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邻苯二甲酸酯介绍

TITLE

邻苯二甲酸酯Phthalates Directive 1

简介

z邻苯二甲酸酯是一类化合物的总称，是邻苯二甲酸酐与醇通过反应所得的产物，其化学结构式如下图所式：

z呈无色油状粘稠液，难溶于水，易溶于有机

溶剂和脂，不易挥发。

z主要用途作为增塑剂，即主要在塑胶中起软化作用，被普遍应用于电子产品、玩具、涂料、油墨、服装、食品包装材料、清洁剂、润滑油、和个人护理用等产品中。

毒性介绍

z邻苯二甲酸酯与材料的结合不是一种化学结合，随着时间的推移，会从产品中逐渐地释放。

z在危害评估方面，邻苯二甲酸酯普遍具有生殖毒性，属于CMR（即致癌、基因突变、生殖毒性物质）即二类物质。

?影响生殖系统的正常发育，造成精子数量减少、影响胚胎发育等

?此外会影响人体的内分泌系统，干扰人体正常的荷尔蒙分泌。

?某些邻苯二甲酸酯可能引起过敏、哮喘等不良反应

国际通用及第三方检测公司检测方法

US EPA 8270C:1996(半挥发性有机物的气相色谱—质谱法)；US EPA 3540C:1996(索氏提取法)；

US EPA 3546（微波萃取法）

检测仪器：GC-MS

不同国际地区限值要求

美国：加州于今年2月提出AB 1108法令，预计于2009年1月1日开始实施，要求如下：

所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%.

所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的的含量不得超过0.1%.

丹麦：除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%.

欧盟REACH SVHC中邻苯二甲酸酯（7项）

邻苯二甲酸酯检测

邻苯二甲酸酯检测邻苯二甲酸酯是一类广泛使用的增塑剂，对塑料起改性或软化作用，在塑料和油漆中普遍存在。有多种邻苯二甲酸酯类物质被认为是有害物质，限制使用。邻苯二甲酸酯的应用塑料，这个与我们日常生活息息相关的人造物质，藉由添加邻苯二甲酸酯可塑剂，而具有良好的延展性与稳定的物理化学特性，因此被大量使用于建筑原料、家具设备、运输工具之材料、衣物、食品包装与医药产品等。邻苯二甲酸也广泛使用于指甲油及其它化妆品、染料、PVC 地板、人工皮革及一些黏着剂。在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产，如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。此外应用于地毯衬垫、驱虫剂、头发喷雾剂、指甲油等。塑胶中最常添加的邻苯二甲酸酯类有下列六种： 1、邻苯二甲酸二异壬酯 Diisononyl Phthalate (DINP)； 2、邻苯二甲酸二辛酯 Di-n-octyl Phthalate (DNOP)； 3、邻苯二甲酸二异癸酯 Diisodecyl Phthalate (DIDP)； 4、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP) 5、邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl Phthalate (DBP) 6、邻苯二甲酸苯基丁酯 Benzylbutyl Phthalate (BBP) 邻苯二甲酸酯的危害根据国外研究，邻苯二甲酸酯类物质除于生产过程、使用或添加在聚氯乙烯（PVC）时会释放到环境外，可经由食物、空气吸入等途径进入人体，干扰生物体内分泌，阻害生物体生殖机能，引发恶性肿瘤，容易造成畸形儿。邻苯二甲酸酯限令 1、欧盟2005/84/EC指令列出了六种邻苯二甲酸酯类物质：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯DEHP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异葵酯DIDP、邻苯二甲酸二辛酯DnOP进行限制：玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售；儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DINP、DIDP及DnOP)，浓度不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售；每种单独不超过0.1%。 REACH法规 2008年10月28日，欧盟化学品管理局(ECHA)正式公布的高度关注物质(SVHC)清单中包括邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP），按照REACH法规要求，SVHC含量超过0.1%的物品供应商需要向客户和消费者提供物品的安全使用信息，从2011年12月l日起，该类产品的生产商和进口商，有责任向欧洲化学品管理局（ECHA）进行通报。美国邻苯二甲酸酯限制标准 2009年2月6日，美国消费品安全委员会CPSC发布指导性文件，要求自2009年2月10日起，儿童玩具或儿童护理用品中6类邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DnOP）的含量不得超过0.1%，凡是含量超标的产品，不论何时制造，均不得进口、分销及出售。在2008年颁布的《2008年消费品安全改进法H.R.4040》（CPSIA）还规定禁止邻苯二甲酸酯含量超标的儿童产品出口。

土壤中邻苯二甲酸酯测定气相色谱-质谱法(标准状态：即将实施)

I C S13.080 B10 中华人民共和国国家标准 G B/T39234 2020 土壤中邻苯二甲酸酯测定气相色谱-质谱法 D e t e r m i n a t i o no f p h t h a l a t e e s t e r s i n s o i l G a s c h r o m a t o g r a p h y-m a s s s p e c t r o m e t r y(G C-M S) 2020-11-19发布2021-06-01实施国家市场监督管理总局

目次前言Ⅲ 1 范围1 2 规范性引用文件1 3 原理1 4 试剂和材料1 5 仪器和设备2 6 样品2 7 分析步骤3 8 试验数据处理4 9 精密度和准确度4 10 质量控制4 11 废弃物的处理5 12 注意事项5 附录A (规范性附录) 方法的检出限和测定下限6 附录B (资料性附录) 目标化合物的测定参考参数7 附录C (资料性附录) 邻苯二甲酸酯标准物质G C -M S 选择离子色谱图8 附录D (资料性附录) 方法的精密度和准确度9

前言本标准按照G B/T1.1 2009给出的规则起草三本标准由中华人民共和国农业农村部提出三本标准由全国土壤质量标准化技术委员会(S A C/T C404)归口三本标准起草单位:中国科学院南京土壤研究所二江苏省质量和标准化研究院三本标准主要起草人:滕应二任文杰二骆永明二马婷婷二汪军二侯月丽三

土壤中邻苯二甲酸酯测定气相色谱-质谱法 1范围本标准规定了测定土壤中邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱法(G C-M S)三本标准适用于土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定,目标物包括:邻苯二甲酸二甲酯二邻苯二甲酸二乙酯二邻苯二甲酸二正丁酯二邻苯二甲酸丁基苄基酯二邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯二邻苯二甲酸二正辛酯三其他邻苯二甲酸酯的测定参考使用三本标准测定邻苯二甲酸酯的方法检出限为0.02m g/k g~0.07m g/k g,测定下限为0.08m g/k g~ 0.28m g/k g(参见附录A)三 2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的三凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件三凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件三 H J/T166土壤环境监测技术规范 H J613土壤干物质和水分的测定重量法 3原理采用超声萃取方法提取土壤样品中邻苯二甲酸酯,利用层析柱对提取液净化二浓缩二定容,经气相色谱分离二质谱检测三采用特征选择离子监测扫描模式(S I M),以碎片离子的丰度比定性,标准样品定量离子外标法定量三 4试剂和材料除非另有说明,在分析中仅使用确认为色谱纯(或重蒸馏分析纯,储存于玻璃瓶中)的试剂和全玻璃重蒸馏水三 4.1正己烷(C6H14):色谱纯三 4.2丙酮(C3H6O)三 4.3无水硫酸钠(N a2S O4):优级纯,在马弗炉中400?烘6h后冷却,置于干燥器内玻璃瓶中备用三4.4硅胶:优级纯,100目~200目,在马弗炉中400?烘6h后冷却,置于干燥器内玻璃瓶中备用三4.5正己烷-丙酮(1+1)混合溶剂三用正己烷(4.1)和丙酮(4.2)按1?1的体积比混合三 4.6正己烷-丙酮(4+1)混合溶剂三用正己烷(4.1)和丙酮(4.2)按4?1的体积比混合三 4.7邻苯二甲酸酯标准物质:纯度?98%三 4.8邻苯二甲酸酯标准贮备液(1000m g/L)三分别称取10m g(精确至0.1m g)邻苯二甲酸酯标准物质(4.7)于10m L容量瓶中,用正己烷(4.1)

邻苯二甲酸酯

【中国新闻网报道】化妆品行业近日再次陷入“致病”风波，又一种致癌物质——邻苯二甲酸酯（PAEs）被曝光在大众面前。据北京市疾病预防控制中心调查报告中的数据显示，在此次抽查的国内个人洗护用品、化妆品及香水等产品中均有相当比例的产品被检出含有一种叫邻苯二甲酸酯的物质，其中有关香水含该物质的阳性检出率甚至高达92.3％。报告作者北京市疾病预防控制中心李洁向本报记者介绍，“过多使用含邻苯二甲酸酯的化妆品，会对人体造成危害。因为邻苯二甲酸酯是危害人类生殖能力的环境激素，经过动物实验证实为危害人体肝脏与肾脏的有害化学物质。” 部分化妆品曝出有害成分北京市疾病预防控制中心的《关于化妆品中检出邻苯二甲酸酯情况报告》显示，在此次针对各类化妆品的“邻苯二甲酸酯大考”中，共有12种香水样品被检出含该成分，检出率达92.3％，护肤类与洗涤护发类化妆品的检出率则分别为47.1％和30.0％。值得注意的是，在儿童护肤类化妆品中亦有两件样品分别被检出邻苯二甲酸酯DEP和邻苯二甲酸酯DEHP。在塑料包装和化妆品生产中被广泛应用的邻苯二甲酸酯在国外已屡被质疑，矛头直指其可能对人体生殖系统造成不良影响。李洁指出，邻苯二甲酸酯是国际上重点监控的内分泌干扰激素，其损害严重时可导致细胞突变，最终致畸和致癌。欧盟、美国等已将PAEs列为优先控制污染物，并不断增加监控种类。我国也将DMP、DBP和DOP三种邻苯二甲酸酯列入“中国环境优先污染物黑名单”。清华大学化学系教授成昌梅曾在接受采访时表示：“指甲油含该有毒成分的量最高。其中含有的邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可使男子精液量和精子数量减少，严重的会导致睾丸癌；同时，增加女性患乳腺癌的几率，甚至还会危害她们将来生育男婴的生殖系统。” 此外，有美国的相关课题研究显示，该物质对儿童的神经发育也有影响。相关监管标准存真空然而，突然被曝光的“致癌成分”可能难以从根本上对化妆品的监管起到长效作用。成昌梅表示：“我国目前对邻苯二甲酸酯的含量还没有明确的规定，因此普通消费者很难从国内的商品标注上看到该物质的含量。” “在监管层面，企业如果添加这个成分，至少目前是不会被要求下架的，”李洁表示，主要是因为“目前我国对邻苯二甲酸酯进行的检测中，毒性测试量化具有一定的难度，并且很难鉴定是引入该成分还是添加的。正是由于目前暂无标准的检测方法，国家也暂时未出台对邻苯二甲酸酯限量的标准，因此现在所做的检验都是根据《化妆品卫生规范》上的要求进行的。检测和监管都没有铁律可以执行。”李洁表示，在欧盟和美国的一些地区，邻苯二甲酸酯已被禁用。据了解，美国FDA（食品和药物管理局）虽然没有禁止在化妆品中添加邻苯二甲酸酯，但是美国商品标签法案明确要求，若化妆品中添加了邻苯二甲酸酯，必须在标签中明确标出，使消费者有了解并选择的权力。欧盟于1999年便正式对3岁以下儿童使用的用品及玩具中三类邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、BBP）含量进行严格限制，浓度不得超过0.1％，且违规的上架产品均被问责并召回。针对化妆品中可能含有致癌物一事，本报记者致电了多家化妆品集团。资生堂（中国）投资有限公司公关部部长杨燕表示：“得知该事已有数月，不过资生堂方面不会就此事接受媒体采访”。上海家化公关部经理何娜娜在接受本报

邻苯二甲酸酯的毒性

邻苯二甲酸酯及其生态毒性 2012-4-14 9:42:16 邻苯二甲酸酯及其生态毒性陈如，蒋晓琪，王建平 (上海天祥质量技术服务有限公司，上海200233) 摘要：邻苯二甲酸酯的生态毒性问题已引起了广泛的重视．介绍了邻苯二甲酸酯的应用及其危害性，详述了各国对邻苯二甲酸酯限制的主要法规(欧盟REACH法规1907／2006、美国消费品安全改进法(CPSIA)、加州65提案、加利福尼亚州议会法案1 108、澳大利亚政府消费者保护公告2010年第6号文件)．提出了加强对替代产品的开发和应用研究也是应对危机的积极和有效手段，各方应为此作出不懈努力．关键词：邻苯二甲酸酯；增塑剂；法规；限制；禁用 Phthalates and the ecological toxicity CHEN Ru，JIANG Xiao-qi，WANG Jian-ping (Shanghai Intertek Testing Services Co．，Ltd．，Shanghai 200233，China) Abstract：The eco—toxicity of phthalates has attracted wide attention．The application and hazardness of phthalates were introduced．The main laws and regulations of the countries limiting phthalate were expatiated，including EU REACH Regulation 1 907／2006，The Consumer Product Safety Improvement Act．California Proposition 65，California Assembly Bill 1108，Australia Government Consumer Protection Notice No.6 in 201 0。It waspointed out that strengthening the study on development and application of substitute was also positive and effective approach of handling the crisis．and continuous effort should be given．

土壤—农产品中邻苯二甲酸酯的研究进展

龙源期刊网 https://www.wendangku.net/doc/b68541338.html, 土壤—农产品中邻苯二甲酸酯的研究进展作者：李海峰刘志刚吴久赟王瑞华韩琛来源：《湖北农业科学》2018年第04期摘要：邻苯二甲酸酯（Phthalic acid esters，PAEs）是一类对环境和人体健康有害的有机污染物，在土壤和农产品中能普遍检出。简要概述了中国农业土壤中邻苯二甲酸酯的来源，详细分析了土壤及农产品中邻苯二甲酸酯的污染现状和分布特征，并对未来的研究方向进行了展望。关键词：邻苯二甲酸酯；污染现状；分布特征中图分类号：S151.9；X131.3 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2018）04-0008-03 DOI：10.14088/https://www.wendangku.net/doc/b68541338.html,ki.issn0439-8114.2018.04.002 Progress on Phthalic Acid Esters in the Soil-agricultural Products LI Hai-feng，LIU Zhi-gang，WU Jiu-yun，WANG Rui-hua，HAN Chen （Turpan Institute of Agricultural Science，Xinjiang Academy of Agricultural Sciences，Turpan 838000，Xinjiang，China） Abstract： Phthalic acid esters（PAEs） is a class of organic pollutants to the environment and human health，which can be detected in soil and agricultural products generally. The source of phthalates in agricultural soils of China were briefly summarized，and the pollution status and distribution characteristics of PAEs were analyzed，and then the direction for its future research was forecasted. Key words： Phthalic acid esters（PAEs）； pollution status； distribution characteristics 邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters，PAEs）又称肽酸酯，一般为无色透明的油状黏稠液体，难溶于水，不易挥发，凝固点低，易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂，是一类重要的环境毒性有机化合物，被广泛应用于塑料、农药、驱虫剂、润滑剂等行业，其中用量最大的是作为塑料增塑剂以增大塑料的可塑性和提高塑料的强度[1，2]。PAEs有30多种同系物，其中6种被美国国家环保局（EPA）列为优先控制污染物，它们分别是邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸正二辛酯（DnOP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）和邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯（DEHP）[3]。PAEs由于具有难降解、易迁移的特性，很容易从土壤、水、空气等途径进入动植物体，通过食物链最终富集在人体中，干扰人体的激素水平，影响人的生殖、发育[4]。

邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法

PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法在PVC玩具中通常添加一些增塑剂，来增加玩具的弹性和韧性。邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类。这类物质具有毒性，会诱导癌症。欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0．1％。因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提，然后采用气相色谱法(Gc)，选用氢火焰电离检测器(rID)，采取程序升温进行检测，用内标法对其进行定量分析。测定的结果精密度较好，变异系数为4．2％，回收率在52％到69％之间。 1 引言 PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。为了增加玩具的弹性和韧性，通常在塑料中添加增塑剂，邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。增塑剂可能对人体产生不良影响，欧盟于1999年12月7日正式决定(1999／815／EC指令)在欧盟成员国内，对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如：婴儿奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑剂含量进行限制，要求这类增塑剂总含量不超过0．1％。邻苯二甲酸酯类物质能引起所谓肺部休克现象。在PVC塑料中，增塑剂易挥发、抽提和迁移，因此对其毒性要予以足够的重视。关于软质聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑剂等助剂的毒性问题，日本国立卫生科学研究所报导，软质聚氯乙烯塑料中的某些增塑剂(如DBP、BBP等)具有毒性，这类毒性会诱导癌症。芬兰：1999年9月23日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。意大利：1999年9月30日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。丹麦：1999年4月1日起，对于三岁以下儿童使用的玩具及儿童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的产品，总限量0．05％。还有挪威、德国、法国、奥地利、希腊等国家都明文禁止使用含邻苯二甲酸脂类物质增塑剂的儿童玩具及儿童用品的使用。随着我国经济的发展，人民群众的生活水平也日益提高，儿童用品也随之增加，市场上出现了许多种供儿童使用的与口接触的玩具及其它儿童用品，如：婴儿奶嘴、出牙器等。因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。 2 材料与方法 2．1试剂无水乙醚、正己烷、无水乙醇(分析纯)；DBP、 BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯(色谱级)。 2．2主要仪器气相色谱仪(GC-2060)；HKH-1000空气发生器，HGH-1000氢气发生器，粉碎机 2．3方法 2．3．1 PVC样品的制作精确称取4份PVC粉末，分别为245．36g、243．62g、247．19g、230．07g，并标号。分别精确称取0．2g 左右4种具有代表性的邻苯二甲酸酯类增塑剂于4个小烧杯中(① DBP：0．2157g、②BBP：0．2044g、③DNOP：0．2020g、④DEHP：0．2278g)。在每个小烧杯用lOmL左右的正己烷溶解增塑剂。将1份PVC粉末倒人平底盘中平铺，将1份增塑剂用滴管均匀滴于粉末表面，混合均匀。用30mL左右的正己烷洗小烧杯约三次，并滴于粉末表面，混合均匀。用炼塑机反复炼塑1O到2O次，使物料混合均匀，粉碎，趁热将炼好的塑料掰成碎片状，装入原瓶。 2．3．2 样品的处理粉碎：将样品(PVC儿童玩具)用剪刀剪成大小适当的块状(面积小于0．5平方厘米)，取适当的样品置于粉碎机中，注入液氮进行冷却处理，待液氮挥发完全后，盖上粉碎机的盖子，并用手压紧，打开电源进行粉碎。样品的抽提：称取1克的样品粉末，用滤纸包裹，放于配有150mL烧瓶的索氏抽提器中，然后将120mL的乙

各国邻苯二甲酸酯的限制标准

近期的研究表明人类暴露在多种邻苯二甲酸酯的现象非常普遍，并且其对实验动物生殖系统发育的影响可能在比以往认为的剂量低得多的情况下就会发生。欧盟和美国已经通过了对多种邻苯二甲酸酯在儿童玩具中的最高含量的限制法规。欧盟已经禁止多种邻苯二甲酸酯在化妆品中的使用。应注意大多数邻苯二甲酸酯因为对生殖系统及发育没有毒性而不必过于担心。值得关注的包括（可能不限于）： DEHP 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 DBP 邻苯二甲酸二丁酯 DINP 邻苯二甲酸二异壬酯 BBP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯 DEP 邻苯二甲酸二乙酯 DnHP 邻苯二甲酸二正己酯已颁布的邻苯二甲酸酯限制：到目前为止，仅有少数政府机构发布了针对特定邻苯二甲酯的禁止限度。 EFSA已经发布了3种邻苯二甲酸类物质的TDIs（每日可容忍摄入量）： 1.DEHP：0.05 mg/kg 体重 2.DBP：0.01 mg/kg 体重 3.DINP：0.15 mg/kg 体重 2011年3月，在台湾健康部门的官员发现起云剂被用DEHP（邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯）掺假的情况后，迅速颁布了针对5种邻苯二甲酸类物质的TDIs，包括： 1.DEHP: 0.05 mg/kg 体重/天 2.DBP ：0.01 mg/kg 体重/天 3.DINP ：0.15 mg/kg 体重/天 4.BBP ：0.5mg/kg 体重/天 5.DIDP ：0.15 mg/kg 体重/天香港食品环境卫生署食品安全中心（CFS）采用了以下3种邻苯二甲酸酯的执行标准： 1.DEHP : 1.5 ppm （mg/kg） 2.DBP : 0.3ppm; 3.DINP : 9.0 ppm；越南健康部颁布了1项TDI： 1.DEHP :1.5mg/kg 体重/天在美国，加利福尼亚州环境监控危害评估办公室发布了4种邻苯二甲酸酯的NSRLL（非明显危害水平），或者MADL(最大允许剂量水平)： 1.DEHP

土壤中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱法 - 全国土壤质量标准化 ...

国家标准《土壤中邻苯二甲酸酯类测定的气相色谱串联质谱法》（征求意见稿）编制说明一、目的意义邻苯二甲酸酯，是目前世界上生产量最大、应用面积最广的人工合成有机化合物，作为增塑剂广泛应用于PVC塑料制品，很容易随着各种塑料制品的制造和使用释放到环境中，对空气、水和土壤等介质造成污染。土壤是邻苯二甲酸酯积累和迁移的重要介质，农膜残留和有机肥的使用是农田土壤邻苯二甲酸酯的主要来源。随着农田土壤中邻苯二甲酸酯污染日趋加剧，亟需建立土壤中邻苯二甲酸酯的测定方法标准，为准确快速测定土壤中邻苯二甲酸酯、有效评价土壤中邻苯二甲酸酯的污染状况提供方法支持。二、任务来源 2015年12月24日国家标准化管理委员会下发了《关于下达2015年第三批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合[2015]73号），其中《土壤中邻苯二甲酸酯类测定的气相色谱串联质谱法》获得批准成为2015年第三批国家标准制订计划项目，计划编号20153804-T-326，主管部门为农业部，技术归口单位为全国土壤质量标准化技术委员会，由中国科学院南京土壤研究所承担起草工作。三、编制过程标准编制工作主要分三个阶段：第一阶段：前期预研

标准起草单位中国科学院南京土壤研究所，依据以前的工作经验及实验积累的基础，按国家标准的要求有目的有计划地查阅了大量文献资料、收集国际、国家和行业标准。第二阶段：标准方法的建立在环保公益性行业科研专项项目“设施农业条件下农膜使用对土壤环境质量影响规律、环境风险评估与调控对策”的资助下，编制组以我国典型土壤为基质并借助标准替代物以及土壤标准物质进行质量控制分析，对土壤中邻苯二甲酸酯的现有测定方法进行了优化，同时采集了大量的土壤样品，采用此方法调查了典型设施农业区邻苯二甲酸酯的污染现状，并不断继续试验，逐个将实验中存在的技术难点解决掉，最终建立了一套可靠、适用土壤类型广、简便的邻苯二甲酸酯分析方法。第三阶段：标准起草首先成立了标准起草小组，并进行任务分工，将上述建立的分析方法归纳整理并按国家标准的要求编写出《土壤中邻苯二甲酸酯测定的气相色谱-质谱法》的标准草案。编制组内部多次就标准草案内容开会讨论，进一步完善实验，多次修改标准草案中的不合理部分形成了工作组讨论稿。再将工作组讨论稿多方面向有关标准专家及多年从事邻苯二甲酸酯研究的人员请教指正、提意见，反复多次修改，最终形成了征求意见稿。四、主要技术内容及确定依据土壤中邻苯二甲酸酯经正己烷-丙酮（1:1）超声提取，采用层析

邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品的研究

目录 0前言 (3) 1邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及处理 (3) 2环保型增塑剂的研究及发展 (4) 2.1柠檬酸酯类增塑剂 (4) 2.1.1产品性能 (4) 2.1.2产品应用 (4) 3苯多酸多酯类的研究及发展 (5) 3.1偏苯三酸酯类增塑剂 (5) 3.2均苯四酸酯类增塑剂 (5) 3.2.1产品的性能。 (5) 3.2.2产品的应用及发展。 (6) 4聚酯类增塑剂的研究及发展 (6) 4.1产品的性能 (6) 4.2产品的研究 (6) 4.3产品的应用 (6) 5 其它环保型增塑剂 (7) 5.1聚合物型增塑剂 (7) 5.2环已烷二酯系列 (7) 5.3离子液体 (7) 6结语 (7) 参考文献 (8)

摘要：增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一，而邻苯二甲酸酯类作为用途最广、用量最大的增塑剂，约占增塑剂市场份额88%。但因其毒性和致癌性，近年来受到欧洲、美国等国的限用和禁用。为此，本文试图通过对国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂的情况、环保型增塑剂的研究进展进行综述，提出我国环保型增塑剂的发展建议。关键词：邻苯二甲酸酯类；柠檬酸酯类；苯多酸多酯；增塑剂 0前言研究表明，6 种邻苯酸酯类增塑剂产品在加工过程中易挥发，加入PVC 制成成品后具有渗出性和迁移性，大剂量进入人体时有致癌性。这是欧盟等发达国家对该产品实施“禁令”的主要原因。为此，各国都纷纷想方设法寻找应对措施，应对措施可分为以下两个方向: 一是若继续使用邻苯酸酯类增塑剂，则应对塑料成品进行处理，减少增塑剂的渗出、迁移；二是寻找低渗出、低迁移或低毒性甚至无毒性的新型高效增塑剂，这是从根本上解决问题的办法，是本文论述的重点。近几年来，替代邻苯酸酯类增塑剂的研究已取得了一定的发展，主要的替代品有柠檬酸酯类增塑剂、苯多酸多酯类、聚酯类增塑剂等。 1邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及处理邻苯二甲酸酯类化合物是一类应用广泛的有机化合物。早在20世纪30年代，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2－乙基己酯) (DEHB) 首先被发现对PVC 具有良好的增塑作用，以此为起点，邻苯二甲酸酯类增塑剂在整个塑料助剂产业中的地位不断提升，产耗量逐年增加，迄今为止，以DBP、DEHP、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP) 为代表邻苯二甲酸酯类增塑剂仍占增塑剂消费量的70%以上。应当指出的是，作为增塑剂的邻苯二甲酸酯类化合物通常在PVC 中的添加量大，且以溶剂化的形式与树脂结合，在应用环境下不可避免地向制品表面迁移和向环境释放，进而造成对土壤、水体、食物等的广泛污染，并通过生物富集和食物链侵入人体。基于邻苯二甲酸酯产生的环境问题和对人体健康的影响，对其改性研究必不可少。李继忠采用对甲苯磺酸作催化剂合成了DIOP 和邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP），研究结果表明，当邻苯二甲酸、异辛醇、对甲苯磺酸的摩尔比为1∶

食品包装中的邻苯二甲酸酯

食品包装中的邻苯二甲酸酯摘要：塑料制品在人们生活中的应用很广泛。作为塑料制品的组成成分，塑化剂，特别是邻苯二甲酸酯对人们的健康会产生很多有害的影响。本文简单介绍了邻苯二甲酸酯对环境和人体的危害、欧美各国及台湾对邻苯二甲酸酯禁用的相关法规、邻苯二甲酸酯的检测方法以及一些新型绿色材料。出于可持续发展的考虑，开发绿色薄膜材料以取代传统塑料薄膜是必然的，但是在绿色材料的开发方面我国还是做得不够好。关键字食品包装邻苯二甲酸酯塑化剂绿色材料 Phthalate in Food Packaging Abstract:Plastic products are widely used in people's lives. Plasticizer, especially phthalate, whichposes a serious health threat,isone of the compositions of the plastics. In this article, the author simply introduces the hazards of phthalate on the environment and human, the relevant laws and regulations about phthalate to be disabled of EU, America and Taiwan, the detection methods of phthalate and some new green materials. Considering sustainable development, develop green thin-film materials to displace traditionalthin-film materials is inevitable, however, China did not do very well in developing green materials. Keywords Food Packaging Phthalate Plasticizer Green materials 引言近年来，非法滥用食品添加剂和禁用化学品加工食品的现象越来越严重，食品安全再次成为人们关注的焦点。2011年震动台湾的食品安全事故的主角就是邻苯二甲酸酯类物质。食品中塑化剂的来源途径除了非法添加至食品之外，还可以通过食品包装迁移至食品，如添加了塑化剂的PVC食品保鲜膜，膜中的有害物质，如邻苯二甲酸酯就容易随食物进入人体。 [1] 1、邻苯二甲酸酯类物质作为塑化剂（又称增塑剂）邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，是目前应用最广，产量最大的塑化剂，其消耗量占增塑剂总消耗量的80%左右。[2]邻苯二甲酸酯类物质（PAEs）作为塑化剂时，一般是指邻苯二甲酸与4-15个碳的醇形成的酯，常用的PAEs类增塑剂有: 邻苯二甲酸二( 2-乙基己基)

GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物-岛津分析检测

GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物摘要：本文建立了土壤中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二辛酯等6中邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法。样品经处理后用GCMS进行定性定量分析。6种邻苯二甲酸酯类化合物在100～3000 μg/L浓度范围内线性良好，相关系数R>0.999。对6种邻苯二甲酸酯类化合物标准溶液进行精密度实验，精密度RSD%在0.58%~7.05%之间。各个组分检出限为7.0~16 μg/kg。样品添加回收率为 75.6%~133.5%，能够满足土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。关键词：土壤邻苯二甲酸酯GCMS 邻苯二甲酸酯( phthalate esters, PAEs) 又称酞酸酯, 是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一, 除用作增塑剂生产聚氯乙烯薄膜、软管、人造革、包装材料和医疗用品外, 还可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料。作为增塑剂的邻苯二甲酸酯, 掺和在塑料聚合体中, 以分子作用力和聚合力两相结合, 很容易从塑料中溶出和蒸发, 从而转入空气、水体、底质和生物等环境载体中, 且持久存在而不易分解。本文提出了一种简便快捷的检测方法，在40 mL的棕色拧盖VOA瓶里，称取一定质量的土壤样品，并加入一定量的萃取液，超声波萃取一定时间，利用超声波的“空化”作用。超声波提取的特点很明显，不需要加热，这个尤其适用于热不稳定性目标物的提取，提取后进行净化、浓缩、上机测定，通过对液相中邻苯二甲酸酯类浓度的测定，即可计算出液相中邻苯二甲酸酯类的质量浓度，从而换算成土壤中邻苯二甲酸酯类的浓度。方法操作简便、准确灵敏、干扰少，从而有效地对土壤污染状况进行监测。 1. 实验部分 1.1仪器岛津GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪 1.2分析条件 1.2.1GC参数：进样口温度：270℃ 进样方式：不分流进样体积：1μL 载气：氦气（纯度99.999％）色谱柱：SH-Rtx-5MS (30 m × 0.25 mm ×0.25 μm) 柱温：80℃（3 min）20℃/min 150℃（0 min）15℃/min 280℃（3 min）载气控制模式：恒线速度（52.1 cm/sec） 1.2.2MS参数：离子源温度：200℃ 色谱-质谱接口温度：280℃溶剂切除时间：4.5 min 采集时间：5~18 min 采集方式：SIM模式；选择离子见表1。

邻苯二甲酸酯 (PHTHALATE) 简介和危害

邻苯二甲酸酯PHTHALATE 邻苯二甲酸酯简介邻苯二甲酸酯（PHTHALATE）是一类能起到软化作用的化学品，它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中。化妆品中普遍存在邻苯二甲酸酯，在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。邻苯二甲酸酯还具有致癌、致畸、致突变作用。限量要求欧盟颁布的关于邻苯二甲酸酯的指导标准（第2005/84/EC），已于2007年1月16日起开始执行。该标准将取代欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二甲酸酯的强制执行标准，并取代欧盟以前实施的临时措施。根据新标准要求，DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也被限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用。上述6种成分的含量不得超过0.1%。所涉产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。欧盟《官方公报》于2007年3月31日发布第2007/19/EC号指令，对食品包装材料中5种邻苯二甲酸酯类物质的溶出量做了规定，限量均小于0.01%。该指令规定必须检测的5种邻苯二甲酸酯类物质为：1.邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，2.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，3.邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，4.邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)，5.邻苯二甲酸苯基丁酯(BBP)。一、P hthalate物质即邻苯二甲酸酯的危害由德国最新研究表明，很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品Phthalate。研究表明，过去几十年全球男性精子数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。这种物质广泛存在于化妆品、儿童玩具、食品包装中，如果其含量超标，会对人体健康产生很大危害。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。二、玩具邻苯二甲酸酯含量限制指令有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸酯含量的欧盟第2005/84/EC号指令，于2007年1月16日生效，所有欧盟成员国应于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例，并须确保由明年1月16日开始实行各自的有关法例。将于2008年1月1日加入欧盟的罗马尼亚及保加利亚，亦须执行有关法例。这指令将对进口商有重大影响。根据指令规定，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种型状及类型奶嘴。对生产商影响最大的第2005/84/EC号指令的附件明确列明以下限制： - 玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%。 - DEHP、DBP及BBP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品，不得在欧盟市场出售。 - 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DINP、DIDP及DNOP)，浓度不得超过0.1%。

邻苯二甲酸酯(PAEs)的危害

邻苯二甲酸酯(PAEs)的危害摘要介绍邻苯二甲酸酯（PAES）的种类，分析其危害，以为加强食品安全提供参考。关键词邻苯二甲酸酯；增塑剂；污染；毒副作用 1PAEs的种类邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters，别名酞酸酯）是苯二甲酸酐与醇反应的产物，是一类种类繁多且生产量大、应用面广的人工合成有机化合物。在世界上应用广且种类多，其中用量最大的为塑料增塑剂，约占总产量的80%。在工业上最常使用的邻苯二甲酸酯约有15种，包括邻苯二甲酸二辛酯（DOP）[邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，DEHP]、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丙酯（DPRP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二己酯（DHP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）、邻苯二甲酸二正壬酯（DNNP）。其中有6种邻苯二甲酸酯类被美国国家环保局（EPA）列为优先控制污染物，即DMP、DEP、DBP、DOP、BBP、DEHP[1]。同时我国也将DMP、DBP、DOP 3种酞酸酯类化合物确定为环境优先控制污染物[2]。而DEHP和DBP是环境内分泌干扰物，具有很强的拟雌激素样作用，可以导致机体内分泌紊乱，对人体的健康有严重的危害。 2PAEs的危害酞酸酯类化合物属于低毒类化合物，对人无皮肤刺激和过敏反应，但其降解代谢慢，容易在环境和生物机体中富集，对环境和生物机体产生慢性毒害作用[3-4]。PAEs不稳定，易从塑料制品中转移至外环境，造成一定的污染。研究表明，这类化合物有类似雌性激素的作用，会对人体的健康造成极大危害。该文以危害较大的DEHP为例，研究其危害，以为其防治提供借鉴。 2.1对器官的危害据研究人员试验得知，用加有DEHP的饲料喂饲小鼠，剂量分别为0.01、0.10、0.50、1.50、6.00 μg/（kg·d）[5]。2年后，发现各剂量组的雌、雄小鼠存活率与对照组相比较都有所降低。而其中雄性小鼠肾重、睾丸重量明显低于对照组。但在雌性小鼠中只在高剂量组中才发生此现象，0.50、1.50、6.00 μg/（kg·d）剂量组雌性小鼠的肾脏重量与对照组相比明显下降，而其肝脏重量却明显增加，肝细胞内滑面内质网增生，过氧化物酶体在数量和形态上均增殖。此外，1.50、6.00 μg/（kg·d）剂量组的雌性小鼠存活率都下降，体重则无明显变化[6]。

邻苯二甲酸酯类增塑剂的研究现状_谢文佳

２０１４年第２期６月出版邻苯二甲酸酯类增塑剂的研究现状Ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｓｔａｔｕｓｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓ谢文佳１，２＊１（郑州轻工业学院，河南郑州４５０００２）２（河南省产品质量监督检验院，河南郑州４５０００４）ＸＩＥＷｅｎ－ｊｉａ１（Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆｌｉｇｈｔｉｎｄｕｓｔｒｙ，ＨｅｎａｎＺｈｅｎｇｚｈｏｕ４５０００２，Ｃｈｉｎａ）２（Ｈｅｎａｎｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆｐｒｏｄｕｃｔｑｕａｌｉｔｙｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎａｎｄｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ，ＨｅｎａｎＺｈｅｎｇｚｈｏｕ４５００４，Ｃｈｉｎａ）摘要主要分析了邻苯二甲酸酯化合物在生理毒性方面对人体的危害，包括邻苯二甲酸酯化合物生殖毒性和致畸致癌作用。介绍了水、空气和食品３个体系中邻苯二甲酸酯化合物具体的分析方法及研究现状。在此基础上，提出了对邻苯二甲酸酯类化合物的应对策略和注意问题，为今后的进一步研究提供参考。关键词邻苯二甲酸酯类化合物；毒性；分析方法ＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｉｓｐａｐｅｒｅｘｐｌａｉｎｅｄｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉｃａｌｔｏｘｉｃｉｔｙｏｎｔｈｅｈｕｍａｎｂｏｄｙ，ｓｐｅｃｉｆｉｃａｌｌｙａｄｄｒｅｓｓｅｄｔｈｅｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅｔｏｘｉｃｉｔｙ，ｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃ，ａｎｄｔｅｒａｔｏｇｅｎｉｃｅｆｆｅｃｔｓｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｓ．Ａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓａｎｄｒｅｓｅａｒｃｈｓｔａｔｅｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｉｎｗａｔｅｒ，ａｉｒ，ａｎｄｆｏｏｄｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅｓｔｒａｔｅｇｉｅｓａｎｄｐｒｏｂｌｅｍｓｆｏｒａｔｔｅｎｔｉｏｎｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｗｅｒｅｐｕｔｆｏｒｗａｒｄｔｏｐｒｏｖｉｄｅａｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｏｒｆｕｔｕｒｅｒｅｓｅａｒｃｈ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓｐｈｔｈａｌａｔｅｓ；ｔｏｘｉｃｉｔｙ；ａｎａｌｙｓｉｓ中图分类号：ＴＳ２０７．３文献标识码：Ａ文章编号：１６７３－６０４４（２０１４）０２－００１２－０３ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７３－６０４４．２０１４．０２．００５邻苯二甲酸酯（Ｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓ，ＰＡＥｓ）类化合物又称酞酸酯类化合物，是主要的增塑剂产品之一，最常使用的为邻苯二甲酸二（２－乙基）己酯（ＤＥＨＰ）、邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）、邻苯二甲酸二异壬酯（ＤＩＮＰ）和邻苯二甲酸二正辛酯（ＤＮＯＰ）。在我国增塑剂市场中其产量占总产量的８０％，被广泛应用于化妆品、医疗用品、农药等领域，其中在塑料包装材料尤其是在ＰＶＣ产品中被大量使用。ＰＡＥｓ类化合物的比重与水较为接近，凝固点相对较低，易溶于有机溶剂和类酯类物质。添加到塑料制品中后，ＰＡＥｓ类化合物与塑料分子不能形成碳链聚合，而是通过氢键和范德华力结合，彼此间保留各自相对独立的化学性质，在使用中很容易从塑料中迁移到环境中，造成环境污染。因此当塑料制品接触到食品时，其中的ＰＡＥｓ便会溶入食品中，对人类健康造成危害。如今绝大多数食品使用塑料包装，储存的时间较长温度较高时，增塑剂会从食品包装材料迁移到食品中，因此有必要对邻苯二甲酸酯类进行深入研究。１邻苯二甲酸酯类化合物的生理毒性在上世纪７０年代，人们就开始对邻苯二甲酸酯类化合物（ＰＡＥｓ）的生理毒性进行了研究，结果发现这类化合物都有类雌激素作用，影响生物体内激素的正常分泌，可以导致人体或者生物体生殖器官发育异常，而且还可以诱发癌症等一些疾病，同时还会影响生物体的神经和免疫系统。食品工程ＦＯＯＤＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ＊谢文佳，女，１９８３年出生，２００６年毕业于河南科技学院生物技术专业，工程师。收稿日期：２０１４－０１－０４修回日期：２０１４－０１－２１１２