√3．称取铁矿试样0.5000g溶解后，将全部铁还原为亚铁，用0.01500mo l·L-1K2Cr2O7
标准溶液滴定至化学剂量点时，消耗33.45mL，求试样中的铁以Fe、Fe
2O
3
和Fe
3
O
4
表示时，质量分数各为多少？
4．用纯As
2O
3
标定KMnO
4
溶液的浓度，若0.2112g As
2
O
3
在酸性溶液中恰好与
36.42mL KMnO4溶液反应，求KMnO4溶液的浓度
√5．欲配制Na2C2O4溶液，用于酸性介质中标定0.02mo l·L-1的KMnO4溶液，若
要使标定时，两种溶液消耗的体积相近，应配制多大浓度的Na
2C
2
O
4
溶液，配置
100mL这种溶液应称取Na2C2O4多少克?
第三部分酸碱滴定
一．填空：
1．已知某酸Ka=10-5，其共轭碱的PKb=（）。
√2．用0.100mol L-1HCl溶液滴定同浓度NaOH溶液，其PH突跃范围是9.7~4.3，若HCl 和NaOH溶液浓度均减小10倍，则PH突跃范围是（）。
√3．根据酸碱质子理论OH- 的共轭酸是（）；HOAc的共轭碱是（）。
4．H
2C
2
O
4
的PKa
1
=1.2 ，PKa
2
= 4.2 ，当PH=1.2时草酸溶液中的主要存在形式
是（）和（）；当HC
2O
4
- 达到最大值时PH=（）。
√5．溶液中酸碱指示剂的颜色是由共轭酸碱对的（）值决定的。酸碱指示剂的理论变色范围是（），理论变色点为（）。
√6．酸碱滴定时，酸（碱）的Ka（K b）值越（），酸（碱）的浓度越（），其PH突跃范围越大。
7．甲基橙指示剂的酸式结构为（）色，碱式结构为（）色。
8．在酸碱滴定分析中，符号δ称为组分的（），δ的大小说明某种存在形式在溶液中（）的大小
√9．多元酸能被分步准确滴定的条件是(1)（）；(2)（）。
10．某一物质A3-，它的K
b1=1.0×10-1；K
b2
=1.0×10-6；K
b3
=1.0×10-11；则它的
K a1=( )；K a2=( )；K a3=( )。
二．选择：
1．已知0.10 mo l·L-1一元弱酸（HB）溶液的PH=3.0；0.10 mol·L-1该酸的共轭碱NaB的PH是
(A)11 （B）9.0 (C) 8.5 (D) 9.5
√2．下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是
..
(A) H
2CO
3
----CO
3
2- (B) H
3
+O----OH-
(C) HPO
42- ----PO
4
3- (D) NH
3
+CH
2
COOH----NH
2
CH
2
COO-
3．NaHCO
3
在水溶液中的质子条件式为：
（A）[H+] + [H
2CO
3
] = [CO
3
2-] + [OH-]
（B）[H+] + 2[H
2CO
3
] = [CO
3
2-] + [OH-]
（C）[H+] = [CO
3
2-] + [OH-]
（D）[H+] + [HCO
3- ] = [CO
3
2-] + [OH-] + [H
2
CO
3
]
√4．浓度为c的弱酸能够用标准碱直接滴定的条件是
（A）c·Ka≥10-4 （B）c·Ka≥10-8 （C）c·Ka≥10-6 （D）c·Ka≥10-5 5．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素是
（A）滴定突跃的范围（B）指示剂的变色范围
（C）指示剂的颜色变化（D）指示剂相对分子质量的大小
6．用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的H
2SO
4
和HA c溶液，消耗的体积相等。
说明H
2SO
4
和HA c两溶液( )
（A）氢离子浓度相等
（B）H
2SO
4
和HA c的浓度相等
（C）H
2SO
4
的浓度为HA c的浓度的1/2
（D）H
2SO
4
和HA c的电离度相等
7．标定HCl溶液常用的基准物是( )
（A）无水Na2CO3（B）草酸(H2C2O4·2H2O)
（C）C aCO3；（D）邻苯二甲酸氢钾
8．用0.10mo l·L-1 HCl溶液滴定0.16g纯Na
2CO
3
(其摩尔质量为106g·mol-1)至
甲基橙变色为终点，约需HCl溶液( )
（A）10mL （B）20mL （C）30mL （D）40mL
9．以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸是（）
（A）H
2C
2
O
4
（B）H
3
PO
4
（C）HAc （D）HCOOH
√10．配制NaOH标准溶液的试剂中含有少量Na2CO3，当用HCl标准溶液标定该NaOH溶液时，若以甲基橙作指示剂标定的浓度为C1，以酚酞作指示剂标定的浓度为C
2
，则（）
（A）C
1＜C
2
（B）C
1
＞C
2
（C）C
1
=C
2
（D）不能滴定
三．判断：
√1．在不同PH条件下，[OAc -]和[HAc]是变化的，但c (HOAc) = [OAc-] + [HAc]是不变的。
√2．各种酸碱指示剂的K（HIn）值不同，所以指示剂变色的PH不同。
3．测定混合碱溶液时，分别用甲基橙和酚酞做指示剂，进行连续滴定。假如消耗HCl体积V
1
＜V2，则混合碱一定由NaOH和Na2CO3组成。
4．Na2B4O7·10H2O作为基准物质，用来标定HCl溶液的浓度，有人将其置于干燥器中保存。这样对标定HCl溶液浓度并无影响。
5．对于三元弱酸PKa
2+PKb
2
=PKw
四．回答问题：
1．下列酸碱溶液浓度均为0.10mol·L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定，应选用什么标准溶液和和指示剂？
（1）HF （2）NaHCO
3
√2．解释下列概念：
（1）自递常数（2）分布分数（3）滴定突跃范围
3．如何用酸碱滴定法测定H
2SO
4
和H
3
PO
4
混合液中的浓度
√4．测定工业用NaCO3的纯度时，采用标准HCl溶液作滴定剂，可以选用酚酞或甲基橙为指示剂，你认为选用哪一种指示剂好？为什么？
五．计算：
1．计算0.10mol·L-1Na
2HPO
4
溶液的PH
2．将1.250g弱酸（HZ）溶于50mL水中，用0.9000miol·L-1NaOH溶液滴定，需41.20mL，才到化学计量点，在此滴定过程中发现加入8.24mL时，PH=4.3。计算：（1）HZ的摩尔质量；（2）HZ的Ka；（3）在化学计量点的PH值。
√3．取水样100.0mL，以酚酞为指示剂，用0.100mo l·L-1HCl溶液滴定至指示剂刚好褪色，用去13.00 mL，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗20.00 mL，问水样中有何种碱度？其含量为多少？（mg·L-1）
√4．称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.6850g溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用0.200mol·L-1HCl溶液滴定至终点，消耗50.0mL。如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，需消耗HCl多少毫升？
5．用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.05000mol·L-1的H
2C
2
O
4
，计算化学计量点
前0.1%、化学计量点时及化学计量点后0.1%时，溶液各自的PH值。
6．移取苯甲酸溶液30.0mL用0.100mo l·L-1NaOH滴定至甲基红变色时，（PH=5.20），消耗NaOH溶液33.0mL。计算苯甲酸原始浓度。
第四部分：配位滴定
一．填空：
√1．由于酸度影响M-EDTA的平衡常数，为了衡量不同（）条件下配合物的实际稳定性，引入（），它与K
（MY）
的关系为（）它反映了配合物的实际（）
2．配位滴定的最低PH值可利用关系式（）和（）曲线求出。反映PH与lgK(MY)关系的曲线称为（）曲线，利用它可方便地确定待测离子滴定时的最低PH值并查出此PH条件下的（）离子影响。
3．EDTA的酸效应曲线是指将金属离子的（）值或对应的（）与最低（）值绘成的曲线，当溶液的PH值越大，则（）越小
√4．0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的Ca2+ ；PH为10时，lgK′
(CaY)
= 10.24，等当点时溶液的PCa=（）
√5．对于有M、N两种金属离子共存的混合溶液，若想以EDTA滴定其中的M 离子，而N离子的共存不产生干扰，（误差小于或等于0.1%），则必须满足（）及（）条件。
二．选择：
√1．金属离子M，能够直接用EDTA滴定所容许的最大α
Y（H）
(c(M n+)=0.01mol·L-1)
（A）lgα
Y（H）≤lgK
(MY)
－ 8（B）lgα
Y（H）
≥lgK
(MY)
－8
（C）lgα
Y（H）≤lgK
(MY)
＋ 8 （D）lgα
Y（H）
≥lgK′
(MY )
－8
√2．在EDTA 配位滴定中，PH、酸效应系数α
Y（H）
对配位滴定的影响是
（A）PH升高，α
Y（H）
增大，配合物稳定性增大
（B）PH升高，α
Y（H）
变小，配合物稳定性升高
（C）酸度增大，α
Y（H）
升高，配合物稳定性增大
..
（D）酸度增大，α
Y（H）
变小，PH突跃范围变大
3．用EDTA滴定Ca2+离子和Mg2+离子时，若要消除少量Fe3+离子和Al3+离子的干扰，应采取的方法是
（A）加NaOH使Fe3+离子和Al3+离子形成沉淀
（B）将Fe3+离子还原为Fe2+离子，加(NH
4)F使Al3+离子形成[AlF
6
] 3-
（C）在酸性条件下加三乙醇胺，然后调节至碱性
（D）加NaF掩蔽Fe3+、Al3+离子
√4．在配合滴定法中下面叙述中错误的是
（A）酸效应系数越小，则配合物的稳定性越大
（B）PH值越大，则酸效应系数越小
（C）从酸效应曲线可查阅到可以准确滴定各种金属离子的最高PH值和各自的不稳定常数
（D）混合配合效应系数越大，则配合物越稳定
5．EDTA滴定中，铬黑T 用于指示哪种离子的测定及PH范围
（A）Mg2+；PH8~10 （B）Ca2+；P H＞12
（C）Cu2+；PH7~8 （D）Fe3+；PH1~2
三．判断：
1．Fe3+和Al3+共存时，可以通过控制溶液PH，先测定Fe3+，然后再用EDTA直接滴定Al3+
√2．以EDTA为滴定剂，不论溶液PH值的大小，只形成MY一种形式的配合物。
3．分别滴定混合溶液中Pb2+、Cu2+离子的方法是控制溶液的酸度，用EDTA作标准溶液滴定。
4．金属指示剂与金属离子形成的有色配合物要有适当的稳定性。
√5．以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是EDTA 的酸效应。
四．回答问题：
√1．EDTA的分布分数与酸效应系数有何关系？
√2．配位滴定中控制溶液的PH值有什么重要意义？
√3．指示剂的僵化和封闭现象应如何防止？
五．计算：
1.以ZnO作为基准物标定EDTA溶液浓度，准确称取800~1000℃的灼烧的ZnO 0.5038g用HCl溶液溶解后，稀释至250mL，取25.00 mL 加适量水，用1:1氨水调PH，然后用六次甲基四胺调PH至5~6，用EDTA滴定至终点，消耗29.75 mL,说明加氨水的作用，计算EDTA标准溶液的浓度。
√2.有一浓度均为0.01mo l·L-1的Pb2+、Ca2+的混合溶液能否用0.01mol·L-1EDTA 分别测定这两种离子，计算测定Pb2+、Ca2+的最低PH值。
3.在含有0.2mol·L-1游离NH
3
的PH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.020mol·L-1EDTA 滴定同浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu值。在上述相同条件下，如滴定的是0.0200mol·L-1Mg2+，化学剂量点时的pMg值是多少？若Cu2+与Mg2+同时存在，
上述PH条件下所滴定的是哪种离子？（Cu2+---NH
3络合物的lgβ
1
~ lgβ
2
,分别为
4.31、7.98、11.02、13.82；αCu(OH)=101.7）
4.在50.00mL0.02mol·L-1的Ca2+溶液中，加入2
5.00mL 0.04mol·L-1EDTA溶液并稀释到100mL,，若溶液的PH=12，溶液中Ca2+的浓度为多少？
5.现有某药物片剂内含CaCO
3、MgO和MgCO
3
及其他填充剂，现将上述片剂取
出15片，总重为11.0775g。将其用去离子水溶解并稀释至500mL，从中取20.00mL，在一定PH条件下以铬黑T为指示剂，用浓度为0.1251mol·L-1的EDTA标准溶液滴定耗去21.20mL，请计算试样中Ca、Mg总的质量分数（以MgO）。
第五部分氧化还原滴定
一．填空：
√1．若两电对的电子转移数均为1，为使反应达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于（）V。
2．已知在1mol·L-1HCl介质中，φ?′(Fe3+ / Fe2+) = 0.68V，φ?′(Sn4+ / Sn2+) = 0.14V 下列滴定反应2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为（），化学计量点电位为（），反应进行的完全程度c(Fe2+) / c(Fe3+)=( )。
√3．下列情况对测定结果的影响（偏高、偏低、无影响）
（1）在标定Na2S2O3标准溶液中若不添加Na2CO3()；
（2）草酸标定KMnO4时，酸度过低（）。
4．间接碘量法的主要误差来源为（）和( )。
√5．K2Cr2O7测定水中COD采用（）滴定方式，水样在H2SO4介质中加入过量的K2Cr2O7溶液，加热回流，将有机物氧化成（），剩余的K2Cr2O7用（）标准溶液（）滴定，滴定时应选用（）作指示剂，这里不能用HCl或HNO3提供酸性，主要原因是HCl易（），HNO3易（）。
6．由于一个氧化还原反应的发生，促进了另一个氧化还原反应进行的现象，称为（）作用，前一反应称为（）反应，后一反应称为（）反应。7．标定Na2S2O3采用（）碘量法，以（）等为基准物，在酸性介质中先与（）反应，然后用Na2S2O3滴定溶液中的（），淀粉指示剂应在（）时加入。
8．电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电极电位将随F-浓度增加而（）。其氧化能力将（）。
√9．氧化还原滴定中，K′越大，电位突跃越范围（），决定K′值大小的主要因素是（），而氧化剂或还原剂的浓度对电位突跃（）影响，因为决定电对电位大小的是（）与（）的（）值。
10．通过用I2为标准溶液直接滴定还原性物质，从而测出该还原物质的含量的方法称（）法，其基本反应为（）；利用I-的还原作用，经与氧化性物质反应，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，从而间接地测定氧化性物质含量的方法称（），它的基本反应式为（）。
二．选择：
√1．下列现象各属什么反应
（1）用KMnO4滴定，Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速（）
（2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快（）
（3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-（）
(A)催化(B)自动催化(C)副反应(D)诱导反应
2．溴酸钾法测定苯酚的反应式如下：
BrO3- + 5Br + 6H+ = 3Br2 + 3H2O
C6H5OH + 3Br2 = C6H2Br3OH + 3HBr
..
Br2 + 2I- = I2 + 2Br -
I2 + 2S2O32- = 2I - + S4O62-
在此测定中，Na2S2O3与苯酚的物质的量比为（）
（A）6:1 （B）3:1 （C）2:1（D）4:1
√3．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是（）
（A）滴定开始就应该加入指示剂（B）为使指示剂变色灵敏应适当加热（C）指示剂须终点时加入（D）指示剂必须在接近终点时加入
√4．以0.0100mo l·L-1K2Cr2O7溶液滴定25.00mLFe2+溶液，消耗K2Cr2O7溶液25.00mL，每毫升Fe2+溶液含铁多少毫克？（）
（A）0.3351 （B）0.5585 （C）1.676 （D）3.351
5．用0.0500mol·L-1和0.005mol·L-1的KMnO4标准溶液分别滴定对应的0.1mol·L-1和0.01mol·L-1的Sn2+溶液，试分析两条滴定曲线在化学计量点前后的突跃范围之间的关系是（）
（A）无法滴定（B）低浓度的突越范围大
（C）高浓度的突跃范围大（D）两种滴定曲线突跃范围一样
√6．某HCl 溶液中C Fe（Ⅲ）=C Fe（Ⅱ）=1mo l·L-1，则此溶液中铁电对的条件电极电位等于（）
（A）φ′=φo
（B）φ′=φo+0.059lg(αFe
（Ⅲ）/αFe（Ⅱ）)
（C）φ′=φo+0.059lg ( γFe2
+·αFe（Ⅲ）/ γFe3+·αFe（Ⅱ）)
（D）φ′=φo+0.059lg ( γFe3
+·αFe（Ⅱ）/ γFe2+·αFe（Ⅲ）)
7．下列哪项因素不会影响条件电极电位
（A）溶液中的离子强度（B）溶液中有配位体存在
（C）待测离子浓度（D）溶液中存在沉淀剂
8．反应A+ + 3B4+→A4+ + 3B3+，当达到化学计量点时的电位是（）
（A）（φoA + φoB）/3 （B）（φoA +3φoB）/4
（C）（3φoA + φoB）/4 （D）6（φoA + φoB）/0.0592
三．判断：
1．条件电极电位，是考虑了溶液中存在副反应及离子强度影响之后实际的电极电位。
2．对于n1=2，n2=1的氧化还原反应，滴定反应完全的必要条件是φ1?′-φ2?′≥0.18V
√3．配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是防止I2的挥发。
4．由于Na2S2O3的与I2反应的化学计量关系不准，所以只能用间接法配制标准溶液。
√5．碘量法测Cu2+，碘化钾的作用不仅还原了Cu2+，同时生成CuI沉淀，使
φ?ˊ(Cu2+/Cu+)增加。
四．回答问题：
√1．什么叫直接碘量法？什么是间接碘量法？二者有什么区别？
√2．常用的氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？
3．讨论氧化还原指示剂的变色原理及选择方法。
4．氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？
√5．试比较酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们的共性和
特性。
五．计算：1．对于氧化还原反应BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O
（1）求此反应的平衡常数
（2）计算当溶液的PH=7.0，[BrO3-]=0.10mol·L-1,[Br-]=0.70mo l·L-1时，游离溴的平衡浓度。
2．计算在PH=3含有EDTA的浓度为0.10mol·L-1的溶液中Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响及羟基络合物的形成）。（已知lgK(Fe(Ⅲ)Y)=25.10；lgK(Fe(Ⅱ)Y)=14.32；PH=3时lgαY(H)=10.60）
3．以Fe3+滴定Sn2+，当滴定分别进行到99.9%、100%、100.1%时，溶液的电位为多少？
4．现有不纯的KI试样0.3500g，在硫酸溶液中加入纯K2CrO4 0.1942g处理，煮沸驱除生成的碘，然后又加入过量的KI，使之与剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去了10.00mL，试计算KI的含量。5．称取纯铜丝0.1105g溶于热HNO3中，加入过量的KI，反应释放出的I2用硫代硫酸钠滴定，消耗了39.42mL标准溶液。另外用同样的方法处理Cu矿石0.2129g，需Na2S2O3溶液28.42mL,计算矿石中Cu的质量分数。
√6．称取苯酚试样0.4082g，用NaOH 溶解后，移入250.0mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，吸取25.00mL，加入溴酸钾标准溶液(KBrO3+KBr)25.00mL，然后加入HCl及KI。待析出I2后，再用0.1084mo l·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去20.04mL。另取25.00mL溴酸钾标准溶液作空白试验，消耗同浓度的Na2S2O3标准溶液41.06mL。试计算试样中苯酚的质量分数。
第六部分重量分析和沉淀滴定
一．填空：
√1．佛尔哈德法包括（）滴定法和（）滴定法，前者在（）介质中进行，用于测定（），后者用于滴定（）离子。
2．重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度（）；重量分析法中，络和效应将使沉淀溶解度（）。
√3．利用PbCrO4（Mr=323.2）沉淀形式称重，测定Cr2O3（Mr=151.99）时，其换算因数为（）
4．在沉淀形式过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一起与构晶离子形成（）。
5．法杨司法是以有色的（）作指示剂。其指示终点的原理是指示剂通常以
滴定Cl-的过程中，因溶液中Cl-过量，（）存在，化学计量点前用AgNO
3
沉淀表面吸附层带（）电荷，指示剂不被沉淀吸附，化学计量点过后微量的（）被沉淀表面吸附，带（）电荷，因此对指示剂的（）产生吸附，形成（）化合物，引起溶液颜色的（）指示终点。
√6．重量分析法中一般同离子效应将使沉淀溶解度（）。
7．重量分析中，晶形沉淀的颗粒越大，沉淀溶解度越（）。
√8．沉淀重量法中，（）形式往往与（）形式不同，需要将（）形式质量换算成（）的质量，为此引入（），它等于（）的摩尔质量与（）的摩尔质量（）。
二．选择：
√1．莫尔法测定Cl-1所用标准溶液、PH条件和应选择的指示剂是
..
（A）AgNO
3、碱性和K
2
CrO
4
（B）AgNO
3
、碱性和K
2
Cr
2
O
7
（C）KSCN、酸性和K
2CrO
4
（D）AgNO
3
、中性弱碱性和K
2
CrO
4
2．在一定酸度和一定C
2O
4
2-浓度的溶液中CaC
2
O
4
的溶解度为
（A）S = Ksp / c(C
2O
4
2-) （B）S =√Ksp
（C）S = Ksp / c(C
2O
4
2-)·δ(C
2
O
4
2-) （D）S =√Ksp/δ(C
2
O
4
2-)
√3．PH=4时用莫尔法滴定Cl-1含量，将使结果
（A）偏高（B）偏低（D）忽高忽低（C）无影响√4．用佛尔哈德法测定Cl-1时，未加硝基苯保护沉淀，分析结果会（A）偏高（B）偏低（C）无影响
5．CaF
2
沉淀在PH=3的溶液中的溶解度较PH=5溶液中的溶解度（A）小（B）大（C）相等（D）不确定
6．称取0.4829g合金试样，溶解使其中Ni沉淀丁二酮肟镍NiC
8H
14
N
4
（Mr=288.84）
经过滤、洗涤、烘干称得质量为0.2671g，则试样中Ni(Mr=58.69)的质量分数为
(A)1.24% (B)5.62% (C)11.24% (D)22.48%
7．沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( )
（A）离子大小（B）物质的极性（C）溶液的浓度（D）相对过饱和度√8．用0.050mo l·L-1HCl标准溶液滴定50.00mL饱和Ca(OH)2溶液，终点时耗去HCl20.00mL，则Ca(OH)2沉淀的Ksp为（）
（A）1.6×10-5 （B）2.0×10-6 （C）4.0×10-6 （D）8.0×10-6
9．已知Mg(OH)
2的Ksp=1.8×10-11，则Mg(OH)
2
饱和溶液中的PH是（）
（A）3.59 （B）10.43 （C）4.5 （D）9.41√10．指出下列条件适于佛尔哈德的是（）
（A）PH=6.5~10 （B）以K
2CrO
4
为指示剂
（C）滴定酸度威0.1~1mo l·L-1（D）以荧光黄为指示剂三．判断：
√1．重量分析中，溶液的过饱和度越大，则聚集速度越大。
2．在镁的测定中，先将Mg2+沉淀为MgNH
4PO
4
，再转化为Mg
2
P
2
O
7
，目的是由沉
淀式变成称量式，便于称重。
3．为了使沉淀定量完全，必须加入过量的沉淀剂，沉淀剂越多沉淀越完全。
√4．沉淀滴定的指示剂用量有严格要求，如果指示剂用量不合适，会造成误差。
5．莫尔法只能在中性或弱碱性溶液中进行，因此可用NH
3·H
2
O-NH
4
Cl作缓冲
溶液调节PH值。
四．回答问题：
1．重量分析法对沉淀形式有什么要求？
2．BaSO
4
和AgCl的Ksp相差不大，但在相同条件下进行沉淀，为什么所得沉淀的类型不同。
√3．活度积、溶度积、条件溶度积有何区别？
√4．解释下列名词：
沉淀形式、称量形式；聚集速度、定向速度；共沉淀、后沉淀；
5．在下列情况下测定结果如何？说明理由：
（1）PH=4时，用摩尔法测定Cl-；
（2）佛尔哈德法测Cl-未加硝基苯保护或未进行沉淀过滤；
（3）试样中有铵盐，在PH=10时用摩尔法滴定Cl-；
五．计算：
1．计算AgCl沉淀在0.2 mo l·L-1 NH
3
·H2O--0.1mol L-1 NH4Cl中的溶解度（Ksp=1.8×10-10Ag+-NH3络合物的lgβ1=3.24，lgβ2=7.05）
√2．称取含As试样0.5000g溶解后转化为Ag3AsO4沉淀，经过滤洗涤，溶于酸中
后，以0.1000mo l·L-1NH
4
SCN滴定Ag+，终点时消耗45.45mL，求试样中W（As）
3．用重量分析法测定BaCl
2
·2H2O中Ba2+的含量时，其称量式为0.2g。若BaCl2·2H2O
的纯度为95%，应称取试样多少克？若用0.1mol·L-1H
2SO
4
作沉淀剂，要求沉淀
剂过量50%，需加多少毫升H
2SO
4
？
4．今有一瓶试剂，瓶上标签损坏，只看到是KIO字样，为确定KIOx中的值，取此试剂0.5000g将它还原为碘化物后，用莫尔法测定，已知用去0.1000mol·L-1AgNO3溶液23.36mL求该化合物的分子式。
5．若黄铁矿中S的含量为36.40%，为了得到0.2g的BaSO
4
沉淀，需称取试样多少克？
√6．计算下列各组的换算因数
称量形式测定组分
（1）Mg
2P
2
O
7
P
2
O
5
，MgSO
4
·7H
2
O
（2）Fe
2O
3
(NH
4
)
2
Fe(SO
4
)
2
·6H
2
O
（3）BaSO
4 SO
3
，S
..
参考答案：
第一部分：误差及分析数据处理
一．填空
1．（0.35%）（0.046%）（0.44%）
2．（±0.02）（20）
3．（随机）
4．（小）（宽）
5．（6）（2）
6．（2）
7．（绝对）（相对）
8．（重复）（单向）
9．（接近）（互相接近）
10．（随机）
二．1（B）2（D）3（B）4（B）5（C）6（D）7（D）8（C）9（C）10（C）三．1（×）（√）（√）（×）
2（√）（×）（×）（×）
3（×）（√）（×）（√）
4（×）
四．回答问题：
1（随机误差，减免方法：适当增加平行试验）
（系统误差，选择纯度高的试剂）
（过失误差，试验重作）
（系统误差，改用其他方法或进行校正）
2（乙的绝对误差比甲的小）
3（绝对误差：±0.2；相对误差：±1.89%）
（绝对误差：±0.0002；相对误差：±0.0014%）
4(体积：24.10、24.20、24.10；平均体积：24.13)
（=12.00）
(用分析天平称量不能用量筒加水)
五，计算：
1．（G
表=1.82；60.56(%)的G
计
=1.74，60.84(%)的G
计
=1.04；G
表
＞G
计
无舍去
值）
（t
表=2.571＞t
计
=0.24准确）
2．（s甲=0.1， s乙=0.14）
3．3.96
0.0713
5.34
0.089
4．（甲和乙的绝对误差=-0.0001，相对误差甲=0.0075%，乙=0.075%）
5．（F
计＜F
表
；t
计
＜t
表
无显著差异）
6．(±0.02/2.50)=±0.8%(±0.02/25.00)=±0.08%(±0.02/0.2%)=10mL
第二部分：滴定分析
一．填空：
1（0.02）（0.12）（0.006702）（0.009582）（0.009262）2（消耗的体积）（滴定）（滴定）
3（取样）（分解）（测定）（计算）
4（Na
2CO
3
）（Na
2
B
4
O
7
10H
2
O）（H
2
C
2
O
4
）（KHC
8
H
4
O
4
）
5（1/5）（1/3）（KMnO
4
）（1）二．选择：
1（D）2（A）3（C）4（A）三．选择：
1（√）2（×）3（×）（√）四．回答问题：
1定量、快速、有合适的指示剂2 T=(a/b) C B×M A×10-3
3两者愈接近，滴定误差愈小五．计算：
1（17.4 molL-1;2.87mL）
2（81.08）
3（Fe：33.57%；Fe
2O
3
:48.01%；Fe
3
O
4
:46.39%）
4（0.0235mol L-1）
5（0.05molL-1）（0.67g）
第三部分：酸碱滴定
一．填空:
1（9）
2（8.7~5.3）
3（H
2
O）（OAc-）
4（H
2C
2
O
4
,HCO
4
-）
5．（比）（PH=PKa±1）（PH=PKa）6．（大）（高）
7．（红）（黄）
8．（分布分数）（所占分数）
9．(1)（C×Kai≥10-9）；(2)（Ka
i /Ka
i+1
＞104）
10．K
a1=( 1.0×10-3)；K
a2
=(1.0×10-8)；K
a3
=(1.0×10-13 )
二．选择：
1（B）2（C）3（A）4（B）5（D）6．( C )7．（B）8．（C）9．（C）10．（A）
三．判断：
1（√）2（√）3（×）4（×）5（√）
四．回答问题：
1
2
3 ①甲基橙为指示剂NaOH作标准溶液
..
②酚酞为指示剂 NaOH作标准溶液五．计算：
1（9.74）
2（33.71；1.26×10-5；9.26）
3（HCO
3-=427，CO
3
2-=780）
4（12.5）
5（6.89，8.29，9.70）
6．（0.110）
第四部分：配位滴定一．填空：
1（PH）（条件稳定常数）（K′
MY = K
MY
/ α
YH
）（稳定性）
2（lgα
YH ≤lgC+lgK
MY
-6）（酸效应）（酸效应）（干扰）
3（lgK）（lgα）（PH）（lgα）4（6.1）
5（lgCK≥6）(△lgK=5) 6．（Y4-）
7．（高）
8．（条件稳定常数）（实际稳定）（K′
MY = K
MY
/ α
M
α
Y（H）
）
9．（乙二氨四乙酸）（Y）（）（MY）
10．（C
M 和K′
MY
）（K′
MY
）（大）
二．选择：
1（A）2（B）3（C）4（C）5（A）6．（B）7．（D）8．（D）9．（C）10．（D）三．判断：
1（×）2（×）3（×）4（√）5（√）
四．回答问题：
1（δ=1/α）
2（实现准确滴定）
3
4．稳定常数是一种理论稳定常数，表现稳定常数是一种条件稳定常数即一定条件下的实际反应的稳定常数。从表达式中[M]、[Y]是
指平衡时游离浓度；[M]
总、[Y]
总
是指系统中除已生成MY的金属离子总浓度，
EDTA各种形式的总浓度。
lgk′稳= lgk稳-lgαY(H)-lgαM(L)
5如要配位滴定水样中某种金属离子，一般从以下几个方面选择条件：1、从酸效应曲线上查出最低pH值；2、根据其氢氧化物的溶度积常数计算防止生成氢氧
化物沉淀的最高pH值；3、选择合适的指示剂：4、干扰离子能否采用掩蔽等方法免其干扰，选择合适的掩蔽方法或分离干扰离子。
五．计算：
1（0.02081）
2（Pb:PH＞3,Ca:PH＞7）
3（pCu=5.26,pMg=5.21;同时滴定Cu 和Mg）
4（3.16×10-7）
5. （W
MgO
=24.12%；可中和盐酸的平均量为0.3223g/片）
6. pH：1.2—2.2
第五部分氧化还原滴定
一．填空：
1（0.36）
2（2.0×1018）（0.32）（1.3×106）
3（偏低）（偏低）
4（I- 的氧化）（I
2
的挥发）
5（返）（CO
2
）（Fe2+）（返）（试亚铁灵）（挥发）（氧化）
6．（诱导）（诱导）（受诱）
7．（间接）（K
2Cr
2
O
7
）（KI）（I
2
）（接近终点）
8．（降低）。（减小）
9．（大）（φ
1o-φ
2
o）（无）（氧化态浓度）（还原态浓度）（比）
10．（直接碘量）（I
2+2e-=2I-）（间接碘量）（I
2
+2S
2
O
3
2-=S
4
O
6
3-+2I-）
二．选择：
1（D）（B）（A）2（A）3（D）4（D）5（D）6．（C）7．（C）8．（C）
三．判断：
1（√）2（×）3（√）4（√）5（√）
四．回答问题：
五．计算：
1（3.065×1036）（0.0065）
2（0.135V）
3（0.24V，0.32V，0.48V）
4（94.86%）
5（37.42%）
6（89.80%）
第六部分：沉淀滴定
一．填空：
1（直接）（返滴定）（强酸）（Ag+）（卤素）
2（降低）（增大）
3（0.235）
4（混晶）
..
5（有机物）（阴离子）（Cl-）（负）（Ag+）（正）（阴离子）（表面）（突变）
6．（降低）
7．（小）
8．（称量）（待测组分）（称量）（待测组分）（换算因数）（待测组分）（称量形式）（之比）
二．选择：
1（D）2（C）3（A）4（B）5（B）6（C）7( D) 8（C）9（B）10（C）
三．判断：
1（√）2（√）3（×）4（√）5（×）
四．回答问题：
六．计算：
1（8.08×10-4）
2（22.7%）
3（0.22g,13.5mL）
4（3）
5（0.0755g）
6 （1）0.638；2.214
（2）4.874
（3）0.343；0.1371
武大分析化学思考题答案
第一章定量分析概论 思考题 1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。 2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。 3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃 答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。 4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷 答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚 金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚 5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。 6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？ 答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。 7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？ 答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。 8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C） a、某一测量使与其算术平均值之差 b、含有误差之值与真值之差 c、测量值与其真值之差 d、错误值与其真值之差
《分析化学》计算题答案
1、称取0.2562g Na2CO3标准物质溶于水后，以甲基橙做指示剂，用HCl滴定，终点时用去HCl 22.82ml，求此HCl浓度和T(HCl/Na2CO3）。 M (Na2CO3)=106.0 g/mol 2、称取含铁试样0.3000g，溶于酸，并把铁全部还原为Fe2+，用0.02000 mol/L K2Cr2O7溶液滴定，用去22.00mL，计算T(K2Cr2O7/ Fe2O3）和试样中Fe2O3质量分数。（M Fe2O3=159.69g/mol） 3、标定NaOH标准溶液时称取邻苯二甲酸氢钾（KHP）基准物质0.4925g。若终点时用去NaOH溶液23.50mL，求NaOH溶液的浓度。M (KHP)=204.2 g/mol 4、在含0.1908g纯的K2Cr2O7溶液中加入过量的KI和H2SO4，析出的I2用Na2S2O3溶液滴定，用去33.46mL，求Na2S2O3的浓度。M (K2Cr2O7)=294.2 g/mol 5、测定工业用纯碱Na2CO3的含量，称取0.2560g试样，用0.2000mol/ L HCl溶液滴定。若终点时消耗HCl溶液22.93mL，问该HCl溶液对Na2CO3的滴定度是多少？计算试样中Na2CO3的质量分数。M (Na2CO3)=106.0 g/mol 6、0.5000g MgO试样中加入0.2645mol/L HCl标准溶液48.00mL，过量的HCl用0.1000mol/ L NaOH回滴，用去NaOH 14.35mL ，求试样中MgO%。 M(MgO)=40.30 g/mol 7、将1.000g钢样中Cr氧化成Cr2O72-，加入25.00ml 0.1000mol/ L FeSO4标准溶液，然后用0.01800mol/L KMnO4标准溶液7.00mL回滴过量的FeSO4，计算钢中Cr2O3%。M (Cr2O3) =152.0g/mol 1、0.1000mol/LNH3?H2O 20.00ml(已知K b (NH3?H2O)=1.8?10-5)用同浓度的HCl来滴定，计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化。 滴定前：NH3?H2O 计量点前半滴（0.02mL）：NH3（0.02mL）+ NH4+（19.98mL） 计量点：NH4+ (0.05mol/L) 计量点后：HCl+ NH4+ (0.02mL HCl） 突跃范围6.26~4.30；选甲基红作指示剂：黄色→橙色 2、0.1000mol/LHAc 20.00ml(已知K a(HAc)=1.8?10-5)用同浓度的NaOH来滴定，计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化。 滴定前：HAc 计量点前半滴（0.02mL）：HAc （0.02mL）+Ac-（19.98mL） 计量点：Ac-(0.05mol/L) 计量点后半滴：NaOH+ Ac-(0.02mL NaOH） 突跃范围7.75~9.70；选酚酞作指示剂：无色→粉红色 3、0.1000 mol/L 的邻苯二甲酸(H2A)用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定，有几个滴定突跃产生? 各计量点时的pH值为多少?分别选择何种指示剂? 已知pK a1=2.89，pK a2=5.51 ∵c·K a1=0.1000 ×10-2.89=10-3.89 > 10-8 c·K a2=0.1000 ×10-5.51=10-6.51 > 10-8 ∴H2A 可被滴定两步 ∵K a1 / K a2 < 104 ∴H2A不可被滴定至HA - ∴只能得到一个滴定突跃，滴定至A 2- 计量点时： pH=9.00 选酚酞作指示剂：无色→粉红色 4、称取内含不与酸作用杂质的混合碱样品5.000g，配成250.00ml溶液，取出25.00ml，用0.1000mol?L-1 HCl滴定，以酚酞作指示剂，用去HCl 14.50ml，继续用同浓度的HCl 滴定，以甲基橙作指示剂，用去HCl 28.30ml，问试样成份以及每种成份的含量？ 已知：M ( NaOH ) = 40.01g/mol M ( Na2CO3 ) = 106.0 g/mol M ( NaHCO3 ) = 84.01 g/mol 5、某二元酸H2X(K a1=1.4?10-3, K a2=2.0?10-6 ) 1)讨论酸碱滴定KHX应用什么标准溶液进行直接滴定。 2)如用0.2000mol/L的标准溶液滴定同浓度的KHX 20.00ml，计算滴定前pH值及化学计量点附近突跃三点的pH值。 3)终点该选用什么作指示剂，终点时溶液颜色如何变化？ 选酚酞作指示剂：无色→粉红色 6、0.1000 mol/L HCl滴定Na2CO3,有几个滴定突跃产生? 各计量点时的pH值为多少?分别选择何种指示剂? 已知：H2CO3K a1=4.2×10-7，K a2=5.6×10-11 ∴应有两个单独突跃 第一计量点：HCO3- pH=8.31 选酚酞作指示剂 第二计量点：H2CO3 pH=3.89 选甲基橙作指示剂 1．用pH 玻璃电极测定pH = 5.0 的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每pH 改变为58.0mV，求此未知液的pH值。 用pH 玻璃电极测定pH = 5.0 的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每pH 改变为58.0mV，求此未知液的pH值。 [答] E = K- 0.058 pH + 0.0435 = K- 0.058×5 (1) + 0.0145 = K- 0.058 pH (2) 解(1) 和(2) 式则pH = 5.5 2．25℃时测得下述电池的电动势为0.251V: Ca2+离子选择性电极︱Ca2+(a Ca2+= 1.00×10-2 mol/L)‖SCE （1）用未知溶液(离子强度相等)取代已知Ca2+活度的溶液后,测得电池的电动势为 0.279V,问未知液的pCa是多少? （2）假定未知液中有Mg2+存在, 要使测量误差≤1%, 则Mg2+的活度应在什么范围内？(已知： 2 , 10 2 2 - = + +Mg C a K )? 25℃时测得下述电池的电动势为0.251V: Ca2+离子选择性电极︱Ca2+(a Ca2+= 1.00×10-2 mol/L)‖SCE （1）用未知溶液(离子强度相等)取代已知Ca2+活度的溶液后,测得电池的电动势为0.279V,问未知液的pCa是多少? （2）假定未知液中有Mg2+存在, 要使测量误差≤1%, 则Mg2+的活度应在什么范围内？(已知： 2 , 10 2 2 - = + +Mg C a K )? 解：（1）2 ' 2.303 lg Ca RT E K c nF+ =- K’ = 0.251+0.02958×(-2)= 0.192 (V) （2） % 100 ) ( % , ? = i n n j j i a a K j i 相对误差 Mg2+ 的活度应小于1.13×10-3 mol/L 四、简答题 1．用离子选择电极校准曲线法进行定量分析通常需加总离子强度调节缓冲液，请问使用总离子强度调节缓冲液有何作用? 答：使用总离子强度调节缓冲液有三个方面的作用： （1）保持试样溶液与标准系列溶液有相同的总离于强度及活度系数； （2）含有缓冲剂，可控制溶液的pH值； （3）含有络合剂，可以掩蔽干扰离子。 1．0.745mg的下列化合物溶于100.0mL乙醇中，在1cm的比色池中测定，紫外强吸收带的最大吸收波长为243nm，其吸光度为0.520。求这个最大吸收波长所对应的摩尔吸收系数。
分析化学实验思考题
基础化学实验I (下) 基本知识问答 1指出下列情况中各会引起什么误差？如果是系统误差应采取什么方法避免? 答：(1)砝码被腐蚀：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (2) 在重量分析中被测组分沉淀不完全：系统误差中的方法误差，通过对比试验消除。 (3) 天平两臂不等长：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (4) 容量瓶和移液管不配套：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (5) 试剂中含有微量被测组分：系统误差中的试剂误差，通过做空白试验消除。 (6) 读取滴定管读数时最后一位数字估测不准：偶然误差。 (7) 某人对终点颜色的观察偏深或偏浅：系统误差中的主观误差，通过严格训练，提高操作水平。 (8) 天平的零点稍有变动：偶然误差。 (9) 移液管移液后管尖残留量稍有不同：偶然误差。 (10) 灼烧SiO2沉淀时温度不到1000C :系统误差中的方法误差，通过对比试验消除。2系统误差产生的原因有哪些，如何消除测定过程中的系统误差？ 答：系统误差产生的原因有方法误差、试剂误差、仪器误差和主观误差。方法误差可 通过对比试验进行消除；试剂误差可通过空白试验进行消除；仪器误差可以通过校正仪器来消除；通过严格的训练，提高操作水平予以避免。 3准确度和精密度有何区别？如何理解二者的关系？怎样衡量准确度与精密度？ 答：精密度表示分析结果的再现性，而准确度则表示分析结果的可靠性。精密度高不一 定准确度高，而准确度高，必然需要精密度也高。精密度是保证准确度的先决条件，精密度 低，说明测定结果不可靠，也就失去了衡量准确度的前提。准确度的高低用误差来衡量；精密度的高低用偏差来衡量。 4某分析天平的称量误差为土0.2mg，如果称取试样的质量为0.0500g，相对误差是多少？如果称量 1.000g时，相对误差又是多少？这些数值说明什么问题？ 答：称取试样的质量为0.0500g，相对误差为： E 0.0002 100% 0.4% 0.0500 称取试样的质量为1.000g，相对误差为： E 0.0002 100% 0.02% 1.000 这些数值说明对同一仪器来说，所称质量越大，相对误差越小，准确度越高。 5滴定管的读数误差为土0.02mL ,如果滴定用去标准滴定溶液 2.50mL ,读数的相对误差是多少？如果滴定时用去25.00mL ,相对误差又是多少？相对误差的不同说明什么问题？ 0.02 答：滴定用去标准滴定溶液2.50mL，相对误差为：E1 100% °8% 2.50 0.02 滴定用去标准滴定溶液25.00mL ,相对误差为：E2 亦亦100% °.08%这说明使用滴定管时，滴定所用体积越大，相对误差越小，准确度越高。 6 化验室常用的普通试剂和指示剂溶液通常采用何种浓度表示方式？如何配制? 答：普通试剂和指示剂溶液常采用质量浓度表示。有的指示剂用量较少，可以质量浓度的分倍数表示。由于它们对浓度的准确度要求不高，所以配制十分方便，称取一定量的物质，放入烧杯中以适量溶剂溶
分析化学课后作业答案解析
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
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第1章绪论 【思考题】 1、简述分析化学的任务？ 2、分析化学怎么分类？ 【参考答案】 1、答：（1）确定物质的化学组成——定性分析 （2） ---------------------------- 测量各组成的含量定量分析 （3）表征物质的化学结构、形态、能态——结构分析、形态分析、能态分析 （4）表征组成、含量、结构、形态、能态的动力学特征——动态分析 2、答：（1）根据分析的目的和任务分类：定性分析、定量分析、结构分析； （2）根据分析对象分类：无机分析、有机分析； （3）根据分析时依据物质性质分类：化学分析、仪器分析； （4）根据分析所需试样：常量分析、半微量分析、微量分析、超微量分析 （5）例行分析和仲裁分析 第2章常见离子的定性分析 【思考题】 1、为什么说要获得正确的分析结果，首先应该创造有利于反应产物生成的反应条件？反应条件主要有哪些？ 2、什么叫选择性反应和专属反应？他们在实际应用中有何重要意义？在鉴定离了时，怎样避免共存离了的干扰？ 3、什么叫空白试验和对照试验？它们在分析试验中有何重要意义？ 4、分别用一种试剂，将下列每一组物质中的两种化合物分开： （1）PbSO4和BaSC>4 （2） Al（OH）3和Zn（OH）2（3） Bi （OH） 3和Cd （OH）2（4） PbS 和ZnS （5） CuS 和HgS （6） BaCrO4和SrCrO4 5、试用6种溶剂，将下六种固体从混合溶液中逐一溶解，每种溶剂只溶解一种物质，并说明溶解次序。BaCO4, AgCl、KNO3、SnS2、CuS、PbSO4 6、在系统分析中，鉴定NH4\ Fe2\ Fe3+时，为什么要取原试液直接鉴定？鉴定CC^-时为什
(完整版)分析化学实验思考题答案
分析化学实验思考题答案
实验二滴定分析基本操作练习 1.HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？ 由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl和NaOH 标准溶液时不能用直接法。 2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？ 因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定， NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。 3.标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？ 为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。 4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？ 加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。 实验三 NaOH和HCl标准溶液的标定 1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？ 在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得： 如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于1‰。 2.溶解基准物质时加入20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。 3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？ 如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？ 用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。 实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）
分析化学课后思考题答案(华东理工大学四川大学版)
第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？
答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。
《分析化学》计算题答案
1、称取0.2562g Na 2CO 3标准物质溶于水后，以甲基橙做指示剂，用HCl 滴定，终点时用去HCl 22.82ml ，求此HCl 浓度和T(HCl/Na 2CO 3）。 M (Na 2CO 3)=106.0 g/mol mL /0.01124g 0.106102120.02 1 M 10c 2 1 T mL /0.01124g 22.80 0.2562 V m T L /2120mol .0c 1080.22c 2 1 106.00.2562V c 2 1 M m 3CO Na 3HCl CO Na /HCl HCl CO Na CO Na /HCl HCl 3 HCl HCl HCl CO Na CO Na 3 2323 2323 232=???=???=== ==???=??=---或 2、称取含铁试样0.3000g ，溶于酸，并把铁全部还原为Fe 2+，用0.02000 mol/L K 2Cr 2O 7 溶液滴定，用去22.00mL ，计算T(K 2Cr 2O 7/ Fe 2O 3）和试样中Fe 2O 3质量分数。 （M Fe 2O 3=159.69g/mol ） 1 3 16/2n n 16n n -27 2 32-27 2 2O Cr O Fe O Cr Fe ===+ %27.70%1003000 .02108 .02108g .0m 1000.2202000.01 3 159.69m V c 1 3 M m 3 2 323 2-27 2-2723232O Fe O Fe 3O Fe O Cr O Cr O Fe O Fe =?==???=??=-ω 3、标定NaOH 标准溶液时称取邻苯二甲酸氢钾（KHP ）基准物质0.4925g 。若终点时用去NaOH 溶液23.50mL ，求NaOH 溶液的浓度。M (KHP)=204.2 g/mol ) /(1026.0)(1050.23)(1 1 2.2044925.0) ()()()(11)()(3 L mol NaOH c NaOH c NaOH V NaOH c b a KHP M KHP m NaOH n KHP n b a =???=??===- 4、在含0.1908g 纯的K 2Cr 2O 7溶液中加入过量的KI 和H 2SO 4，析出的I 2用Na 2S 2O 3溶液滴定，用去33.46mL ，求Na 2S 2O 3的浓度。M (K 2Cr 2O 7)=294.2 g/mol ) /(1163.0)(1046.33)(6 1 2.2941908.0) ()()()(6 1 )()(3223 322322322722722322722L mol O S Na c O S Na c O S Na V O S Na c b a O Cr K M O Cr K m O S Na n O Cr K n b a =???=??===- 5、测定工业用纯碱Na 2CO 3的含量，称取0.2560g 试样，用0.2000mol/ L HCl 溶液滴定。若终点时消耗HCl 溶液22.93mL ，问该HCl 溶液对Na 2CO 3的滴定度是多少？计 算试样中Na 2CO 3的质量分数。M (Na 2CO 3)=106.0 g/mol % 94.94%1002560 .093.2201060.0% 100) ()()/(01060.0100.1062000.02 1 10)()(2 1 3232/3233 32/=??=?==???=???=--W HCl V T CO Na mL g CO Na M HCl c T CO Na HCl CO Na HCl ω 6、0.5000g MgO 试样中加入 0.2645mol/L HCl 标准溶液48.00mL ，过量的HCl 用0.1000mol/ L NaOH 回滴，用去NaOH 14.35mL ，求试样中MgO%。 M(MgO)=40.30 g/mol %38.45%1005000 .02269 .02269g .0m 1035.141000.01 140.30m 121000.482645.0V c 1 1 M m 12V c MgO MgO 3 MgO 3 NaOH NaOH MgO MgO HCl HCl =?= =???+?=????+?= ?--ω 7、将1.000g 钢样中Cr 氧化成Cr 2O 7 2- ，加入25.00ml 0.1000mol/ L FeSO 4标准溶液，然后用0.01800mol/L KMnO 4标准溶液7.00mL 回滴过量的FeSO 4 ，计算钢中Cr 2O 3%。M (Cr 2O 3) =152.0g/mol 1 5 ')()(16 )O ()(42322= == =+ +b c KMnO n Fe n a c Cr n Fe n % 737.4%100000 .14737 0.0)(47370.0)(1000.701800.0500.152) O (6) ()(5) O () O (61000.251000.0)()(3 32443232344=?= =???+? =?+?=??=--Cr g Cr m Cr m KMnO V KMnO c Cr M Cr m FeSO V FeSO c ω 1、0.1000mol/LNH 3?H 2O 20.00ml(已知K b (NH 3?H 2O)=1.8?10-5)用同浓度的HCl 来滴定，计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH 值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化。
分析化学思考题
【思考题解答】 1．解释下列名词： a.吸收光谱及标准曲线； b. 互补光及单色光； c. 吸光度及透射比 答： a. 吸收光谱：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度。以波长为横坐标，吸光度为 纵坐标作图，所得到的曲线。 标准曲线：在选定的测定波长下，固定吸收池的厚度不变，测定一系列标准溶液的吸 光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标作图，所得到的曲线。 b. 互补光：如果将两种颜色光按一定比例混合可成为白光，则这两种色光称为互补色光。单色光：理论上讲，将具有同一波长的一束光称为单色光。 c. 吸光度：表示物质对光吸收的程度，数值上等于透射比倒数的对数，用T I I A t 1lg lg 0==。透射比：透射光与入射光的比值，又称为透射率，可表示为0 I I T t =。 2．符合朗伯-比耳定律的某一吸光物质溶液，其最大收吸波长和吸光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？ 答：吸光物质浓度增大，其最大吸收波长不变，吸光度增加。 3．吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关：入射光波长、被测物质的浓度、络合物的离解度、掩蔽剂。 答：摩尔吸光系数只与入射光波长有关。条件摩尔吸光系数还与络合物的离解度，掩蔽剂有关。 4．试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。 答：①选择的参比溶液不合适；②吸收池厚度不等；③吸收池位置放置不妥；④吸收池透光面不清洁等；⑤如有色络合物的离解度较大，特别是当溶液中还有其他络合剂存在时，会使被测物质在低浓度时显色不完全。 5．在吸光光度法中，影响显色反应的因素有哪些？ 答：①显色剂的用量 ②溶液的酸度 ③显色温度 ④显色时间 ⑤副反应的影响 ⑥溶剂⑦溶液中共存离子的影响。 6．酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？ 答：①影响显色剂的平衡浓度和颜色 ②影响被测金属离子的存在状态 ③影响络合物的组成。 7．在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？ 答：为了提高测定灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。即“最大吸收原则”，当此时有干扰物质干扰时，则应根据“吸收最大，干扰最小”的原则选择入射波长。 8．分光光度计是由哪些部件组成的？各部件的作用如何？ 答：主要部件：光源、单色器、比色皿、检测器和显示装置。光源可以发射连续光谱，是产生入射光的基础；单色器是将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置，提供单色光作为入射光；比色皿是盛放试液的容器；检测器的作用是接受从比色皿发出的透射光并转换成电信号进行测量；显示装置的作用是把放大的信号以吸光度A 或透射比T 的方式显示或记录下来。 9．测量吸光度时，应如何选择参比溶液？
分析化学课后思考题答案
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差如果是系统误差，应如何消除 （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差如何减少系统误差 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的为什么 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析它的主要分析方法有哪些 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待
分析化学第三版课后习题答案
第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所
分析化学计算题填空题
计算题 第三章滴定分析 1.已知浓硫酸的相对密度1.84，其中H2SO4含量约为96%，如欲配置1L0.20mol/LH2SO4溶液，应取这样浓硫酸多少毫升？ 解：设浓硫酸体积为V毫升 1.84×V×96%=1×0.20×98.08 V=11.1ml 2.欲配置0.2500mol/LHCl溶液，现有0.2102mol/LHCl溶液1000mL,应加入1.121mol/LHCL溶液多少毫升？ 解：0.2500×(1000+V)=0.2120×1000+1.121V V=43.63mL 3.计算下列溶液的滴定度，以g/mL表示 （1）以0.2015mol/LHCL溶液，来测定Na2CO3,NH3 （2）以0.1896mol/LNaOH溶液，来测定HNO3,CH3COOH. 解：2HCl+Na2CO3=NaCl+CO2+H2O TNa2CO3/HCl=a/b×cHCl×MNa2SO4×10-3=0.01068 4.计算0.01135mol/LHCl溶液对CaO的滴定度？ 5.已知高锰酸钾溶液浓度为Tcaco3/Kmno4=0.005005g/ml,求此高锰酸钾溶液浓度及它对铁 第四章酸碱滴定法 1.下列各弱酸的pKa已在括号内注明，求它们的共轭碱的pKb (1)HCN(9.21) 解：pKa+pKb=pKw=14 pKb=pKw-pKa pKb=pKw-pKa=14-9.21=4.79 2.已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36.求其相应共轭碱的pKb1,pKb2,和pKb3 解：pKa1+pKb3=pKa2+pKb2=pKa3+pKb1=pKw=14 3.已知HOAc的pKa= 4.74,NH3.H2O的pKb=4.74。计算下列溶液的pH: (1)0.10mol/LHOAc [H+]=cKa pH=1/2*(pKa-logC)=1/2*(4.74-log0.1)=2.87 (2)0.10mol/LNH3.H2O [OH-]=cKb pH=14-1/2*(pKb-logC)=14-1/2*(4.74-log0.1)=11.13 (3)0.15mol/LNH4Cl [H+]=cKa pH=5.04 (4)0.15mol/LNaOAc [OH-]=cKb pH=8.96
分析化学思考题答案
第二章 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；天平两臂不等长；容量瓶和吸管不配套；重量分析中杂质被共沉淀；天平称量时最后一位读数估计不准；以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基 准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正. 第三章 3.1 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 3.2 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 反应定量进行；反应速率快；能用简单的方法确定滴定的终点。 3.3什么是化学计量点？什么是终点？ 滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点。指示剂变色时停止滴定的这一点为终点。 3.4下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O 直接法：K2Cr2O7, KIO3 第四章酸碱滴定法
分析化学习题答案(人卫版)
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
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