有机化学第四版高鸿宾主编(课后答案1~10章)
第二章饱和烃习题(P60)
(一) 用系统命名法命名下列各化合物,并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
(1) 1234
5
6
7(2)
1
234
5
3-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷
(3)
1
2
3
4
5
6
(4) 101
2
3
4
5
6
7
8
9
2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷
(5) (6)
1
2
3
4
乙基环丙烷2-环丙基丁烷
(7)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
(8)
1
2
3
4
5
6
7
89
CH3
1,7-二甲基-4-异丙基双环[癸烷2-甲基螺[]壬烷
(9)
1
234
5
6
7
(10) (CH3)3CCH2
5-异丁基螺[]庚烷新戊基
(11)
H3C (12)
CH3CH2CH2CH2CHCH3
2-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基
(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式,如其名称与系统命名原则不符,予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷
(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷
(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷
CH 3C
CHCH 3
CH 3CH 3CH 2CH 3
2CH 2CHCH 2
C CH 3CH 3CH 3
CH 3
C 2H 5
CH 3
2CH C(CH 3)3
CH 3
3
CH 3
2,3,3-三甲基戊烷
2,2-二甲基-4-乙基庚烷
2,2,3,5,6-五甲基庚
烷
(4) 甲基乙基异丙基甲烷
(5) 丁基环丙烷
(6) 1-丁基-3-甲基环己烷
CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3
CH 3
CH 2CH 2CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 2CH 3
CH 3
2,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷
(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴,试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式,并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解:2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种:
( I )( II )( III )
CH 3
3
CH 3
3
3
CH 33
CH (最稳定构象)
( IV )(最不稳定构象)
( III )
( II )
CH 33
H 3
CH 3
H
3CH 3CH
2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种:
3H 33
3
H 3
3CH 3
3
3(最稳定构象)
( I )( II )
(四) 将下列的投影式改为透视式,透视式改为投影式。
(1)
3
Cl CH 3H H 3C Cl
H
(2)
CH H
Cl
CH 3
CH 3
H
(3)
CH Cl Cl H 3
C
H
H 3C
(4)
Br
Br CH 3H
H
CH 3
Br
(5)
Br
H
CH 3
H Br 3
Br
3
(五) 用透视式可以画出三种CH 3-CFCl 2的交叉式构象:
H H H
F Cl Cl
H H H
Cl
F Cl H H H
Cl
Cl F
它们是不是CH 3-CFCl 2的三种不同的构象式?用Newman 投影式表示并验证所得结论是否正确。
解:它们是CH 3-CFCl 2的同一种构象——交叉式构象!
从下列
Newman 投影式可以看出:
F
(I)
(II)
(II)
将(I)整体按顺时针方向旋转60o可得到(II),旋转120o可得到(III)。同理,将(II)整体旋转也可得到(I)、(III),将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。
(六) 试指出下列化合物中,哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同,哪些是不同的化合物。
(1) CH3CCl
CH3
CH CH3
CH3
(2)
Cl
CH
3
)2
H
(3)
3
CH CH
(4)
CH3
H
CH3
H3C
Cl
CH3
(5)
H
H
H
H
CCl(CH3)2
CH3
(6)
3
CH
3
解:⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物:2,3-二甲基-2-氯丁烷;
⑹是另一种化合物:2,2-二甲基-3-氯丁烷。
(七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中,试问甲基环己烷有几个构象异构体?其中哪一个最稳定?哪一个最不稳定?为什么?
解:按照题意,甲基环己烷共有6个构象异构体:
CH3
CH3CH
3
H H
(A)(B)(C)
H CH3CH
3
CH3
H
(D)(E)(F)
其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象,且甲基在e键取代,使所有原子或原子团都处于交叉式构象;
最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外,两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。
(八) 不参阅物理常数表,试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。
(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷
解:沸点由高到低的顺序是:
正癸烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷>2,2-二甲基丁烷
(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷
(G) 正己烷 (H) 正戊烷 解:沸点由高到低的顺序是:
F >
G >E >
H >D >C >B >A
(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷 解:沸点由高到低的顺序是:D >B >C >A
(九) 已知烷烃的分子式为C 5H 12,根据氯化反应产物的不同,试推测各烷烃的构造,并写出其构造式。
(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种 (3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种
解:(1) CH 3
C
CH 3CH 3
3
(2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3
(3)
CH 3CHCH 2CH 3
CH 3
(4) CH 3
C
CH 3CH 3
3
(十) 已知环烷烃的分子式为C 5H 10,根据氯化反应产物的不同,试推测各环烷烃的构造式。
(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种 解: (1)
(2)
CH 3
CH 3
(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应,得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。
解:设乙烷中伯氢的活性为1,新戊烷中伯氢的活性为x ,则有:
x 123.261=
15.1=x
∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的倍。
(十二) 在光照下,2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应,其最多的一取代物分别是哪一种?通过这一结果说明什么问题?并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。
解:2,2,4-三甲基戊烷的构造式为:CH 3CCH 23CH 33CH 3
氯代时最多的一氯代物为BrCH 2CCH 23CH 3CH 3
CH 3
;溴代时最多的一溴代物为
CH 3CCH 2CCH 3CH 33CH 3Br
这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时,产物主要取决于氢原子的活性;而氯代时,既与氢原子的活性有关,也与各种氢原子的个数有关。
根据这一结果预测,异丁烷一氟代的主要产物为:FCH 2CH 2CH 3
(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。
⑴ CH 3 ⑵ CH 3CHCH 2CH 2CH 3
⑶ CH 3CCH 2CH 3CH 3 ⑷ CH 3CHCHCH 33
解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴
(十四) 在光照下,甲基环戊烷与溴发生一溴化反应,写出一溴代的主要产物及其反应机理。
解
:
CH 3+ Br 2CH 3
Br CH 3Br
CH 3Br
CH 2Br
+
+
+主要产物
反应机理:
引发: Br 2
增长:
3CH 3+
CH 3
Br
+ Br
2
3+
… …
终止:
CH 3
Br
3+
Br 2+
3
2
CH 3CH 3
(十五) 在光照下,烷烃与二氧化硫和氯气反应,烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代,生成烷基磺酰氯:
R H + SO 2 + Cl 2
R SO 2Cl + HCl
光
此反应称为氯磺酰化反应,亦称Reed 反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO 2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似,也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理,写出烷烃(用R-H 表示)氯磺酰化的反应机理。
解:引发:Cl 2
光
增长:R H + Cl
2
2
RSO 2 + Cl 2
RSO 2Cl + Cl … …
终止:2RSO 2Cl R + Cl RCl Cl 2 R R
… …
第三章 不饱和烃习题(P112)
(一) 用系统命名法命名下列各化合物:
(1)
CH 3CH 2C
CHCH 3
CH 3
CH
2
12
34
(2) 对称甲基异丙基乙烯
12345
CH 3CH=CHCH(CH 3)2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
4-甲基-2-戊烯
(3) (CH 3)2
CHC CC(CH 3)351
234
6
(4)
CH 3CHCH 2CHC
CH
CH 3
CH=CHCH 3
5
1
2
3
4
6
2,2,5-三甲基-3-己炔
3-异丁基-4-己烯-1-炔
(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物:
(1) ↓
C=C
CH 3CH 3
Cl
Cl
↑
(2) ↑
C=C
CH 3Cl
CH 2CH 3
F
↑
(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
(3) ↑
C=C
Br Cl
I
F
↑
(4) ↑
C=C
CH 2CH 2CH 3CH 3
CH(CH 3)2
H
↑
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯
(三) 写出下列化合物的构造式,检查其命名是否正确,如有错误予以改正,并
写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯
(2) 反-1-丁烯
C=C CH 3H
CH 3H
CH 3
1
2
3
4
5
CH 2=CHCH 2CH 3
顺-4-甲基-3-戊烯
1-丁烯 (无顺反异构)
(3) 1-溴异丁烯
(4) (E)-3-乙基-3-戊烯
CH 3CH 31
2
3
CH 3CH 23CH 2CH 3
1
2
3
4
5
2-甲基-1-溴丙烯
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)
(四) 完成下列反应式:
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1) CH 3CH 22 + HCl
CH
3
CH 3CH 2C
CH 3
CH 3
Cl
(2) CF 3CH=CH 2 + HCl
CF 3CH 2
CH 2Cl
δ+
δ-
(3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2
(CH 3)2C
CH 2Br Br (CH 3)2C CH 2Cl (CH 3)2C CH 2OH
+
+
Br
(CH 3)2C
CH 2- or Cl - or H 2O a 方式空间障碍小,产物占优
解释:
(4)
CH 3CH
2C
CH
CH 3CH 2CH 2
CHO CH 3CH 2C
CH
OH
H 3222-
(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)
(5)
CH 3+ Cl 2
+ H 2O
CH 3
OH
Cl
CH 3
Cl
OH
+
(6)
33
CH 3
CH 3
(1) 1/2(BH )22
(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)
(7)
CH 3
CH 2
Cl 500 C
o
(A)
(B)
CH 3
CH 2Cl
HBr ROOR
CH 3
CH 2Br
Cl
(8) (CH 3)2CHC
CH
HBr 过量
(CH 3)2CH C CH 3Br
(9) CH 3CH
2
C CH + H 2O
4H 2SO 4
CH 3CH 2
C CH 3O
(10)
COOH + CH 3COOH 4
CH=CHCH
3
(11)
(1) O (2) H 2
O , Zn
O
O
(12)
Br + Br 2
o
(13)
Br
+ NaC CH
(14)
C=C
C 6H 5
C 6H 5
H
H
33
C
C
O H
6H 5
H
C 6
(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物:
(1) (A)
(B)
(C)
解:(A)
(B)
(C)
4
褪色
褪色x
x
褪色
(2) (A)(B)(C)
CH
3
(C 2H 5)2C=CHCH 3CH 3(CH 2)4C CH
解:(A)(B)
(C)
褪色褪色
x
x
银镜
(六) 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定?为什么?
(1) (A)
H
H CH(CH 3)2
CH 3
, (B)
C=C H CH(CH 3)2
H
CH 3
解:(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小,更加稳定。 (2) (A)
CH 3
, (B) CH 3
解:(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭,故(A)比较稳定。
(3) (A)
, (B)
,
(C)
解:(C)的环张力较小,较稳定。
(4) (A)
, (B)
解:(A)的环张力较小,较稳定。 (5) (A)
, (B)
, (C)
解:(C)最稳定。 (6) (A)
CH 3 , (B)
CH 2
解:(A)的环张力很大,所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序:
(1) CH 3CHCH 3Cl 3CCHCH 3(CH 3)3C
(A)
(B)(C)
(2) (CH 3)2CHCH 2CH 2
(CH 3)2CCH 2CH 3
(CH 3)2CHCHCH 3(A)(B)(C)
解:(1)C >A >B (2)B >C >A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子,试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)3CCHCH 3 (4) CH 3
解:题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子:
(1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4)
CH 3
(九) 在聚丙烯生产中,常用己烷或庚烷作溶剂,但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质?若有,如何除去?
解:可用Br 2/CCl 4或者KMnO 4/H 2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有,可用浓硫酸洗去不饱和烃。
(十) 写出下列各反应的机理:
(1) CH=CH 2
CH 2CH 3Br
解:
CH=CH 2
CH 2CH 3Br
+
CH 2CH 3
-
(2)
CH 3
CH 3H H (1) 1/2(BH )22
解:
CH 3BH 2
1/2(BH )CH 3
CH 3
3
B CH 3
2
CH 3H H 22-
(3)
CH 3
Br
CH 3
解:该反应为自由基加成反应:
引发: ROOR 2 RO h ν or ?
+ HBr
RO ROH + Br
增长:
CH 3
CH + Br
+ HBr
Br
CH 3
CH + Br
… …
终止: 略。
(4)
(CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2
CH 3
+
CH 3
CH 3
CH 3
解:(CH 3)222CHCH=CH 2CH 3
+
(CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2CH 3
(箭头所指方向为电子云的流动方向!)
CH 3
CH 3
CH 3+
CH 3CH 3
CH 3
分子内亲电加成
(十一) 预测下列反应的主要产物,并说明理由。
解:
(1) CH 2=CHCH 2C
CH
HgCl 2
CH 3
2C CH
Cl
双键中的碳原子采取sp 2杂化,其电子云的s 成分小于采取sp 杂化的叁键碳,离核更远,流动性更大,更容易做为一个电子源。
所以,亲电加成反应活性:C=C >C C
(2) CH 2=CHCH 2C
CH
2Lindlar
CH
2
=CHCH 2CH=CH 2
解释:在进行催化加氢时,首先是H 2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上,而且,叁键的吸附速度大于双键。
所以,催化加氢的反应活性:叁键>双键。
(3)
CH 2=CHCH 2C
CH
25KOH
CH 2=CHCH
22
OC 2H 5
解释:叁键碳采取sp 杂化,其电子云中的s 成分更大,离核更近,导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp 2杂化,其电子云离核更远,不能发生亲核加成。
(4)
CH 2=CHCH 2C
CH
C 6H 5CO
3H
CH 2C CH 2
CH CH 2
解释:双键上电子云密度更大,更有利于氧化反应的发生。
(5)
CH CO H
O
解释:氧化反应总是在电子云密度较大处。 (6) (CH 3)3C
CH=CH 2
浓 HI
CH 3
C CH CH 3CH 3
I
CH 3
解释 : C +
稳定性:
3°C +
>2°C +
(十二) 写出下列反应物的构造式:
(1) C 2H 4
2CO 2 + 2H 2O KMnO 4 , H +
H 2
O
CH 2=CH 2
(2) C 6H 12
(1) KMnO , OH -, H O
(CH 3)2CHCOOH + CH 3COOH
CH 33
CH 3
(3) C 6H 12
(1) KMnO , OH -, H O
(CH 3)2CO + C 2H 5COOH
(CH 3)2C=CHCH 2
CH 3
(4) C 6H 10
(1) KMnO , OH -, H O
2CH 3CH 2COOH
CH 3CH 2C CCH 2CH
3
(5) KMnO 4 , H +
H 2O
C 8H 12
(CH
3)2CO + HOOCCH 2CH 2COOH + CO 2 + H 2O
(CH 3)2C=CHCH 2CH 2CH=CH 2
(6) 4C 7H 12
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
C 7H 11Ag
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2
C CH
(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性,试判断每个反应能否发生?(pKa 的近似值:ROH 为16,NH 3为34,RC ≡CH 为25,H 2O 为
(1) 强酸弱酸
强碱
弱碱
RC
CH + NaNH 2RC CNa + NH 3
所以,该反应能够发生。 (2) RC CH + RONa
RC CNa + ROH 强酸
弱酸
所以,该反应不能发生。 (3) 强酸
弱酸
CH 3C CH + NaOH
CH 3C CNa + H 2O
所以,该反应不能发生。 (4) 强酸
弱酸
ROH + NaOH RONa + H 2O
所以,该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件:
(1) 1-戊炔 → 戊烷 解:CH 3CH 2CH 2C CH CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3Ni
2
(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯 解:CH 3CH 2C
CCH 2CH 3CH 3CH 2
C=C
CH 2CH 3
H
H
(or P-2)
lindlar
2
(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯 解:CH 3CH 2CH 2C
CCH 3
CH 3CH 2CH 2
C=C
H CH 3
H
NH 3(l)
(4) (CH 3)2CHCH 2CH=CH 2(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2OH
解:(1) B H 22-
(CH 3)2CHCH 2CH=CH 2
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2OH
(十五) 完成下列转变(不限一步):
(1) CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2Br
解:CH 3CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2Br H 2O 2
(2) CH 3CH 2CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CClCH 3
解:CH 3CH 2CH=CH 2
CH 3CH 2CH CH 2Br Br
CH 3CH 2CH 2CH 2
OH 24
2CCl 4
CH 3CH 2C
CH 3Cl
NaOH C 2H 5OH
HBr
CH 3CH 2CH=CH 2
Cl
(3) (CH 3)2CHCHBrCH
3(CH 3)2CCHBrCH 3OH
解:
(CH 3)2CHCHBrCH 3
(CH 3)2CCHBrCH 3
OH
(CH 3)2C=CHCH 3
2522
(4) CH 3CH 2CHCl 2CH 3CCl 2CH 3
解:CH 3CH 2CHCl 2
CH 3CCl 2CH 3252HCl
CH 3C CH
(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选):
(1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解:CH 3CH 2CH=CH 224CH 3CH 2CH 3
OSO 2OH
CH 3CH 2CH CH 3
OH
2?
(2) 由1-己烯合成1-己醇 解:CH 3CH 2CH 2CH 2CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2OH (1) B 2H 622-
(3) CH 32
CH 3
ClCH 2C CH 2O
CH 3
解:CH 32
CH 3
ClCH 2C CH 2CH 3
233o
ClCH 22
CH 3
(4) 由乙炔合成3-己炔
解:HC CH CH 3CH 2C CCH 2CH 3252Na
NH 3(l)
NaC CNa
(5) 由1-己炔合成正己醛 解:CH 3CH 2CH 2CH 2C
CH
CH
3CH 2CH 2CH 2OH
(1) B H 22-
CH 3(CH 2)3CH 2CHO
(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
解:CH 3CH 2CH 2OH CH 3C CH
CH 3CH CH 226
(2) H 2O 2 , OH -H P-2
CH 3CH 2
CH 2OCH=CH 2
(十七) 解释下列事实:
(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小,为什么?
解:电负性:C sp >sp 2C >sp 3C
C H 键的极性:C H >C H >C H
分子的极性:1-丁炔>1-丁烯>丁烷(即:1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)
(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为?mol -1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为 kJ?mol -1,为什么?
解:
CH 3
C CH 3
CH 3C C
H
CH 3H
CH 3
C CH 3
CH 3C C
H
H
CH 3
顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯
由于叔丁基的体积大,空间效应强,导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中,叔丁基与甲基处于双键同侧,空间障碍特别大,能量更高。
(3) 乙炔中的C H 键比相应乙烯、乙烷中的C H 键键能增大、键长缩短,但酸性却增强了,为什么?
解:炔烃分子中的叁键碳采取sp 杂化。与sp 2、sp 3杂化碳相比,sp 杂化s 成分更多,电子云离核更近,受核的束缚更强,电负性更大。
由于sp 杂化碳的电子云离核更近,使乙炔中的C H 键键能增大、键长缩短;
由于sp 杂化碳的电负性更大,使C sp H 中的电子云更偏向碳原子一边,导致乙炔分子中氢原子更容易以H +的形式掉下来,酸性增强。
(4) 炔烃不但可以加一分子卤素,而且可以加两分子卤素,但却比烯烃加卤素困难,反应速率也小,为什么?
解:烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成,不饱和键上的电子云密度越大,越有利于亲电加成。
由于炔烃中的叁键碳采取sp 杂化,电负性较大。所以,炔烃与卤素加成时,比烯烃加卤素困难,反应速率也小于烯烃。
(5) 与亲电试剂Br 2、Cl 2、HCl 的加成反应,烯烃比炔烃活泼。然而当炔烃用这些试剂处理时,反应却很容易停止在烯烃阶段,生成卤代烯烃,需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相互矛盾,为什么?
解:不矛盾。
烯烃与Br 2、Cl 2、HCl 的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳,导致双键上的π电子受核的束缚程度更小,流动性更大,更有利于亲电加成反应。所以,与亲电试剂Br 2、Cl 2、HCl 的加成反应,烯烃比炔烃活泼
而
Cl 、Br 都是吸电子基,它们的引入,导致双键上电子云密度降低,不利于亲电加成反应的进行。所以,当炔烃用亲电试剂Br 2、Cl 2、HCl 处理时,反应却很容易停止在烯烃阶段,生成卤代烯烃,需要更强烈的条件才能进行第二步加成
(6) 在硝酸钠的水溶液中,溴对乙烯的加成,不仅生成1,2-二溴乙烷,而且还产生硝酸-β-溴代乙酯(BrCH 2CH 2ONO 2),怎样解释这样的反应结果?试写出各步反应式。
解:溴与乙烯的加成是亲电加成反应,首先生成活性中间体——环状溴翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸-β-溴代乙酯(BrCH 2CH 2ONO 2):
HONO 2 + H 2O
H 3O + + ONO 2-
CH 2=CH 2 + Br 2
CH 2
CH 2
Br
-
CH 2Br CH 2Br
CH 2Br
CH 2ONO 2
(7) (CH 3)3CCH=CH 2在酸催化下加水,不仅生成产物(CH 3)3CCHCH 3OH
(A),而且生
成(CH 3)2CCH(CH 3)2OH
(B),但不生成(CH 3)3CCH 2CH 2OH (C)。 试解释为什么。
解:该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关:
(CH 3)3CCH=CH 2(CH 3)3CCH CH 3
H +3)2CCH CH 3
3
( I )
( II )
甲基迁移
(2°C +
) (3°C +)
(A)
(CH 3)3CCHCH 3( I )
2- H
(B)
( II )
2- H +
(CH 3)2CCH CH 33
OH
与(C)相关的C +为(CH 3)3CCH 2
CH 2(1°C +
),能量高,不稳定,因此产物(C)不易生成。
(8) 丙烯聚合反应,无论是酸催化还是自由基引发聚合,都是按头尾相接的方式,生成甲基交替排列的整齐聚合物,为什么?
解:以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式,生成甲基交替排列的整齐聚合物,则与之相关的自由基都是二级自由基:
R
CH 2
CH CH 3
R
CH 2CH CH 3
CH 2CH CH 323
23
二级自由基 二级自由基
R
CH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 2CH 3
23
23
... ...
二级自由基
23
反之,则会生成稳定性较差的一级自由基:
R CH2CH
3
R CH2CH
CH3
CH2
CH3
23
二级自由基一级自由基丙烯在酸催化下进行聚合反应,其活性中间体为碳正离子,其稳定性顺序同样为:
三级>二级>一级碳正离子。
(十八) 化合物(A)的分子式为C
4H
8
,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的高锰酸钾
溶液褪色。1 mol (A)与1mol HBr作用生成(B),(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。(C)能使溴溶液褪色,也能使稀和酸性高锰酸钾溶液褪色。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。并写出各步反应式。
解:(A) CH3 (B)
CH3CH2CHCH3
Br
(C) CH3CH2CH=CH2或CH3CH=CHCH3
反应式略。
(十九) 分子式为C
4H
6
的三个异构体(A)、(B)、(C),可以发生如下的化学反应:
(1) 三个异构体都能与溴反应,但在常温下对等物质的量的试样,与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2 倍;
(2) 三者都能HCl发生反应,而(B)和(C)在Hg2+催化下与HCl作用得到的是同一产物;
(3) (B) 和(C)能迅速地与含HgSO
4的硫酸溶液作用,得到分子式为C
4
H
8
O的化
合物;
(4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。
试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式,并写出有关的反应式。
解:(A) (B) CH3CH2C CH (C) CH3C CCH3有关的反应式略。
(二十) 某化合物(A)的分子式为C 7H 14,经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。
解:
(CH 3)22CH 3
CH 3
(A)
(CH 3)22CH 3
CH 3
(A)
24+
CH 33 + CH 32CH 3
O O
CH 33 + CH 32CH 3
O
O
(二十一) 卤代烃C 5H 11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用,生成分子式为C 5H 10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。
解:
CH 3CHCHCH 3
CH 3Br CH 33
CH 3CH 3CH 3CH 3COOH
CH 3
C CH 2CH 3CH 3
Br (A)
(B)
(C)
(D)
(E)
各步反应式:
CH 3CHCHCH 3CH 3Br
CH 33
CH 3CH 3CH 3
CH 3COOH CH 3
C CH 2CH 3CH 3
Br
(A)(B)
(C)(D)
(E)
NaOH
C 2H 5
OH
4+
+
(二十二) 化合物C 7H 15Br 经强碱处理后,得到三种烯烃(C 7H 14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B 2H 6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应,得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)~(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断?
解:C 7H 15Br 的结构为:CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3CH 3
(A)~(E)的结构式:
(B)
(A)
CH 32CH 2CH 3
CH 3
(C)
CH 22CH 2CH 3CH 3
CH 32CH 3
CH 3
(D)
(E)
CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3
CH 3
CH 32CHCH 2CH 3
CH 3
将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后,测定氧化产物的结构,也可推断(A)、(B)、(C)的结构:
(A)
CH 32CH 2CH 3CH 3
3
(2) H 2O/Zn CH 32CH 2CH 3CH 3
CH 2CH 3H +(B)3
(2) H 2O/Zn CH 3CHCH 2
CH 3C O H (C)3
(2) H 2O/Zn CH 2=O + CH 32CH 2CH 3
O (二十三) 有(A)和(B)两个化合物,它们互为构造异构体,都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH 3)2NO 3反应生成白色沉淀,用KMnO 4溶液氧化生成丙酸(CH 3CH 2COOH)和二氧化碳;(B)不与Ag(NH 3)2NO 3反应,而用KMnO 4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。
解:CH 3CH 2C
CH (A) CH 3C CCH 3(B)
各步反应式:
CH 3CH 2C
CH (A)+ Br 2
CH 3CH 2CBr 2CHBr 2
4
Ag(NH )NO 4
CH 3
CH 2C
CAg
CH 3CH 2C CH CH 3CH 2C
CH
CH 3CH 2COOH + CO 2
无色
棕红色
(灰白色)
CH 3CBr 2CBr 2CH 3
CH 3C CCH 3+ Br 2
4
(B)CH 3C CCH 3
4
2CH 3COOH
CH 3C CCH 3Ag(NH )NO x
无色
棕红色
大学本科有机化学试题 答案 Document number:PBGCG-0857-BTDO-0089-PTT1998
有机化学复习题 一、选择题: 下列各题只有一个正确答案,请选出。 1. CH 3-CH-CH 2-C-CH 2CH 33CH 3 CH 3 分子中伯、仲、叔、季碳原子的比例是 A. 5:2:1;1 B. 2:4:2:1 C. 5:1:2:1 D. 4:3:1:1 2.烷烃系统命名中的2-甲基丁烷在普通命名法中又称为: A. 异戊烷 B. 异丁烷 C. 新戊烷 D. 叔丁烷 3.下列化合物不属于脂环烃的是 A. 甲苯 B. 2-甲基环己烯 C. 环己炔 D. 二甲基环己烷 4 烯烃中碳原子的杂化状态是 A. SP 3 B. SP 2 C. SP D. SP 3和SP 2 5. 炔烃中碳原子的杂化状态是 A. SP 3和SP B. SP C. SP 2 D SP 3 6.在下列脂环烃中,最不稳定的是 A. 环戊烷 B. 环丁烷 C. 环己烷 D. 环丙烷 7.马尔科夫尼科夫规律适用于 A. 烯烃与溴的加成反应 B. 烷烃的卤代反应 C. 不对称烯烃与不对称试剂的加成 D. 烯烃的氧化反应 8.下列化合物用KMnO 4/H +氧化只得到一种产物的是 A. (CH 3)2C=CHCH 3 B. CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3 C. CH 3CH=CH 2 D. (CH 3)2C=C(CH 3)2
9.经催化加氢可得2-甲基丁烷的化合物是 A. B.3 CH 3-C=CH 2 CH 3-CH=CH-CH 3C. 3 CH 3-CH-C CH D.3CH 3-CH C=CH 2 3 10. 化合物C=C H 3C CH 3 H 5C 2COOH 属于 A. E 型或顺式 B. E 型或反式 C. Z 型或顺式 D. Z 型或反式 11. 1-戊炔和2-戊炔属于 A. 碳链异构 B. 顺反异构 C. 位置异构 D. 构象异构 12. 可鉴别2-丁炔与1-丁炔的试剂为 A. 溴水 B. Cu(OH)2 C. HIO 4 D. Ag(NH 3)2NO 3 13. 下列基团中,属于间位定位基的是 A. –OH B. –CH 2CH 3 C. –NO 2 D. –Cl 14. 下列基团中,属于邻、对位定位基的是 A. –COOH B. –NH 2 C. –CN D. –CHO 15. 下列化合物氧化后可生成苯甲酸的是 A. C(CH 3)3 B. CH(CH 3)2 C. CH 3CH 3 D. CH 3 16. 下列化合物中,属于叔卤代烷结构的是 A. Cl B. Cl CH 3 C. Cl D. CH 2Cl 17. 下列化合物不能发生消除反应的是
目录lin 湛
第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案: NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同?如将CH4及CCl4各1mol混在一起,与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同?为什么? 答案: NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br-, Cl-离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在,所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子?它们是怎样分布的?画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷(CH4)时,碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的?画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案: 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案: 下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向。 答案: 根据S与O的电负性差别,H2O与H2S相比,哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键? 答案: 电负性O>S,H2O与H2S相比,H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键? b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案: d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH,它是否能溶于水?为什么? 答案:能溶于水,因为含有C=O和OH两种极性基团,根据相似相容原理,可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃,写出其分子式。 答案:C29H60 用系统命名法(如果可能的话,同时用普通命名法)命名下列化合物,并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案: a. 2,4,4-三甲基-5-正丁基壬烷5-butyl-2,4,4-trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3-二乙基戊烷 3,3-diethylpentane -甲基-5-异丙基辛烷5-isopropyl-3-methyloctane e.2-甲基丙烷(异丁烷)2-methylpropane(iso-butane) ,2-二甲基丙烷(新戊烷) 2,2-dimethylpropane(neopentane)
有机化学总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物: 包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。 立体结构的表示方法: 1 )伞形式:COOH OH 3 2)锯架式:CH 3 OH H H OH C 2H 5 3) 纽曼投影式: 4)菲舍尔投影式:COOH 3 OH H 5)构象(conformation) (1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠 式。 (2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象 是全重叠式。
(3)环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最 稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1.Z/E标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个 优先的基团在同一侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。 CH3 C C H C2H5CH3 C C H 2 H5 Cl (Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯 2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。 CH3 C C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺-2-丁烯反-2-丁烯 33 3 顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷 3、R/S标记法:在标记手性分子时,先把及手性碳相连的四个 基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型,如果是逆时针,则为S构型。 a R型S型 注:将伞状透视式及菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为
天津大学有机化学考研经验辅导与参考书复习 报考天津大学理学院化学专业研究生的考生们已经开始准备了,下面先谈谈考研专业课天津大学718有机化学考研的备考。专业课考试一般都比较基础,这就需要考生平时多积累和记忆了。每个人的记忆方法不同,有的同学效率比较低,那是因为没有找到正确的方法。如果不确定你到底想选择哪本参考书,和天津大学有机化学考研资料,天津考研网小编就为大家介绍一下,然后努力将之弄懂、吃透就可以了。 天津大学718有机化学考研参考书有哪些? 有机化学:a、有机化学---高鸿宾(第四版);b、有机化学学习指导---高鸿宾;c、有机化学学习与考研指津---吴范宏;d、真题(注:有机化学可以用邢其毅的课本代替,虽然难度较大,但是邢大师的书较为经典)d、基础化学实验教程--古风才(第三版)e、《天津大学718有机化学考研红宝书》详细分析了每本参考书该怎么用,大纲解析视频总结出天大的考试特点,能够给考生们明确的复习指导。真题解析:把近十几年的真题进行分类,告诉考生们哪些题在哪本书的第几章里考过,再结合书里的知识点让学生返回书里看,背诵相关的真题与知识点。还有其他比较重要的天大考研辅导班课件、笔记,天大本科课件。包含天津大学天津大学718有机化学考研课程几乎全部的考点、帮助同学用最短的时间实现全面而有深度的复习。 天津大学理学院化学专业除了考718有机化学之外,还考839物理化学,参考书如下:物理化学:a、物理化学上、下(第五版)---天津大学教研室;b、物理化学解题指南--天津大学;c、《天津大学839物理化学考研红宝书》;d、全套真题;e、实验书,同物理化学 天津大学718有机化学考研指定教材复习辅导: 有机化学的参考书是顾鸿宾编写的有机化学(第三版)及其习题知道。我当时的时间比较短,而且前期一直在看邢其毅的书,所以就果断没看老顾的书,把邢其毅的书看了两遍,整理了一份手写的重难点,然后把2000-2007有答案的真题做了一遍,看着答案纠错,还做了下吴范宏的有机化学考研指津,然后就直接考试了。建议大家如果复习时间久,最后把2000年以后的真题都买到,有答案的8套自己做,没答案的跟同学商议着做。有机化学的真题确实难找,尤其是带答案的,我当时也是花了很多功夫。邢其毅的书确实经典,这是必须要看
(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ 3 ⑵ CH 3CHCH 223 ⑶ CH 3CCH 2CH 33 ⑷ CH 3CHCHCH 33 解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴ (一) 完成下列反应式: (3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2 (CH 3)2C CH 2Br Br (CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH Br + + (4) CH 3CH 2C CH CH 3CH 2CH 2 CHO CH 3CH 2C CH OH H 3222- (5) CH 3+ Cl 2 + H 2O CH 3 OH Cl CH 3 Cl OH + (6) 33 CH 3CH 3 (1) 1/2(BH )22 (7) CH 3 CH 2 Cl 500 C o (A) (B) CH 3 CH 2 Cl HBr ROOR CH 3 CH 2Br Cl (9) CH 3CH 2C CH + H 2O 4 H 2SO 4 CH 3CH 2 CH 3 O (10) COOH + CH 3COOH 4 CH=CHCH 3 (12) Br + Br 2o (13) Br + NaC CH (14) C=C C 6H 5 C 6H 5 H H 33 C O H 6H 5 H C 6
(六) 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定?为什么? (1) (A) H H CH(CH 3)2 CH 3 , (B) C=C H CH(CH 3)2 H CH 3 (2) (A) CH 3 , (B) CH 3 (3) (A) , (B) , (C) (4) (A) , (B) (5) (A) , (B) , (C) 。 (6) (A) CH 3 , (B) CH 2 (七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序: (1) CH 3CHCH 3 Cl 3CCHCH 3 (CH 3)3C (A)(B)(C) (2) (CH 3)2CHCH 22(CH 3)22CH 3(CH 3)23(A)(B)(C) 解:(1)C >A >B (2)B >C >A (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子,试写出其重排后碳正离子的结构。 (1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)3CCHCH 3 (4) CH 3 (1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4) CH 3 (4) (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3 + CH 3 CH 3 CH 3 解: (CH 3)222CHCH=CH 23 + (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3
烷烃 1.用系统命名法命名下列化合物: 1.(CH 3)2CHC(CH 3)2 CHCH 3 CH 32. CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH(CH 3)2 2,3,3,4-四甲基戊烷 2,4-二甲基-3-乙基己烷 3. CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 3 4.CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CCH 2CH 3 CHCH 3CH 3 CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 7 8 3,3-二甲基戊烷 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 5.1 2 3 4 5 6 7 6 . 2,5-二甲基庚烷 2-甲基-3-乙基己烷 7 . 8. 1 2 3 4 5 67 2,4,4-三甲基戊烷 2-甲基-3-乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式: 1.2,2,3,3-四甲基戊烷 2,2,3-二甲基庚烷 CH 3 C C CH 2CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 3、 2,2,4-三甲基戊烷 4、2,4-二甲基-4-乙基庚烷 CH 3 C CHCH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3 3 CH 3CH 3 5、 2-甲基-3-乙基己烷 6、三乙基甲烷 CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 2CH 3 CH 3CH 2CHCH 2CH 3 2CH 3 7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷
CH 3CHCH(CH 3)2 2CH 3 CH 3CH 2CH C(CH 3)3 CH 2CHCH 3 CH 3 3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 3 CH 2 C CH 3 2CH 3C CH 3CH 3 1. 1 1 1 1 1 1 2CH 3 4 02. 4 03 1 1 323)33 4. 2. 3. 4. 5. 6. 1. 5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列: (1) 2,3-二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2-甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2-甲基己烷 解:2-甲基庚烷>正庚烷> 2-甲基己烷>2,3-二甲基戊烷> 正戊烷 (注:随着烷烃相对分子量的增加,分子间的作用力亦增加,其沸点也相应增加;同数碳原子的构造异构体中,分子的支链愈多,则沸点愈低。)
有机化学习题与答案(厦门大学) 第一章绪论习题 一、根据下列电负性数据: 判断下列键中哪个极性最强为什么 答案<请点击> 二、(a) F2、HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH诸分子中哪些具有极性键 (b) 哪些是极性分子答案<请点击> 三、下列各化合物有无偶极矩指出其方向。 答案<请点击> 四、根据O和S的电负性差别,H2O和H2S相比,哪个的偶极-偶极吸引力较强,哪个的氢键较强答案<请点击> 五、写出下列化合物的路易斯电子式。 答案<请点击> 六、把下列化合物由键线式改写成结构简式。
七、下面记录了化合物的元素定量分析和相对分子质量测定的结果,请计算它们的化学式。 (1) C:%,H:%,相对分子质量110 (2) C:%,H:%,相对分子质量188 (3) C:%,H:%,N:%,相对分子质量230 (4) C:%,H:%,N:%,相对分子质量131 (5) C:%,H:%,Cl:%,相对分子质量 (6) C:%,H:%,N:%,Cl:%,相对分子质量答案<请点击> 八、写出下列化学式的所有的构造异构式。 答案<请点击>
第一章绪论习题(1) 1、什么是烃、饱和烃和不饱和烃点击这里看结果 2、什么是烷基写出常见的烷基及相应的名称。 点击这里看结果 3、给下列直链烷烃用系统命名法命名 点击这里看结果 4、什么是伯、仲、叔、季碳原子,什么是伯、仲、叔氢原子点击这里看结果 5、写出己烷的所有异构体,并用系统命名法命名。点击这里看结果 6、写出符合下列条件的烷烃构造式,并用系统命名法命名: 1.只含有伯氢原子的戊烷 2.含有一个叔氢原子的戊烷 3.只含有伯氢和仲氢原子的已烷
《有机化学》习 题 解 答 ——陈宏博主编. 大连理工大学出版社. 2005.1第二版 第一章 1-1 有机化合物一般具有什么特点? 答:(1)有机化合物分子中,原子之间是以共价键相连; (2)在有机化合物中,碳原子之间以及碳原子和其他非金属原子之间可形成不同类型共价键;两碳原子间可以单键、双键或叁键相连,碳原子间可以是链状,也可以是环状,且分子骨架中可以掺杂其他元素的原子; (3)大多数有机物不易溶于水,易燃烧;液体易挥发;固体熔点低; (4)有机化合物的化学反应速率一般较小;有机反应常伴有副反应。 1-2 根据键能数据,判断乙烷分子CH 3CH 3在受热裂解时,哪种共价键易发生平均断裂? 答:在乙烷分子中,C –C 间键能为347.3 kJ /mol, 而C –H 间键能为414.2 kJ /mol. 由于C –C 间键能小于C –H 间键能,所以乙烷受热裂解时,C -C 键易发生平均断裂。 1-3根据电负性数据,以δ+或δ-标注形成下列极性共价键的原子上所带的部分正电荷或负电荷。 O -H , N -H , H 3C -Br , O ═C ═O ,C ─O , H 2C ═O 答: + - -δδH O + --δδH N - + -δδBr C H 3 - +-==δδδO C O - +=δδO C H 2 1-4 指出下列化合物的偶极矩大小次序。 CH 3CH 2Cl, CH 3CH 2Br, CH 3CH 2CH 3, CH 3C ≡N, CH 3CH ≡CH 2 答: CH 3 C ≡N > CH 3CH 2Cl > CH 3CH 2Br > CH 3CH=CH 2 > CH 3CH 2CH 3 1-5 解释下列术语。 键能,键的离解能, 共价键,σ键,π键,键长,键角,电负性,极性共价键,诱导效应,路易斯酸(碱), 共价键均裂,共价键异裂,碳正离子,碳负离子,碳自由基,离子型反应,自由基型反应 答案略,见教材相关内容 1-6 下列各物种,哪个是路易斯酸?哪个是路易斯碱? (C 2H 5)2O ,NO 2 ,+CH 3CH 2 ,NH 3BF 3 ,,..CH 3CH 2 +AlCl 3 , I - ,H 2O .. .. : CH 3CH 2OH .. .. H 3+O , , NH 4+,, NC -HC C -Br + , Br - HO - , SO 3 ,CH 3SCH 3.... , C 6H 5NH 2 ,..(C 6H 5)3P . . 答: 路易斯酸: BF 3 ,NO 2 ,CH 3CH 2 ,AlCl 3 , H 3O , NH 4 , SO 3 , Br ++ + + +
绪论 1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 1.2 是否相同?如将CH 4 及CCl 4各1mol 混在一起,与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同?为什么? 答案: NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者 溶液中均为Na + , K + , Br -, Cl - 离子各1mol 。 由于CH 4 与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在,所以是两组不同的混合物。 1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子?它们是怎样分布的?画出它们的轨道形状。 当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷(CH 4)时,碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的?画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案: C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。 a. C 2H 4 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3PO 4 h. C 2H 6 i. C 2H 2 j. H 2SO 4 答案:
a. C C H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或 1.5 下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向。 a. I 2 b. CH 2Cl 2 c. HBr d. CHCl 3 e. CH 3OH f. CH 3OCH 3 答案: b. Cl Cl c. H Br d. H e. H 3C H H 3C O 3 f. 1.6 根据S 与O 的电负性差别,H 2O 与H 2S 相比,哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键? 答案: 电负性 O > S , H 2O 与H 2S 相比,H 2O 有较强的偶极作用及氢键。 1.7 下列分子中那些可以形成氢键? 答案: d. CH 3NH 2 e. CH 3CH 2OH 1.8 醋酸分子式为CH 3COOH ,它是否能溶于水?为什么? 答案: 能溶于水,因为含有C=O 和OH 两种极性基团,根据相似相容原理,可以溶于极性水。
华东理工大学有机化学 课后答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】
部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) (7) 5-甲基螺[]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2)异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-) (4)叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8(3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构 2-9(1) 用Br2。因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到 CH3 Br。 (2) 用Cl2。只有一种氢,氯原子反应活性高。 2-10 CH3CH2·的稳定性大于CH3·,易于生成。 2-112,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象 式为 3 H3 。 2-16(4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5(1) (2) 2,3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3)2-甲基-1-丙烯快(形成叔碳正离子) 4-6(1)亲电加成反应,中间体为碳正离子,有重排 (2)甲醇与碳正离子结合;直接失去质子而形成醚 5-9 (1)Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3,(2)顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3, 5-11 5-12 6-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl
第一章 绪 论 问题一参考答案 H 2N C NH 2 O C 6H 6Cl 6 C 14H 30 CS 2 C 5H 10O 5 NaHCO 3 CaC 2 有机物质: 无机物质: 1-1 1-2 醋酸能溶于水,1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。 CH 2C CH 2 CH 3CH 2CH CH C CH CH 3CH CH 3 CH CH 2 sp 2 sp sp 2 sp 3 sp 3 sp 2 sp 2 sp sp sp 3 sp 3sp 3 sp 2 sp 2 1-3 1-4 CO 2分子中,虽然碳-氧键为极性键,但由于分子几何形状为线型,单个键矩相互抵消:O C O ,所以μ=0。 1-5 价线式 简化式 缩写式 H C C C C H H H CH 3CH 2 CH CH 2CH 3CH 2CH CH 2H C C C C H H H H H H H CH 3 CH CH CH 3 CH 3CH CHCH 3 C C C C H H H H H H H H H 2C H 2C 2 CH 2C C C H H H H C H H C H 2C CH 2 H 2 1-6 酸性次序为:H 3O + >NH 4+ >CH 3OH >CH 3NH 2 习题一参考答案 1. (1) sp 3 (2) sp (3) sp 2 (4) sp (5) sp 3 (6)sp 2 2. (1),(3),(6)互为同分异构体;(2),(4),(5),(7)互为同分异构体。 3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类 4.π键的成键方式:成键两原子的p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点:①电子云平面对称;②与σ键相比,其轨道重叠程度小,对外暴露的态势大,因而π键的可极化度大,在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂;③由于总是与σ键一起形成双键或叁键,所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。 5. (1) (2) (5)易溶于水;(5) (4) (6)难溶于水。 6.C 6H 6 7.C 3H 6F 2 8. (1) (2) (3)(4) H 3C O CH 3 (5)(6) Cl C Br H C H 3C H O C 2H 5
第二章 烷烃作业参考答案 1、 共有九种: CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 2CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3CH 3-CH-CH-CH 2-CH 3 3CH 3CH 3-CH-CH 2-CH-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-C-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2 CH 2-CH 3 CH 3-C 3 CH 3CH-CH 3 CH 3 2、(1)3-甲基戊烷 (2)2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 (3)2,2,3,4-四甲基戊烷 (4)2-甲基-5-乙基庚烷 (5)2-甲基-3-环丁基丁烷 (6)顺-1-甲基-3-乙基环戊烷(7)反-1-甲基-4-乙基环己烷 (8)1-甲基-4-乙基-3-叔丁基环己烷 3、(1) (2) CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3 CH 3-C-CH 2CH 3H 3 C H 3 (3) (4) CH 3-CH-CH-CH-CH-CH 3 3CH 3CH 2 CH 3 2CH 3 3)3 4、(1) (2) CH 3CH 2-C CH 3 CH-CH 3 CH 3 CH 3-C-CH-CH-CH 33CH 3 3 CH 3-CH-C-CH 2-CH 3CH 3CH 3CH 3 CH 3-C-CH 2-CH-CH 3 CH 3CH 3 CH 3 5、(1)错。改为:2,2-二甲基丁烷 (2)错。改为:2,2,5-三甲基-4-乙基己烷 (3)正确 (4)错。改为:2,2-二甲基丁烷
有机化学总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物: 包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COO H>-S O3H>-CO OR>-C OX>-CN>-C HO>>C =O>-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-N H2>-OR >C=C >-C ≡C->(-R >-X >-NO 2),并能够判断出Z/E构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fis ch er 投影式)。 立体结构的表示方法: 1 )伞形式:COOH OH 3 2)锯架式:CH 3 H H OH 2H 5 3) 纽曼投影式 : 4)菲舍尔投影 式:COOH 3 OH H 5)构象(c onforma tion)
(1)乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象 是重叠式。 (2)正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳 定构象是全重叠式。 (3)环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环 己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。立体结构的标记方法 1.Z/E标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则 中两个优先的基团在同一侧,为Z构型,在相反侧, 为E构型。 CH3 C C H C2H5CH3 C C H 2 H5 Cl (Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯 2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。 CH3 C C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺-2-丁烯反-2-丁烯 33 3 顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷 3、R/S标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型,如果是逆时针,则为S构型。
2003级有机化学考试题(下, A 卷) 一、命名下列各物种或写出结构式。 (本大题分9小题, 每小题1分, 共9分) 1、写出CH 3--NH O 的名称。 3、写出2-呋喃甲醛的构造式。 4、写出5-己酮酸的构造式。 5、写出 的系统名称。 6、写出硝基甲烷的构造式。 7、写出 的名称。 8、写出CH 3CH 2CH 2—NO 2的系统名称。 9、写出的名称。 二、完成下列各反应式(把正确答案填在题中括号内)。 (本大题共11小题,总计25分) 1、(本小题2分) CHO + CH 3CHO dil OH - 2、(本小题3分) CH 3 3 O 324 HCN 3、(本小题2分) CHO + HCHO 浓 OH - + 4、(本小题2分) 5、(本小题2分) 6、(本小题4分) CH 3COOH CH 2COOH Br CH 2COOC 2H 5( ) ( )( )
O ( ) 2+ 7、(本小题2分) 8、(本小题2分) COCl 2 + 2C 2H 5 3 9、(本小题5分) OH CHO ( ) OC 2H 5 CH 2 OH 2 H 2O/H + 10、(本小题2分) NO 2( ) NH 2 SO 2Cl 11、(本小题2分) 三、理化性质比较题(根据题目要求解答下列各题)。 (本大题共7小题,总计20分) 1、(本小题 3分) 将下列化合物按酸性大小排列成序: 2、(本小题3分) 将下列化合物按酸性大小排列成序: (A) (CH 3)3CNO 2 (B) CH 3COCH 3 (C) NO 2CH 2NO 2 (D) CH 3NO 2 3、(本小题2分) 比较苯、吡啶、吡咯的芳香性大小。 4、(本小题 3分) 将下列化合物按酸性大小排列成序:
简单题目 1.用括号的试剂和方法除去下列各物质的少量杂质,不正确的是() A、苯中含有苯酚(浓溴水,过滤) B、乙酸钠中含有碳酸钠(乙酸、蒸发) C、乙酸乙酯中含有乙酸(饱和碳酸钠溶液、分液) D、溴乙烷中含有醇(水、分液) 2.下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是() A、B、C2H2C、CH3 D、CH3COOH 3.(CH3CH2)2CHCH3的正确命名是( ) A、3-甲基戊烷 B、2-甲基戊烷 C、2-乙基丁烷 D、3-乙基丁烷 4.手性分子是指在分子结构中,当a、b、x、y为彼此互不相同的原子或原子团时,称此分子为手性分子,中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子(用*标记)不属于手性碳原子的是() A、苹果酸 B、丙氨酸C H3CH COOH NH2 C、葡萄糖 D、甘油醛CH CH2 CHO OH OH 5.某烷烃发生氯代反应后,只能生成三种沸点不同的一氯代烃,此烷烃是() A、(CH3)2CHCH2CH2CH3 B、(CH3CH2)2CHCH3 C、(CH3)2CHCH(CH3)2 D、(CH3)3CCH2CH3 6.有—CH3,— OH,—COOH,—C6H5四种基团,两两结合而成的有机化合物中,水溶液具有酸性的有() A、3种 B、4种 C、5种 D、6种 7.下列说法错误的是() A、C2H6和C4H10一定是同系物 B、C2H4和C4H8一定都能使溴水退色
C 、C 3H 6不只表示一种物质 D 、单烯烃各同系物中碳的质量分数相同 8.常见有机反应类型有:①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④酯化反应 ⑤加聚反应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应,其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 ( ) A 、①②③④ B、⑤⑥⑦⑧ C、①②⑦⑧ D、③④⑤⑥ 9.乙醛和新制的Cu (OH ) 2 反应的实验中,关键的操作是 ( ) A 、Cu (OH )2要过量 B 、NaOH 溶液要过量 C 、CuSO 4要过量 D 、使溶液pH 值小于7 10.PHB 塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料,其结构简式为: n O CH C 2H 5C O 。下面有关PHB 说法不正确的是 ( ) A 、PH B 是一种聚酯 B 、PHB 的单体是CH 3CH 2CH(OH)COOH C 、PHB 的降解产物可能有CO 2和H 2O D 、PHB 通过加聚反应制得 11. 能与银氨溶液发生银镜反应,且其水解产物也能发生银镜反应的糖类是 ( ) A 、葡萄糖 B 、麦芽糖 C 、蔗糖 D 、淀粉 12. “茶倍健”牙膏中含有茶多酚,但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(EGC )的结构如下图所示。关于EGC 的下列叙述中正确的是 ( ) A 、分子中所有的原子共面 B 、1molEG C 与4molNaOH 恰好完全反应 C 、易发生加成反应,难发生氧化反应和取代反应 D 、遇FeCl 3溶液发生显色反应 13.化合物丙可由如下反应得到: 丙的结构简式不可能是 ( ) A 、CH 3CH (CH 2Br )2 B 、(CH 3)2C Br CH 2 Br O —OH OH OH OH
有机化学复习题 一、单项选择题 1、下列构象中,最稳定的是( A )。 (A) (B) (C) (D) 2、下列醇类化合物在与HCl/ZnCl 2发生反应时,反应速率最快的是( A )。 A 、 B 、 C 、 D 、 3、化合物 具有手性中心的个数为( C )。 (A)1 (B)2 (C)3 (D)4 4、下列化合物中,酸性最强的是( B )。 (A) (B) (C) (D) 5、下述极限构象中,最稳定的是:( A )。 (A) (B) (C) (D)
6、下列化合物中,不具有手性的是:( A )。 (A) (B) (C) (D) 7、下列化合物或离子,具有芳香性的是:( C )。 (A) (B) (C) (D) 8、下列化合物与胺进行反应速度最快的是:( A )。 (A) (B) (C) (D) 9、下列化合物进行催化加氢速度最快的是:( D )。 (A) (B) (C) (D) 10、下列化合物与溴发生加成反应时,反应速率最慢的是:( D )。 (A) (B) (C) (D) 11、下列离子发生亲核反应时,亲核能力最强的是:( B )。
(A) F - (B) Cl - (C) Br - (D) I - 12、下列分子中,属于非极性分子的是:( A )。 (A) CCl 4 (B) CH 2Cl 2 (C) CH 3OH (D) CH 3Cl 13、下列化合物在发生亲电取代反应时,最容易进行的是( C )。 (A) (B) (C) (D) 14、下列羧酸酯中,可以进行自身酯缩合的是( B )。 (A) (B) (C) (D) 15、丙烯可以与HCl 反应生成2-氯丙烷,该反应的类型是( B )。 (A)亲电取代反应 (B)亲电加成反应 (C)亲核取代反应 (D)亲核加成反应 16、下列化合物中,不能用于制备Grignard 试剂(格氏试剂)的是( A )。 (A) (B) (C) (D) 17、下列化合物与溴化氢反应,速度最快的是:( A )。 (A) (B) (C) (D) 18、下列化合物进行胺解反应时,反应速率最快的是( B )。
简单题目 1.用括号内的试剂和方法除去下列各物质的少量杂质,不正确的是 A、苯中含有苯酚(浓溴水,过滤) B、乙酸钠中含有碳酸钠(乙酸、蒸发) C、乙酸乙酯中含有乙酸(饱和碳酸钠溶液、分液) D、溴乙烷中含有醇(水、分液) 2.下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是 A、B、C2H2C、CH3 D、CH3COOH 3.(CH3CH2)2CHCH3的正确命名是 A、3-甲基戊烷 B、2-甲基戊烷 C、2-乙基丁烷 D、3-乙基丁烷 4.手性分子是指在分子结构中,当a、b、x、y为彼此互不相同的原子或原子团时,称此分子为手性分子,中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子(用*标记)不属于手性碳原子的是 A、苹果酸 B、丙氨酸C H3CH COOH NH2 C、葡萄糖D CH CH2 CHO OH OH 5.某烷烃发生氯代反应后,只能生成三种沸点不同的一氯代烃,此烷烃是 A、(CH3)2CHCH2CH2CH3 B、(CH3CH2)2CHCH3 C、(CH3)2CHCH(CH3)2 D、(CH3)3CCH2CH3 6.有—CH3,— OH,—COOH,—C6H5四种基团,两两结合而成的有机化合物中,水溶液具有酸性的有() A、3种 B、4种 C、5种 D、6种 7.下列说法错误的是() A、C2H6和C4H10一定是同系物 B、C2H4和C4H8一定都能使溴水退色 C、C3H6不只表示一种物质 D、单烯烃各同系物中碳的质量分数相同 8.常见有机反应类型有:①取代反应②加成反应③消去反应④酯化反应⑤加聚反
应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应,其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 ( ) A 、①②③④ B 、⑤⑥⑦⑧ C 、①②⑦⑧ D 、③④⑤⑥ 9.乙醛和新制的Cu (OH )2反应的实验中, 关键的操作是 ( ) A 、Cu (OH )2要过量 B 、NaOH 溶液要过量 C 、CuSO 4要过量 D 、使溶液pH 值小于7 10.PHB 塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料,其结构简式为: n O CH C 2H 5C O 。下面有关PHB 说法不正确的是 ( ) A 、PH B 是一种聚酯 B 、PHB 的单体是CH 3CH 2CH(OH)COOH C 、PHB 的降解产物可能有CO 2和H 2O D 、PHB 通过加聚反应制得 11. 能与银氨溶液发生银镜反应,且其水解产物也能发生银镜反应的糖类是 ( ) A 、葡萄糖 B 、麦芽糖 C 、蔗糖 D 、淀粉 12. “茶倍健”牙膏中含有茶多酚,但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(EGC )的结构如下图所示。关于EGC 的下列叙述中正确的是 ( ) A 、分子中所有的原子共面 B 、1molEG C 与4molNaOH 恰好完全反应 C 、易发生加成反应,难发生氧化反应和取代反应 D 、遇FeCl 3溶液发生显色反应 13.化合物丙可由如下反应得到: 丙的结构简式不可能是 ( ) A 、CH 3CH (CH 2Br )2 B 、(CH 3)2C Br CH 2 Br C 、C 2H 5CH Br CH 2 Br D 、CH 3(CH Br )2CH 3 14.某有机物甲经氧化后得乙(分子式为C 2H 3O 2Cl );而甲经水解可得丙,1mol 丙和2mol 乙反应的一种含氯的酯(C 6H 8O 4Cl 2)。由此推断甲的结构简式为 ( ) O —OH OH OH OH
部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2、2、1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3、4] 辛烷 (8) (9) C C C C CH 3CH 3CH 3 CH 3 H 3H 3 (10) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3 (11) 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-) (4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C 2-8 (3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构 2-9 (1) 用Br 2。因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到 CH 3 Br 。 (2) 用Cl 2。只有一种氢,氯原子反应活性高。 2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·,易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象式为 3H 3。 CH(CH 3)2 CH 3 33)2 ( 顺 ) > ( 反 ) (2) 2-13 3)2 3 3)2 CH 3 (1) H 3 H 3(2) < >2-15 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 (7) H OH CH 3 OH CH 3 C 2H 5 HO H HO CH 3 CH 3 C 2H 5 (8) (CH 3)2CHC O H 3C O O CHCH 3 (CH 3)2CHC O CH 3 O CHCH 3