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等电子体(陈)

等电子体(陈)
等电子体(陈)

等电子体原理及应用

一、等电子原理:

1、概念:具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征,这

一原理称为等电子原理。明确等电子原理的含义

2、理解:等电子原理中所讲的“电子数相等”既可以是指总电子数相等(如CO和N2,均为14),也可以是指价电子数相等(如N2和CN-,均为10)。因而互为等电子体的微粒可以是分子,也可以是离子。注意的是,等电子原理中所指的“原子数相等”通常指的是重原子(原子序数≥4)个数相等;若按价电子数相等计数时,此时价电子总数包括重原子(原子序数≥4)提供的价电子以及轻原子(H、He、Li)用来与重原子成键的电子,如N2和C2H2互为10电子体,其中,C2H2的总电子数就包括两个H原子与C原子形成C-H键的电子。此外,“结构相似”也是针对重原子而言。因此,等电子原理也可以理解为:重原子数相等,总电子数相等的分子或离子,重原子的空间构型通常具有相似性。

3:等电子原理适用的范围

运用等电子原理预测分子或离子的空间构型时,不能简单的认为价电子数相等的两种微粒即为等电子体,必须注意等电子体用于成键的轨道具有相似性。例如CO2和SiO2,若单从价电子数相等角度考虑,二者看似互为等电子体,实则不然,两者的空间结构相差甚远。原因是,在CO2中,除了C原子以sp杂化轨道分别与2个O原子的p轨道以σ键结合,还有2个π键;而SiO2中Si原子以sp3杂化轨道分别与4个O原子的p轨道以σ键结合。因此,成键轨道是否具有相似性是运用等电子原理判断分子或离子空间构型的前提。

二、等电子体的判断如果仅从概念字面出发,判断与A粒子互为等电子体的B粒子的化学式,往往感觉无从下手,或东拼西凑的试写,试写也往往只注意“价电子数”或“原子数”相同某一方面而错答。如写CH

分子的等电子体时许多学生写成

4

NH

3(原子数不同)、CCl

4

(价电子数不同)等,至于再稍复杂一些的,错的更多,

实际体现为问题解决方法的欠缺。等电子体的判断一般可采取以下几种方法:1、同族元素互换法:即将既定粒子中的某元素换成它的同族元素。如:

(1)CCl

4的等电子体确定:换IVA族元素有SiCl

4

、GeCl

4

等;换VIIA族元素有

CF

4、CBr

4

、CI

4

、CFCl

3

、……;同时换可有SiF

4

、SiFCl

3

、……。

(2)CO

2的等电子体确定:可将O原子换为S原子得COS、CS

2

,注意不能将C原子

换为Si原子,因为CO

2和SiO

2

的结构不同(前者为分子晶体,后者为原子晶体)。

同理,不能将BeCl

2的等电子体确定为MgCl

2

或BeF

2

(后两种为离子晶体)。

(3)SO

42-的等电子体确定:将一个O原子换为S原子得S

2

O

3

2-;NO

3

-的等电子体可

确定为PO

3

-。

(4)对于原子晶体类也可作类似推导:金刚石Cn与晶体硅Sin互为等电子体。

2、价电子迁移法:即将既定粒子中的某元素原子的价电子逐一转移给组成中的另一种元素的原子,相应原子的质子数也随之减少或增加,变换为具有相应质子数的元素。一般来说,讨论的元素为s区或p区元素,即主族元素居多,通常相关元素的族序数满足A+B=C+D(或A+B=2C)关系的,可考虑将A、B等个数换为C、D(或

1A、1B换为2C)。如:(1)CO

2

的等电子体确定,除了上述结果以外,还可以采用价电子迁移法:C、O原子的价电子数分别为4、6,从周期表中的位置看,中间夹着N元素,N原子价电子数为5,一个O原子拿一个电子给C原子,在电性不变条件下质子数同时变为7(价电子同时变为5),则可换为两个N原子(由此也可以

看出N

2与CO互为等电子体)得N

2

O;如果将C原子的两个价电子转移给两个O原子,

元素原子分别转换为1个Be、2个Cl,就可以得到CO

2的另一个等电子体BeCl

2

。同

样可以判断:金刚石C

2n 与晶体硅Si

2n

的等电子体还可以为金刚砂 (SiC)n、GaAs、

AlP等;石墨C

2n 与白石墨(BN)n互为等电子体;无机苯B

3

N

3

H

6

与有机苯C6H

6

互为等

电子体。(2)离子之间的等电子体也可以推导:与N

3

-的等电子体查找方法,可将

2个N原子换为1个C原子和一个O原子可得CNO-。

3、电子—电荷互换法:即将既定粒子中的某元素原子的价电子转化为粒子所带的电荷。这种方法可实现分子与离子的互判。如:CN-的等电子体查找可用N原子1个电子换作1个负电荷,则N原子换为C原子,离子带2个负电荷,其等电子体即

为C

22-;反之,将CN-的电荷转化为1个电子,该电子给C原子,即得N

2

,若给N

原子即得CO。同样可判断HNO

3的等电子体为HCO

3

-;ICl

4

-与XeCl

4

互为等电子体。

在具体问题分析时,通常几种方法同时联想,灵活使用,方可快速准确的回答问题。

三、常见的等电子体:中学常见的等电子体价电子数有8、10、14、16、18、24、

26、30、32、48十种,按照重原子总数的不同可以归类如下(表2)。

表2 常见的等电子体及空间构型

等电子类型常见等电子体空间构型

2原子10电子2原子14电子3原子16电子3原子18电子4原子24电子4原子26电子5原子8电子5原子32电子6原子30电子7原子48电子

N2, CN-, C22-, C2H2, NO+

F2, O22-, H2O2, N2H4, C2H6, CH3NH2, NH2OH,

CH3F

CO2, N2O, NCO-, N3-, NO2+, SCN-, HgCl2,

BeCl2(g),

O3, SO2, NO3-

SO3(g), CO32-, NO3-, BO33-, BF3

SO32-, ClO3-, BrO3-, IO3-, XeO3

CH4, SiH4, NH4+, PH4+, BH4-

CCl4, SiF4, SiO44-, SO42-, ClO4-

C6H6, N3B3H6(俗称无机苯)

AlF63-, SiF62-, PF6-, SF6

直线型

直线型

直线型

折线型

平面三角型

三角锥型

正四面体型

正四面体型

平面六边型

八面体型

例题1、与CNO-互为等电子体的分子、离子化学式依次为、(各写一种)。答案:N2O或CO2或COS或CS2或BeCl2;N3-或CNS-或NO2+或CN22-。

[练习]你能填写出下面的空吗?

(1)Xe和I-等电子,所以可见XeF2和;XeO3和都是等电子化合物,它们均具有相同的构型。

(2)N2O4和是等电子体答案:(1)IF2-,IO3-(2)C2O42-、B2F4

例2、(1)根据等电子原理,写出CO分子的结构式;答案:C≡O;

(2)写出NO2+离子的电子式。

例3、指出N2O分子的空间构形和杂化轨道类型

解析:等电子原理即具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征。这里的结构特征包括中心原子的杂化轨道类型分子的空间结构等,因此我们可以根据一些熟悉的分子的杂化轨道类型来判断与它互为等电子体的不熟悉的分

子的杂化轨道类型。

练习:指出CNO-分子的空间构形和杂化轨道类型

例4:科学家常用“等电子体”来预测不同物质的结构,例如CH

4与NH

4

+具有相同的

电子数和空间构型,依此原理在下表的空格中填入相应的化学式。

高考回顾:[04年江苏卷22题] (1)根据等电子体原理,仅由第2周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是:和;和。(2)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子数

相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中,与NO2-互为等电子体的分子有:、。

四、学习等电子原理有什么作用?

学习等电子原理,以周期表为基础,通过归纳、对比、寻找等电子体化合物,可以使许多似乎看来“毫不相关”物质互相联系起来,从而更好的去认识和掌握它们。等电子原理在预见一些化合物的结构、预测一些化合物性质方面具有一定指导意义。而该原理在当前的高中新课程学习和化学竞赛辅导中同样具有价值,下面笔者结合竞赛试题和科技发展谈谈运用等电子原理解决一些问题。

(1)物质结构的预见

[例1]Grimm在1925年发现一些属于等电子体的离子或基团,在发生取代反应后其构型基本保持不变。如下列四组物质间可以互换:-CH3、-NH2、-OH、F;=CH2、=NH、=O;≡CH、≡N;=C=、=N+=,则构型(忽略H)不变。比如:CO32-是一种典型的平面三角形结构,如果将其中两个“O-”用-X(卤素原子)、-NH2、-CH3取代,可以得到碳酰卤(比如X=Cl时为光气,即COCl2)、尿素和丙酮分子;如果将尿素分子中的“=O”再用=S、=NH取代,又可以得到硫脲和亚氨基脲分子,可以预测这些物质中的重原子构型均为平面三角形。

再如苯是芳香系的代表化合物,而且苯环上六个碳原子的价电子数之和为24,根据等电子原理推知,当苯环上的碳原子被B、N、、Mg、O、Ca、Si、Al、Zn等原子取代时,只要环上六个原子价电子数之和为24,就可以形成下面一系列的准芳香系化合物,而且各化合物具有特殊的物理化学性质,比如:

[例2] NH 4ClO 4和HClO 4·H 2O (高氯酸水合物)的晶体具有相同的正交结构,单胞的体积分别为395A 3和370A 3。HClO 4·H 2O 晶体中的阳离子是H 3O +,你如何解释这两种晶体在结构上和体积上的相似性呢?这两种物体都属于离子晶体,点阵格点被阳离子和阴离子占据,两种阳离子H 3O +和NH 4+是等电子体,所以占据空间也相当,所以两种物质在结构和体积上具有相似性。——又是等电子原理,只不过这里的影响不仅局限在分子结构,更影响到了晶体结构。

(2)等电子化合物的物理性质

[例3]比如全国竞赛曾经考过“(BN)3是一种新的无机合成材料,它与某单质互为等电子体。工业上制造(BN)3的方法之一是用硼砂(Na 2B 4O 7)和尿素在1073~1273K 时反应,得到α—(BN)3及其它元素的氧化物。α—(BN)3可作高温润滑剂、电气材料和耐热的涂层材料等。如在高温高压条件下反应,可制得β—(BN)3,β—(BN)3硬度特高,是作超高温耐热陶瓷材料、磨料、精密刃具的好材质。试问:它与什么单质互为等电子体?”

我们从苯(C 6H 6)和环硼氮烷(B 3N 3H 6)的结构可以知道C-C 和B-N 结构单元的等电子关系,N 的孤对电子进攻B 的2p 空轨道,由于电子的流动而使分子无极性,于是可以预知氮化硼和碳单质相似也是大分子化合物,也有石墨型和金刚石型两种,分别与碳的两种同分异构体相对应。根据等电子原理,α—(BN)3与石墨的性质相近,因而α—(BN)3与石墨的结构相同,为层状结构,各原子轨道发生sp 2杂化,图示如右:;β—(BN)3与金刚石的性质相近,因而它具有与金刚石相同的结构,各原子轨道也发生sp 3杂化以共价键相连,形成网状空间结构。图示如右:。BN 的两种构型的转化关系如下:

(金刚石型)石墨型),BN BN K kPa ?????→?3273709275(。

它们的转化条件很象石墨转化为金刚石的条件,非常苛刻。

(3)等电子分子的化学反应性

[例4]在CO分子中,最高占据轨道(HOMO)5σ具备孤对电子的性质,最低空轨道(LUMO)2π*可以接受金属的电子,因此根据路易斯酸碱理论CO既是可以给出

电子的σ碱又是能接受电子的π酸。CO和NO+、CN-是等电子分子离子,可以知道NO+、CN-与CO具有相同的的HOMO和LUMO,只是轨道能级有异,所以分别带有正、负电荷——所以得失电子能力自然有所差异。CO的可怕之处在于能和人体血红蛋白结合致死,那么NOCl和氰化物也应该是剧毒物质——事实也证明确实如此:它们在体内电离出NO+和CN-,能与血红蛋白Hb发生类似CO的反应。只是CN-带负电荷可极化大更易给出电子,所以毒性更大,NO+就稍弱了。

当然要注意,如果某些等电子体的物理性质相近,那么化学性质不一定相似,典型的等电子分子CO和N2虽然物理常数相近,但一个有毒一个无毒——最为配体的配位能力差别很大,CO的配位能力很强,能形成一系列羰基化合物如Ni(CO)

,而N2的配位能力就差多了。

5

[例5]NO2有含B的等电子体吗?没错,就是BF2,它们都是奇电子分子,众所周知,NO2易聚合生成N2O4分子,可以推测BF2也容易形成二聚分子,由于B的缺电子,所以实际情况BF2的二聚倾向更强,B2F4更加稳定。

(4)在科研上的应用

等电子体的理论和实验研究,可以揭示体系内部电子运动与其外在宏观性质之间的关系。

[例6]厦门大学张乾二院士就通过定量价键计算研究了四原子24电子系列等电子体,旨在通过共振论角度讨论NO3-、BO32-、BF3、CO32-、OO3结构和性质之间的关系。结果表明CO32-键级最大,其次为BO32-、NO3-,OO3中π键最弱活性最高(以致实验中没有发现这一物种),而BF3是最稳定的分子。

等电子原理也有很多实际应用。

[例7] 过去生产上常以SiO2为催化剂的载体,它和近十几年来应用日广的AlPO4

是等电子体,所以在磷酸铝中Al、P都是4配位氧。在研制半导体材料中,由于半导体化合物是一类等电子体,所以从开始利用锗和硅的半导体性质后,等电子原理便在研究制备半导体材料方面指明了方向。由于Ge和Si都是第IV A族元素,所以和第IV A族Ge-Ge、Si-Si价电子数相等的是1/2(IIIA族+V A族)和1/2(IIA族+V AI 族)的化合物,比如AlP、GaP、InP、GaAs、ZnS、CdS、CdSe等及其他许多半导体化合物都成为当前热点研究应用的对象。再如上面提及的碳元素还有C60团簇和碳纳米管两种同素异形体是当前材料研究热点,科学家可以通过C-C和B-N结构单元的等电子关系,利用计算机理论模拟研究BN团簇和纳米管从而进行有针对性的开发,已经制得具备优良性质的材料。

(5)等电子原理不是万能的

用等电子原理推测分子构型是有条件的,并不是只要知道其原子数和电子数就能正确推测其构型。

[例8]CO2和SiO2,表面看它们原子数和价电子总数相等,应该是同一构型,实际上两者结构有明显不同,前者是直线形分子,而且是有限小分子结构;后者庞大的分子结构是由无数个硅氧四面体相连接成的无限的三维骨架结构。究其原因:C原子只以2s2p轨道成键、而Si原子的3d空轨道也可以参加成键,用以成键的轨道不同,就不能互成等电子体了。就这一个例子,就可以说明等电子原理应用的局限性了。

有关物质结构的问题向来是高中化学的热点也是难点,我们选取了“等电子原理”作为落点,以专题例析的形式分析了常见问题,意在引导考生对科技前沿有所关注,帮助对考试命题趋向和思路有所探求,也希望给竞赛教师有关辅导工作提供一个供参考的授课模式。

基于生物电子等排体的药物设计

基于生物电子等排体的药物设计 1.生物电子等排体的概念 生物电子等排体的概念脱胎于物理化学家Langmuir 在1919年提出的化学电子等排体的概念。狭义的电子等排体是指原子数、电子总数以及电子排列状态都相同的不同分子或基团。如N 2与CO ;CH 2=C=O 与CH 2=N=N 等。广义的电子等排体是指具有相同数目价电子的不同分子或基团,不论其原子及电子总数是否相同。如-F 、-OH 、-NH 2;-O-、-CH 2-、-NH-等。近代生物电子等排体的概念认为:生物电子等排体不仅应具有相同总数外层电子,还应在分子大小、形状(键角、杂化度)、构象、电子分布(极化度、诱导效应、共轭效应、电荷、偶极等)、脂水分布系数、pKa 、化学反应性(代谢相似性)和氢键形成能力等方面存在相似性。这些参数并不要求完全相似,仅在某些重要参数上相似即可。 2.生物电子等排体的分类 1970年,Alfred Burger 等人将生物电子等排体分为经典的生物电子等排体与非经典的生物电子等排体两大类。 经典的生物电子等排体包括,一价原子和基团(如-OH 与-NH 2)、二价原子与基团(如-CH 2-与-O-)、三价原子与基团(如=N-与=CH-)、四价原子与基团(如=C=与=Si=)。非经典的生物电子等排体包括,环与非环结构、可交换的基团(如羧基与四氮唑)、基团反转(如-COOR 与-OCOR )。 非经典的生物电子等排体,即前述的近代生物电子等排体概念,它不是简单地满足经典生物电子等排体的立体性和电性规则。 3.生物电子等排体在药物设计中的应用举例 3.1 一价原子或基团的取代 在抗炎药的研究过程中,人们一直致力于寻找选择性的环氧合酶-2(COX-2)抑制剂。先导化合物SC-58125(化合物1)具有很高的COX-2选择性和抑酶活性,但其半衰期却超过200小时,将其结构中的-CH 3用-NH 2取代,-F 用-CH 3取代,得到化合物celecoxib (化合物2),于1999年由辉瑞/西尔公司引入巴西市场,用于治疗类风湿性关节炎和其他炎症,成为第一个选择性的非甾体抗炎药,且无胃刺激性的副作用。 N N CF 3 F S O N N CF 3 H 3C S H 2N O O 1 2 3.2 二价原子或基团的取代 吩噻嗪类抗精神失常药氯丙嗪(化合物3)杂环中的-S-和-N-被其电子等排体-CH 2CH 2-和=C=取代,得到了抗抑郁药丙咪嗪(化合物4)和阿米替林(化合物5)。对七元环进一步修饰,-CH 2-被电子等排体-O-取代,产生了精神病治疗药物多赛平(化合物6)。

11等电子体原理

高考化学新热点——等电子原理叶归归 1、等电子原理 1919年,美国化学家Irving Langmuir在大量实验事实的基础上总结出一条经验规律,即等电子原理:原子数相同,电子数相同的分子,结构相似,物理性质相近。具有等电子特征的微粒互称为等电子体。常见的等电子体如N2和CO,其性质比较如表1。 表1 CO与N2的性质对比 CO N2 原子个数 电子总数 价电子数 成键特征 离解能/kJ?mol-1熔点/K 沸点/K 密度/g?cm-3 临界温度/K 临界压强/MPa 2 14 10 共价叁键(一个σ键和两个π键,且有一 个空的π*轨道) 1075 83 253 0.793 133 3.6 2 14 10 共价叁键(一个σ键和两个π键,且有一 个空的π*轨道) 946 77 252 0.796 127 3.5 运用等电子原理预测分子或离子的空间构型时,不能简单的认为价电子数相等的两种微粒即为等电子体,必须注意等电子体用于成键的轨道具有相似性。例如CO2和SiO2,若单从价电子数相等角度考虑,二者看似互为等电子体,实则不然,两者的空间结构相差甚远。原因是,在CO2中,除了C原子以sp杂化轨道分别与2个O原子的p 轨道以σ键结合,还有2个离域的键;而SiO2中Si原子以sp3杂化轨道分别与4个O原子的p轨道以σ键结合,同时,Si原子的d轨道还与O原子的P轨道形成了离域的π键。因此,成键轨道是否具有相似性是运用等电子原理判断分子或离子空间构型的前提。 常见的等电子体 中学常见的等电子体价电子数有8、10、14、16、18、24、26、30、32、48十种,按照重原子总数的不同可以归类如下(表2)。 表2 常见的等电子体及空间构型 等电子类型常见等电子体空间构型 2原子10电子2原子14电子3原子16电子3原子18电子4原子24电子4原子26电子5原子8电子5原子32电子6原子30电子7原子48电子 N2, CN-, C22-, C2H2, NO+ F2, O22-, H2O2, N2H4, C2H6, CH3NH2, NH2OH, CH3F CO2, N2O, NCO-, N3-, NO2+, SCN-, HgCl2, BeCl2(g), O3, SO2, NO3- SO3(g), CO32-, NO3-, BO33-, BF3 SO32-, ClO3-, BrO3-, IO3-, XeO3 CH4, SiH4, NH4+, PH4+, BH4- CCl4, SiF4, SiO44-, SO42-, ClO4- C6H6, N3B3H6(俗称无机苯) AlF63-, SiF62-, PF6-, SF6 直线型 直线型 直线型 折线型 平面三角型 三角锥型 正四面体型 正四面体型 平面六边型 八面体型 高考化学新热点——等电子原理刘鑫茹 1、等电子原理 1919年,美国化学家Irving Langmuir在大量实验事实的基础上总结出一条经验规律,即等电子原理:原子数 相同,电子数相同的分子,结构相似,物理性质相近。具有等电子特征的微粒互称为等电子体。常见的等电子体如 N2和CO,其性质比较如表1。 表1 CO与N2的性质对比 CO N2 原子个数 电子总数 价电子数 成键特征 离解能/kJ?mol-1 熔点/K 沸点/K 密度/g?cm-3 临界温度/K 临界压强/MPa 2 14 10 共价叁键(一个σ键和两个π键,且有一 个空的π*轨道) 1075 83 253 0.793 133 3.6 2 14 10 共价叁键(一个σ键和两个π键,且有一 个空的π*轨道) 946 77 252 0.796 127 3.5 运用等电子原理预测分子或离子的空间构型时,不能简单的认为价电子数相等的两种微粒即为等电子体,必须 注意等电子体用于成键的轨道具有相似性。例如CO2和SiO2,若单从价电子数相等角度考虑,二者看似互为等电子 体,实则不然,两者的空间结构相差甚远。原因是,在CO2中,除了C原子以sp杂化轨道分别与2个O原子的p 轨道以σ键结合,还有2个离域的键;而SiO2中Si原子以sp3杂化轨道分别与4个O原子的p轨道以σ键结合,同时, Si原子的d轨道还与O原子的P轨道形成了离域的π键。因此,成键轨道是否具有相似性是运用等电子原理判断分 子或离子空间构型的前提。 常见的等电子体 中学常见的等电子体价电子数有8、10、14、16、18、24、26、30、32、48十种,按照重原子总数的不同可以 归类如下(表2)。 表2 常见的等电子体及空间构型 等电子类型常见等电子体空间构型 2原子10电子 2原子14电子 3原子16电子 3原子18电子 4原子24电子 4原子26电子 5原子8电子 5原子32电子 6原子30电子 7原子48电子 N2, CN-, C22-, C2H2, NO+ F2, O22-, H2O2, N2H4, C2H6, CH3NH2, NH2OH, CH3F CO2, N2O, NCO-, N3-, NO2+, SCN-, HgCl2, BeCl2(g), O3, SO2, NO3- SO3(g), CO32-, NO3-, BO33-, BF3 SO32-, ClO3-, BrO3-, IO3-, XeO3 CH4, SiH4, NH4+, PH4+, BH4- CCl4, SiF4, SiO44-, SO42-, ClO4- C6H6, N3B3H6(俗称无机苯) AlF63-, SiF62-, PF6-, SF6 直线型 直线型 直线型 折线型 平面三角型 三角锥型 正四面体型 正四面体型 平面六边型 八面体型

(电子照片要求2寸白底彩色免冠照片,JPG格式,分辨

2019结业电子审核学员常见问题汇总 1.个人照片不符合要求的需要进“过程系统”里重新上传电子照片(电子照片要求: 2寸白底彩色免冠照片,JPG格式,分辨率不小于 413*626,大小不超过300K,人像正立,该照片用于结业证书,请谨慎上传!) 合格样例: 2. 结业成绩这块目前都是无纪录,这是正常情况,待结业申请通过,考试成绩出来为后这里会有分数显示,届时各位学员就可以再次登录平台查询结业成绩。 3. 没有“提交申请”按钮,那可能是后台结业时间设置错了,请联系基地管理员或者品德客服人员修改。 4.学员个人基地信息样全样例问题说明:

图上样例问题有:电子照片不符合要求;资料填写不完整;轮转时间不足33个月;数据填写及数据审核比例没达到100%,需要进过程系统中对应完善。5. 上图问题说明:对应上传符合要求的出科考核表和出科小结。 (学员在自己过程轮转里面打印出科小结和出科考核表,交由带教老师和科主任签字后上传到“结业报考材料”相应的科室栏目中。上传所有图片要求为JPG 格式,分辨率不小于413*626,建议大小尽量小于800K,图片上传后请预览检

查,确保图片内容清晰,避免因字迹不清而影响审核结果。) 6.图中“-”不用补填,因为国家没有数据填写要求所有系统“-”显示,不会影响审核结业。 7. 毕业证书、执业医师证书必须按要求上传。 (有效身份证、最高学历毕业证和学位证书、医师资格证书分别拍照转换成有效格式及大小,上传证照要求为JPG格式,分辨率不小于413*626,建议大小尽量小于800K,图片上传后请预览检查,确保图片内容清晰,避免因字迹不清而影响审核结果。)

生物电子等排体

生物电子等排原理在药学设计中的应用 敬娟 (西南交通大学生命科学与工程学院,四川成都610031) 摘要:生物电子等排原理在药物设计和结构修饰中起着重要作用。本文介绍了生物电子等排体的概念,分类以及常见的生物电子等排体在药物优化中应用。 关键词:生物电子等排体;药物设计;结构修饰 中图分类号:R97 Applications of Bioisosterism in Pharmaceutical Design JingJuan (School of Life Science and Engerring,Southwest Jiaotong Universty,Chengdu,Sichuan,610031)Abstract: Bioisostere principle plays an important role in drug design and structural modification. Concepts and classifications of bioisosteres and applications of common bioisostere in drug optimization have been introduced in this paper. Key word: Bioisostere; drug design; structure modification 我国医药生产多年来以仿制为主,为保障我国人民健康做出来出色贡献。可是,随着我国经济的日益开放,我们必须将立足点逐渐转移到自己创制新药上来。创制新药的战术,应先易后难。将已有的药物或活性物质进行局部化学结构改造,一方面较易从事,另方面保持高效,开发另具特色新药的可能性较大[1]。在药物结构改造中,生物电子等排体发挥着决定性的作用。生物电子等排体除了常见的一价、二价、三价和四价原子与基团外,还包括环与非环结构、可交换的基团、基团反转。 1.生物电子等排体的概念 “生物电子等排”(bioisosterism)是由早期的“电子等排”(isosteriam)发展和延伸来的。早在1919年Langmuir就在无机化学中提出了“电子等排体”(isostere)的概念,即凡是具有相同数目的原子和电子,并且电子排列状况也相同的分子、原子或基团(离子)称为电子等排体[2]。如N2和CO、N2O和CO2、N3-和NCO-等属于电子等排体,具有相似的性质。苯、噻吩和吡啶的理化性质很相似,为解释它们之间的相似性,1916年Hinsberg提出“环等价部分”(ring equivalents)概念,即当芳香环的等价部分相互替代时,理化性质不会显著的改变,如-S-与-CH=CH-、-N=与-CH=为两对环等价部分[3]。此后,Hückel将Hinsberg的等价概念推广到其他有机物和无机物中,认为-CH3、=CH2和≡CH分别与F、O、N相当而可以相互替代。Grimm综合了Hinsberg和Hückel的等价部分概念并加以扩大:凡分子或原子团具有相同数目的价电子,都称为电子等排体。并于1925年提出“氢化物替代规律”(hydride displacement law),该规律描述了具有相同价电子数但不同原子数的官能团之间的理化相似性,它的含义为:从元素周期表第Ⅳ主族起,任何一种元素与一个或几个氢原子结合形成的分子或原子团称为假原子(pseudo atom),假原子之间互为电子等排体。如CH和N相似,CH2与NH及O相似。1932年,Erlenmeyer将电子等排体的概念进一步扩大:凡外围电子数目相等者均是电子等排体,并首次将电子等排概念与生物活性联系起来,用其解释电子等排体生物活性的相似性。1947年,Hansch提出,凡在同一标准的实验系统中能引起相似生化或药理作用的化合物均是电子等排体。1951年,Friedman考虑到电子等排概念在分子药理学中的广泛应用,把有关物质的理化性质与生物活性联系起来,提出了“生物电子等排”及“生物电子等排体”等新概念。至此,电子等排体已经突破了应用在医药化学领域中的传统内涵。

生物电子等排体在药物设计中的应用

生物电子等排体在药物设计中的应用 船本11级药学1班谢海潭20119830144 【前言】 生物电子等排概念最初应回溯到1919 年。当时Langmuir 用它解释具有相同原子数和相同价电子数的分子或离子在理化性质方面的相似性, 如O2-、F- 和Ne, N2和CO, N2O 和CO2, N3和NCO, 以及NO3-与CO32-等。在这些相似分子和离子的基础上, 他确定了21 组电子等排体, 进一步推断这些分子的电子数目和排列状况也相同, 提出了电子等排体( isostere) 的概念, 即凡是具有相同数目的原子和相同数目电子, 并且电子排列状况也相同的分子、原子或基团( 离子) 称为电子等排体。1925 年, Grimm结合了Hinsbeng 和Huckel 的环等价部分概念并加以扩展, 提出氢化物替代规律( hydride displacement law ) , 它的内容是: 从元素周期表中第Ⅳ主族起, 任何一种元素与一个或几个氢原子结合形成的分子或基团称为假原子( pseudoatom) , 即某一元素与一个或两个氢原子结合形成的假原子的性质与比它高1 族或2 族的元素相似。1932 年, ERLENMEYER 将GRIMM定义的电子等排体进一步扩展到外围电子数目相等的原子、离子和分子, 并首先把电子等排概念与生物活性联系起来, 应用其解释电子等排体生物活性的相似性。1947 年, Hansch 提出, 凡在同一标准的实验系统中能引起相似生化或药理作用的化合物均是电子等排体。1951 年, Friendman 把有些分子或基团的理化性质与生物活性联系起来, 提出了生物电子等排及生物电子等排等新概念。至此,电子等排体已经突破了应用在医药化学领域中的传统内涵。1971 年, Arins 指出生物电子等排应是在许多类型化合物中可以相互替换的基团。1979年, Thornber 综合了电子等排体的概念, 提出凡具有相似理化性质且由其产生广泛的相似生物活性的分子或基团都应是生物电子等排体[1]。 【摘要】 随着生物电子等排原理的广泛应用, 生物电子等排体的范围逐渐扩大, 研究者把生物电子等排体分为2 类, 即经典和非经典的生物电子等排体。经典的生物电子等排体包括Grimm的氢化物替代规律及Erlenmeyer 定义所限定的电子等排体。取代基团的形状、大小和外层电子构型大致相同,组成基团的原子数、价键数、不饱和程度及芳香性等方面极其相似, 按照Erlenmeyer 氢化物取代规律可分为一价、二价、三价、四价及环内等价5 种类型。非经典的生物电子等排体不符合Erlenmeyer 的电子等排定义,基团的原子数可以不同,形状和大小变化亦较大,但保留了原药效团的pKa值、静电势能、最高占据分子轨道和最低空轨道等性能,因而仍显示相应的生物活性,如—CO —和—SO2—以及—SO2NH2和—PO( OH) NH2等[2]。 【关键词】 生物电子等排原理药物设计生物活性药效团 1.经典生物电子等排体在药物设计中的应用

电力电子学 陈坚课后习题答案

答 案 5.1 什么是半波整流、全波整流、半控整流、全控整流、相控整流、高频PWM整流? 答:半波整流:整流器只在交流电源的半个周波输出整流电压,交流电源仅半个周期中有电流。 全波整流:整流器在交流电源的正、负半波都有直流电压输出,交流电源在正负半周期均有电 流。 全控整流:指整流主电路中开关器件均为可控器件。 半控整流:指整流主电路中开关器件不全是可控器件,而有不控器件二极管。 相控整流:全控整流电路中的开关管为半控器件晶闸管,控制触发脉冲出现的时刻(即改变晶 闸管的移相控制角的大小),从而控制负载的整流电压。 高频PWM整流:整流主电路中开关器件均为全控器件,采用高频PWM控制,即在一个电源周期 内高频改变开关管的导通状况。 答案5.2 什么是电压纹波系数、脉动系数、基波电流数值因数、基波电流位移因数(基波功率因数)和整流输入功率因数? 答:电压纹波系数RF:输出电压中全部交流谐波分量有效值V H与输出电压直流平均值V d 之比值,。 电压脉动系数S n:整流输出电压中最低次谐波幅值V nm与直流平均值V d之比Sn=Vnm/Vd基波电流数值因数: 电流畸变因数也称基波电流数值因数,是基波电流有效值与总电流有效值 之比,即 基波电流位移因数DPF (基波功率因数):输入电压与输入电流基波分量之间的相位角(位移角)的余弦,即 整流输入功率因数PF : 答案5.3 三相桥式不控整流任何瞬间均有两个二极管导电,整流电压的瞬时值与三相交流相电压、线电压瞬时值有什么关系? 答:共阴连接的三个二极管中,三相交流相电压瞬时值最正的那一相自然导通,把最正的相电压接到负载的一端;共阳连接的三个二极管中,三相交流相电压瞬时值最负的那一相自然导通,把

等电子体与杂化类型的判断方法归纳

一、等电子体的判断 等电子体的判断一般可采取以下几种方法: 1、同族元素互换法 即将既定粒子中的某元素换成它的同族元素。如: (1)CCl4的等电子体确定: 换IVA族元素有SiCl4、GeCl4等; 换VIIA族元素有CF4、CBr4 、CI4、CFCl3、……; 同时换可有SiF4、SiFCl3、……。 (2)CO2的等电子体确定: 可将O原子换为S原子得COS、CS2, 注意不能将C原子换为Si原子,因为CO2和SiO2的结构不同(前者为分子晶体,后者为原子晶体)。 同理,不能将BeCl2的等电子体确定为MgCl2或BeF2(后两种为离子晶体)。 (3)SO42-的等电子体确定:将一个O原子换为S原子得S2O32-; NO3-的等电子体可确定为PO3-。 (4)对于原子晶体类也可作类似推导:金刚石Cn与晶体硅Sin互为等电子体。 2、价电子迁移法 (1)CO2的等电子体确定,(由此也可以看出N2与CO互为等电子体)得N2O;另一个等电子体BeCl2。 同样可以判断:金刚石C2n与晶体硅Si2n的等电子体还可以为金刚砂(SiC)n、GaAs、AlP等;石墨C2n与白石墨(BN)n互为等电子体;无机苯B3N3H6与有机苯C6H6互为等电子体。 (2)离子之间的等电子体也可以推导:与N3-的等电子体查找方法,可将2个N原子换为1个C原子和一个O原子可得CNO-。 3、电子—电荷互换法 即将既定粒子中的某元素原子的价电子转化为粒子所带的电荷。这种方法可实现分子与离子的互判。如: CN-的等电子体查找可用N原子1个电子换作1个负电荷,则N原子换为C原子,离子带2个负电荷,其等电子体即为C22-;反之,将CN-的电荷转化为1个电子,该电子给C原子,即得N2,若给N原子即得CO。同样可判断HNO3的等电子体为HCO3-;ICl4-与XeCl4互为等电子体。例题1、(徐州三检)与CNO-互为等电子体的分子、离子化学式依次为、(各写一种)。 分析:就与CNO-互为等电子体的分子而言,首先需将这1个电荷转化为1个价电子,这个价电子给C变为N得N2O,给N变为O则得CO2(也可直接看作将N2O中2个N原子进行价电子转移换为C、O从而得CO2,再由CO2进行价电子转移或同族元素互换可得COS、CS2、BeCl2等。若进行离子查找,除前面判断出的N3-外,利用同族元素互换可得CNS-;利用电子—电荷互换可得NO2+和CN22-。 答案:N2O或CO2或COS或CS2或BeCl2;N3-或CNS-或NO2+或CN22-。 例2、(1)(江苏高考)根据等电子原理,写出CO分子的结构式; (2)(南通二检)写出NO2+离子的电子式。 分析:CO分子的结构式、NO2+离子的电子式中学中并不作已有知识要求,直接作答难度大,但在题给信息提示下,可以利用等电子原理,先找出我们熟知结构的等电子体:CO与N2互为等电子体,NO2+与CO2互为等电子体,等电子体的结构相同,参照熟悉的N2的结构式、CO2的电子式便可轻松作答。 答案:C≡O;

电力电子学-陈坚课后习题答案

$ 答 案 什么是半波整流、全波整流、半控整流、全控整流、相控整流、高频PWM整流 $ 答:半波整流:整流器只在交流电源的半个周波输出整流电压,交流电源仅半个周期中有电 流。 全波整流:整流器在交流电源的正、负半波都有直流电压输出,交流电源在正负半周期均有 电流。 全控整流:指整流主电路中开关器件均为可控器件。 半控整流:指整流主电路中开关器件不全是可控器件,而有不控器件二极管。 相控整流:全控整流电路中的开关管为半控器件晶闸管,控制触发脉冲出现的时刻(即改变 晶闸管的移相控制角的大小),从而控制负载的整流电压。 高频PWM整流:整流主电路中开关器件均为全控器件,采用高频PWM控制,即在一个电源周 期内高频改变开关管的导通状况。 答案¥什么是电压纹波系数、脉动系数、基波电流数值因数、基波电流位移因数(基波功率因数)和整流输入功率因数 答:电压纹波系数RF:输出电压中全部交流谐波分量有效值V H与输出电压直流平均值V d之比值,。 电压脉动系数S n:整流输出电压中最低次谐波幅值V nm与直流平均值V d 之比Sn=Vnm/Vd 基波电流数值因数: 电流畸变因数也称基波电流数值因数,是基波电流有效值与总电流有效值之比,即 基波电流位移因数DPF(基波功率因数):输入电压与输入电流基波分量之间的相位角(位移

角)的余弦,即 整流输入功率因数PF:》 答案 三相桥式不控整流任何瞬间均有两个二极管导电,整流电压的瞬时值与三相交流相电压、线电压瞬时值有什么关系 答:共阴连接的三个二极管中,三相交流相电压瞬时值最正的那一相自然导通,把最正的相电压接到负载的一端;共阳连接的三个二极管中,三相交流相电压瞬时值最负的那一相自然导通,把最负的相电压接到负载的另一端。因此,任何时刻负载得到的整流电压瞬时值是线电压的最大瞬时值。 ! 答 案 单相桥全控整流和单相桥半控整流特性有哪些区别 " 答:与单相全控桥相比, (1)在主电路上,半控整流少了两个晶闸管。因而,触发装置较简单,较经济。 (2)为防止失控而增加了一个续流二极管,使得输出整流电压的波形中没有为负的电压波 形。尽管晶闸管的触发移相范围也是π,但是,晶闸管的导通角。 (3)输出电压平均值:。当范 围内移相控制时,只能为正值,而全控整流电路 在时可为负值。 答案单相桥全控整流有反电势负载时输出电压波形如何确定 答:若整流电路中电感L=0,则仅在电源电压的瞬时值大于反电势E时,晶闸管才会承受正向电压,才可能触发导通。在晶闸管导通期间,输出整流电压为相应的电源电压瞬时值。时,

电子照片采集标准

电子照片采集标准 一、像片电子信息为彩色图像,按照一人一个图像文件的方式存储,图像文件采用本人身份证号码(军人采用士官证号码)命名,格式为"****.jpg",其中"****"为身份证号码(18位或15位)或士官证号码,"jpg"为图像文件格式 二、背景要求:统一为蓝色,输出蓝色色值(RGB或GMYK):R51 G143 B178 C80 M13 Y20 K3 三、灯光要求:配置三基色柔光灯(冷光源、色温为5600K)两只、灯架两只、配套灯管12只、配套电缆(6米×2)及插头2套。灯具摆设高度与被拍摄人肩部同高,角度为左右各45度,朝向对准被拍摄人头部,距离被拍摄人1.5-2米。 l四、数码相机要求:像素不少于4百万,最高分辨率(dpi):2048,标准存储容量(MB):16MB,光学变焦倍数:4。光圈F8;快门125/秒,成像区上下要求头上部空1/10,头部占7/10,肩部占1/5;左右各空1/10。 五、后期处理软硬件要求 PentiumⅣ1.4G以上PC机、苹果机、图形工作站 8-16M以上显存的显卡 256M以上内存 40G以上硬盘 Windows2000操作系统 Photoshop6.0处理软件 ACDsee4.0或更快图形浏览器 六、照片处理技术要求 工作人员:精通图形处理软件,熟悉工作流程。 亮度控制:输入值145、输出值110 图片尺寸(像素)宽:150、高:210 大小:≤10K、格式:JPG 成像区全部面积48mmX33mm;头部宽度21mm-24mm头部长度28mm-33mm;下额到头顶25mm-35mm;像长35mmX45mm 被摄人服装:白色或浅色系

等电子体的书写和应用

等电子体的书写和应用 一、等电子体的书写 等电子体是具有相同的原子总数和价电子总数的分子或离子.等电子体的书写关键在于原子总数相同和价电子数均相同,书写时,常常从三个方面书写,下面以书写CO2的等电子体为例,简单介绍等电子体的书写方法. 1.同族元素上下换 “同族元素上下换”就是按照元素周期表中同主族元素最外层电子数相等的规律,用相同主族的其他元素去替换,不改变价电子总数,即可得到相应的等电子体.如用C 和O 的同族元素去替换,很容易书写出CO2的等电子体,如CS2等. 2.相邻元素左右移 “相邻元素左右移”就是按照元素周期表中同周期元素从左到右最外层电子数依次递增的规律,将微粒中的几种( 一般为两种) 元素的原子向相反方向移动得到新的原子( 在移动过程中要保证价电子总数不变) ,重新组合即可得到相应的等电子体.如将C 向右移一格变成N,将1 个O 向左移一格也变成N,得到N2O;由C 向左移两格变成Be,2 个O 各向右移一格变成2 个F,得到BeF2,再结合方法1,得到BeCl2.按照这种方法得到CO2的等电子体有N2O、BeCl2等( 书写时要注意舍去离子晶体和原子晶体) . 3.电子电荷相互换 “电子电荷相互换”就是在价电子总数不变的条件下,将部分电子变换为微粒所带电荷,将分子改写成离子或将离子改写成分子,或将离子改成电荷不等的离子.如若要书写与CO2互为等电子体的阴离子,价电子总数16 可改为15 + 1 或14 + 2等。“15 + 1”表示三个原子最外层电子数之和为15,该原子团带个单位负电荷.具体有(3 + 6 + 6) + 1 或(5 + 5 + 5) + 1 或(4+5+ 6)+1等,相应改写出BO2-( 或AlO2-) 或N3-或CNO-等. 同理可以书写符合“14 + 2”的等电子体.这样阴离子主要有BeO22-.若要书写与CO2互为等电子体的阳离子,价电子总数16 可改为17-1等,表示三个原子最外层电子数之和为17,该原子团带1 个单位正电荷.综上所述,CO2的等电子体常见的有: CS2、N2O、BeCl2、BeO22-、CNO-、SCN-、AlO2-、N3-等. 例1(2014 年江苏卷) (2) 与OH-互为等电子体的一种分子为( 填化学式) . 解析:根据“电子电荷相互换”,OH-的价电子总数8可以改为1 + 7 得到HF,2 + 6 得到BeO( 高中阶段不作要求,舍去) ,3 + 5 得到BN( 原子晶体中不存在分子,舍去),4 + 4 得到SiC( 舍去)。 例2(2014 年南京三模) (3) BaCO3为离子化合物.CO23-中碳原子的杂化类型为,写出一种与CO32-互为等电子体的阴离子( 填化学式) . 解析:与CO32-互为等电子体的微粒可以有BF3 、BCl3、SO3、AlCl3、NO3-等。BF3的空间构型是平面三角形,中心原子B 是sp2杂化,因此CO32-中碳原子的杂化类型为sp2与CO32-互为等电子体的阴离子为NO3-. 点评:利用上述方法书写等电子体是时,书写出的微粒可能较多,我们应该从中挑选较为熟悉较为常见的微粒答题,避免出现错误. 二、等电子体原理的应用 例3 (1) ②NO3-的空间构型是( 用文字描述) . (2)①根据等电子体原理,CO分子的结构式为. 解析:(1) 解答本小题,可以利用杂化轨道理论也可以利用等电子原理.根据杂化轨道理论,N 的孤电子对数= ( a -xb) =(5+ 1 -2 ×3) = 0,所以N 的价层电子对数为3,因此N 为sp2杂化,NO3-的空间构型是

电力电子学 陈坚 第二版 课后答案

第一章 答案1.1 电力技术、电子技术和电力电子技术三者所涉及的技术内容和研究对象是什么?三者的技术发展和应用主要依赖什么电气设备和器件? 答:电力技术涉及的技术内容:发电、输电、配电及电力应用。其研究对象是:发电机、变压器、电动机、输配电线路等电力设备,以及利用电力设备来处理电力电路中电能的产生、传输、分配和应用问题。其发展依赖于发电机、变压器、电动机、输配电系统。其理论基础是电磁学(电路、磁路、电场、磁场的基本原理),利用电磁学基本原理处理发电、输配电及电力应用的技术统称电力技术。电子技术,又称为信息电子技术或信息电子学,研究内容是电子器件以及利用电子器件来处理电子电路中电信号的产生、变换、处理、存储、发送和接收问题。其研究对象:载有信息的弱电信号的变换和处理。其发展依赖于各种电子器件(二极管、三极管、MOS管、集成电路、微处理器电感、电容等)。 电力电子技术是一门综合了电子技术、控制技术和电力技术的新兴交叉学科。它涉及电力电子变换和控制技术技术,包括电压(电流)的大小、频率、相位和波形的变换和控制。研究对象:半导体电力开关器件及其组成的电力开关电路,包括利用半导体集成电路和微处理器芯片构成信号处理和控制系统。电力电子技术的发展和应用主要依赖于半导体电力开关器件。 答案1.2 为什么三相交流发电机或公用电网产生的恒频、恒压交流电,经电压、频率变换后再供负载使用,有可能获得更大的技术经济效益? 答:用电设备的类型、功能千差万别,对电能的电压、频率、波形要求各不相同。为了满足一定的生产工艺和流程的要求,确保产品质量、提高劳动生产率、降低能源消耗、提高经济效益,若能将电网产生的恒频、恒压交流电变换成为用电负载的最佳工况所需要的电压、频率或波形,有可能获得更大的技术经济效益。 例如:若风机、水泵全部采用变频调速技术,每年全国可以节省几千万吨以上的煤,或者可以少兴建上千万千瓦的发电站。若采用高频电力变换器对荧光灯供电,不仅电-光转换效率进一步提高、光质显著改善、灯管寿命延长3~5倍、可节电50%,而且其重量仅为工频电感式镇流器的10%。高频变压器重量、体积比工频变压器小得多,可以大大减小钢、铜的消耗量。特别在调速领域,与古老的变流机组相比,在钢铜材消耗量、重量、体积、维护、效率、噪音、控制精度和响应速度等方面优势明显。 答 案 1.3 开关型电力电子变换有哪四种基本类型? 答:有如下四种电力变换电路或电力变换器,如图所示:

生物电子等排及其在新药研究中的应用

生物电子等排及其在新药研究中的应用摘要:探索生物电子等排原理在新药研究中应用的规律,推动新药研究的进展;通过查阅文献资料,阐述生物电子等排的定义及各类生物电子等排的特点、使用范围、典型事例;运用生物电子等排原理所产生的新化合物优于、近于或拮抗原来药物,因而具有投资少、风险小、成功率高的特点。应用生物电子等排体进行新药设计,尤其适合我国制药工业中现有的实际情况。本文简述了生物电子等排的概念、发展、分类及其在药物设计中的应用。 关键词:生物电子等排、结构改造、药物设计 随着数学、物理学、化学、分子生物学、细胞生物学、计算机图形学等相关学科的发展,新药的研究开发已进入一个崭新的时代,成为一门新型的多学科交叉的边缘性学【1~3】。当今,药物合成高速发展,先导化合物的优化是新药研究的有效方法,“生物电子等排取代(bioisosteric replacement)”即为对先导化合物进行合理优化的有效策略之一。这种方法是利用生物电子等排体(bioisosteres)原理取代先导化合物中的某些结构单元,以提高其活性及选择性,并降低毒性等。近年来,“生物电子等排取代”方法在药物先导化合物优化中得以广泛应用【4】,实践证明,运用生物电子等排原理进行药物先导化合物优化可大大加快药物先导物到药物候选物的转化【5~6】。且运用生物电子等排原理所产生的新化合物优于、近于或拮抗原来药物,因而具有投资少、风险小、成功率高的特点。尤其适合我国制药工业中现有的实际情况。生物电子等排原理为设计新药提供了一条相当有实用价值的研究途径,并取得了一定的成效。 1 生物电子等排概念的提出及其发展 “生物电子等排”概念最初应回溯到1919年,生物等排取代中应用到的一个重要概念就是“生物等排体”,它是由早期的“电子等排体(isosetre)”这一概念发展和引申而来的。Langmuir提出“电子等排体”概念,当时是用它来描述那些具有相同原子数和价电子数的分子或离子,如O2-、F-和Ne,N2和CO,N2O和CO2,N3和NCO,以及NO3-与CO32-等。Langmuir 根据其电子等排的概念预言有机化合物中重氮甲烷(CH2N2)与乙烯酮(CH2=C=O,当时尚为未知物)将具有相似的性质,为以后所证实。 1925年,Grimm总结了Hinsbeng和Huckel有关等价的概念,提出了“氢化物取代规律”。该规律描述了具有相同价电子数但不同原子数的官能团之间的理化相似性,它的含义为:从周期表第IV A起,任何一种元素与一个或几个氢原子结合形成的分子或原子团称为假原子,假原子之间互为电子等排体。同一元素与不同数目的氢原子形成的假原子,性质上有差别。但与一个氢原子结合形成假原子的性质与比它高一族的元素相似;与二个氢原子结合的假原子性质与较其高二族的元素相似。例如CH与N相似CH:与NH及O相似。这就是“氢化物置换规律”,可归纳如表1。 表1 氢化物置换规律 1932 电子数目 6 7 8 9 10 11 —C——N——O—F—Ne Na+—CH——NH——OH FH —CH2——NH2OH2 —CH3NH2OH3+ CH4NH4+

电子版照片具体要求

新一代在线签证申请数码照片的要求 Digital Image Requirements for New Online US Visa Application 递交的数码照片必须符合以下说明的规格。 注意: 如果未能满足以下要求中的任何一条,将会造成您的照片无法通过照片质量在线测试或人工检查,导致照片被退回。合格照片图示 Examples of Well-Composed Images THE SUBMITTED DIGITAL FACE IMAGE MUST ADHERE TO THE FOLLOWING SPECIFICATIONS. IMPORTANT NOTE: Please be advised that failure to comply with any of the following requirements may result in rejection of your image by the online image quality assessment test or by a human reviewer. 照片要求–技术规格 获取- 照片文档必须由数码相机拍摄获取图像产生,或由扫描仪将纸制照片扫描入电脑产生。 尺寸- 照片像素尺寸必须按照正方形的比率(即高度与宽 度必须一致)。最小尺寸不得小于600 像素(宽)*600 像素(高)。最大尺寸不得超过1200 像素(宽)*1200 像素(高)。 色彩- 彩照(24 位/像素)必须为sRGB 色空间(多数数码相机的一般性输出)。 文件格式- 必须为JPEG 的*.JFIF 文件。 文件大小- 必须小于等于240 千字节。 压缩- 照片经过压缩后必须低于最大文件大小的要求。压 缩比率小于等于20:1。 扫描时的其他要求 打印大小- 如果用扫描纸制照片形成图像,该纸制照片的 尺寸必须至少为51mm *51mm(2 英寸*2 英寸)。 分辨率- 打印出的照片应按高于每英寸300 像素的抽样率进行扫描。 照片要求–组成 内容 ? 照片必须包含申请人正面的整个面部,颈部和肩膀。申请人必须双眼睁开,表情自然中性,无笑容。拍摄时照 相机前面无遮挡物。 ? 所有面部特征必须清晰可见无遮挡。IMAGE REQUIREMENTS – TECHNICAL SPECIFICATIONS ACQUISITION - The image file may be produced by acquiring an image with a digital camera or by digitizing a paper photograph with a scanner. DIMENSIONS - Image pixel dimensions must be in a square aspect ratio (meaning the height must be equal to the width). Minimum acceptable dimensions are 600 pixels (width) — 600 pixels (height). Maximum acceptable dimensions are 1200 pixels (width) — 1200 pixels (height). COLOR - Must be in color (24 bits per pixel) in sRGB color space (common output of most digital cameras). FILE FORMAT - Must be in the Joint Photographic Experts Group (JPEG) file interchange format (JFIF). FILE SIZE - Must be less than or equal to 240 kilobytes. COMPRESSION - The image may need to be compressed in order for it to be under the maximum file size. The compression ratio used should be less than or equal to 20:1. ADDITIONAL REQUIREMENTS IF SCANNING: PRINT SIZE - If scanning the image from a paper photograph, the size of the paper photograph should be at least 51 mm —51 mm (2 inches — 2 inches) square. RESOLUTION - Printed photographs should be scanned at a sampling frequency of at least 300 pixels per inch. IMAGE REQUIREMENTS COMPOSITION CONTENT ? The image must contain the full face, neck, and shoulders of the applicant in frontal view with a neutral, non-smiling expression and with eyes open and unobstructed and directed at the camera. ? All facial features must be visible and unobstructed. ? 不得出现其它无关物品,其他人或者该申请人肩部以下? No extraneous objects, additional people, parts of the body 身体的任何部位,或其他人造物品。? 照片必须为申请人(6 个月内)近照。 below the applicant’s shou lders, or other artifacts. ? The image must be from a recent (within 6 months) photo of the applicant.

徐东海常见等电子体原理及如何判断等电子体

等电子原理及其应用 等电子原理:含有相同原子数(除氢外)和价电子数的分子或离子往往具有相似的几何构型和化学键合情况。 1、同族元素互换法 即将既定粒子中的某元素换成它的同族元素。如:(1)CCl4的等电子体确定:换IVA族元素有SiCl4、GeCl4等;换VIIA族元素有CF4、CBr4、CI4、CFCl3、……;同时换可有SiF4、SiFCl3、……。 (2)CO2的等电子体确定:可将O原子换为S原子得COS、CS2,注意不能将C原子换为Si原子,因为CO2和SiO2的结构不同(前者为分子晶体,后者为原子晶体)。同理,不能将BeCl2的等电子体确定为MgCl2或BeF2(后两种为离子晶体)。 (3)SO42-的等电子体确定:将一个O原子换为S原子得S2O32-;NO3-的等电子体可确定为PO3-。(4)对于原子晶体类也可作类似推导:金刚石C n与晶体硅Si n互为等电子体。 2、价电子迁移法 即将既定粒子中的某元素原子的价电子逐一转移给组成中的另一种元素的原子,相应原子的质子数也随之减少或增加,变换为具有相应质子数的元素。 一般来说,讨论的元素为s区或p区元素,即主族元素居多,通常相关元素的族序数满足A+B=C+D(或A+B=2C)关系的,可考虑将A、B等个数换为C、D(或1A、1B换为2C)。如:

(1)CO2的等电子体确定,除了上述结果以外,还可以采用价电子迁移法:C、O原子的价电子数分别为4、6,从周期表中的位置看,中间夹着N元素,N原子价电子数为5,一个O原子拿一个电子给C原子,在电性不变条件下质子数同时变为7(价电子同时变为5),则可换为两个N原子(由此也可以看出N2与CO互为等电子体)得N2O;如果将C原子的两个价电子转移给两个O原子,元素原子分别转换为1个Be、2个Cl,就可以得到CO2的另一个等电子体BeCl2。 同样可以判断:金刚石C2n与晶体硅Si2n的等电子体还可以为金刚砂 (SiC)n、GaAs、AlP等;石墨C2n与白石墨(BN)n互为等电子体;无机苯B3N3H6与有机苯C6H6互为等电子体。 (2)离子之间的等电子体也可以推导:与N3-的等电子体查找方法,可将2个N原子换为1个C原子和一个O原子可得CNO-。 3、电子—电荷互换法 即将既定粒子中的某元素原子的价电子转化为粒子所带的电荷。这种方法可实现分子与离子的互判。如: CN-的等电子体查找可用N原子1个电子换作1个负电荷,则N原子换为C原子,离子带2个负电荷,其等电子体即为C22-;反之,将CN-的电荷转化为1个电子,该电子给C原子,即得N2,若给N 原子即得CO。同样可判断HNO3的等电子体为HCO3-;ICl4-与XeCl4互为等电子体

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