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第三章生物碱

第三章生物碱
第三章生物碱

福建省福清卫生学校

(续页)

第十章 生物碱

第十章生物碱 课次:29 课题:生物碱概述 一、教学内容: 1.生物碱的含义。 2.生物碱的发展史及常见的生物碱概述。 3.生物碱的分布规律及概况。 4.生物碱的结构类型。 5.生物碱的性质(上):性状、旋光性、酸碱性、溶解性。 二、课堂目标: 1.说出生物碱的基本含义。 2.简述生物碱的发展史,举例说明中药中常见的生物碱及其临床疗效。 3.说出植物中生物碱分布的基本概况,简述生物碱分布的特点及规律。 4.详述生物碱的结构分类及各类生物碱的结构特点。 5.简述生物碱的基本性状、旋光性与结构的关系。 6.详述生物碱的酸碱性及其与结构的关系、溶解性的基本规律及其与结构的关系。三、教学内容分析及教法设计: 生物碱是人们最早研究的一类天然药物成分,也是最重要的中药有效成分之一。生物碱是进入各论部分以后学生接触到的第一类有效成分,它在整个各论部分所占的比重特别大。生物碱部分的教学,内容较多,化合物类型较多,要注意加强类比分析,归纳推理,增进学生理解记忆。寻找规律,分门别类的攻克难关,掌握生物碱的基础知识。 本部分教学在理论联系实际的基础上,精讲多练,注重推理分析,争取能在各论的第一部分-生物碱教学中,让学生掌握中药化学学习的基本规律和基本方法。 本次课全部内容采用启发式讨论教学。 四、教学过程: 1.组织教学:检查学生出勤,填写教学日志,随机应变,组织好课堂纪律。 2.课程引入: 生物碱是一类存在于生物体内的具有生理活性的含氮的碱性有机化合物。生物碱是中草药有效成分之一,在我国,中草药的使用已有数千年历史,目前从各种植物中分离出的四千多种生物碱,应用于临床的已有数百种,随苷对生物碱结构、性质及作用的深入研究,必将促进中草药的临床应用。生物碱的结构有何特点?生物碱的研究历史怎样?生物碱的分布有何规律?生物碱的基本性状如何?本次课我们将对以上问题进行详细研究。 3.展示目标: (1)生物碱的含义。 (2)说出生物碱的分布概况和分布规律。 (3)举例说明常见的生物碱及其在临床上的应用。 (4)详述生物碱的结构类型,并能举例说明。 (5)简述生物碱的基本性状。 4.进行新课: 除了极少数裸子植物外,双子叶植物、单子叶植物的多个科属的多种植物中,都含有一种具有显著生理活性的含氮的有机碱化合物。后来在一些动物器官及少数微生物中也发现了同样的物质,于是,生物碱的名称开始被广泛使用。

中草药中生物碱的提取与分离

工艺与设备 中草药中生物碱的提取与分离 蔡艳华赵红卫钟本和 (四川大学化工学院,成都,610051) 摘要 生物碱是许多中草药的有效成分。因其具有广泛的生理功能,引起了人们的关注。本文综述了近年来不同的提取和分离方法在生物碱中的应用原理。指出了各方法的优缺点及其今后发展的方向。 关键词:中草药生物碱提取纯化 1前言 生物碱是动植物中一类具有碱性的含氮物质。它们大多是极有价值的药物。中草药含有很多种生物碱,中草药的疗效大多是由所含的生物碱而来。 近年来生物碱作为中草药中的有效成分之一成为研究的热点。提取工艺是生物碱工业化生产的首要环节,特别是其提取和分离操作[1]。传统的生物碱提取分离方法能耗、物耗大,杂质多,效率低。针对这种情况,众多学者从不同角度对中药材中生物碱的提取分离进行了优化和改进[3)22]。本文就生物碱的提取分离技术,特别是几种新兴技术进行了综述。 2生物碱的提取方法 211传统提取方法 绝大多数生物碱是利用溶剂提取法进行提取。生物碱在溶剂中的溶解符合/相似相溶0的规律。极性强的生物碱亲水性较强,易溶于极性溶剂;弱极性生物碱亲脂性较强,易溶于弱极性溶剂。游离的生物碱大多亲脂性较强,而生物碱盐一般亲水性较强。按极性强弱可将生物碱提取溶剂分为极性溶剂、半极性溶剂和非极性溶剂[2]。 21111极性溶剂 极性溶剂有水、甘油、二甲亚砜等。水是最常用的强极性溶剂。具有碱性的生物碱在植物体中多以盐的形式存在,可直接以水作为提取溶剂。而弱碱性或中性生物碱则以不稳定的盐或游离的形式存在,这部分生物碱的亲水性比较弱,为增加其溶解度,可以采用酸水为提取液,使生物碱与酸生成盐而溶出。水提取物不易稳定,易染菌,此外含果胶,黏液质类成分的水提物难于过滤,影响分离操作。 21112半极性溶剂 半极性溶剂有乙醇、丙酮、丙二醇等。乙醇是最常用溶剂,游离的生物碱及盐类一般都能溶于乙醇。它可与水、甘油、丙二醇以任意比例混溶提取生物碱。有时也可采用醇酸溶液作提取剂。 21113非极性溶剂 非极性溶剂有乙醚、石油醚,氯仿、脂肪油、乙酸乙酯、液体石蜡等。以盐的形式存在于植物细胞中的生物碱采用非极性溶剂提取时,必须先使生物碱转变成游离碱后再用溶剂提取。非极性溶剂提出的总生物碱一般只含有亲脂性生物碱,不含水溶性生物碱。这种方法得到的生物碱杂质较少,易于进一步纯化。但溶剂渗入能力较弱,需反复提取。 溶剂提取法按具体操作可分为浸渍法、渗漉法、煎煮法、热回流法和连续回流法(索氏提取法)。21114浸渍法 浸渍法是将处理过的药材用适当的溶剂在常温

第十章 生物碱

第十章生物碱 一、名词解释 1.生物碱 2.两性生物碱 3.亲水性生物碱 4.生物碱沉淀反应 5.Vitali反应 二、填空题 1.生物碱按生源途径结合化学结构分类通常可分为()、()、()、()、()、()、()等几大类。 2.大多数生物碱是()体,少数为();少数生物碱具有(),可利用水蒸气蒸馏法提取;个别生物碱还具有()。 3.大多数叔胺碱和仲胺碱为()性,一般能溶于(),尤其易溶于()。 4.生物碱因结构中N原子上的孤电子对易接受()而显碱性。生物碱根据pKa值大小可以分为()、()、()和()。 5.醇胺型小檗碱的碱性强是因为其具有(),其氮原子上的孤电子对与α-羟基的C—O单键的б电子发生转位,形成()。 6.将生物碱总碱溶于酸中,加入碱水调节pH值,由()到(),则生物碱按碱性由()到()依次被有机溶剂萃取出来;若将生物碱总碱溶于有机溶剂中,用pH值由()到()的缓冲液依次萃取,生物碱按碱性由()到()被萃取出来。 7.Hofmann降解反应的必要条件是(),其次是()。 8.不同类型N上质子的δ值大小,酰胺(),脂肪胺(),芳香胺()。 9.在生物碱的13C-NMR谱中,生物碱结构中氮原子()产生的吸电诱导效应使邻近碳原子向()位移。 10.乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫()、无酯键的醇胺型生物碱叫()。 三、单项选择题 1.生物碱不具有的特点是() A.分子中含N原子 B.N原子多在环内 C.具有碱性 D.分子中多有苯环 E.显著而特殊的生物活性

2.具有莨菪烷母核的生物碱是( ) A.甲基麻黄碱 B.小檗碱 C.阿托品 D.氧化苦参碱 E.乌头碱 3.此生物碱结构属于( ) A.吲哚类 B.异喹啉类 C.吡啶类 D.甾体类 E. 大环类 4.氧化苦参碱水溶性比苦参碱大的原因是( ) A.呈离子态 B.碱性较强 C.属喹诺里西啶类 D.具有酰胺键 E.具有N →O 配位键 5.下列碱性大小顺序( ) (a ) (b ) (c ) A.a >b >c B.c >b >a C.c >a >b D.a >c >b E.b >c >a 6.生物碱沉淀反应呈桔红色的是( ) A.碘化汞钾试剂 B.碘化铋钾试剂 C.饱和苦味酸试剂 D.硅钨酸试剂 E.碘-碘化钾试剂 7.生物碱酸水提取液常用的处理方法是( ) A.阴离子交换树脂 B.阳离子交换树脂 C.硅胶柱色谱吸附 D.大孔树脂吸附 E.氧化铝柱色谱吸附 8.水溶性生物碱分离的常用方法是( ) A.碘化汞钾沉淀法 B.硅钨酸沉淀法 C.雷氏盐沉淀法 D.苦味酸沉淀法 E.碘化铋钾沉淀法 9. 不同碱性的生物碱混合物分离可选用( ) N H 3CO H 3CO H 3CO 3 N 3 COOCH 3 N CH 3 O N COOCH 3

高效液相色谱法测定钩藤中钩藤碱、异钩藤碱含量 (2)

No.8.2007 下存放。 参考文献: [1]江苏新医学院.中药大辞典(上)[M].上海:上海科学技术出 版社,1997 [2]陈杖洲,侯凯东.野生天然药用植物代用茶野菊花的开发 及其利用[J].茶叶经济信息,2006,(5):30 [3]石兰萍,田琳琳,袁劲松,等.野菊花的研究概况[J].中西医 结合心脑血管病杂志,2005,3(5):434 [4]王浴生,邓文龙,薛春生.中药药理与应用[M].北京:人民卫 生出版社,2000:714 [5]郁建生.分光光度法测定复方草珊瑚注射液中总黄酮含 量方法的探讨[J].中医医药杂志,2002,(3):41 [6]曹春林,施顺清.中药药剂学[M].上海:上海科学技术出版 社,1989:396 大叶钩藤总生物碱提取溶剂的研究及钩藤碱的纯度测定 李维锋1,姜建国1,王定勇2,陈 健1,李艳敏1 (1.华南理工大学轻工与食品学院,广州510640; 2.广州药学院药科学院,广州510006) 摘要:目的:筛选大叶钩藤总生物碱工业化提取的适宜溶剂,分离纯化得到钩藤碱并测定其纯度。方法:用不同的溶剂提取大叶钩藤的总生物碱,柱层析分离得到钩藤碱晶体,用HPLC测定晶体的纯度。结论:溶剂的选择直接影响总生物碱的提取量,氯仿是大叶钩藤总生物碱工业化提取的适宜溶剂,用通过柱层析可以得到纯度高达为95.49%的钩藤碱晶体。关键词:大叶钩藤;总生物碱;提取溶剂;钩藤碱中图分类号:TS201 文献标识码:A 文章编号:1005-9989(2007)08-0156-03 收稿日期:2007-01-19 作者简介:李维锋(1982-),男,河南济源人,硕士研究生,研究方向为糖类物质及其药物的制备与生物利用。 StudyonthesolventsextractingthetotalalkaloidsfromUncaria macrophyllaWallandthepurityofRhynchophylline LIWei-feng1,JIANGJian-guo1,WangDING-yong2,CHENJian1,LIYan-min1 (1.SchoolofLightIndustryandFoodScience,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510640;2.PharmacyCollege,GuangdongPharmaceuticalUniversity, Guangzhou510006) Abstract:Objective:TooptimizetheoptimumsolventextractingthetotalalkaloidsfromUncariamacrophyllaWallinindustrialproductionanddeterminethepurityofRhynchophyllineisolatedfromthetotalalkaloids.Me-thods: ThetotalalkaloidsinUncariamacrophyllaWallwereextractedbyusingdifferentsolvents. Rhyn- chophyllinewasseparatedfromthetotalalkaloidsbydrycolumnchromatographyandwasdeterminedthepu- !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 工艺技术 156

中药一 第三章 生物碱总结

生物碱 1.特点——环状结构、氮原子多位于环内、具有碱性,与酸成盐、显著的生理活性 2.分布 (1)双子叶——毛茛科、马钱子科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸科、小檗科 (宝马别逗罂粟,防己终于小破) (2)单子叶——石蒜科、百合科、兰科 (3)麻黄生物碱——髓部;黄柏生物碱——树内皮 (4)不用植物生物碱含量差别大;同科同属植物含相同结构类型的生物碱 3.分类 (1)简单吡啶类——槟榔碱、烟碱、胡椒碱 (2)双稠哌啶类(喹诺里西啶)——苦参碱、氧化苦参碱(“苦”大“稠”深) (3)莨菪烷类——莨菪碱、古柯碱 (4)异喹啉类——简单异喹啉类、苄基异喹啉(罂粟碱、汉防己甲/乙素) 原小檗碱(小檗碱、延胡索乙素)、吗啡烷类(吗啡、可待因) (5)吲哚类——简单吲哚类、色胺吲哚类、单萜吲哚类(利血平、士的宁)、双吲哚类(长春碱) (6)有机胺类——麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱(氮原子不在环内) 4.性状 (1)多为结晶形固体,少数非结晶性形粉末液体状:烟碱、毒芹碱、槟榔碱等简单吡啶类 具挥发性:烟碱、麻黄碱具升华性:咖啡因具甜味:甜菜碱 小檗碱、蛇根碱呈黄色,药根碱、小檗红碱呈红色显荧光:利血平 (2)旋光性影响因素:手性碳、测定溶剂、pH、温度、浓度 (3)溶解性: ?游离生物碱——亲脂性(多数仲胺碱、叔胺碱)易溶于酸水 亲水性—季胺碱(离子型化合物)、含N-氧化物结构(氧化苦参碱) 小分子生物碱(麻黄碱、烟碱)、酰胺类生物碱(秋水仙碱、咖啡碱) 具有特殊官能团—具有酚羟基(吗啡)或羧基(槟榔次碱)的生物碱(两性生物碱)、 具有内脂或内酰胺结构的生物碱(喜树碱、苦参碱) ?生物碱盐——易溶于水;少数难溶于水(小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐) (4)碱性 ?碱性强弱常熟pKa值:pKa越大,碱性越强 ?强碱(pKa>11):胍类、季铵碱中强碱(pKa7-11):脂胺、脂杂环类(SP3) 弱碱(pKa2-7):芳香胺、N-六元芳杂环类(SP2)极弱碱(pKa<2):酰胺、N-五元芳杂环类 ?影响因素:N原子的杂化方式(SP3>SP2>SP)——四氢异喹啉>异喹啉;可待因>罂粟碱 电子云密度(电性效应)——诱导效应:苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱 (供电诱导,碱性增强;吸电诱导,碱性减弱) 共轭效应:苯胺形(环己胺>苯胺)酰胺形(胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱) (共轭效应使碱性减弱) 空间效应——莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱(多一个6,7位环氧基,使碱性减弱)(空间效应使碱性减弱) 分子内形成氢键(氢键效应)——钩藤碱>异钩藤碱(氢键使碱性增强) (5)沉淀反应 ?沉淀试剂:碘化铋钾—黄色质橘红色碘化汞钾—类白色碘碘化钾—红棕色 硅钨酸—淡黄色或灰白色饱和苦味酸—黄色雷氏铵盐—红色 ?反应条件:酸性水溶液中进行(苦味酸试剂可在中性条件下进行) ?少数生物碱不与一般生物碱沉淀试剂反应:麻黄碱(鉴别反应)、吗啡、咖啡碱(均是仲胺碱) ?一些非生物碱类成分可与沉淀试剂反应:氨基酸、多肽、蛋白质、鞣质

第十章 生物碱

第十章生物碱 一、填空题 1、大多数叔胺碱和仲胺碱为亲()性,一般能溶于()溶剂,尤其易溶于()溶剂。 2、具内酯或酰胺结构的生物碱在正常情况下,在()中其内酯或内酰胺结构可开环形成()两溶于水中,继之加()可复又环合。 3、生物碱分子的碱性随P轨道的杂化轨道中的比例升高而(),即()>()>()。 4、季铵碱的碱性强,是因为其羟基以()形式存在,类似()碱。 5、一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性()。 6、莨菪碱的碱性强于东莨菪碱主要是因为东莨菪碱醚环的(),其次是因为醚环的()。 7、生物碱沉淀反应要在()或()中进行。水溶液中如有()、()、()亦可与此类试剂产生阳性反应,故应在被检液中除掉这些成分。 8、生物碱的提取最常用的方法是以()进行()或()。 9、Hofmann降解反应的必要条件是(),其次是()。而Von Braun反应可直接使()键断裂,不要求氮原子的β位有()。 10、麻黄碱和伪麻黄碱因其为(),不能与大多数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应故常用()和()鉴别之。 11、延胡索中主要含()型和()型异喹啉类生物碱。 12、小檗碱一般以()的状态存在,但在其水溶液中加入过量碱,则部分转变为()或()。 13、阿托品为莨菪碱的()。 14、莨菪烷类生物碱都是()类,易水解,尤其在碱性溶液中更易进行。如莨菪碱水解生成()和(),而东莨菪碱水解生成的()不稳定,立即异构化成()。 15、区别莨菪碱和东莨菪碱可用(),此时莨菪碱反应生成()沉淀,而东莨菪碱反应生成()沉淀。 16、苦参总碱中含量最多的生物碱是()。 17、汉防已的镇痛有效成分()作用最强,其化学结构属于()型生物碱。 18、马钱子中的主要生物碱是()和(),属于()衍生物。 19、乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫(),无酯键的醇胺型生物碱叫()。 20、红豆杉中的主要生物碱为(),化学结构为()类似物,其主要生物活性为()。 二、选择题 (一)单选题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1、生物碱碱性的表示方法多用() A、Kb B.pKb C.Ka D.pKa E.pH 2、碱性最强的生物碱类型为() A、酰胺生物碱 B、叔胺生物碱 C、仲胺生物碱 D、季铵生物碱

钩藤总生物碱有效部位质量控制

2012年9月 第36卷第5期 钩藤为茜草科植物钩藤Uncaria rhynchop Hylla (Miq.)Jacks.,大叶钩藤U.macrop Hylla Wall.,毛钩藤U.hirsuta Havil.,华钩藤U.sinensis (Oliv.)Havil 或无柄果钩藤U.sessilifructus Roxb.的干燥带钩茎枝。钩藤性微寒味甘,归肝、心包经,具有清热平肝、熄风定惊的功效[1]。钩藤中总生物碱是其发挥降血压临床治疗作用的主要药效物质[2-3]。本研究通过纯化精制钩藤总生物碱,确定钩藤总生物碱有效部位,并对有效部位的总碱含量、钩藤碱含量及指纹图谱进行系统、全面的研究,建立控制中药有效部位质量的方法。 1仪器与试药 1200高效液相色谱仪,二极管阵列检测器(美 国安捷伦科技有限公司);QC225超声波清洗器(上海 超声波仪器厂),ES -J120电子天平,旋转蒸发器(上海亚荣生化仪器厂);电热干燥箱(重庆实验设备厂),低速离心机LD4-2A (北京医用离心机厂)。 钩藤总生物碱有效部位(自制),甲醇、乙腈(色谱纯,天津科密欧试剂公司),水为哇哈哈纯净水,其余试剂为分析纯。钩藤碱对照品(自制,纯度>98%)。钩藤药材购买于济南建联中药店,经山东中医药大学中药鉴定教研室李峰教授鉴定为茜草科植物钩藤 Uncaria rhynchop Hylla (Miq.)Jacks.,药材样品保 存于本实验室。 2方法与结果 2.1钩藤总碱的测定 2.1.1酸碱滴定法钩藤药材乙醇提取,提取液回收至无醇味,加氨水调pH 值为10左右,转入分液漏斗中,氯仿萃取(50mL ×6),合并氯仿液,20mL 蒸 馏水水洗,得氯仿液,常压回收氯仿至干,转移至蒸发皿,水浴锅上蒸干,残渣用无水乙醇溶解,再蒸干,残渣加4mL 氯仿溶解,精密加0.01mol ·L -1硫酸液30mL ,置水浴上除去氯仿,放冷至室温,加 3滴甲基红-亚甲蓝指示剂,用0.02mol ·L -1氢氧 化钠溶液滴定至溶液由橙红色转变为浅黄绿色。每 钩藤总生物碱有效部位质量控制研究 蒋海强1,窦 月2,周洪雷1 (1.山东中医药大学,山东济南250355;2.广东省中山市食品药品检验所,广东中山528437) [摘要]目的:建立钩藤总生物碱有效部位质量控制方法。方法:采用酸性染料染色法测定钩藤总生物碱的含量,采用高效液相色谱法测定有效部位中钩藤碱的含量,采用高效液相色谱法建立钩藤总生物碱有效部位的指纹图谱。结果:钩藤总生物碱的含量均在50%以上,钩藤碱在5.75~92μg /mL 之间线性关系良好,平均回收率为98.82%,通过指纹图谱相似度评价,不同批次的钩藤总生物碱有效部位的化学成分存在差异。结论:本研究建立的质量控制方法可有效控制钩藤总生物碱有效部位的质量。 [关键词]钩藤总生物碱;钩藤碱;指纹图谱[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]1007-659X (2012)05-0445-04 Study on quality control of total alkaloids in Ramulus Uncariae Cum Uncis JIANG Hai -qiang ,DOU Yue ,ZHOU Hong -lei (1.Shandong University of Traditional Chinese Medicine ,Jinan ,250355,China ;2.Zhong shan institude for food and drug control ,Zhong shan ,528473,China ) [Abstract ]Objective :To establish the method for quality control of total alkaloids in Ramulus Uncariae Cum Uncis . Methods :The contents of total alkaloids were determined by acid dye colorimetry ,HPLC was used to measure the contents of rhynchophylline and fingerprint of total alkaloids in Ramulus Uncariae Cum Uncis .Results :The contents of total alkaloids were higher than 50%,the linear range of rhynchopHylline was 5.75~92μg /mL ,the average re-covery was 98.82%.The chemical composition of different batches total alkaloids in Ramulus Uncariae Cum Uncis was difference by fingerprint similarity evaluation.Conclution :The method can be used for quality control of total alkaloids in Ramulus Uncariae Cum Uncis . [Key words ]total alkaloids in Ramulus Uncariae Cum Uncis ;rhynchophylline ;fingerprint [收稿日期]2012-03-08 [基金项目]山东省科技发展计划项目(编号:2008GG2NS02011);国家科技重大专项重大新药创制、山东省重大新药创制中心建设(编号:2009ZX09301-013);山东省自然科学基金项目(编号:ZR2010HM017);山东省教育厅科技计划项目(编号:J105LL05);国家自然科学基金项目(编号:810727941H2708)。 [通讯作者]周洪雷(1967-),男,教授,主要从事中药及天然药物有效成分及质量控制研究。E -mail :hongleizhou@yahoo.com.cn 。 第36卷第5期 山东中医药大学学报 Vol.36,No.52012年9月JOURNAL OF SHANDONG UNIVERSITY OF TCM Sep .2012445

黄连中生物碱的提取分离及检识

黄连中生物碱的提取分离及检识 (杨翊涵中药学一班 1302010138) 【摘要】黄连为多年生草本植物,是我国传统中药,在我国中西部地区分布广泛,具有清热燥湿,泻火解毒等功效,其根、茎味极苦,苦味源于所含的多种生物碱。本文总结整理了黄连中小檗碱提取分离实验过程的步骤方法,注意事项,并且整理了黄连中生物碱的有效成分、存在形式,生物碱的溶解性规律,以及实验过程中各种提取液,添加试剂的目的、原理与效果。【关键词】黄连生物碱小檗碱提取分离检识 1.1黄连有效成分 黄连为毛茛科黄连属植物黄连(coptis chinensis Eraneh)、三角叶黄连(coptis deltoidca C.Ycheng et Hsiao)或云连(coptiteetoidesC.Y.cheng)的干燥根茎。 黄连具有清热燥湿、清心除烦,泻火解毒的功效。 黄连的有效成分主要是生物碱,已分离出的主要生物碱有小檗碱(berberine)、掌叶防己碱(palmatine)、黄连碱(jatrorrhizine)等。其中小檗碱含量最高,可达10%左右,是以盐酸盐的状态存

在于黄连中。小檗碱有很强的抗菌作用,已广泛地应用于临床,掌叶防己碱也作药用,其抗菌性能和小檗碱相似。 1.2小檗碱 小檗碱为黄色针状结晶,mp为145℃,游离的小檗碱能缓缓溶于水(1:20)及乙醇中(1:100),易溶于热水及热醇,难溶于乙醚,石油醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂,其盐在水中溶解度很小,尤其是盐酸盐。盐酸盐为l:500,枸橼酸盐1:125,酸性硫酸盐1:100,硫酸盐l:30,但在热水中都比较容易溶解。 2.1实验原理 生物碱是植物中含氮的碱性有机化合物,大都有明显的生理活性,是许多中草药中的有效成分。它们是人类对植物研究得最早最多的一类有效成分,现已分离出有六千余种。这些生物碱在植物体内一般均与有机酸或无机酸结合成盐而存在,只有弱碱性生物碱往往呈游离状态,还有一些是与糖结合成苷而存在。小檗碱又名黄连素,是最先由毛莨科黄连(Coptis chinensis Fran)和芸香科黄柏(Phellodendron amurense Rup.)等植物中提出的一种黄色生物碱。黄连属植物的根茎、须根、叶中等都含有小檗碱、黄连

第三章 生物碱类习题答案

第三章生物碱类 一﹑选择题 (一)A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1.生物碱碱性的表示方法多用(D ) A.Kb B.pKb C.Ka D.pKa E. pH 2.下列生物碱中碱性最强的为(C ) A.去甲麻黄碱B.麻黄碱 C.伪麻黄碱D.胡椒碱 E.东莨菪碱 3.可溶于水的生物碱是(C ) A.麻黄碱B.莨菪碱 C.小檗碱D.胡椒碱 E.延胡索乙素 4.生物碱沉淀反应的条件是(A ) A.酸性水溶液B.碱性水溶液 C.中性水溶液D.盐水溶液 E.醇溶液 5. 不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是(B ) A.生物碱 B.多糖 C.多肽 D.蛋白质 E.鞣质 6.分离碱性不同的混合生物碱可用(C. ) A.简单萃取法 B.酸提取碱沉淀法 C. pH梯度萃取法 D.有机溶剂回流法 E.分馏法 7.以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时,常用的处理方法是(E )A.以碱水为展开剂 B.以酸水为展开剂 C.展开剂中加人少量氨水 D.展开剂中加人少量酸水 E.以CHCI3为展开剂 8.从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者(A ) A.在水中溶解度不同 B.在乙醇中溶解度不同 C.在氯仿中溶解度不同 D.在苯中溶解度不同 E.在乙醚中溶解度不同 (二)B型题(备选答案在前,试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案,每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)

A.莨菪碱B.槟榔碱 C.小壁碱D.吴茱萸碱 E.麻黄碱 1.属于有机胺类生物碱的是(E ) 2.属于莨菪烷类生物碱的是(A ) 3.属于吡啶类生物碱的是(B ) 4.属于异喹啉类生物碱的是(C ) 5.属于吲哚类生物碱的是(D ) A.小檗碱B.麻黄碱 C.伪麻黄碱D.东莨菪碱 E.山莨菪碱 6. 其共轭酸的分子内氢键稳定的是(C ) 7. 其草酸盐不溶于水的是(B ) 8. 其分子结构中具有氧环的是(D ) 9. 其盐酸盐在冷水中溶解度小的是(A ) 10.其盐酸盐加入氢氧化钠后,滴加丙酮,生成黄色结晶的是(A ) A.吗啡B.小檗碱 C.莨菪碱D.麻黄碱 E.苦参碱 11.可用雷氏铵盐沉淀法分离的是(B ) 12.在酸性或碱性溶液中加热易于消旋化的是(C ) 13.可用酚羟基性质进行分离的是(A ) 14.具有内酰胺结构,在加热条件下皂化开环生成溶于水的羧酸盐而进行分离的是(E )15.可用水蒸气蒸馏法提取的是( D ) (三)C型题(备选答案在前,试题在后。每组若干题均对应同一组4个备选答案,每题只有1个最佳答案。每个备选答案可以重复使用,也可不选用)A.东莨菪碱B.盐酸小檗碱 C.二者均是D.二者均不是 1.属原小檗碱型生物碱的是(B ) 2.属莨菪烷类生物碱的是(A ) 3.属喹喏里西啶类生物碱的是(D ) 4.颜色为黄色的是(B ) 5.为粘稠液体的是(D ) A.酰胺生物碱B.叔胺生物碱 C.二者均是D.二者均不是 6.胡椒碱属于(A ) 7.苦参碱属于(B ) 8.一般为亲脂性生物碱的是(C ) 9.如无其他碱性基团,与酸不能成盐的是(A ) 10.pKa 11以上的是(D) A.士的宁B.马钱子碱 C.二者均是D.二者均不是 11.加浓硫酸、重铬酸钾,最后为橙黄色的是() 12.加浓硫酸、重铬酸钾,最后不为橙黄色的是()

实验六:生物碱的提取

实验六:咖 啡 因 的 提 取 【实验目的】 1、学习生物碱提取及其衍生物的制备方法; 2、学会升华操作; 【实验原理】 咖啡碱具有刺激心脏,兴奋大脑神经和利尿等作用。主要用作中枢神经兴奋药。它也是复方阿斯匹林(A. P. C )等药物的组分之一。现代制药工业多用合成方法来制得咖啡碱。 茶叶中含有多种生物碱,其中咖啡碱(或称咖啡因,caffeine )含量约1%-5%,丹宁酸(或称鞣酸)约占11%-12%,色素、纤维素、蛋白质等约占0.6%。咖啡因是弱碱性化合物,易溶于氯仿、水、热苯等。 咖啡碱为嘌呤的衍生物,化学名称是1,3,7-三甲基-2,6-二氧嘌呤,其结构式与茶碱,可可碱类似。 嘌呤(Purine ) 咖啡因(Caffeine) 茶碱(Guanine) 可可碱(Adenine) 含结晶水的咖啡碱为白色针状结晶粉末,味苦。能溶于水、乙醇、丙酮、氯仿等。微溶于石油醚,在100℃时失去结晶水,开始升华。120℃时升华显著,178℃以上升华加快。无水咖啡因的熔点为238℃ 从茶叶中提取咖啡因,是用适当的溶剂(氯仿、乙醇、苯等)在脂肪提取器中连续抽提,浓缩得粗咖啡因。粗咖啡因中还含有一些其它的生物碱和杂质,可利用升华进一步提纯。咖啡因是弱碱性化合物,能与酸成盐。其水杨酸盐衍生物的熔点为138℃,可借此进一步验证其结构。 【操作过程和实验装置图】 N N NH N 12 3 67 9 CH 3 3 CH 3 N N O O N N N O O CH 3 NH N CH 3N N N CH 3 HN N O O 3

1、生物碱及其衍生物的提取与制备方法。 2、升华操作 流程 图2.8.2 常压升华装置 【实验关键和注意事项】 (1)滤纸套筒大小要合适,以既能紧贴器壁,又能方便取放为宜,其高度不得 超过虹吸管;要注意茶叶末不能掉出滤纸套筒,以免堵塞虹吸管;纸套上面折成凹形,以保证回流液均匀浸润被萃取物,也可以用塞棉花的方法代替滤纸套筒。用少量棉花轻轻阻住虹吸管口。 (2)瓶中乙醇不可蒸得太干,否则残液很粘,转移时损失较大。 (3)生石灰起吸水和中和作用,以除去部分酸性杂质。 (4)在萃取回流充分的情况下,升华操作是实验成败的关键。升华过程中,始 终都需用小火间接加热。如温度太高,会使产物发黄。注意温度计应放在合适的位置,使正确反映出升华的温度。 【主要试剂及产品物理常数】

第十章 生物碱

第十章 生物碱 第一节 概述 一、 生物碱的含义、分布、存在形式及生物活性 生物碱(alkaloids )指来源于生物界(主要是植物界)的一类含氮有机化合物。大多有较复杂的环状结构,氮原子结合在环内;多呈碱性,可与酸成盐;多具有显著的生理活性。一般来说,生物界除生物体必须的含氮有机化合物,如:氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及含氮维生素外,其它含氮有机化合物均可视为生物碱。 生物碱主要分布于植物界,绝大多数存在于高等植物的双子叶植物中,已知存在于50多个科的120多个属中。与中药有关的一些科和典型的中药有,毛茛科黄连、乌头、附子,罂粟科罂粟、延胡索,茄科洋金花、颠茄、莨菪,防己科汉防己、北豆根,小檗科三棵针,豆科苦参、苦豆子等。单子叶植物也有少数科属含生物碱,如石蒜科,百合科、兰科等,百合科中较重要的中药如川贝母、浙贝母等。少数裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科也存在生物碱。 生物碱在植物体内的分布,对某种植物来说,也可能分布于全株,但多数集中在某一器官。如金鸡纳生物碱主要分布在金鸡纳树皮中,麻黄生物碱在麻黄髓部含量高。生物碱在植物中含量差别也很大,如黄连根茎中含生物碱7%以上,而抗癌成分美登素(maytansine )在卵叶美登木(Maytanus ovatus )中,得率仅为千万分之二。 含生物碱的植物中多数是多种生物碱共存。由于同一植物中的生物碱生物合成途径往往相似,因此化学结构也往往类似,同科同属的植物往往有同一母核或结构相同的化合物。 在植物体内,少数碱性极弱的生物碱以游离态存在,如酰胺类生物碱。有一定碱性的生物碱多以有机酸盐形式存在,如柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐等。少数以无机酸盐形式存在,如盐酸小檗碱、硫酸吗啡等。其它存在形式尚有N-氧化物、生物碱苷等。 生物碱多具有显著而特殊的生物活性。如吗啡、延胡索乙素具有镇痛作用;阿托品具有解痉作用;小檗碱、苦参生物碱、蝙蝠葛碱有抗菌消炎作用;利血平有降血压作用;麻黄碱有止咳平喘作用;奎宁有抗疟作用;苦参碱、氧化苦参碱等有抗心律失常作用;喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇等有不同程度的抗癌作用等。 二、生物碱的生物合成简介 在生物碱的生物合成途径中,一般认为一次代谢产物氨基酸是其初始物。主要有鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸等。这些氨基酸的骨架大部分保留在所合成的生物碱中。另外,甲戊二羟酸和乙酸酯也是一些生物碱的重要组成部分。前者生成的生物碱有时被称为真生物碱(trile alkaloids ),后者生成的生物碱有时又被称为伪生物碱(pseudoalkaloids )。 (一) 生物碱生物合成的主要化学反应 1.环合反应 (1)希夫碱(Schiff )形成反应 氨基和羰基加成-脱水形成希夫碱: 许多生物碱如吡咯、莨菪烷、蒎啶、喹诺里西啶类生物合成中都涉及希夫碱的形成反应。 (2)曼尼希(Mannich )氨甲基化反应 醛、胺和负碳离子(含活泼氢的化合物)发生R C H O R'R N C H R'2

天然药物化学第三章生物碱

第十章生物碱 【习题】 (一)选择题 [1-220] A型题[1-58] 1.生物碱不具有的特点是 A.分子中含N原子 B. N原子多在环内 C. 具有碱性 D. 分子中多有苯环 E.显著而特殊的生物活性 2.具有莨菪烷母核的生物碱是 A. 甲基麻黄碱 B. 小檗碱 C. 阿托品 D. 氧化苦参碱 E. 乌头碱 3.属于异喹啉生物碱的是 A. 东莨菪碱 B. 苦参碱 C. 乌头碱 D. 小檗碱 E. 麻黄碱 4.在常温下呈液体的生物碱是 A. 槟榔碱 B. 麻黄碱 C. 苦参碱 D. 乌头碱 E. 莨菪碱 5. 具有挥发性的生物碱是 A. 吗啡碱 B. 小檗碱 C. 苦参碱 D. 麻黄碱 E. 乌头碱 6. 具有升华性的生物碱是 A. 烟碱 B. 咖啡因 C. 小檗胺 D. 益母草碱 E. 氧化苦参碱 7. 生物碱的味多为 A. 咸 B. 辣 C. 苦 D. 甜 E. 酸

8. 具有颜色的生物碱是 A. 小檗碱D. 莨菪碱C. 乌头碱 D. 苦参碱 E. 麻黄碱 9. 无旋光性的生物碱为 A. 伪麻黄碱 B. 小檗碱 C. 烟碱 D. 乌头碱 E. 长春新碱 10. 表示生物碱碱性的方法常用 A. pkb B. Kb C. pH D. pka E. Ka 11. 生物碱碱性最强的是 A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱 E. 酰胺生物碱 12.水溶性生物碱主要指 A. 伯胺生物碱 B. 仲胺生物碱 C. 叔胺生物碱 D. 两性生物碱 E. 季铵生物碱 13. 溶解脂溶性生物碱的最好溶剂是 A. 乙醚 B. 甲醇 C.乙醇 D. 氯仿 E. 水 14.生物碱沉淀反应呈桔红色的是 A. 碘化汞钾试剂 B. 碘化铋钾试剂 C.饱和苦味酸试剂 D. 硅钨酸试剂 E. 碘-碘化钾试剂 15. 生物碱沉淀试剂反应的介质通常是 A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 盐水溶液 E. 醇水溶液 16.水溶性生物碱分离的常用方法是

钩藤中总生物碱提取工艺研究 (2)

[检验技术]钩藤中总生物碱的提取分离研究 梁勇,温碧珍 摘要:目的 探讨钩藤中的总生物碱的提取分离方法。 方法 醇类溶剂提取法、离子交换树脂分离法。 结果  0.1%盐酸乙醇作为提取溶剂提取总生物碱量最多,001×7型强酸性阳离子树脂分离效果最好。 结论 乙醇提 取、强酸性阳离子树脂提取、分离总生物碱是一种经济简便、效率较高的方法。 关键词:钩藤;总生物碱;强酸性阳离子树脂;薄层层析 中图分类号:O658 文献标识码:B 文章编号:1009-9727(2006)01-135-02 Studied on the extraction and separation of total alkaloids from ramulus vncariae cum vncis.LIANG Yong,WE N Bi-zhen.(Hainan Sanyang Pharmaceutical Co.Ltd.,Haikou570312,Hainan,P.R.China) Abstract:Objective To establish a method for the extraction,separation of the total alkalodis from ramulus vncariae cum vn-cis. Metho ds Alcohol and strong acid cation exchange resin were used in the extraction and separation. Results Maximum al-kaloids could be extracted with0.1%acidic alcohol and best separation results could be obtained by using001×7strong acid cation exchange resin. Conclusion The methods of extraction of alkaloids with alcohol and separation with strong acid cation exchange resin are economy,convenient and highly efficient. Key words:Ramulus vncariae cum vncis;Alkaloids;stromg acid cation exchange resin 1 材料与方法 1.1 材料 1.1.1 试剂 乙醇、氯仿、氢氧化钠、盐酸、丙酮;吸附剂:1-1.5g硅胶+CMC0.2%;现色剂:改良碘化铋钾试剂;对照品:总生物碱。 1.1.2 仪器 层析柱(内径5cm);36/100型旋转带蒸馏仪;S11-4-Ⅱ/电热恒温水浴锅。 1.1.3 茜草科植物钩藤的干燥带钩茎枝。 1.2 方法 1.2.1 钩藤总生物碱提取条件的选择 对钩藤总生物碱的提取如选用氯仿、乙醚等非极性溶剂,存在易燃、毒性等问题[1]。如选用酸水作为提取溶剂,虽然经济简便,但回收困难、易腐蚀。因此,综合考虑以上因素,并结合生物碱的物理化学性质,本实验主要选择95%乙醇0.1%盐酸热回流提取和80%乙醇0.1%盐酸温浴的提取条件考察对钩藤总生物碱提取的影响。 1.2.2 方法1 钩藤药材粉末100g※(95%乙醇、0.1%盐酸)热回流提取※过滤※提取液(减压60℃回收乙醇)※0.1%酸水溶解(浓缩)※过滤※浓滤液100ml(pH2~3)※至分液漏斗中※浓氨水碱化pH10~11※氯仿萃取500ml※回收氯仿※总生物碱 1.2.3 方法2 钩藤药材粉末100g※80%乙醇0.1%盐酸(25℃浸泡12h)※80%乙醇0.1%盐酸(700ml) 60℃温浴3h※抽滤※合并滤液(60℃减压回收乙醇) ※酸水(0.1%盐酸)浓缩※浓缩液100ml(pH2~3)※至分液漏斗中(浓氨水碱化pH10~11)※氯仿萃取500ml※回收氯仿※总生物碱 1.3 钩藤总生物碱分离条件的选择 通过对各种方法的比较,本实验主要以阳离子树脂作为主要分离材料,研究不同型号阳离子树脂对生物碱的吸附量、吸附力强弱以及洗脱条件的摸索,选择最佳分离总生物碱的工艺。样品液制备:根据提取方法2提取钩藤粉末200g得800ml酸溶液 1.3.1 739型强酸性阳离子树脂 柱直径:5cm;树脂用量:约500g。过程:树脂预处理※上样※蒸馏水洗至中性※95%乙醇0.25%氨水洗脱约5000ml※回收乙醇※生物碱0.5407g。 1.3.2 001×7型强酸性阳离子树脂 柱直径:5cm;树脂用量:约500g。过程:树脂预处理※上样※蒸馏水洗至中性※95%乙醇0.25%氨水洗脱5000ml※回收乙醇※生物碱0.5527g。 1.4 展开剂 样品1:无水乙醇溶解;环己烷-乙醚-乙酸乙脂:8:1:1:0.1;样品2:无水乙醇溶解;氯仿-醋酸乙脂-甲醇:10:4:1;样品3:氯仿溶解;氯仿-丙酮:5:4展开;样品4:氯仿溶解;氯仿-丙酮-二乙胺:5:4:1;展开距离:12c m。 2 结果 2.1 层析(TLC)检测中不同的展开剂对Rf值的影响 从表1结果可以看出对于第1、第2种展开剂的Rf 135 中国热带医学2006年第6卷第1期 CHIN A TR OPICAL MED ICINE Vol.6No.1Janury2006 作者单位:海南通用三洋药业有限公司,海南海口 570312.

概述:生物碱的提取

Dictamnine 白鲜碱;Skimmianine 茵芋碱; Fagarine 青椒碱;Robustine ; <分子式> C12H9NO2 <相对分子质量> 199 <性状>棱柱粉末。又称白鲜胺,白藓碱。棱柱结晶(由乙醇中结晶),熔点133℃。溶于热乙醇和氯仿,微溶于乙醚,难溶于水。其盐酸盐为针状结晶(由乙醇中结晶),熔点170℃(分解)。其苦味酸盐为黄色棱晶(由乙醇中结晶),熔点1.63℃。存在于芸香科植物白鲜(Dictamnus dasycarpus Turcz.)的根。 芸香科植物白鲜的根;芸香科植物欧白鲜;芸香科植物花椒属竹叶椒的根;芸香科植物阿诺梯花椒的茎;芸香科植物得卡瑞花椒的茎皮;芸香科植物刺异叶花椒的根;芸香科植物蚬壳花椒的茎;芸香科植物乔木状花椒的叶;芸香科植物崖椒的茎皮;芸香科植物两面针;芸香科植物松风草的地上部分;芸香科花椒属植物梅宇崖椒的树皮;芸香科植物的树皮;芸香科植物似番樱桃叶芸香草地上的部分;芸香科植物火山生芸香草的全草;芸香科植物的茎;芸香科植物的根和茎;芸香科的叶;芸香料的树皮 <生物活性>强心和对平滑肌的作用;松弛血管的作用;抗真菌和DNA光毒性作用;皮肤光损害作用;抗血小板聚集作用;昆虫拒食作用。 防己提取物 【英文或拉丁名】:Stephania Tetrandra extract 【产品规格】:Tetrandrine12% Fangchinoline6% 【包装规格】:25kg/paper drum 【产品介绍】:药材为防己科植物石蟾蜍Stephania tetrandra S. Moore的根。棕色粉末。

【化学成分】:含多种异喹啉生物碱,主要有粉防己碱(tetrandrine )、防己诺林碱(fangchinoline)、轮环藤酚碱(cyclanoline)、二甲基粉防己碱(dimethyltetrandrine) 以及小檗胺(berbamine)等。 【功能主治】:利水消肿,祛风止痛。用于水肿脚气、小便不利、风湿痹痛、湿疹疮毒、高血压症。 【备注】: 植物形态多年生落叶缠绕藤本。茎纤细,有纵条纹。叶互生,宽三角状卵形,先端钝,具小突尖,基部截形或略心形,两面均被短柔毛,全缘,掌状脉5条;叶柄盾状着生。花小,单性,雌雄异株;雄花序为头状聚伞花序,排成总状,萼片4,花瓣4,雄蕊4,花丝连成柱状体,上部盘状,花药着生其上;雌花萼片、花瓣与雄花同,心皮1。核果球形,熟时红色。花期5-6月,果期7-9月。 生于山坡、丘陵地带的草丛及灌木林缘。主产浙江、安徽、湖北、湖南。 采制秋季采挖,除去粗皮,晒至半干,切段或纵剖,干燥。 性状根不规则圆柱形,或剖切成半圆柱形或块状,常弯曲,弯曲处有深陷横沟而呈结节状,长5-15cm,直径1-5cm。表面灰黄色,有细皱纹及横向突起的皮孔。质坚重,断面平坦,灰白色,粉性。气微,味苦。

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