邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂固化特性的研究_徐鼎
邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂固化特性的研究
徐 鼎,高志琪,周 权,倪礼忠
(华东理工大学材料科学与工程学院,上海200237)
摘 要:运用示差扫描量热(DSC)法研究了邻苯二甲酸二烯丙基酯(DA P)树脂的固化反应历程。讨论了引发剂对DA P 固化特性的影响,并由DSC 曲线得到了DAP 树脂的固化工艺和动力学参数。通过固化度、F T -I R 的测试对DAP 树脂在中温条件下的固化情况进行了研究。结果表明:在过氧化二异丙苯(DCP)固化体系中引入BPO 可以使DA P 树脂在更低温度下引发固化;在BPO 、DCP 用量均为2%的条件下,确定了体系的凝胶温度、固化温度、后处理温度分别为:10015e ,12413e ,13718e ,表观活化能为12913kJ/mol,反应级数为01950。固化度、F T IR 的测试结果表明:DAP 树脂在中温条件下可以固化得较完全。关键词:示差扫描量热法;邻苯二甲酸二烯丙基酯;固化反应;动力学参数中图分类号:T Q325 文献标识码:A 文章编号:1002-7432(2007)06-0001-03
Study on curing characteristics of diallyl phthalate resin
XU Ding ,GAO Zhi-qi,ZHOU Quan,NI Li-zhong (Department of Material Science and Engineering,
East China University o f Science and Technology ,Shanghai 200237,China)
Abstract:Curing reactions of diallyl phthalate (DAP)resin were studied by differential scanning calorimetry (DSC).Effects of initiator on DAP curing system were researched and curing process and kinetic parameters w ere obtained from DSC curves.Curing conditions of DAP resin cured at middle temperature were analyzed by cure deg ree and FT-IR.The results indicated that DAP resin could be initiated at low er temperature w ith the presence of BPO.When BPO and DCP w ere both 2%in the curing system,the gel-temperature w as 10015e ,suitable curing temperature w as 12413e ,post-curing temperature w as 13718e ,apparent activation en -ergy was 12913kJ/mol and reaction order was 01950.The results of cure degree and FT -IR showed that DAP resin could be comparatively full cured at middle temperature.
Key words:differential scanning calorimetry;diallyl phthalate;curing reaction;kinetic parameter =收稿日期>2007-06-01
=作者简介>徐鼎(1982)),男,上海人,硕士研究生,主要从事烯丙基酯类树脂的研究。
0 引 言
邻苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)树脂是热固性烯丙基酯类树脂中性能突出、用途广泛的一类树脂,其具有优异的介电性能,耐热湿性,尺寸稳定性和耐化学性能,因此,被广泛应用于要求高稳定性的电气类设备,如:传导用的电器连接材料,电脑设备,空气系统等[1]。DAP 的固化过程是自由基聚合的交联反应过程,其反应动力学特征、结构变化对最终产品的性能有着很大的影响。因此,为了确保制品具有优良的使用性能,研究DAP 树脂固化过程的反应动力学具有重要的意义。
目前,国内外学者对DAP 树脂固化特性进行了一系列研究。研究表明:在过氧化苯甲酰(BPO)作为引发剂的条件下,DAP 树脂在80e 下经过48h 固化,反应的转化率可以达到86%[2]。在过
氧化二异丙苯(DCP)作为引发剂的条件下,DAP 树脂的固化温度为179e
[3]
。可见DAP 树脂在较
低温度下需要长时间才能固化;在较高温度下固化,则提高了生产成本,对能源造成了浪费。因此,本文从动力学角度对DAP 树脂的反应动力学和固化特性进行了进一步的研究,旨在优化反应条件,为提高生产效率提供理论依据。1 实验部分111 原 料
DAP 单体,n D 25
=115188,上海霓而笙复合材料科技有限公司,减压精制;引发剂BPO 、
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1#
第22卷第6期Vol 122 No 16
2007年11月
N ov.2007热固性树脂
Thermosetting Resin
DCP,上海凌峰化学试剂有限公司。112 仪 器
示差扫描量热仪(DSC,Modulated DSC 2910),美国TA 仪器公司,FT-IR 仪(Magna-IR550),美国Nicolet 公司。2 结果与讨论
211 引发剂对DAP 树脂固化的影响
无论是纯DCP 固化体系还是BPO 、DCP 混合固化体系,DAP 树脂在固化时都出现2个固化放热峰(见图1、图2),这是由于DAP 树脂的固化过程分为2个阶段,第1阶段DAP 单体打开1个双键形成线形或支化结构,当固化反应的转化率达到了一定的程度,反应进入第2阶段,第2个双键被打开,形成交联的体型结构。由于DAP 树脂中第1个双键和第2个双键打开需要的活化能是不相同的,因此在DSC 曲线上呈现2个不同的放热峰。图1、图2中的第1、第2个放热峰即对应于DAP 树脂固化的第1、第2个阶段。由图2可知,当BPO 引入到固化体系之后,体系的第1个固化放热峰面积明显增大,第2个放热峰面积明显减小,这是由于BPO 与DCP 相比可以在更低温度下引发,使得体系在较低的温度下有足够的自由基可以引发固化。然而,BPO 和DPC 的用量都不宜过多,因为过量的引发剂会残留在固化产物中,形成塑性体,最终影响固化产物的性能[4]
。因此,BPO 和
DCP 的用量在1%~2%
为宜。
图1 D AP 固化D SC 曲线(2%DC P)Fig 11 DSC curve of DAP with 2%
DCP
图2 DAP 固化DSC 曲线(2%BPO,2%DCP)
Fig 12 D SC curve of DAP with 2%BPO,2%DC P
212 DAP 树脂固化工艺及动力学参数的确定
图3为不同升温速率下DAP 树脂的DSC 曲线。由图3可以看出,当升温速率为5e /min 时,固化主要集中在第1阶段内完成,体系第2个放热峰相对第1个放热峰只呈现出1个微小的放热峰。当升温速率提高到20e /m in 时,体系第2个放热峰面积相对第1个放热峰明显增大。这是由于随着升温速率的提高,体系在较低温度下来不及固化,需要更长的时间才能固化,因此固化集中在第2阶段内完成,使得体系第2个放热峰面积增大明显。由此可知,只要固化反应在第1阶段停留足够长的时间,体系的第2个放热峰即可以消失,体系能够在较低温度下完成固化。
图3 不同升温速率下D AP 固化D SC 曲线(2%BPO,2%DC P)
Fig 13 D SC cu r ve of DAP with 2%BPO,
2%D CP at different heati ng rate
由此,我们只考虑DAP 固化体系的第1个放热峰,对DAP 固化工艺温度参数及固化反应表观
活化能进行了确定。
将不同升温速率下的起始固化温度(T i ),峰顶固化温度(T p ),终止固化温度(T f )分别对升温速率(B )作图(见图4)。将升温速率外推为0时,分别得到体系的凝胶温度、固化温度、后处理温度为:10015e ,12413e ,13718e 。
图4 T i ,T p ,T f 随升温速率的变化曲线Fig 14 Correlation of tem per ature wi th heating rate(B )
根据Kissinger [5]和Crane [6]方程可以对DSC 数
据进行处理,从而确定反应表观活化能和反应级数。
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2#热固性树脂第22卷
Kissinger 方程:
d[ln(B /T p 2
)]d(1/T p )=
E
R
(1)
Crane 方程:
d(ln B )d(1/T p )=-(E n R
+2T p )
(2)
当E /n R>>2T p 时,方程(2)可以简化为:
d(ln B )d(1/T p )=-(E
n R
)
(3)
其中,B 为升温速率,e /min;T p 为峰顶温度,K;E 为表观活化能,J/mol;R 为为摩尔气体常数,81314J/(mol #K);n 为反应级数。
根据Kissing er 方程,以-ln (B /T p 2)对1/T p 作图,得到1条直线(见图5)。由直线的斜率得到反应的表观活化能E 为12913kJ/mol
。
图5 -ln(B /T p 2)对1/T P 作图及其趋势线Fig 15 Correlation of -ln (B /T p 2)with 1/T p
根据Crane 方程,以ln B 对1/T p 作图,得到1条直线(见图6)。由直线的斜率得到反应的级数n 为01950,
接近于一级反应。
图6 ln B 对1/T P 作图及其趋势线Fi g 16 Correlation of ln B with 1/T p
213 DAP 树脂固化体系的研究
由DSC 曲线得知DAP 树脂的第1个固化放热峰的放热温度范围大约在80~140e ,因此采用一定的程序升温对其进行固化。21311 固化度的测定
表1数据表明:DAP 树脂在中等温度下固化得到的固化度与在高温下固化得到的固化度相差不
大(见表1),经过中温固化后的DAP 树脂只有极
少部分残余双键需要在更高温度下固化。由此说明
了DAP 树脂在中温固化条件下可以固化得较完全。
表1 固化工艺*对D AP 树脂固化度的影响Tab 11 Cure degree of DAP resin with
di fferent curing process
样品编号
固化工艺固化度/%1130e /6h 84192130e /6h,140e /3h 90103130e /6h,140e /5h
90114
130e /6h,140e /5h,180e /12h
9113
注:*前期固化工艺均为80e /2h,100e /2h,120e /4h 。
21312 固化前后双键变化的表征
图7,8分别为DAP 树脂在固化之前与经中温固化后的红外光谱图。从图7可以看出,DAP 固化之前,在1649cm -1
、996cm -1
、934cm -1
处有明显的红外吸收峰,其分别对应于烯丙基双键C C 的伸缩振动峰和烯丙基双键C )H 面外弯曲振动峰。中温固化后(见图8)在1649cm -1
、996cm -1
处只呈现出非常微小的峰,而934c m -1处的吸收峰已完全消失。通过红外光谱的测试,同样证明了DAP 树脂在中温固化体系下可以较完全固化。
图7 固化前D AP 红外光谱图Fig 17 Infrared s pectra of D AP before curing
图8 固化后D AP 红外光谱图Fig 18 Infr ared spectra of DAP after curing
at m iddle temperature
3 结 论
1)采用BPO 、DCP 联合固化体系可以使DAP 在较低温度下引发固化,BPO 和DCP 的用量在1%~2%为宜。
(下转第8页)
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3# 第6期徐 鼎等:邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂固化特性的研究
从图中可以看出,苯并口恶嗪树脂经过氧乙炔烧蚀后,碳化层相对钡酚醛树脂致密,树脂碳化颗粒较大,烧蚀裂纹明显减少,致密的碳化层具有一定附着强度,可以进一步保护内部树脂基体,从而使苯并口恶嗪树脂的烧蚀率较钡酚醛树脂低,表现出更耐烧的特性。同时共混树脂中随着苯并口恶嗪含量的增加,烧蚀试样的表面裂纹也逐渐地减少,由此可以证明苯并口恶嗪的加入有利于共混树脂烧蚀性能的提高。
3 结 论
1)苯并口恶嗪/酚醛共混树脂体系比纯苯并口恶嗪树脂更容易发生反应。酚醛树脂的加入改变了口恶嗪环的开环机理,使其由热开环变为活泼氢开环,促进了口恶嗪环打开,使其在较低温度下就可以反应。
2)苯并口恶嗪树脂烧蚀碳化层比较致密,树脂碳化颗粒较大,烧蚀裂纹较少,致密的碳化层具有一定附着强度,表现出更耐烧的特性。共混树脂中
苯并口恶嗪含量的增加,可以减少烧蚀试样的表面裂纹,提高共混树脂烧蚀性能。参考文献:
[1]邱惠中.先进战略导弹用材料的现状和发展前景[J].宇航材
料工艺,1992(4):8-13.
[2]华幼卿.钼酚醛树脂的热性能和烧蚀性能的研究[J].高分子
材料科学与工程,1990,6(5):37-41.
[3]高俊刚.硼酚醛树脂的合成与固化机理的研究[J].化学学
报,1990,48(3):411-414.
[4]唐泉清.耐高温聚酚醚树脂及其复合材料[J].玻璃钢/复合
材料,1986,8(3):1-5.
[5]秦凯、王钧、宋仁义.酚醛耐烧蚀复合材料的耐热改性研究
[J].国外建材科技,2005,26(4):23-26.
[6]纪凤龙、顾宜、谢美丽.苯并口恶嗪树脂烧蚀性能的初步研究
[J].宇航材料工艺,2002,32(1):25-29.
[7]顾宜.苯并口恶嗪树脂[J].热固性树脂,2002,17(2):31-34.
[8]王斌,丘哲明.湿法缠绕用环氧树脂固体反应研究[J].固体
火箭技术,1998,21(3):64-67.
[9]刘振海,昌山立子.分析化学手册第8分册:热分析[M ].
北京:化学工业出版社,2000:46-47.
(上接第3页)
2)在BPO 、DCP 用量均为2%的条件下,体系的凝胶温度、固化温度、后处理温度分别为:10015e ,12413e ,13718e ,表观活化能为12913kJ/mol,反应级数为01950。
3)固化度、FTIR 的测试结果显示,DAP 树脂在中温条件下可以固化得较完全。参考文献:
[1]Akira M atsumoto,Kazuhiro Aoki,M as ayoshi Oiw a,et al.M e -chanical properties of diallyl phthalate resins co-cured microhetero -geneously w ith vinyl monomers having long -chain alkyl groups
[J].Polymer Bulletin,1983,10:438-443.
[2]W S i m pson,T H olt,R J Zetie.T he structure of branched poly -mers of diallyl phthalate [J].Journal of Polymer Science,1953,10(5):489-498.
[3]P E W i llard.Determination of cure of diallyl phthalate using differ -ential scanning [J].Polymer Engineeri ng &Science,1972,12(2):120-124.
[4]王庆,王庭慰,魏无际.不饱和聚酯树脂固化特性的研究
[J].化学反应工程与工艺,2005,21(6):492-496.
[5]Kissinger H E.Reacti on kinetics in different thermal analysis [J].
Analytical ch emistry,1957,29(2):1702-1707.
[6]L W Crane.Analysis of curi ng ki n etics in polymer composites [J].
Journal of Polymer Science,1973,11(8):533-540.
#书 讯#
由天津市合成材料工业研究所蔡永源同志编著的5现代阻燃技术手册6(化学工业出版社)一书即将出版。该书分为19个章节,系统介绍了阻燃剂分类、阻燃机理,各种合成树脂、合成纤维、天然纤维、木材、纸张等材料的阻燃技术、阻燃配方及阻燃方法并阐述了新兴纳米阻燃技术及其阻燃方法,最后介绍了国家阻燃相关法规及阻燃测试方法,书末附有国内外阻燃剂研制生产单位。该书适用于化工、轻工、水利、交通、纺织、机械、采矿和航天等部门科技人员和生产、营销人员阅读,亦可作为有关高等院校师生的参考书。该书拟定于2007年底或2008年初正式出版,欢迎全国广大读者订购。
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8#热固性树脂第22卷
DOP加氢工艺及产品(环己烷-1,2-二甲酸二辛酯)
邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)加氢工艺及产品简介 （湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳） 一、前言 环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯是一种非邻苯二甲酸酯类的环保增塑剂，它具有邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)类似的结构，具备DOP的性能，且功能更优秀。具体表现为：迁移性小、无色透明、完全环保，能与通常的有机溶剂和常用增塑剂互容，其弹性、透明性、低温性能远优于DOP等主增塑剂，更重要的是该类产品具有优异的毒理特性。目前已被认为是最有可能代替邻苯二甲酸酯用于食品包装、医疗用品和儿童玩具等制品的增塑剂，因而在许多禁止使用邻苯二甲酸二元酯的国家已获准将其用于食品包装、医疗器械和儿童玩具。 二、工艺路线 湖南长岭科技开发有限公司采用自主开发的专利技术，以邻苯二甲酸二异辛酯为原料在缓和条件下加氢生产环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品。 三、工艺特点 1）工艺流程简单、基本无三废； 2）加氢条件缓和； 3）采用自主开发的固定床加氢新工艺以及配套催化剂制备的环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品指标达到国外先进水平：DOP转化率100%（DOP残余含量小于10ppm）；环己烷-1,2二甲酸二异辛酯选择性≥99.6%；顺式结构产品含量≥95%。 性质国外产品指标本公司产品指标 20℃时动态粘度, mPa.s 44-60 44-60 20℃时密度, g/cm30.944-0.954 0.944-0.954 铂-钴法色度小于40 小于40 折光指数 1.460-1.466 1.460-1.466 酸值, mgKOH/g 小于0.07 约0.02 酯含量, %面积大于99.5 大于99.5
水含量, %重量小于0.1 小于0.1 邻苯二甲酸酯含量, ppm 小于100 小于10 反式结构产品含量，%重量小于10 小于5 锑砷钡锡铬铅汞硒, ppm 均小于1 均小于1 镉, ppm 小于0.6 小于0.6
间苯二甲酸的应用及国内外市场分析
间苯二甲酸的应用及国内外市场分析 李玉芳伍小明 （北京江宁化工技术研究所，100076） 摘要：间苯二甲酸是一种重要的有机化工产品，在醇酸树脂、不饱和聚酯、酸改性共聚酯等方面具有广泛的用途。文章介绍了间苯二甲酸的用途以及国内外生产和消费情况，提出了我国发展间苯二甲酸生产的一些建议。 关键词：间苯二甲酸生产应用市场前景 间苯二甲酸（IPA）又名1，3-苯二甲酸、异酞酸，分子式C8H6O4，分子量166.13，外观为白色结晶性粉末或针状结晶，熔点345~347 ℃，能升华，易溶于甲醇、乙醇、丙酮和冰醋酸，微溶于沸水，不溶于苯、甲苯和石油醚。间苯二甲酸具有较强的耐热性、耐水解性和耐化学性，易燃、低毒，对皮肤、眼睛、粘膜等软组织有刺激作用，操作贮运时应遵守有毒易燃化学品的规定。 工业上间苯二甲酸主要以间二甲苯为原料，醋酸钴为催化剂、乙醛为促进剂、醋酸为溶剂，在约0.6 MPa下于120 ℃液相氧化制得。间苯二甲酸具有一般二元酸的特征反应，可发生成盐、脱水、加氢、卤化等反应，产品主要用于生产涂料、聚酯（PET）树脂、不饱和聚酯（UPR）树脂、特种纤维、热熔粘合剂、印刷油墨、聚酯纤维染色改性剂和树脂增塑剂等方面，开发利用前景广阔。 1 间苯二甲酸的用途[1，2] 1.1 生产酸改性共聚酯 由摩尔分数为1%~10%的间苯二甲酸和对苯二甲酸及乙二醇共聚形成的共聚酯聚合物，具有很好的耐撕拉强度、抗冲击性和熔融粘度及可染性。用此共聚酯制造的瓶子能增加透明度、降低醛含量，提高阻隔性，缩短加工循环时间。此外，这些酸改性的共聚酯还可制造多种用途广泛的纤维和薄膜产品，如高回弹性芳香族热粘聚酯纤维、异热收缩混纤维、柔软膨松仿绢丝、仿真丝、仿天然纤维，绝缘中空耐酸碱聚酯纤维，导电、抗静电纤维，抗起皱、耐水解稳定性聚酯纤维等。 1.2 生产低熔点聚酯 一般情况下生产的聚酯熔点约为250 ℃，用100%间苯二甲酸生产的聚酯熔点约为65 ℃，如果聚酯生产中用50%的间苯二甲酸替代对苯二甲酸，生成的共聚酯熔点约为120 ℃。为此可根据聚合物性能的要求，在较宽范围内改变间苯二甲酸的含量，以生成不同熔融温度的聚酯。此类聚酯生产的长丝可以制造轻飘、柔软及华贵感觉的柔性织物。生产的纤维除用于制造热粘结无纺织物外，还可用作填充物，增加无纺织物的蓬松度，降低填充物的重量，增加保温性能。制造超细纤维，由于其结晶区的缩小，染色性能优于纯PET超细纤维。 1.3 生产聚芳酰胺 由间苯二甲酸为原料生产的间芳酰胺聚合物纤维具有不易燃烧、不闪火花、不熔化或不粘结在皮肤上等特点，适用于制造各种类型的耐热工作服。聚间芳酰胺纤维材料还可用于飞机的内装饰材料，提高阻燃性，增加飞机的安全性。此外还可用作热烟筒气体的过滤袋，石棉替代
化学品常用缩写
化学品常用缩写 A A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 ABFN 偶氮（二）甲酰胺 ABN 偶氮（二）异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 Ac 乙酰基 acac 乙酰丙酮基 AIBN 2,2'-二偶氮异丁腈 aq. 水溶液 B BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯（基）丙醇 9-BBN 9-硼二环[壬烷 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺 BC 叶酸 BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BINAP （2R,3S）'-二苯膦－'-联萘，亦简称为联二萘磷，BINAP是日本名古屋大学的Noyori （2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 Bn 苄基 BNE 新型环氧树脂
BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOC 叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护）BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A BPBG 邻苯二甲酸丁（乙醇酸乙酯）酯 BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯 BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双（6-特丁基-3-甲基苯酚）BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 Bpy 2,2'-联吡啶 BR 丁二烯橡胶 BRN 青红光硫化黑 BROC 二溴（代）甲酚环氧丙基醚 BS 丁二烯-苯乙烯共聚物 BS-1S 新型密封胶 BSH 苯磺酰肼 BSU N，N’-双（三甲基硅烷）脲 BT 聚丁烯-1热塑性塑料 BTA 苯并三唑 BTX 苯-甲苯-二甲苯混合物 Bu 正丁基 BX 渗透剂 BXA 己二酸二丁基二甘酯 BZ 二正丁基二硫代氨基甲酸锌 Bz 苯甲酰基 C c- 环－ CA 醋酸纤维素 CAB 醋酸-丁酸纤维素 CAM 甲基碳酰胺 CAN 硝酸铈铵 CAN 醋酸-硝酸纤维素 CAP 醋酸-丙酸纤维素 Cat. 催化 CBA 化学发泡剂 CBz 苄氧羰基 CDP 磷酸甲酚二苯酯 CF 甲醛-甲酚树脂,碳纤维
邻苯二甲酸二辛酯
邻苯二甲酸二辛酯化学品安 全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：邻苯二甲酸二辛酯 化学品英文名称：dioctyl phthalate 中文名称2：邻苯二甲酸二正辛酯 英文名称2：n-octyl phthalate 技术说明书编码：2509CAS No.： 117-84-0 分子式： C 24H 38O 4分子量：390.62第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述 健康危害：摄入有毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出腐蚀性、刺激性的烟雾。环境危害：对环境有危害。燃爆危险：本品可燃，具刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。流速过快，容易产生和积聚静电。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。不宜用第六部分：泄漏应急处理 有害物成分 含量 CAS No.: 邻苯二甲酸二辛酯 117-84-0
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料第八部分：接触控制/个体防护中国M AC (mg /m 3)：未制定标准前苏联M AC (mg /m 3)：未制定标准TLVT N：未制定标准TLVW N：未制定标准监测方法：高效液相色谱法工程控制：密闭操作，局部排风。呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴橡胶手套。其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性外观与性状：淡黄色油状液体，稍有气味。熔点(℃)：-40沸点(℃)：340相对密度(水=1)：0.986(25/4℃ )相对蒸气密度(空气=1)：无资料饱和蒸气压(kP a )：<0.027(150℃))燃烧热(kJ /m ol )：无资料
常用化工品英文缩写与中文名称对照&化学中间体中英文名称
A 英文缩写全称 A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ABFN 偶氮(二)甲酰胺 ABN 偶氮(二)异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 B 英文缩写全称 BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯(基)丙醇 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺BC 叶酸 BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A
BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4'-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚) BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 BR 丁二烯橡胶 BRN 青红光硫化黑 BROC 二溴(代)甲酚环氧丙基醚 BS 丁二烯-苯乙烯共聚物 BS-1S 新型密封胶 BSH 苯磺酰肼 BSU N，N'-双(三甲基硅烷)脲 BT 聚丁烯-1热塑性塑料 BTA 苯并三唑 BTX 苯-甲苯-二甲苯混合物 BX 渗透剂 BXA 己二酸二丁基二甘酯 BZ 二正丁基二硫代氨基甲酸锌 C 英文缩写全称 CA 醋酸纤维素 CAB 醋酸-丁酸纤维素 CAN 醋酸-硝酸纤维素 CAP 醋酸-丙酸纤维素 CBA 化学发泡剂 CDP 磷酸甲酚二苯酯 CF 甲醛-甲酚树脂,碳纤维 CFE 氯氟乙烯 CFM 碳纤维密封填料 CFRP 碳纤维增强塑料 CLF 含氯纤维 CMC 羧甲基纤维素 CMCNa 羧甲基纤维素钠 CMD 代尼尔纤维 CMS 羧甲基淀粉 D 英文缩写全称 DAF 富马酸二烯丙酯 DAIP 间苯二甲酸二烯丙酯 DAM 马来酸二烯丙酯 DAP 间苯二甲酸二烯丙酯
各国邻苯二甲酸酯的限制标准
近期的研究表明人类暴露在多种邻苯二甲酸酯的现象非常普遍，并且其对实验动物生殖系统发育的影响可能在比以往认为的剂量低得多的情况下就会发生。欧盟和美国已经通过了对多种邻苯二甲酸酯在儿童玩具中的最高含量的限制法规。欧盟已经禁止多种邻苯二甲酸酯在化妆品中的使用。 应注意大多数邻苯二甲酸酯因为对生殖系统及发育没有毒性而不必过于担心。值得关注的包括（可能不限于）： DEHP 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 DBP 邻苯二甲酸二丁酯 DINP 邻苯二甲酸二异壬酯 BBP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯 DEP 邻苯二甲酸二乙酯 DnHP 邻苯二甲酸二正己酯 已颁布的邻苯二甲酸酯限制： 到目前为止，仅有少数政府机构发布了针对特定邻苯二甲酯的禁止限度。 EFSA已经发布了3种邻苯二甲酸类物质的TDIs（每日可容忍摄入量）： 1.DEHP：0.05 mg/kg 体重 2.DBP：0.01 mg/kg 体重 3.DINP：0.15 mg/kg 体重 2011年3月，在台湾健康部门的官员发现起云剂被用DEHP（邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯）掺假的情况后，迅速颁布了针对5种邻苯二甲酸类物质的TDIs，包括： 1.DEHP: 0.05 mg/kg 体重/天 2.DBP ：0.01 mg/kg 体重/天 3.DINP ：0.15 mg/kg 体重/天 4.BBP ：0.5mg/kg 体重/天 5.DIDP ：0.15 mg/kg 体重/天 香港食品环境卫生署食品安全中心（CFS）采用了以下3种邻苯二甲酸酯的执行标准： 1.DEHP : 1.5 ppm （mg/kg） 2.DBP : 0.3ppm; 3.DINP : 9.0 ppm； 越南健康部颁布了1项TDI： 1.DEHP :1.5mg/kg 体重/天 在美国，加利福尼亚州环境监控危害评估办公室发布了4种邻苯二甲酸酯的NSRLL（非明显危害水平），或者MADL(最大允许剂量水平)： 1.DEHP
色谱分析总复习
1. 色谱法按分离原理分类, 可分为吸附色谱，分配色谱，排阻色谱和离子交换色谱。 2. 所采用流动相的密度与液体接近, 粘度又与气体接近的色谱方法称超临界流体色谱法。 3. 1956年范德姆特提出色谱速率理论方程。其方程简式表示为H＝A＋B／u＋Cu 4.分离非极性组分, 可选择非极性固定液, 组分分子与固定液分子之间的作用力主要为色散力 5.目前常用的色谱柱有填充柱和空心毛细管柱两种。 6.根据范氏方程，试简要分析要实现色谱快速分析应注意哪些操作条件？ 答:要兼顾到提高柱效和加快分析速度两个方面。提高载气流速可加快分析速度，抑 制分子扩散(B/u)，但将使传质阻力增加( Cg+ Cs) 为此，可采用降低固定液用量，减少液层厚度df，同时应用轻质载气提高Dg来减少气相传质阻力等措施。因此，结论是：选用轻质载气，减少固定液用量，提高载气流速。 7.试预测下列操作对色谱峰形的影响, 并简要说明原因。 (1) 进样时间超过10 s (2) 气化温度太低，以致试样不能瞬间气化 (3) 加大载气流速很多(4) 柱长增加一倍 答: 1. 谱峰变宽,柱外分子扩散加剧。 2. 谱峰变宽，柱外分子扩散加剧。 3. 峰形变窄，保留时间缩短。 4. 峰形变宽,增加0.4倍，保留时间增加。 8.试预测下列实验条件对色谱峰宽的影响, 并简要说明原因. (1) 柱温增加(2) 相比减小(3) 分配比增加(4) 试样量减小很多 答: (1) 峰宽减小，因为分配系数减小。(2) 峰宽增加，传质阻力增加。 (3) 峰宽增加，传质阻力增加。(4) 峰宽减小，柱外初始带宽减小。 第一章1.由俄国植物学家茨维特创立的色谱法, 应该是属于(4)液-固色谱 2.什么叫气-固色谱法? 气-固色谱法是流动相为气体, 固定相为固体吸附剂。分离原理是利用组分与固体吸剂的吸附与脱附能力不同进行分离。可适用于气体及低沸点烃类 3.什么叫气-液色谱法? 气-液色谱法是流动相为气体, 固定相为液体。分离原理是利用组分与固定液的溶解挥发能力不同进行分离。可适用于在固定液中有一定溶解度的试样。 4.试比较气相色谱法与高效液相色谱法的优缺点。 H PLC法不受试样挥发度和热稳定性的限制, 更适合于分析生物大分子、离子型化合物、热不稳定的天然产物和其它高分子化合物。另外H PLC的流动相不仅有使试样沿柱向前移动的作用, 且可与被测组分分子发生相互作用, 使选择条件增加一个。但相对而言, GC法分析速度较快, 方法灵敏度较高、方便且耗资较低。 第二章1.色谱图上的色谱峰流出曲线可说明什么问题？ 解：可说明（1）根据色谱峰的数目，可判断样品中所含组分的最少个数。（2）根据峰的保留值进行定性分析。（3）根据峰的面积或高度进行定量分析。（4）根据峰的保留值和区域宽度，判断色谱柱的分离效能。（5）根据两峰间的距离，可评价固定相及流动相选择是否合适。 2.反映色谱柱柱型特性的参数是：C.相比 3.什么叫死时间？用什么样的样品测定？ 解：不被固定相吸附或溶解的组分，从进样开始到柱后出现最大值所需要的时间。通常对于热导池检测器用空气作为测试样品，对于氢火焰离子化检测器，常用甲烷（CH4）作为测试样 4.对某一组分来说，一定柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱中的B. 扩散速度 5.指出下列哪些参数改变会引起相对保留值增加？为什么？C.降低柱温 6.色谱法按固定相的固定方式分类, 除柱色谱法以外, 还有纸色谱和薄层色谱。 7.某一色谱柱从理论上计算得到的理论塔板数n 很大，塔板高度H很小，但实际上分离效果却很差，试分析原因。 解：n是通过保留值来计算的，没有考虑到死时间的影响，实际上t m对峰的影响很大，特别是K′≤3时，扣除死时间算出的n eff，有效塔板高度H eff很大，因而实际分离效能很差。
欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令
欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令 （1999/0238/COD及1999/815/EC） 欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令（1999/0238/COD及1999/815/EC） 适用产品范围：所有塑料或含有塑料的玩具及其他儿童用品 背景 聚氯乙烯（简称PVC）是一种在玩具制造业中被广泛使用的通用型热塑性通用树脂，其综合性能优良，原料价廉易得，生产工艺成熟，能进行大规模工业化生产，目前产量仅次于聚乙烯位居第二位，总产量占全部塑料的20%左右。但PVC熔点高，难于加工成型。因此，加工时必须加入增塑剂以提高可塑性。 邻苯二甲酸酯是一种使用最广泛，性能最好也最廉价的PVC增塑剂。世界上对于邻苯二甲酸酯类增塑剂的年消耗量在300多万吨，其中有1％左右通过各种途径流入到自然界，目前已经在全球几乎所有的海洋、大气、饮用水、动植物及初生婴儿体内都可不同程度地检出邻苯二甲酸酯类增塑剂。已经形成了比较严重的环境污染。对于邻苯二甲酸酯的生物毒害主要体现在具有致畸、致癌作用，对其长期高浓度接触可导致神经系统受损。自二十世纪九十年代以来，由于一些环保组织，如绿色和平组织的推动，在世界范围内的公众中形成了一股对塑胶玩具的恐慌。他们在欧洲国家宣传煽动对PVC塑胶玩具的抵制，并先后成功在部分欧洲国家如丹麦、瑞典、芬兰、意大利、法国取得了对PVC塑料玩具的不同程度的禁令。PVC塑料一直以来被认为是一种安全无毒且具有良好性能的廉价材料，已经被国际玩具制造业中所广泛采用。虽然邻苯二甲酸酯已经被证明是对人和自然界存在一定危害，但至今却还没有找到一例直接有关人的邻苯二甲酸酯增塑剂致畸致癌的证据。因此绿色和平组织的这种做法受到了国际玩具界的普遍抵制和反对。为此，美国科学与卫生委员会还特别成立了PVC塑料增塑剂问题专门调查小组，结论却是不能直接证明含有增塑剂的PVC塑料制造的玩具及医疗用品有害。由此在世界范围内爆发了对PVC塑料玩具问题的论战，而且产生了许多似是而非的说法。 虽然没有直接证据，但由于对环境有污染及对人体具有潜在的危害，欧盟经过了较长时间的磋商，并综合了各个欧盟成员国的意见，在1999年12月7日正式作出一项决议（1999/815/EC），通过了一项临时禁令。该禁令只是对三岁以下儿童的与口接触的PVC 塑料制品中的六种增塑剂（DEHP、DBP、BBP、DNOP、DINP、DIDP）进行了限制。此项禁令没有限制所有PVC玩具，只是涉及三岁以下儿童的与口接触的PVC塑料；没有禁止所有增塑剂而只是禁止六种邻苯二甲酸酯增塑剂。应该说这是一项当时条件下推出的基于科学事实以及尊重玩具产业状况的合理可行的措施。 该禁令推出后在玩具界引起了较大的反响。由于立法方面的原因，该项临时性的禁令的有效期只是三个月。在通过此临时禁令的同时，欧盟也在1999年也开始启动通过永久禁止邻苯二甲酸酯增塑剂法令的立法程序。为使该决议的内容在立法通过前保持有效，自2000年开始欧盟对该禁令大约每三个月进行一次延期， 先后进行了多达十几次延长有效期并一直实施到现在。最新的延期指令是2004/781/EC，有效期到2005年9月20日。 欧委会在1999年提出的为永久禁用的邻苯二甲酸酯的提案直到2004年10月欧盟部长理事会才通过，提出了一项指令草案－1999/0238（COD）。目前，本文截稿时为止，该
精间苯二甲酸用途
精间苯二甲酸用途 本文由南通润丰石油化工提供1.1 生产酸改性共聚酯 由摩尔分数为1％～10％的间苯二甲酸和对苯二甲酸及乙二醇共聚形成的共聚酯聚合物，具有很好的耐撕拉强度、抗冲击性和熔融粘度及可染性。用此共聚酯制造的瓶子能增加透明度、降低醛含量，提高阻隔性，缩短加工循环时间。此外，这些酸改性的共聚酯还可制造多种用途广泛的纤维和薄膜产品，如高回弹性芳香族热粘聚酯纤维、异热收缩混纤维、柔软膨松仿绢丝、仿真丝、仿天然纤维，绝缘中空耐酸碱聚酯纤维，导电、抗静电纤维，抗起皱、耐水解稳定性聚酯纤维等。 1.2 生产低熔点聚酯 一般情况下生产的聚酯熔点约为250 ℃，用100％间苯二甲酸生产的聚酯熔点约为65 ℃，如果聚酯生产中用50％的间苯二甲酸替代对苯二甲酸，生成的共聚酯熔点约为120 ℃。为此可根据聚合物性能的要求，在较宽范围内改变间苯二甲酸的含量，以生成不同熔融温度的聚酯。此类聚酯生产的长丝可以制造轻飘、柔软及华贵感觉的柔性织物。生产的纤维除用于制造热粘结无纺织物外，还可用作填充物，增加无纺织物的蓬松度，降低填充物的重量，增加保温性能。制造超细纤维，由于其结晶区的缩小，染色性能优于纯PET超细纤维。 1.3 生产聚芳酰胺
由间苯二甲酸为原料生产的间芳酰胺聚合物纤维具有不易燃烧、不闪火花、不熔化或不粘结在皮肤上等特点，适用于制造各种类型的耐热工作服。聚间芳酰胺纤维材料还可用于飞机的内装饰材料，提高阻燃性，增加飞机的安全性。此外还可用作热烟筒气体的过滤袋，石棉替代品，造纸用的干燥带和橡胶的增强物，电极、发动机、变压器及电缆的高温绝缘纸和绝缘管网，家庭用烫衣板和厨房用手套等。 1.4 生产不饱和树脂 由间苯二甲酸、丁烯二酸酐和乙二醇混合缩聚制得的间苯二甲酸型不饱和树脂较邻苯二甲酸型不饱和树脂具有更好的水解稳定性、更高的硬度、较高的热分解温度和更好的耐化学品性，适用于室温低压成型和热压成型，可用作耐化学腐蚀设备及钢设备的防腐层或衬里，如玻纤增强塑料和表面胶凝层，尤其适用于缠绕成型制品以及100 ℃以下长期使用的耐热制品和胶衣层，广泛用于建筑、管道、贮罐、交通运输、航海、电子电器和日用消费品等领域。间苯二甲酸与高性能的纸质材料混合可制成物理性能良好、成本低的阻燃型树脂和构造型树脂，用于制造电梯、扶手和鱼杆等。耐腐蚀的间苯二甲酸型不饱和聚酯树脂应用于地下贮罐、汽油管线、公共设施基础的修理及更换，如道路、高速路、桥梁及其辅助设施（防雨、防光、抗震）、船坞、防波堤、供水系统、废物处理系统等。由间苯二甲酸制成的压缩模塑型树脂，可用于制造汽车部件、工业品零件、微波炉、电器部件、水槽、浴盆、淋浴室隔板以及小型船只等。 1.5 生产醇酸树脂涂料
常用化工材料代号
常用化工材料代号PET 聚对苯二甲酸乙二酯poly(ethylene terephthalate) 01 PE-HD 高密度聚乙烯polyethylene, high density 02 PVC 聚氯乙烯poly(vinyl chloride) 03 PE-LD 低密度聚乙烯polyethylene,low density 04 PP 聚丙烯polypropylene 05 PS 聚苯乙烯polystyrene 06 ABS 丙烯腈－丁二烯－苯乙烯塑料 acrylonitrile-butadiene-styrene plastic 07 PA 聚酰胺polyamide 08 PAN 聚丙烯腈polyacrylonitrile 09 PC 聚碳酸酯polycarbonate 10 PBT 聚对苯二甲酸丁二酯poly(butylene terephthalate) 11 PE-LLD 线性低密度聚乙烯polyethylene,linear low density 12 PE-MD 中密度聚乙烯polyethylene,medium density 13 PE-UHMW 超高分子量聚乙烯polyethylene,ultra high molecular weight 14 PUR 聚氨酯polyurethane 15 PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯poly(methyl methacrylate) 16 PVAL 聚乙烯醇poly(vinyl alcohol) 17 PVC-C 氯化聚氯乙烯poly(vinyl chloride),chlorinated 18 PVC-U 未增塑聚氯乙烯poly(vinyl chloride),unplasticized 19 PVDC 聚偏二氯乙烯poly(vinylidene chloride) 20 PVDF 聚偏二氟乙烯poly(vinylidene fluoride) 21 PVF 聚氟乙烯poly(vinyl fluoride) 22 UP 不饱和聚酯树脂unsaturated polyester resin 23 UF 脲－甲醛树脂urea-formaldehyderesin 24 CA 乙酸纤维素cellulose acetate 25 PEEK 聚醚醚酮polyetheretherketone 26 PEUR 聚醚型聚氨酯polyetherurethane 27 PF 酚醛树脂phenol-formaldehyde resin 28 PI 聚酰亚胺polyimide 29 PHBV 聚羟基丁酸酯戊酸酯poly-(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate 30 PK 聚酮polyketone 30 PTFE 聚四氟乙烯poly tetrafluoroethylene 31 POM 聚氧亚甲基；聚甲醛；聚缩醛 polyoxymethylene;polyacetal;polyformaldehyde 32 PLA 聚乳酸polylactic acid or polylactide 33 PCL 聚已内酯polycaprolactone 34
邻苯二甲酸盐 6P
邻苯二甲酸盐(Phthalate) 邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters PAEs）又称酞酸酯，它是邻苯二甲酸酐于醇的反应的产物，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，它可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料，其中用量最大的是塑料增塑剂，约占其总产量的80％。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。 欧盟最新颁布的关于邻苯二酸盐的新指导标准(第2005/84/EC)，将于2007年1月16日起开始执行。该最新标准将取代现欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二酸盐的强制执行标准，并取代欧盟以前所实施的临时措施。根据欧盟新标准的要求，DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC 材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)，DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用，上述6种成分的含量不得超过0.1%。其所涉的产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括了其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。 邻苯二甲酸盐在所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%。 ▲所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。丹麦对邻苯二甲酸酯的规定除了欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类有下列16种己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA) 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 邻苯二 甲酸甲苯基丁酯(BBP) 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 邻苯二甲酸二丙酯(DPrP) 邻苯二甲酸二乙酯(DIBP)邻苯二甲酸二戊酯(DPP 邻苯二甲酸二正辛酯(DNO P)邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 邻苯二甲酸二己酯(DHP) 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二正壬酯(D NNP邻苯二甲酸盐的应用及检测方法o 邻苯二甲酸盐主要用作塑料材料的增塑剂，以增加塑料的可塑性，改善在加工成型是树脂的流动性，并使制品具有柔韧性. 邻苯二甲酸盐会对人体激素产生影响，影响儿童发育，干扰荷尔蒙分泌；还可能损害人体肝脏、肾脏等，有致癌风险。o 邻苯二甲酸盐的检测方法：提取方法：EPA3540C：1996&EPA8270D:2007 或ASTM D 3421-75方法分析仪器：GC-MS 邻苯二甲酸盐是从化合物苯二甲酸衍生出来的一系列盐或酯类。化学上将苯二甲酸与无机碱性化合物反应产生的盐类，称做邻苯二甲酸盐类；通过酯化反应生成的有机化合物，称做邻苯二甲酸酯类。 o应用范围： 主要被用做增塑剂而广泛用于塑料玩具、塑料建材、医疗器械、食品包装以及服装生产业。 ? 危害： 会使用对儿童生长发育有影响。 o法律法规：2005/84/EC 对欧盟76/769/EEC指令的修订版
化学品常用缩写
化学品常用缩写
化学品常用缩写 A A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ABFN 偶氮（二）甲酰胺 ABN 偶氮（二）异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 Ac 乙酰基 acac 乙酰丙酮基 AIBN 2,2'-二偶氮异丁腈 aq. 水溶液 B BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯（基）丙醇 9-BBN 9-硼二环[3.3.1]壬烷 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺BC 叶酸
BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BINAP （2R,3S）-2.2'-二苯膦－1.1'-联萘，亦简称为联二萘磷，BINAP是日本名古屋大学的Noyori（2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼
Bn 苄基 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOC 叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护）BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A BPBG 邻苯二甲酸丁（乙醇酸乙酯）酯 BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯 BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双（6-特丁基-3-甲基苯酚）BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 Bpy 2,2'-联吡啶 BR 丁二烯橡胶 BRN 青红光硫化黑 BROC 二溴（代）甲酚环氧丙基醚 BS 丁二烯-苯乙烯共聚物
邻苯二甲酸酯1
邻苯二甲酸酯 简介
欧盟将在儿童玩具和制品中禁用或限制使用6种邻苯二甲酸酯，当日欧洲议会投票禁止在玩具中使用3种增塑剂并限制另外3种增塑剂在玩具中的使用，令欧洲增塑剂生产商格外关注，并认为此禁令过于严厉，而且不考虑科学的风险评估。 德国最新研究表明，很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品。德国研究协会日前发布的新闻公报说，研究表明，过去几十年全球男性精子数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。 这种物质广泛存在于化妆品、儿童玩具、食品包装中，如果其含量超标，会对人体健康产生很大危害。那么，到底这是一种什么物质，会对人体造成哪些危害呢？ 危害 据中国预防医学科学院环境卫生监测所研究员曲建翘介绍，邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板 和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 清华大学化学系教授成昌梅说，研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，使男子精液量和精子数量减少，精子运动能力低下，精子形态异常，严重的会导致睾丸癌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。 在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。成昌梅教授说，化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。 邻苯二甲酸酯危害比想像严重 近年来，科学家怀疑被广泛用于产品增塑剂的邻苯二甲酸酯会干扰人类内分泌特别是生殖功能，过去几十年男性精子数量的减少可能与摄入这类人工合成化学品有关。但人体一般情况下会从环境中吸收多少邻苯二甲酸酯一直以来并不清楚。 德国研究协会日前发布的新闻公报说，该协会资助德国厄兰格－纽伦堡大学进行的专项研究结果表明，人体对邻苯二甲酸酯的摄入量远比原先预测的多，儿童尤其如此。在某些情况下，测试结果显示，人体摄入剂量甚至超过了TDI值。TDI是每天允许吸收的最大剂量，在此范围内，人体不会出现有害反应。 像邻苯二甲酸二乙酯这类的邻苯二甲酸酯作为增塑
白酒中邻苯二甲酸酯检测方法
白酒中邻苯二甲酸酯检测方法 1 范围 本标准第一法规定了白酒中18种邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱-质谱联用（GC-MS）的测定方法。 本标准第一法适用于白酒中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2 -乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）含量的外标法测定。 2 原理 试样经提取后采用气相色谱-质谱法测定。采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以保留时间和定性离子碎片丰度比定性，外标法定量。 3 试剂和材料 3.1 试剂 3.1.1 正己烷（C6H14）。 3.1.2 二级水。 3.2 标准品 3.2.1 16种邻苯二甲酸酯类标准品邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP），混合液体标准品，浓度为1000μg/mL，纯度见附录A。 3.2.2 邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP），纯度见附录A。 3.2.3 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），纯度见附录A。 3.3 标准溶液配制
食品包装中的邻苯二甲酸酯
食品包装中的邻苯二甲酸酯摘要：塑料制品在人们生活中的应用很广泛。作为塑料制品的组成成分，塑化剂，特别是邻苯二甲酸酯对人们的健康会产生很多有害的影响。本文简单介绍了邻苯二甲酸酯对环境和人体的危害、欧美各国及台湾对邻苯二甲酸酯禁用的相关法规、邻苯二甲酸酯的检测方法以及一些新型绿色材料。出于可持续发展的考虑，开发绿色薄膜材料以取代传统塑料薄膜是必然的，但是在绿色材料的开发方面我国还是做得不够好。 关键字食品包装邻苯二甲酸酯塑化剂绿色材料 Phthalate in Food Packaging Abstract:Plastic products are widely used in people's lives. Plasticizer, especially phthalate, whichposes a serious health threat,isone of the compositions of the plastics. In this article, the author simply introduces the hazards of phthalate on the environment and human, the relevant laws and regulations about phthalate to be disabled of EU, America and Taiwan, the detection methods of phthalate and some new green materials. Considering sustainable development, develop green thin-film materials to displace traditionalthin-film materials is inevitable, however, China did not do very well in developing green materials. Keywords Food Packaging Phthalate Plasticizer Green materials 引言 近年来，非法滥用食品添加剂和禁用化学品加工食品的现象越来越严重，食品安全再次成为人们关注的焦点。2011年震动台湾的食品安全事故的主角就是邻苯二甲酸酯类物质。食品中塑化剂的来源途径除了非法添加至食品之外，还可以通过食品包装迁移至食品，如添加了塑化剂的PVC食品保鲜膜，膜中的有害物质，如邻苯二甲酸酯就容易随食物进入人体。 [1] 1、邻苯二甲酸酯类物质作为塑化剂（又称增塑剂） 邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，是目前应用最广，产量最大的塑化剂，其消耗量占增塑剂总消耗量的80%左右。[2]邻苯二甲酸酯类物质（PAEs）作为塑化剂时，一般是指邻苯二甲酸与4-15个碳的醇形成的酯，常用的PAEs类增塑剂有: 邻苯二甲酸二( 2-乙基己基)
分析化学作业09(第14章)
班级___________________姓名_______________作业编号__________教师评定___________ 14-1 填充柱气相色谱法分析某试样，柱长为1.5 m时，测得A、B两组分的保留时间分别为6.00 min和7.00 min，峰底宽分别为0.80 min和0.84 min.，死时间为1.20 min，试计算以下各项：（1）载气的平均线速度（cm/min）；（2）组分B的分配比；（3）组分A的有效塔板数；（4）选择性因子；（5）分离度；（6）条件不变情况下，A、B完全分离时所需的柱长（m）。 14-2 填充柱气相色谱法分析某试样，已知组分A和B的分配系数分别为7.5和9.0，当它们通过相比β=90的填充柱时，能否达到基本分离（R=1）？（已知：实际分析时填充柱柱长≤5 m，柱效约1500/m） 14-3某组分在1.5 m长色谱柱上的分配比为4.0，若载气线流速为30 cm/min，请问（1）该组分在柱内的线流速（cm/min）？（2）该组分流出色谱柱所需时间（min，以色谱峰值所对应的时间表示）。
14-4 长度相等的两根色谱柱，其Van Deemter常数如下：（1）若载气流速为0.50 cm?s-1，哪根柱子的理论塔板数大？（2）柱1的最佳流速为多少？ 14-5用柱长为2 m?2.0 mm的色谱柱（固定相为PEG 20M）分离乙酸甲酯、丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.0、43.5、28.5，相对质量校正因子分别为0.62、0.76、0.84，（1）计算正丁酸甲酯的质量分数；（2）试判断三种酯的出峰顺序（按由先到后） 14-6 采用气相色谱法测定样品中间苯二甲酸的含量：称取样品0.4000 g ，加入内标癸二酸0.1000 g，然后进行衍生化使有机酸完全转化为相应的甲酯后再进样分析，测得间苯二甲酸二甲酯和癸二酸二甲酯的峰面积分别为30.0和36.5。（1）计算内标物癸二酸衍生化后形成的癸二酸二甲酯的质量；（2）已知间苯二甲酸二甲酯和癸二酸二甲酯的质量校正因子分别为0.80和1.00，计算衍生化后样品中间苯二甲酸二甲酯的质量；（3）计算试样中间苯二甲酸的质量分数；（4）本实验为什么将样品预先进行衍生化？（已知：间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、癸二酸和癸二酸二甲酯的分子量分别为166、194、202和230）