第十一章 醛和酮习题
练习一
1、 用系统命名法命名下列化合物。 (1)
(CH 3)2CHCHO
(2)H 2
C=CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO (3)
CHO
(4)H 3CO CHO
HO
(5)
(CH 3)2CHCOCH 2CH 3
(6)
O
(7)O
(8)
H 2H 5
2、 写出下列化合物的构造式:
(1)2-methybutanal
(2)cyclohexanecarbaldehyde
(3)4-penten-2-one
(4)5-chloro-3-methylpentanal
(5)3-ethylbenzaldehyde
(6)1-phenyl-2-buten-1-one
3、 以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由。 (1)a.
H 2C=CHCH 2CHO b. H 2C=CHOCH=CH 2
c.
H 2C=CHCH 2CH 2OH d. H 2C=CHCH 2CH 2CH 3
(2)a.
CHO
b.
CHO
HO c.
CHO
HO
d.
CHO OH
4、 完成下列反应方程式:
(1)
O
OCH 3OCH 3
NH 2NH 2,NaOH OCH 3
OCH 3
( )
(2)
O
C 6H 5MgBr
C 6H 5
OMgBr
3+
6H 5OH
( )
( )
(3)PhCH=CHCHO
PhCH=CHCOOH Ag 2O
( )
(4)H 2
C=CHCH 2CHO H 2C=CHCH 2CH 2OH LiAlO 4
( )
(5)
C 6H 5
COCH 3
NH 2NHCONH 2
C 6H 5C=NNHCONH 2
CH 3
( )
(6)
( )
O
CH 2CH 2
( )O O
Se 2O
3P CH 2_
+
(7)
O
CH 3
C 6H 5COCH=CH 225+C 2H 5OH O
CH 3O
C 6H 5
( )
(8)( )
O
O
O
H OH
3+
(9)
O
-CN
OH
(10)
Br
CHO HCHO
+NaOH
Br
CH 2OH +HCOO -
5、 以HCN 对羰基加成反应平衡常数K 增大为序,排列下列化合物,并说明理由。
(1)Ph 2CO (2)PhCOCH 3(3)Cl 3CCHO (4)ClCH 2CHO (5)
CHO
(6)
CH 3CHO
6、 预料下列反应的主要产物:
(1)(S )
C 6H 5CH 2MgBr -C 6H 5CH(C 2H 5)CHO +
(2)-3-甲基环己酮(S )
4
8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法,并指出各有什么特点。 解:
9、写出
CH 3COCH 3与苯肼反应的机理,并说明为什么弱酸性介质(PH 约3.5)反应速率
快,而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。
10、对下列反应提出合理的机理:
(1)Cl 3CCHO +
Cl
H 2SO 4
CH CCl 3
Cl
Cl
解:
(2)
CH 3COCH 2CH 2COCH 3
O
CH 3
解:
11、我国盛产山苍籽精油,用其主要成分柠檬醛A 可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。
CHO
O
O
+
柠檬醛 假紫罗兰酮 β-紫罗兰酮 α-紫罗兰酮 试回答:
(1)拟出能解释上述反应的历程。
(2)第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物,为什么?
(3)在紫外—可见光谱中,哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波,为什么? 解:
12、顺-1,2-环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流,用分水器不断除水,获得分子式为C 8H 14O 2的产物A ,A 对碱稳定,遇酸生成原料。 (1)推测A 的结构;
(2)用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验,却不发生反应,为什么? 解:
13、从指定原料及必要的有机、无机试剂合成: (1) 从乙醛合成1,3-丁二烯。
(2) 从环己酮合成己二醛。
(3) 从丙醛合成CH 3CH 2CH 2CH(CH 3)2。
(4) 从乙醛合成O
O
H 3
C
CH 3。
15、从苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物:
(1)
CH 3CH 2C =CH 2CH 3
(2)
H 3C
NO 2
COCH 3
(3)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 2OH
(4)(CH 3)2CCH 2CH 2C(CH 3)2
OH OH
(5)OH
(6)CHO
(7)CH 3COCH 2CH 2CH 2OH
(8)CH 3C=CHPh
CH 3
(9)Br Br
Cl
16、比较下列化合物C 和D 哪一个较稳定?为什么?从化合物E 出发分别合成C 和D 。各使用什么试剂?为什么?
解:
17、写出下列化合物存在的酮式-烯醇式互变异构,用长箭头指向较稳定的一方(如有2个或2个以上的烯醇式,指出哪一个较稳定):
(1) 乙醇 (2)苯乙酮(3)乙醛与甲胺形成的亚胺(4)丁酮(5)乙酰丙酮 解:(1)CH 3CHO
H 2C=CHOH ( )
(2)
OH COCH 3
C=CH 2
( )
(3)CH 3CH=NCH H 2C=CHNCH 3( )
(4)OH
OH O ( )
( )
(1)
(2)
(2)比(1)稳定。
(5)
O
OH O O OH O ( )
( )
18、用简便的化学方法区别下列各组化合物:
(1)H 3
C CH 3OH
,H 3C
OH
,O
H 3C CH 3,CHO H 3C
解:
(2)CHO
CH 2Cl
OCH 3
Cl
解:
19、化合物F ,分子式为C 10H 16O ,能发生银镜反应,F 对220nm 的紫外光有强烈吸收,核磁共振数据表明F 分子中有三个甲基,双键上氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用。F 经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G ,G 的分子式为C 5H 8O 2,G 能发生
银镜反应和碘仿反应。试推出化合物物F 和G 的合理结构。 解:
练习二
例1. 用系统命名法命名下列化合物:
解:
例2. 选择合适的氧化剂或还原剂,完成下列反应:
C O
CH 2CH 3
2CH 2CH 3CHCH 2CH 3O
OH OH CHO ?[ ]COOH
CH 3CHCH 2CH 2OH
?[ ]HOOCCH 2CH 2COOH (1)
(2)
(3)
(4)C O
CH 3
解:
例3. 完成下列反应:
CH 2CH 2CHO
CH 2C O CH 3
CH 3CHCHO
C 6H 5
O
H 3C
OH (1)(2)
(3)(4)CH 2OH C O
H OH 2OH
HO H
CHO 3
CH 2CCH 2CCH 3
CH 3O
CH 3C N CH 3
OH
O
O
Cl
CH 3C O CHCH 2CHO
CH 3
(5)
(6)
(7)(8)(9)(10)
(5)(6)
(7)(8)(9)(10)(1)(2)(3)(4)CHO
2OH HO H
HCN -
( )
C 6H 5CH CH C O
CH(CH 3)2253+( )
C 6H 5CH CH C O
H
253+( )CH 3C O
CH 2CH 3H 2NCONHNH 2
( )
O +2C 2H 5HCl
干
( )
HOCH 2CH 2CH 2CH 2( )
MgBr +HCHO 无水乙醚
1)
( )2
+CH 3C O
CH 3
5%NaOH
( )
NaOH
+
浓1)
2)( )
O
CH 3
LiAlH 4( )OHC CHO CHO
解:
例4. 完成下列转化:
例5. 用化学方法鉴别下列各组化合物: (1)环己烯、环己酮、环己醇 (2)2–己醇、3–己醇、环己酮 (3)乙醛、乙烷、氯乙烷、乙醇 解:
例6. 推测化合物结构:
化合物A (C 5H 12O )有旋光性,当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成B (C 5H 10O )。B 没有旋光性,B 与正丙基溴化镁作用后水解生成C ,然后能拆分出两个对映体。试推导出化合物A 、B 、C 的构造式。
解:
(1)CH 3C O
CH 3(CH 3)2C CH COOH
(2)CH 3C O
CH 2C CH 33
CH 2Br CH 3C O
CH 2C CH 3CH 3
CH 2COOH
(3)CH CH CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OH
CH 2CH 3
(4)CH 3CH 2CH CH 2
3CH 2C OH
3
COOH
(5)CH 2CH 2
CH 3CH 2CHCH 3
OH
练习三
一. 用系统命名法命名下列化合物:
二. 写出下列化合物的构造式,立体异构体应写出构型式:
1. 三氯乙醛
2. 2–丁烯醛苯腙
3. 丁酮缩氨脲
4. (R)–3–甲基–4–戊烯–2–酮
5. (Z)–苯甲醛肟
6. 3–甲基–2–戊酮
三. 将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性由强到弱排列成序:
四. 写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物:
1. CH 3CHO/稀NaOH,△
2. 浓NaOH
3. 浓OH -
, HCHO 4. NH 2OH 5. HOCH 2CH 2OH /干燥HCl 6. KMnO 4/H +,△ 7. Fehling 试剂 8. Tollens 试剂 9. NaBH 4/H 3O +
10. HNO 3/H 2SO 4 11. ①HCN,②H 2O/H + 12. ①C 2H 5MgBr/干醚,②H 2O/H +
五. 写出环己酮与下列试剂反应的主要产物:
1. LiAlH 4/H 3O +
2. CH 3CH 2OH/干燥HCl
3. HCN/OH -
4. Tollens 试剂
5. C 6H 5NHNH 2
6. Zn -Hg/HCl
7. Br 2/NaOH
8. 饱和NaHSO 3溶液
9. C 6H 13MgBr/H 2O 10. H 2N -NH 2, (HOCH 2CH 2)2O, KOH, △
六. 写出CH 3CH =CHCHO 与下列试剂反应的主要产物:
1. H 2/Ni
2. NaBH 4
3. LiAlH 4/H 3O +
4. HCN
5. 饱和NaHSO 3溶液
6. KMnO 4/H +,△
7. HCl 8. C 2H 5OH/干燥HCl 9. CH 2=CHCH =CH 2
CH 3CHCH 2CHO
CH 3H 3C
C H C
C CH 3
O
CH 3CHO CH 3
CH CH 3C O CH 3
1. 2. 3.
4.
5.
CHO OH
CH 3
6.CHO H Cl 3
H OH 7.
8.
C 9.
CHO CHO
10.
C
O
CH 3C O
CH 2CH C O
CH 3
O
CH 2C O
1.2.
CH 3CHO CH 2CHO Cl CH 3O
CH(CH 3)2C O CH 3,
,,C
O ,
CHO CHO
3
CHO
NO 2CHO
OCH 3,
,
,
10. [Ag(NH 3)2]OH 七. 完成下列反应:
八. 完成下列转化:
1.2.
3.CH 2H 2C CH 3CH 2CHCH 3
Br
COOH OH
CH 3CH 2CH 2CHO
CH 3CH 2CH 2CH C CH 2CH 3
CHO
4.
5.
6.CH 3
CHO
NO 2
CH 2CH 2CH 2CH 3
Br
CH 3CH 2CHO
CH 3CH 2COOCH 2CH 2CH 3
1.2.3.4.
5.
6.7.
8.9.10.CH 3COCH CH 3MgI ( )H 2O ( )HBr
( )
NaOH ( )
CH 3COCH HCN
( )
H 3O +
( )
CH 3CHCH 2CH 3
OH 浓24( )( )
3CHO
HCHO
-( )
△_2
( )( )
CHO
BrCH 2CH 2COCH 3
(CH 2OH)2
+
( )
( )
3( )
H 3O +
( )( )
OH CHO
CH 3OH +
( )
[O]
( )
H 3O +
( )
CH 3CHO CH 3CH 2MgBr H 2O
( )
K 2Cr 2O 7
+
NH 2OH _2
( )
CHO CH 3CH 2
OH -稀( )
△
( )
(CH 3)3CCHO ++HCHO 浓
NaOH
( )CH 3CH 2C O
CH 2CH 3+NO 2
H 2NNH
NO 2
( )
C 6H 5CH NNH C O
NH 2
H 3O +
( )
九. 用化学方法鉴别下列各组化合物
1. 甲醛、乙醛、苯甲醛
2. 苯乙醛、苯乙酮、1–苯基–1–丙酮
3. 丙醛、丙酮、丙醇、异丙醇
4. 乙醛、乙醇、乙醚
十. 下列化合物哪些能发生碘仿反应?哪些能与亚硫酸氢钠加成?哪些能与菲林试剂反应?哪些能与吐伦试剂反应?哪些能与羟胺生成肟?
1. 2. 3. 4.
5.
6.
10.CH 3CH 2CHO
CH 3CHCH 2CH 3
OH
CH 3CH 2CH 2OH
CHCH 3
OH C O
CH 3
CHO
O CH 3CH 3CHO 7.
8.CHO
H 3C
CH 3CCH 2CH 2CCH 3
O
O
CH 3CH 2CCH 2CH 3O
(CH 3)3CCHO
9.11.12.
十一. 从中草药陈蒿中提取一种治疗胆病的化合物C 8H 8O 2,该化合物能溶于NaOH 水溶液,遇FeCl 3呈浅紫色,与2 , 4–二硝基苯肼生成苯腙,并能起碘仿反应。试推测该化合物可能的结构。
十二. 某化合物A 的分子式为C 4H 8O 2,A 对碱稳定,但在酸性条件下可水解生成C 2H 4O (B )和C 2H 6O (C );B 可与苯肼反应,也可发生碘仿反应,并能还原菲林试剂;C 在碱性条件下可与Cu 2+作用得到深蓝色溶液。试推测A 、B 、C 的构造式。
5.CHO COCH 3
、、O
第十一章 醛和酮习题 练习一 1、 用系统命名法命名下列化合物。 (1)(CH 3)2CHCHO (2)H 2C=CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO (3) HO (4)H 3CO (5)(CH 3)2CHCOCH 2CH 3 (6) O (7) H (8) 2H 5 2、 写出下列化合物的构造式: (1)2-methybutanal (2) cyclohexanecarbaldehyde (3)4-penten-2-one (4)5-chloro-3-methylpentanal (5)3-ethylbenzaldehyde (6)1-phenyl-2-buten-1-one 3、 以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由。 (1)a. H 2C=CHCH 2CHO b. H 2C=CHOCH=CH 2
O CH 3 O 3 2 c. H 2C=CHCH 2CH 2OH d. H 2C=CHCH 2CH 2CH 3 CHO HO HO CHO CHO CHO OH (2)a. b. c. d. 4、 完成下列反应方程式: (1) OCH 3 O OCH 3 NH 2NH 2,NaOH ( ?t??òò?t′? OCH 3 ) OCH 3 O C 6H 5 MgBr OMgBr H 3O + ( OH ) (2) ( ) C 6H 5 C 6H 5 (3) PhCH=CHCHO Ag 2O ( PhCH=CHCOOH ) (4) H 2C=CHCH 2CHO LiAlO 4 ( H 2C=CHCH 2CH 2OH ) C H COCH NH 2NHCONH 2 ( C 6H 5C=NNHCONH 2 ) (5) ( 5) (6) ( 6) 6 5 3 O Se 2O O O ( ) ( O CH 3 + _ PH 3P CH 2 ) CH 2 CH 2 + C H COCH=CH C 2H 5ONa ( ) (7) (7) (8) O CH 3 O 6 5 ( KOH,H +O ) 2 C 2H 5OH O H OH C 6H 5 O ( (9) (9) HCN,OH -) CN OH Br CHO + HCHO (10) (10) NaOH Br CH OH + H COO - 5、 以 HCN 对羰基加成反应平衡常数 K 增大为序,排列下列化合物,并说明理由。
一、选择题 [1]下列四个化合物,不被稀酸水解的是: (A)O OCH 3O O O O O O (B) OCH 3O O O O O O (C) O O O O O O (D) OCH 3O O O O O O [2]下列哪一种化合物实际上不与NaHSO 3起加成反应? (A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮 [3],H 2C 6H 5CCH 3O 主要产物是: (A) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2 (B) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (C) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5 O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (D) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH [4]用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO (D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3 [5] CHO 跟稀NaOH 溶液反应,主要产物是: [6]下列可逆反应中哪一个平衡最有利于生成水合物: [7]下列化合物中, 不能发生羟醛缩合反应的是: [8]完成下面的转变,需要哪组试剂? CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O (A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O + (C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO 3 [9]下面的氧化反应, 用何种氧化剂较好? (A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4 [10](2)H 3+(1)EtMgBr PhCH CHCOCMe 3的产物是:
第十一章 醛、酮和醌 (一) 写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。 (1) NaBH 4,NaOH 水溶液 (2) C 2H 5MgBr ,然后加H 2O (3) LiAlH 4 , 然后加H 2O (4) NaHSO 3 (5) NaHSO 3 , 然后加NaCN (6) OH - , H 2O (7) OH - , H 2O , 然后加热 (8) HOCH 2CH 2OH , H + (9) Ag(NH 3)2OH (10) NH 2OH 解: (1)、CH 3CH 2CH 2OH (2)、 CH 3CH 2C 2H 5 OH (3)、CH 3CH 2CH 2OH (4)、CH 3CH 2CH SO 3Na OH (5)、CH 3CH 2CH CN OH (6)、CH 3CH 2CHCHO CH 3 OH (7)、 CH 3CH 2CH=CCHO 3 (8)、O CH 3CH 2C O H (9)、CH 3CH 2COO - + Ag (10)、CH 3CH 2CH=NOH (二) 写出苯甲醛与上题各试剂反应时生成产物的构造式,若不反应请注明。 (1)、C 6H 5 CH 2OH (2)、C 6H 5CH C 2H 5 OH (3)、C 6H 5 CH 2OH (4)、 C 6H 53Na OH (5)、 C 6H 5OH (6)、不反应 (7)、不反应 (8)、O C O C 6H 5 H (9)、C 6H 5COO - (10)、C 6H 5 C=NOH (三) 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。 (1) CH 3O ,CH 3O , CH 32CH 3O ,(CH 3)33)3 O (2) CH 33 O C 2H 53O ,
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 C O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 2CHCH 2CH CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OH OCH 3 (5) COCH 3 OCH 3(6) CH 3 H CHO H (7) H COCH 3 CH 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO CHO (9) O (10)
解:(1) 2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 (5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛(10)螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。(1)Ph2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CHO (4)ClCH2CHO (5)PhCHO(6)CH3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O
第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1. 用系统命名法命名下列化合物: 2. 写出下列化合物的结构: ⑴ 2- 甲基丙醛 ⑽苯甲醛 -2,4- 二硝基苯腙 3. 写出分子式为 C 8H 8O ,含有苯环的羰基化合物和名称。 4. 写出 2- 甲基环戊酮与下列试剂反应的产物: ⑴LiAlH 4 ⑵ NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷ C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2 O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH , 干 HCl 5. 理化性质比较: ⑽CH 3COOOH 1)比较下列各组化合物的沸点: A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ② CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO 2)比较下列化合物在水中的溶解度: ⑶乙二醛缩甲 醛 ⑷( E )-3- 苯基丙烯醛 ⑸( R )-3- 氯-2- 丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5, 6-二氯-2- 环己烯 -1 ,4-二酮 ⑻环己酮缩 氨脲 (1) O CH 3CH 2CCH(CH ) CH 3 CH 3 (2) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO (3) CH 3 (5) Cl CH CH 3CH 2CHCHO CH 2CH 2CHO CHO (7) ⑵乙烯酮 ⑼三聚乙醛 CHO OH (4) H C 2H 5 CH 3 COCH 3 (6) O CH OH OCH 3 (13) O OH O C O H C H =N-OH (10) O ③ CHO
CHO 3)比较下列化合物与 HCN 加成反应的活性: ① CH 3 CHO ② C 6H 5COCH 3 ③ CH 3COCH 3 O ④ C 6H 5CC 6H 5 4)比较下列化合物与 NaHSO 3 加成反应的活性: O ① ② ③ 5) 比较下列化合物的稳定性: O ③ ④ 比较下列负离子的稳定性: O 6) 7) ② 比较下列化合物 ① CH 3 CHO ② 6. 完成下列反应: O CH 3 O pka 的大小: CH 3COCH 3 ③ C 6H 5COCH 3 O ④ C 6H 5CC 6H 5 HCN CH 3CH 2COCH 3 CH 3 COCH 3 稀 H 2SO 4 OH - NaHSO 3 H 2O O CH 3 -C-CH 2CH 3 Br 2 / Fe OH - CH 3MgBr H 2O ? Mg ? 无水乙醚 CH CNa C 6 H 5CCH 3 NH 2OH CH 3CHO H 2O / H + ? ? H 3O + ? HCl
第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解:(1)2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6)4-甲氧基苯乙酮 (7)(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 (8)(R)-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解:(1)③>②>① (2)①>③>② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解:(1)③>①>② (2)④>③>②>① (3)③>②>① 4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解:(1)>(4)>(2)>(3) 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。 解:(4)>(5)>(2)>(3)>(1) 6. 完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物) (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH
(5) O HCN/OH - CN H 2O/H + COOH (6) O 3 (7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次
第11章醛酮习题参考答案 1. 用系统命名法命名下列醛、酮 (1) O II CH3CH2C—CH(CH3)2 2-甲基-3-戊酮 ⑶ (2) CH3 C2H5 CH3CH2CHCH2CH——CHO 4-甲基-2-乙基己醛 ⑷ O CHO (1R,2R) -2-甲基环己烷甲醛 (9) OHCCH2CHCH2CHO CHO 丙烷-1,2,3-三甲醛 (或3-甲酰基-1,5-戊二醛) (E)-4-己烯醛 (5) CHO OH 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (7) CH3 (R) (Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (6) COCH3 OCH3 4-甲氧基苯乙酮或 1- ( 4-甲氧基苯基)乙酮 H CH2CH2CHO (R)-3-溴2-丁酮 螺[4.5]癸-8酮
(3) 2. 比较下列羰基化合物与 H CN 加成时 的平衡常数 K 值大 小。 答: 答: ① PgCO ② PhC(CH 3 ③ Cl 3CCHO ⑵ ① CICH b CHO ② PhCHD ①,③〉② ③ CH j CHO 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 (1) ① CH j CH b CHO ② PhCHO ③ CI 3 CCHO 答: ④,③沁竹
4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 答:⑴> (4) > (2) > (3) 5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇 式含量大小排列。 答: H =0 (1) O2NCH2NO2(2) C6H5COCH 2COCH3 (3) CH3COCH2COCH3(4) C6H5COCH 2COCF3 II (1)CH3CCH2CH3 0 0 II II CH3CCHCCH3 (4) COCH3(5) O O II II CH3CCH2CCH3 O II CH3CCHCOOC2H5 COCH3 O II CH3CCH2CO2C2H5 答: > (5) > (2) > (3) > (1) 6.完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)。 ②
第十一章醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 解:(1) 2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮(5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛(10)螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。(1)Ph2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CHO (4)ClCH2CHO (5)PhCHO(6)CH3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是: (6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K值顺序 是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 解: 7. 鉴别下列化合物: 解: 或 12. 如何实现下列转变? 解:
13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。 解: (1) (2) 14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。 解: (2) 解: 18. 化合物F,分子式为C10H16O,能发生银镜反应,F对220 nm紫外线有强烈吸收,核磁共振数据表明F分子中有三个甲基,双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用,F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式为 C5H8O2,G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 解: 19. 化合物A,分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰,当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀,但不能与托伦试剂生成银镜,然而,在先经稀硝酸处理后,再与托伦试剂作用下,有银镜生成。A的I HNMR 谱如下: δ(s,3H) ,δ(d, 2H) , δ(s,6H) , δ(t,1H)。试推测其结构。 解: 20. 某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性,当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B,分子式为 C5H10O,B与CH3CH2CH2MgBr 作用后水解生成化合物C,C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。
第11章醛与酮 §11.1 分类、命名及其物理性质 11.1.1 分类和命名 1、分类 2、普通命名法 (1)醛 可由相应醇的普通名称出发,仅需将名称中的醇改成醛。 (2)酮 在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称。(与醚命名相似) 3、系统命名法 a)选主链——含有羰基的最长碳链为主链。 b)编号——从靠近羰基的一端开始编号。 取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面,并注明酮分子中羰基的位置。
11.1.2 物理性质 1、物态 甲醛为气体,其他C12及以下脂肪一元醛酮为液体,C12以上的脂肪酮为固体。 2、相对密度 脂肪族醛酮相对密度小于1,芳香族醛酮相对密度大于1。 3、沸点 与分子量相近的醇、醚、烃相比,沸点:醇>醛、酮>醚>烃 原因:a、醇分子间可形成氢键,而醛、酮分子间不能形成氢键; b、醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩。 4、水溶性 由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键,所以低级醛酮能溶于水。其它的醛酮的水溶性随分子量的增大而减小。高级醛酮微溶或不溶于水,而溶于一般的有机溶剂。 §11.2 化学性质Ⅰ——亲核加成反应 11.2.1 羰基的结构 1、羰基的结构 2、亲电和亲核反应活性 羰基中的碳氧双键由于电负性O>C,因此π电子云靠近氧的一端: ?碳原子带部分正电荷,具有亲电性,易于和亲核试剂反应。 ?氧原子带部分负电荷,具有亲核性,易于和亲电试剂反应。 但是带负电荷的氧比带正电荷的碳原子稳定。 总之,易于发生亲核加成反应。 3、电子效应和空间效应的影响 ①羰基活性的影响 X=吸电子基,羰基碳正电荷↗,反应速度↗(平衡常数K c↗); X=推电子基,羰基碳正电荷↘,反应速度↘(平衡常数K c↘)。 ②亲核试剂因素
第十一章醛、酮、醌 1、用系统命名法命名下列化合物: 答案: (1)2-甲基丙醛(2)5-乙基-7-辛烯醛(3)3-苯基-2-丙烯醛(4)4-羟基-3-乙酰基苯甲醛(5)2-甲基-3-戊酮(6)4-乙撑基环己酮或4-亚乙基环己酮(7)1-苯基丙酮(8)反-2-甲基-4-乙基环己酮 2、写出下列有机物的构造式: (1) 2-methylbutanal (2) cyclohexanecarbaldehyde (3) 4-penten-2-one (4) 5-chloro-3-methylpentanal (5) 3-ethylbenzaldehyde (6) 1-phenyl-2-buten-1-one 答案: 3、以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由: (1) a. CH2=CHCH2CHO b. CH2=CHOCH=CH2c. CH2=CHCH2CH2OH d. CH2=CHCH2CH2CH3 (2)
答案: (1) :C > A > B > D (2) :B(321) > C(240) > D > A 4、完成下列反应方程式: 答案:
5、试设计一个最复合的化学方法,帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类,是否含有甲醛?并说明理由。 答案:用Schiff试剂检验废水,阳性反应(无色变紫红色)表示可能有醛的存在,再加多量浓硫酸,紫色不褪的话,示有甲醛。 6、以HCN对羰基亲核加成反就平衡常数K增大为序,排列下列化合物,并说明理由。 (1) Ph2CO (2) PhCOCH3 (3) Cl3CCHO (4) ClCH2CHO (5) PhCHO (6) CH3CHO 答案: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) 综合考虑:(1) < (2) < (5) < (6) < (4) < (3) 7、预料下列反应主要产物: 答案: (1) 该反应应遵守Cram规则,亲核试剂应从优势构象中位阻更小的一边进攻。 (2)
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)
H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解:(1) 2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)反-4己烯醛 (4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 (5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 (6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛 (8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 (1)Ph 2CO (2)PhCOCH 3 (3)Cl 3CHO (4)ClCH 2CHO (5)PhCHO (6)CH 3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大,故K 值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K 值增大,
故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)
1 第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1.用系统命名法命名下列化合物: CH 3CH 2CCH(CH 3)2 O (1)(2)(3) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO CH 3 CH 3 CH 3H H CH 2CH 2CHO (4)(5)CH 3 C 2H 5 COCH 3H CH 3CH 2 Cl (6) O CH 3 CH 3(7) CHO OH OCH 3 (11) (8) (9) (10) C O C O C O C H OH O O (12) (13) (14) (15) CH=NHN =N-OH O O O O CH 3 2.写出下列化合物的结构: ⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷(E )-3-苯基丙烯醛 ⑸(R )-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5,6-二氯-2-环己烯-1,4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 ⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2,4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ,含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物: ⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较: (1)比较下列各组化合物的沸点: A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③ ① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: (2)比较下列化合物在水中的溶解度:
第十一章 醛和酮 练习与实践参考答案 一、填空题 R(Ar)C O H —CHO 甲醛 HCHO 苯甲醛 CHO R(Ar)O R'(Ar') O 丙酮 C CH 3CH 3O 苯甲酮 C O CH 3 半缩醛 缩醛 土伦试剂 费林试剂 二、选择题 1.临床上用于检查尿中丙酮的试剂为 ( C ) A.费林试剂 B.土伦试剂 [Fe(CN)5NO]+NaOH D.希夫试剂 2.用费林试剂可区别 ( D ) A.芳香醛和脂肪酮 B.脂肪酮和芳香酮 C.芳香醛和芳香酮 D.脂肪醛和芳香醛 3.通过氧化仲醇的方法可制备 ( B ) A.醛 B.酮 C.酸 D.醚 4.能发生碘仿反应的是 ( B )
5.能与品红亚硫酸试剂显色的化合物是(D) A.苯乙酮 B.丙酮 C.丙醇 D.丙醛 6.不能被费林试剂氧化的化合物是(B) 7.丁酮加氢后生成(C) A.丁醛 B.丁醇丁醇 D.叔丁醇 8.土伦试剂的主要成分是(A) A.[Ag(NH3)2]OH (OH)2 C.NH3·H2O O,但不能与土伦试剂反应的是(C)9.下列化合物中符合通式C n H 2n A.丙醇 B.丙醛 C.丙酮 D.丙醚 10.下列化合物中互为同分异构体的是( B ) A.乙醛和乙醇 B.丙醛和丙酮 C.丙酮和丙醇 D.丙烷和丙烯
三、命名下列化合物或写出化合物的结构简式 2,3-二甲基丁醛 4-甲基-2-戊酮 苯乙酮 3-甲基苯甲醛 2,2-二甲基环己酮 C Cl 3CHO 甲基戊醛 8.对甲氧基苯甲醛 甲基-2-戊酮 CH 2CH CH 2CHO CH 3 CH 3 CHO OCH 3 CH 3 CH 2 CH 3 O CH 3 四、完成下列化学反应式 CH 3CH 2 CHO + H 2 Ni CH 3 CH 2CH 2OH CH 3C CH 2CH 3 O + H 2 Ni CH 3C CH 2CH 3O CH 3CHO 干HCl CH 3CH 2OH 干HCl CH 3CH 2OH C OH CH 3H OC 2H 5 C OC 2H 5CH 3H OC 2H 5 + O H 2
第十一章 醛和酮习题 1、 用系统命名法命名下列化合物。 (1)(CH 3)2CHCHO 2-甲基丙烷 (2)H 2 C=CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO 5-乙基-7-辛烯醛 (3) CHO 3-苯基丙烯醛 (4)H 3 CO CHO HO 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (5) (CH 3)2CHCOCH 2CH 3 2-甲基-3-戊酮 (6) O 螺〔2.5〕-6-辛酮 (7)O 1-苯基-1-丙酮 (8) H 2H 5 (2S,4R )2-甲基-4-乙基环己酮 2、 写出下列化合物的构造式: (1)2-methybutanal CH 3CH 3CH 2CHCHO (2)cyclohexanecarbaldehyde CHO (3)4-penten-2-one H 2C=CHCH 2COCH 3 (4)5-chloro-3-methylpentanal ClCH 2CH 2CHCH 2CHO CH 3 (5)3-ethylbenzaldehyde C 2H 5 CHO (6)1-phenyl-2-buten-1-one O
3、 以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由。 (1)a. H 2C=CHCH 2CHO b. H 2C=CHOCH=CH 2 c. H 2C=CHCH 2CH 2OH d. H 2C=CHCH 2CH 2CH 3 c>a>b>d c 分子间可以形成氢键,其余三个分子可根据极性排列。 (2)a. CHO b. CHO HO c. CHO HO d. CHO OH b>c>d>a c,b 分子间可以形成氢键,沸点较高,d 可以形成分子内氢键,沸点较低,b 极性最强。 4、 完成下列反应方程式: (1) O OCH 3OCH 3 NH 2NH 2,NaOH OCH 3 OCH 3 ( ) (2) O C 6H 5MgBr 6H 5 OMgBr 3+ C 6H 5OH ( ) ( ) (3)PhCH=CHCHO PhCH=CHCOOH Ag 2O ( ) (4)H 2 C=CHCH 2CHO H 2C=CHCH 2CH 2OH LiAlO 4 ( ) (5) C 6H 5 COCH 3 NH 2NHCONH 2 C 6H 5C=NNHCONH 2 CH 3 ( ) (6) ( ) O CH 2CH 2 ( )O O Se 2O 3P CH 2_ + (7) O CH 3 C 6H 5COCH=CH 225+C 2H 5OH O CH 3O C 6H 5 ( ) (8) O O O H OH 3+ (9) O -CN OH ( ) (10) Br CHO HCHO +NaOH Br CH 2OH +HCOO -
第11章醛酮习题参考答案1.用系统命名法命名下列醛、酮。
2.比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大 小。 答: (1) ①Ph2CO②PhCO CH3③Cl3CCH O ③>②>① (2) ①ClCH2CHO②PhCH O③CH3CH O ①>③>② 3.将下列各组化合物按羰基活性排序。 (1) ①CH3CH2CH O②PhCHO③Cl3CCHO 答:③>①>② (2) ①O ② O ③ O ④O CF3答:④>③>②>① (3)
① O ② O ③ O 答: ③>②>① 4.在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 (1)O 2NCH 2NO 2 (2) C 6H 5COCH 2COCH 3 (3) CH 3COCH 2COCH 3 (4) C 6H 5COCH 2COCF 3 答: (1)>(4)>(2)>(3) 5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。 (1) CH 3CCH 2CH 3O (2) CH 3CCH 2CCH 3O O (3) CH 32CO 2C 2H 5O (4) CH 3CCHCCH 3O O 3 (5) CH 3CCHCOOC 2H 5 O 3 答: (4)>(5)>(2)>(3)>(1) 6.完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)。 答: (1)CHO +H 2N C N (2) H C CH 2O HOCH 2C CH +2CCH 2 OH
(4) NH 2OH O + NOH (5) O HCN/OH - H 2O/H + OH CN OH COOH (6) O H 2O H 2O OH Ph O CH 3 (7) O 2Ph Ph Ph O O Ph C 2H 5 (8) O CH 3 + O (9) O O EtO + CHO O O (10) CH 3CCH 2Br O HOCH 2CH 2OH O O CH 3 CH 2Br (11) CH 3 O +H 2 Pd/C O CH 3
第8章 醛、酮、醌 8.1 基本要求 ●掌握醛、酮、醌的命名。 ●掌握醛、酮、醌的结构及理化性质。 ●了解醛、酮亲核加成中的立体结构。 8.2 基本知识点 8.2.1 醛、酮的结构 醛、酮的分子中都含有羰基(C O ),故又称羰基化合物。醛中含有醛基 CHO ,其 通式为RCHO ,酮中含有酮基C O ,其通式为 C O R ' R ,其中R 、R ’可以是脂肪烃基,也 可以是芳香烃基。 醛、酮的羰基碳原子为sp 2杂化,碳氧双键(C O )由于碳氧的电负性不同而呈现较强的极性,电子云偏向氧原子一方,使氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷,亲核试剂首先进攻碳原子,发生亲核加成反应。 8.2.2 醛、酮的命名 脂肪族醛、酮的命名和脂肪族醇的命名相似,在系统命名中醛的命名与伯醇相似,酮的命名与仲醇相似。例如: CH 3-CH-CH-CH 2CHO C H 3 C H 2CH 3 4—甲基—3—乙基戊醛 CH 3CHCOCH 2CH 3 H 3 2—甲基—3—戊酮戊酮酮8 芳香族醛、酮的命名和芳香族醇的命名相似,均以脂肪醛和脂肪酮作为母体,而将芳香烃基作为取代基来命名,例如: COCH 3CH 3 2—甲基苯乙酮 苯乙醛 CH 3CHCOCHCH 3 CH 3 2—甲基—4—苯基—3—戊酮?CH 2CHO 不饱和醛、酮命名时除羰基的编号应尽可能小外,还要表示出不饱和键所在的位置,例如: CH 3CH CHCHO 2—丁烯醛
8.2.3 醛、酮的化学性质 由于醛、酮分子中的羰基具有极性,故能与亲核试剂发生反应。由于羰基吸电子诱导效应的影响,使α—氢活泼。由于醛羰基的极性比酮羰基的极性大,空间阻碍也较小,因而在相同条件下醛比酮一般较易起反应。它们的化学反应通常可描述如下: O C H C () δ δ 羰基亲核加成 α—H 的反应 醛的特殊反应 1.羰基的亲核加成反应 烯烃中碳碳双键的加成反应属于亲电加成,而醛、酮中羰基的加成反应属于亲核加成,通常认为带负电荷的氧比带正电荷的碳更具稳定性,因此反应往往是由亲核试剂的进攻所引起的。醛、酮羰基的亲核加成反应机理如下: O R ' R C δ δ + Nu :A 慢 R ’ C N u R O R ‘ C N u OA R A ,快 醛、酮通常可与氢氰酸、Grignard 试剂、醇、氨的衍生物(羰基试剂)等发生亲核加成反应。亲核加成反应的难易主要取决于亲核试剂亲核性的强弱及醛、酮羰基活性的大小。羰基碳原子上带正电愈强,空间位阻愈小,其反应活性愈强,反之则弱。醛、酮较易与Grignard 试剂及氨的衍生物作用,是由于Grignard 试剂有很强的亲核性,而氨的衍生物的加成产物易脱水生成含有碳氮双键(C=N )的化合物。上述反应可简单归纳如下: δ C COOH OH OH H 3O C O ROH C R OH C OR OR -H 2O X C NG H 3O NHPh, —NHCONH 2) 醇 α—羟基酸 只有醛、脂肪族甲基酮及小于C 8的环酮可以反应 磺酸钠 反应限制同上;产物可被酸碱分解为原来的醛、酮,用于相应醛、酮的分离、纯化和鉴别 用于羰基的保护 用于各种醛、酮的鉴别 用于制备各种醇类 半缩酮) 缩醛(缩酮) 2. 羰基的还原反应 在金属铂、镍等催化剂存在下,醛、酮羰基加氢还原为羟基,生成对 应的醇,同时分子中的碳碳双键也被还原。若用氢化铝锂(LiAlH 4),硼氢化钠(NaBH 4),
第十一章醛酮 [教学目的要求]: 1.了解醛和酮的分类、同分异构及命名; 2.掌握醛酮的结构,了解它们的物理性质和光谱性质; 3.掌握醛酮的化学性质,注意它们之间的差异; 4.理解醛酮的亲核加成反应历程; 5.掌握醛酮的制法; 6.了解重要的醛酮和不饱和羰基化合物的 第一节醛、酮的分类和命名 一、分类 二、命名 1.醛、酮的系统命名 以包含羰基的最长碳链为主链,看作母体。从靠近羰基的一端开始,依次标明碳原子的位次。在醛分子中,醛基总是处于第一位,命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次(除丙酮、丁酮外)必须标明,因为它有位置异构体。
醛、酮碳原子的位次,除用1,2,3,4,…表示外,有时也用α,β,γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基旁第一个位置,β是指第二个位置…。 酮中一边用α,β,γ…,另一边用α’ β’ γ’…。 ⅰ.含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代,就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待: ⅱ.醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时,它们的命名可在相应的环系名称之后加-“醛”字。 ⅲ.当芳环上不但连有醛基,而且连有其它优先主官能团时,则醛基可视作取代基,用甲酰基做词头来命名。 2.酮还有另一种命名法 根据羰基所连的两个烃基名来命名,把较简单的烃基名称放在前面,较复
杂的烃基名称放在后面,最后加“酮”字。 后面是母体 如含有两个以上羰基的化合物,可用二醛、二酮等,醛作取代基时,可用词头“甲酰基”或“氧代”表示;酮作取代时,用词头“氧代”表示。 英文 羰基做取代基时用“oxo”(氧代)表示 不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号。 第二节 醛、酮的物理性质和光谱性质 一、物理性质 除甲醛是气体外,十二个碳原子以下的醛、酮都是液体,高级的醛、酮是固
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1)(2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3(6) 3 (7) H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO CHO (9) O (10) 解:(1) 2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)反-4己烯醛 (4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 (5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 (6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛 (8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]癸-8-酮
2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 (1)Ph 2CO (2)PhCOCH 3(3)Cl 3CHO (4)ClCH 2CHO (5)PhCHO (6)CH 3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大,故K 值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K 值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N + (3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH - H 2O/H + ? (5)
第十一章醛和酮 一、教学目的及要求 二、教学重点与难点 三、教学方法 第一节醛、酮的分类,同分异构和命名 一、分类 根据烃基的不同可以分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮。 脂肪醛CH3CH2CHO 脂肪酮CH3COCH3 脂环醛CHO 脂环酮 O = 芳香醛CHO 芳香酮 COCH3 根据烃基是否含有重键又可以分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮。 不饱和醛CH3CH=CHCHO不饱和酮CH3CH=CHCOCH3根据羰基的个数可以分为一元醛、酮和多元醛、酮。 二元醛CH2CHO CH2CHO二元酮CH3CH2COCH2COCH3 二、同分异构现象 醛的同分异构---碳链异构引起。 酮的同分异构---碳链异构、碳基位置异构。 同碳数饱和一元醛酮,分子式CnH2n O,互为同分异构:
三、命名 1. 系统命名法: (1)选择含羰基最长碳链作主链,称为某醛或某酮; (2)由于醛基是一价原子团,必在链端,命名时不必用数字标明其位置。酮基的位置则需用数字标明,写在“某酮”之前,并用数字标明侧链所在的位置及个数,写在母体名称之前。例如: 2- 甲基丙醛 2- 苯基丙醛 3-甲基-6-庚炔醛 C 6H 5CHCHO CH 3 7HC CCH 2CH 2CHCH 2CHO CH 3 654321CH 3CHCHO CH 3 CH 3COCH 3丙酮 CH 3COCH 2CH 3丁酮 CH 3CO(CH 2)CH 32-己酮 CH 3COCH 2COCH 2CH 3 2,4-己二酮 COCH 2CH 3 1-苯-1-乙酮(苯乙酮) 1-环己基-1-丙酮 COCH 3 2. 普通命名法 醛的命名与醇的习惯命名法相似,称某醛;脂肪酮则按酮基所连接的两个烃基而称为某(基)某(基)酮。例如: CH 3CHO 乙醛 CH 3CH (CH 3)CHO 异丁醛 甲基乙基酮 甲基苯基酮(1-苯基-1-乙酮)CH 3 C O CH 3 C 2H 5 C O
第十一章醛和酮习题 1、用系统命名法命名下列化合物: (1)(2) (3)(4) (5)(6) 2、写出下列有机物的构造式: (1)2-methylbutanal (2)cyclohexanecarbaldehyde (3)4-penten-2-one (4)5-chloro-3-methylpentanal (5)3-ethylbenzaldehyde (6)1-phenyl-2-buten-1-one 3、以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由。 ⑴CH2=CHCH2CHO ⑵CH2=CHOCH=CH2⑶CH2=CHCH2CH2OH ⑷CH3CHO 4、完成下列反应方程式: 5、试设计一个最简便的化学方法,帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类,是否含有甲醛?并说明理由。 6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序,排列下列化合物,并说明理由。 (1)(Ph)2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CCHO (4)ClCH2CHO (6)CH3CHO 7、预料下列反应的主要产物: (1
(2 8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法,并指出各有什么特点。 9、写出CH3COCH3与苯肼反应的机制,并说明为什么弱酸性介质(PH~3.5)反应速度快,而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。 10、对下列反应提出合理的机理: 11、我国盛产山苍子精油,用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮: 试回答: (1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂; (2)拟出能解释上述反应的历程; (3)第二步反应中β-紫罗兰酮是占优势的产物,为什么? (4)在紫外-可见光谱中,哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波,为什么? 12、顺-1,2-环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流,用分水器不断除水,获得分子式为C8H14O2的产物A,A对碱稳定,遇稀酸生成原料。 (1)推测A的结构; (2)用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验,却不发生反应,为什么? 13、化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性,IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰;NMR 谱中δ值=1.2(3H)三重峰,δ=3.0(2H)四重峰,δ=7.7(5H)多重峰,试推测化合物B的结构。 B的异构体B/,碘仿实验呈阳性,IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰,在NMR谱中δ值2.0(3H)单峰,δ=3.5(2H)单峰,δ=7.1(5H)多重峰,试推测B/的结构。