无机化学水平测试题(Ⅰ)
一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中,每题1.5分,共24分)
1.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是( ) A.Li(g)
B.Li(s)
C.LiCl ·H 2O(s)
D.LiCO 3(s)
2.已知在一定温度下:
SnO 2(s)+2H 2(g) === Sn(s)+2H 2O(g) 1
K Θ
= 21.0 CO(g)+H 2O(g) === CO 2(g)+H 2(g)
2K Θ=0.034
因此,下列反应SnO 2(s)+2CO(g) === Sn(s)+2CO 2(g)的3K Θ
=( )
A.21.0
B.0.714
C.0.024?3
D.21.6
3.下列化合物中,既有离子键又有共价键的物质是( ) A.NaOH
B.CaCl 2
C.CH 4
D.NH 4Cl
4.已知φΘ
(Cu 2+
/Cu) === 0.34?V ,φΘ
(Cu +
/Cu)= 0.52?V ,则φΘ
(Cu 2+
/Cu +
)为( ) A.–0.18?V
B.0.16?V
C.0.86?V
D.0.18?V
5.下列元素原子半径排列顺序正确的是( ) A.Mg>B>Si>Ar B.Ar>Mg>Si>B C.Si>Mg>B>Ar
D.B>Mg>Ar>Si
6.反应3A 2+
+2B === 3A+2B 3+
在标准状态下电池的电动势E Θ
为1.8?V ,某浓度时,反应的电池电动势E 为1.6?V ,则此时该反应的lg K Θ
值为( )
A.3×1.8/0.059?2
B.3×1.6/0.059?2
C.6×1.6/0.059?2
D.6×1.8/0.059?2
7.下列离子的原子序数分别是25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar]3d 6
表示的是( ) A.Mn 2+
B.Fe 2+
C.Co 3+
D.Ni 2+
8.已知H 2S 的1
a K Θ=1.0×10–7
,2
a K Θ=1.0×10
–13
,在饱和的H 2S 水溶液中c (S 2–
)应为
( )mol ·L –1
A.1.0×10
–7
B.1.0×10
–13
C.1.0×10
–4
D.1.0×10
–20
9.下列叙述正确的是 ( ) A.放热反应均为自发反应
B.I 2(g)的?f m G Θ (298.15)=0
C.某反应的?r G m >0,并不表示该反应在任何条件下都不能自发进行
D.若反应的m H ?Θr 和m G ?Θr 均为正值,则升高温度m G ?Θ
r 将增大
10.配合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K 3[Fe(CN)6]的磁矩为1.9玻尔磁子,这种差别的原因是( )
A.Fe 在这两种配合物中具有不同的氧化值
B.K 3[Fe (CN) 6]不是配合物
C.F 原子比C 原子的电负性大,使CN -
比F -
有更强的配位能力 D.在配体CN -
的影响下,中心离子d 轨道的电子发生了重排
11.某白色固体易溶于水,加入BaCl 2有白色沉淀产生,用HCl 酸化,沉淀完全溶解,再加入过量NaOH 至强碱性,加热有刺激性气体逸出。此白色固体为( )
A.(NH 4)2CO 3
B.(NH 4)2SO 4
C.NH 4Cl
D.K 2CO 3
12.根据R —O —H 规则,下列次卤酸的酸性由强到弱的正确顺序为( ) A.HIO>HBrO>HClO B.HBrO>HIO>HClO C.HClO>HBrO>HIO
D.HClO>HIO>HBrO
13.下列物理量中,属于状态函数的是( ) A.H
B.Q
C.△H
D.△U
14.某反应的速率方程是v =kc a
(A)c b
(B),当c (A)减小50%时,v 降低至原来的1
4
,当c (B)增大2倍时,v 增大1.41倍,则a 、b 分别为( )
A.0.5,1
B.2,0.7
C.2,0.5
D.2,2
15.所谓原子轨道是指( ) A.一定的电子云 B.核外电子的几率 C.一定的波函数
D.某个径向分布函数
16.下列物质中酸性最强的是( ) A.H 2S
B.H 2SO 3
C.H 2SO 4
D.H 2S 2O 7
二、填空题(共26分,每空1分)
1.已知298.15?K 时,CaF 2的sp K Θ=3.4×10
–11
,其在纯水中溶解度为 (也可只列
式)。
2.下列各电极的φΘ
大小的顺序是 。
(1)φΘ
(Ag +
/Ag) (2)φΘ
(AgI/Ag) (3)φΘ
(Ag 2S/Ag) (4)φΘ
(AgCl/Ag)
3.由于惰性电子对效应,Pb(Ⅳ)具有较强的 ,所以Pb 的化合物以氧化值 为主。
4.如果发现了第121号元素M ,则其所在周期表中的位置为 周期, 族;其金属活泼性较同族元素要 。
5.下列碳酸盐K 2CO 3、CaCO 3、ZnCO 3、SrCO 3中,对热稳定性由强到弱的顺序为 ;三卤化硼BF 3、BCl 3、BBr 3、BI 3,熔、沸点的高低顺序是 。
6.在HgCl 2分子中,Hg 原子采取的杂化方式是 杂化;HgCl 2分子为 分子;H 2O 分子中O 原子采取的是 杂化,其分子的空间构型为 。
7.写出氧化值为+3和+6的铬电对的电极反应:
酸性介质 ;碱性介质 。 8.晶体与非晶体相比,有如下特征:(1) ;(2) ;(3) 。 9.对一给定的化学反应,在一定温度下,活化能越小,反应速率 ;r m
ΔG Θ越小,平衡常数 。
10.将100?mL?0.1?mol ·L –1的NH 3水溶液与50?mL?0.1?mol ·L –1
的HCl 溶液混合,混合后的溶液为 溶液,其溶液的c (OH –
)的计算式为 (注明混合后物质的浓度)。
11.根据分子轨道理论,判断下列物质H 2+、N 2+
、Be 2、O 2,具有顺磁性的物质是 。 12.在一定温度下,改变溶液的酸度,水的离子积常数________。
13.下列各组物质HCO 3–和CO 32–、NH 3和NH 4+、H 3PO 4和HPO 4–、H 3O +和OH –
中,不是共轭酸碱对的有 ;下列分子NH 3、BCl 3 、CO 2、H 2S 、SiCl 4中,属于极性分子的是 。
14.由反应进度定义的反应速率的量值与表示反应速率物质的选择 ,但与反应的计量数 。
三、是非题(判断下列叙述是否正确,在正确的答案后打√,在错误的答案后打×,共10分,每题1分)
1.某化合物溶于水后,已检出有Ag +和Ba 2+
存在,则在阴离子3NO -、2243SO CO --、、 3NO I --、中,可能存在的是3NO -。
2.已知298?K 时?Θ(H 2O 2/H 2O)=1.77?V ,2+4(MnO /Mn )=1.51V ?-Θ,则H 2O 2的氧化能力大于4MnO -,因此4MnO -不能氧化H 2O 2。
3.H 2O 的熔点、沸点比H 2S 和H 2Se 高,主要与H 2O 形成分子间氢键有关。
4.按配合物的价键理论,[Cr(H 2O)6]3+
为外轨型配离子,而[Cr(CN)6]3-
为内轨型配离子。
5.在酶催化反应的前后,酶的数量和化学性质不变。
6.sp 2
杂化轨道是由原子中的1s 轨道和2p 轨道组合后形成的杂化轨道。
7.晶体场理论认为,当配合物的晶体场稳定化能为零时,该配合物不能稳定存在。 8.将CrCl 3溶液与Na 2S 溶液混合后,可生成Cr 2S 3沉淀。 9.所有单质分子均为非极性分子。
10.当速率方程中各反应物的浓度项的幂指数等于各反应物的化学计量数的绝对值时,该反应一定是基元反应。
四、完成并配平下列反应方程式(共10分,每题2分) 1.Zn+HNO 3(稀)?→?N 2O 2.MnO 4–
(碱性介质)+SO 3
2–
?→?
3.Cr(OH)4–
+H 2O 2+OH –
?→?CrO 42–
4.Hg 2Cl 2+SnCl 2 ?→?
5.PbS+H 2O 2 ?→?PbSO 4
五、简答题(共6分,1题2分,2题4分) 1.如何配制SnCl 2溶液
2.已知Co(OH)3+e 垐?噲?Co(OH)2+OH –
?Θ=0.17?V
Co 3++e 垐?噲?Co 2+
?Θ=1.82?V
试判断Co(OH)3的sp K Θ和Co(OH)2的sp K Θ哪个大?为什么?
六、计算题(共24分,1题4分,其余各题均5分)
1.已知0.2?mol ·L –1
的钠盐NaX 溶液的pH=9.0,试计算弱酸HX 的解离平衡常数 2.化学反应HC 2O 4–(ag)+C 6H 5O –(ag) === C 2O 42–
(ag)+C 6H 5OH(ag) (1)计算反应在298.15?K 时的m G ?Θr (298.15);
(2)当反应物的浓度皆为0.01?mol ·L –1,生成物的浓度皆为0.1?mol ·L –1
时,反应向哪个方向进行
(已知H 2C 2O 4 2
a K Θ=6.4×10–5,C 6H 5OH 的a K Θ=1.0×10
–10
)
3.已知Cu 2++Cl –+e 垐?噲?CuCl(s)的?Θ=0.54?V ,?Θ(Cu 2+
/Cu)=0.34?V ,?Θ(Cu +
/Cu)=0.52?V ,
试计算:
(1)CuCl 的sp K Θ;(2)Cu +
在水溶液中发生歧化反应的平衡常数。
4.在含有1?mol ·L -1的Ba 2+和0.01?mol ·L -1的Ca 2+
的溶液中加入(NH 4)2C 2O 4溶液: (1)哪种离子先沉淀
(2)当第二种离子开始沉淀时,第一种离子沉淀的百分数为多少
(已知sp K Θ
(CaC 2O 4)= 1.0×10
–10
,sp K Θ
(BaC 2O 4)=1.0×10–7
)
5.已知f K Θ([Ag(CN)2–])=1.0×1021,f K Θ([Ag(NH 3)2]+)=1.0×107
,在1?L 浓度为0.1? mol ·L –1
的[Ag(NH 3)2]+
的溶液中,加入0.2?mol 的固体NaCN(忽略体积变化),计算溶液中的[Ag(CN)2]–
、[Ag(NH 3)2]+
、CN –
、NH 3的浓度。
参考答案
一、选择题
1.(A)
2.(C)
3.(A 、D)
4.(B)
5.(B)
6.(D)
7.(B 、C)
8.(B)
9.(C) 10.(C 、D) 11.(A) 12.(C) 13.(A) 14.(C) 15.(C) 16.(D)
二、填空题
1. 2.0×10
–4?
mol ·L –1
或S 3.氧化性 氧化值为+2 4.第八周期 ⅢB 强 5.K 2CO 3>SrCO 3>CaCO 3>ZnCO 3 BI 3>BBr 3>BCl 3>BF 3 6.sp 杂化 直线型 不等性sp 3
V 字形
7.Cr 2O 72–
+6e+14H +
垐?噲?2Cr 3+
+7H 2O CrO 42–
+3e+2H 2O 垐?噲?CrO 2–
+4OH
–
8.有一定的几何外形 固定的熔点 各向异性 9.越快 越大 10.缓冲溶液 c (OH -
)=3b 4(NH )
(NH )
c K c +?
Θ
11.+2H +
2N O 2 12.不变
13.H 3PO 4和HPO 42–,H 3O +和OH –
NH 3和H 2S 14.无关 有关 三、是非题
1.√
2.×
3.√
4.×
5.√
6.×
7.×
8.×
9.× 10.× 四、完成并配平下列反应方程式
1.4Zn+10HNO 3(稀) === ?N 2O+4Zn(NO 3)2+5H 2O
2.2MnO 4–
+SO 32–
+2OH -?
=== ?2MnO 42–
+SO 42–
+H 2O 3.2Cr(OH) 42–
+3H 2O 2+2OH –?
=== ?2CrO 42–
+8H 2O 4.Hg 2Cl 2+SnCl 2?=== ?2Hg+SnCl 4 5.PbS+4H 2O 2?=== ?PbSO 4+4H 2O 五、简答题
1.加浓盐酸使SnCl 2溶解,然后稀释至所需浓度,以防水解;再加Sn 粒,以防Sn 2+
被氧
化。
2.Co(OH)3的sp K Θ小于Co(OH)2的sp K Θ
。因为32(Co(OH)/Co(OH))?Θ 3+2+<(Co /Co )?Θ,说明溶液
中的c (Co 3+)远远小于c (Co 2+),即Co(OH)3解离出的c (Co 3+)远远小于Co(OH)2解离出的c (Co 2+
),
所以sp K Θ(Co(OH)3)一定小于sp K Θ
(Co(OH)2)。
六、计算题
1.NaX 是一强碱弱酸盐,pH=9.0,pOH=5.0,c (OH -)=1.0×10–5 mol ·L
–1
142
a
1.010(OH )0.2c K -?=?-
Θ
解之:a K Θ=2.0×10–5
2.(1)2
a 2245a
65(H C O ) 5.7110(C H OH)
=
=?K K K ΘΘ
Θ
m G ?Θr =?–RT ln K Θ
=?–8.314×298×ln5.71×105
=?–32.84(kJ ·mol –1
) (2)反应商:2
252
0.1010(5.7110)0.010
=
=
=?–32.84+11.41=?–21.43?(kJ ·mol –1
)<0
3.(1)根据电势图求2Cu /Cu ?++()Θ:
2Cu /Cu ?++()Θ=2×2++Cu /Cu Cu /Cu 0.16V ??()-()=()
ΘΘ
解之,sp
lg =K Θ–?6.42,7sp =3.810K ?-Θ
(2)2Cu +垐?噲
?Cu 2++Cu 将φΘ
代入得:lg 6.10K =Θ,61.2610K =?Θ。
4.(1)Ba 2+开始沉淀时,[C 2O 42-]1≥sp K Θ
(BaC 2O 4)/[Ba 2+]=1.0×10-7?mol ·L –1
;
Ca 2+开始沉淀时,[C 2O 42-]2≥sp K Θ
(CaC 2O 4)/[Ca 2+]=1.0×10-8?mol ·L –1
。
因为[C 2O 42-]2<[C 2O 42-]1,所以Ca 2+
先沉淀。
(2)当[C 2O 42-]≥1.0×10-7mol ·L –1时,同时满足两种离子沉淀,即Ba 2+
也开始沉淀。 此时Ca 2+
浓度为[Ca 2+
]=
sp 247
CaC O 1.010K ?-()
Θ
=0.001?mol ·L –1
,其百分数为
0.010.001
0.01
-=90%。 5.[Ag(NH 3)2+
]+2CN -
?===?[Ag(CN)2-
]+2NH 3,其反应的K Θ
为:
K Θ
=
[]
[]
2232
+32([Ag(CN)])(NH )([Ag(NH )])(CN)-??c c c c f 2+
f 32([Ag(CN)])
=(Ag(NH )])
K K -ΘΘ = 211471.010=1.0101.010??? 由于K Θ
=1.0×1014
很大,可认为[Ag(NH 3)2+
]几乎完全转化为[Ag(CN)2-
],平衡时
[Ag(NH 3)2+
]+2CN -
=[Ag(CN)2-
]+2NH 3
c 平(mol ·L –1)
x 2x 0.1–x 0.2–2x
由于x 很小可以忽略不计,将数据代入可得:x ≈10-5.7
?mol ·L –1
故:c [Ag(NH 3)2+
]≈10
-5.7
?mol ·L –1
,c (NH 3)≈0.2?mol ·L –1
c [Ag(CN)2-]≈0.1 mol ·L –1,c (CN -)≈2×?10-5.7mol ·L –1
无机化学水平测试题(Ⅱ)
一、选择题(在下列各题中,选出符合题意的1个答案,写在括号中,每题1.5分,共24分)
1.下列说法正确的是( ) A.放热反应均为自发反应 B.?r S m 为正的反应均为自发反应
C.??r S m 为正、?r H m 为负的反应均为自发反应
D.??r S m 为负、?r H m 为正的反应均为自发反应 2.升高温度可以加快反应速率,其主要原因是( ) A.降低了反应的活化能 B.增加了活化分子百分数 C.增加了活化分子总数
D.增加了分子的碰撞次数
3.下列各组量子数,不合理的是( ) (按n 、l 、m 的顺序) A.(2,2,–1)
B.(3,1,–1)
C.(1,0,0)
D.(4,3,1)
4.分子中有极性键且偶极矩不等于零的是( ) A.CO 2
B.BF 3
C.CH 4
D.CH 2Cl 2
5.室温下,稳定状态单质的标准摩尔熵是( ) A?.0
B.1
C.>0
D.<0
6.既能用浓H 2SO 4干燥,又能用碱石灰干燥的物质是 ( ) A.NH 3
B.H 2
C.SO 2
D.Cl 2
7.已知H 2S 的1
a K =1.0×10–7
,2
a K =1.0×10–13
,在1?L 饱和的H 2S 水溶液中通0.1?mol
的HCl 气体,c (S 2–
)为( )mol ·L -1
A.1.0×10
–13
B.1.0×10
–4
C.1.0×10
–20
D.1.0×10
–19
8.将pH=5.0 与pH=9.0的两种强电解质溶液等体积混合,其pH 值为( ) A.1.0
B.13.0
C.7.0
D.1.5
9.既溶于过量氨水,又溶于过量NaOH 溶液的是( )
A.Ca(OH)2
B.Fe(OH)3
C.Zn(OH)2
D.Al(OH)3
10.配制I2溶液时,加入固体KI,目的是为了( ),增大I2的溶解度。
A.增加盐效应
B.利用同离子效应
C.降低水分子极性
D.生成I3-离子
11.在Al2(SO4)3溶液中加入Na2CO3,其主要产物是( )。
A.Al2(CO3)3+Na2SO4
B.Al3++CO32-
C.Al(OH)3+CO2
D.Al2(CO3)3+CO2
12.40?mL?0.1?mol·L–1HAc与20?mL?0.1?mol·L–1NaOH混合后,溶液的pH值为( )
A.3.1 D.5.3
13.已知?Θ(Fe3+/Fe2+)= 0.77?V,?Θ(Fe2+/Fe)= –0.44?V,则?Θ(Fe3+/Fe)=( )
A.–0.037?V
B.0.55?V
C.0.40?V
D.1.65?V
14.27元素Co的[Co(NH3)6]3+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是( )
A.4,sp3d2
B.0,sp3d2
C.4,d2sp3
D.0,d2sp3
15.下列分子或离子中含有4
π键的是( )
3
A.SO2
B.NO3-
C.NO2
D.NO2+
16.按热力学上通常的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是( )
A.C(金刚石)
B.P4(白磷)
C.O3(g)
D.I2(g)
二、填空题(共30分,每空1分)
1.M2+离子的 3d轨道半充满的元素的原子序数为,其价层电子构型为,属于周期,族。
2.[Fe(OH)2(H2O)4]Cl的系统命名为,形成体是,配位原子为,配位数为。
3.判断化学键是否有极性的标准是两成键原子的相对大小,判断分子是否有极性的标准是等于零。
4.已知A+B === 2C的平衡常数为K1;C+D === E的平衡常数为K2;而反应A+B+2D===2E 的K3= 。
5.已知 2NO2(g) === 2NO(g)+O2(g)是基元反应,
ΔHΘ为113?kJ·mol–1。其正反应的速
r m
率方程为,当反应达到平衡时,升高温度平衡常数KΘ;降低压力,平衡移动。
6.BF3中B原子采取的是杂化,分子的空间构型为。
7.有A、B、C、D四种元素,它们的原子序数依次为14、8、6和29,它们的单质属于分子晶体的是;属于原子晶体的是;属于金属晶体的是;既有分子晶体又有层状晶体的是。
8.在分子间力中,力存在于一切分子中。
9.同离子效应使弱电解质的电离度,是难溶电解质的溶解度。
10.298?K,101?325?Pa的条件下,在酸性溶液中,φΘ(H+/H2)= V,在碱性溶液中,(c(OH-)=1.0?mol·L–1),φ(H+/H2)= V。
11.化学平衡最主要的特征是。
12.在原电池中,流出电子的极为_______;_____发生氧化反应。
13.配合物的价键理论的基本要点是:在配位个体中,形成体与配体以________结合,为了提高成键能力,形成体所提供的价层空轨道首先________。
14.浓度为0.01?mol·L–1的一元弱碱(
KΘ=1.0×10–8),其pH=。
b
三、是非题(判断下列叙述是否正确,在正确的答案后打√,在错误的答案后打×,共10分,每题1分。)
1.需要加热才能进行的反应一定是吸热反应。
2.O3分子是由3个O原子组成的,因此为非极性分子。
3.HAc溶液与NaOH溶液混合可以配成缓冲溶液,条件是NaOH适当过量。
4.将10?mL?0.1?mol·L–1HAc溶液加水稀释到100?mL,由于HAc的解离度增大,因此氢离子浓度必然增大。
5.由能斯特方程式可知,在一定温度下减小电对中还原型物质的浓度,电对的电极电势增大。
6.p区元素的外层电子构型为n s2n p1~6。
7.分子轨道由同一原子中能量相近、对称性匹配的原子轨道线性组合而成。
8.中心原子的配位数等于与中心原子以配位键相结合的配体的数目。
9.同浓度的NH4Cl溶液与NaOH溶液等体积混合后发生化学反应,该反应的标准平衡常数等于NH3标准解离常数的倒数。
10.在NH4HCO3、Ag2CO3、Na2CO3、CaCO3四种物质中,Na2CO3的热稳定性最高。
四、完成并配平下列反应方程式(共10分,每题2分)
?MnO2+SO42-
1.MnO4-+SO32-+H2O?→
?Cu2I2
2.CuSO4+KI?→
3.Cr 2O 72–+Fe 2++H +?→?Cr 3++Fe 3+
+H 2O 4.H 2S+H 2SO 3?→?S 5.H 2O 2+I -+H +
?→?
五、简答题(共6分,1题2分,2题4分)
1.已知H 2O 为弱场配体,CN -为强场配体。利用晶体场理论说明[Fe(H 2O)6]3+和[Fe(CN)6]3–
是低自旋配合物还是高自旋配合物,并写出中心原子的d 电子排布。
2.欲从废铁屑制取硫酸亚铁铵复盐[NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O],下列氧化剂H 2O 2、HNO 3、(NH 4)2S 2O 8,选用哪种最合适为什么
六、计算题(共25分,每题5分) 1.计算:(1)CaF 2在纯水中的溶解度;
(2)CaF 2在0.1?mol·L –1的CaCl 2溶液中的溶解度。(已知sp K Θ(CaF 2)=2.7×10
–11
)
2.?有一含有0.10?mol ·L –1的NH 3、0.010?mol ·L –1的NH 4Cl 和0.15?mol ·L –1
的[Cu(NH 3)4]
2+
的溶液,问该溶液中是否有Cu(OH)2沉淀生成[f K Θ(Cu(NH 3)42+
)=4.8×1012
、
sp K Θ
(Cu(OH)2)=2.2×10
–22
、b K Θ(NH 3)=1.8×10
–5
] 3.已知电对φΘ
(H 3AsO 4/H 3AsO 3)=0.58?V ,φΘ
(I 2/I -
)=0.54?V ,试判断下列反应:
H 3AsO 3+I 2+H 2O 垐?噲?H 3AsO 4+2I -
+2H +
(1)在标准态下,向什么方向进行 (2)溶液中c (H +
)=10
–8?
mol ·L –1
,反应向什么方向进行?
4.在749?K 条件下,密闭容器中进行下列反应: CO(g)+H 2O(g)?=== CO 2(g)+H 2(g) K c =2.6,求:
(1)当H 2O 与CO 的物质的量之比为1时,CO 的转化率为多少 (2)当H 2O 与CO 的物质的量之比为3时,CO 的转化率又为多少
5.在50?mL?0.2?mol ·L –1
AgNO 3溶液中加入等体积的1?mol ·L –1
的NH 3·H 2O ,计算达平衡时溶液中Ag +
、[Ag(NH 3)2]+
和NH 3的浓度。(已知f K Θ(Ag(NH 3)2+
)=1.0×107
)
参考答案
一、选择题
1.(C)
2.(B)
3.(A)
4.(D)
5.(C)
6.(B)
7.(D)
8.(C)
9.(C) 10.(D) 11.(C) 12.(C) 13.(A) 14.(D) 15.(A)
16.(B)
二、填空题
1.25 3d 5
4s 2
四 ⅦB
2.一氯化二羟基·四水合铁(Ⅲ) Fe 3+
O 6 3.电负性的 偶极矩是否 4.K 1·K 22
5.v =k [c (NO 2)]2
增大 右 6.sp 2
平面三角形 7.B A D C 8.色散力 9.降低 减小 –0.826 11.v 正=v 逆 12.负极 负极 13.配位键 进行杂化 14.9.0 三、是非题
1.×
2.×
3.×
4.×
5.√
6.√
7.√
8.×
9.√ 10.√ 四、完成并配平下列反应方程式
1.2MnO 4-
+3SO 32-
+H 2O === 2?MnO 2+3SO 42-
+2OH —
2.2CuSO 4+4KI === Cu 2I 2+I 2+2K 2SO 4
3.Cr 2O 72–
+6Fe 2+
+14H +
=== 2Cr 3+
+6Fe 3+
+7H 2O 4.2H 2S+H 2SO 3 === 3S+3H 2O 5.H 2O 2+2I -
+2H +
=== I 2+2H 2O 五、简答题
1.H 2O 为弱场配体,?O
为高自旋配离子;中心原子的d 电子排布为(d ε)3
和(d γ)2
。CN -
为强场配体,?O >P ,因此[Fe(CN)6]3–
是低自旋配离子,中心原子的d 电子排布为(d ε)5
和(d γ)0
。
2.应该是选(NH 4)2S 2O 8,因为(NH 4)2S 2O 8既是氧化剂(还原产物为SO 42–
),又能提供[NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O]复盐中的NH 4+
和SO 42–
。
六、计算题
1 (1) CaF 2?→?
Ca 2++2F -
平衡浓度(mol ·L –1
): s 2?s
sp
K Θ
=(
2(Ca )c c +Θ
)(
(F )c c -Θ
)2=s ·(2s )2=5.2×10–9,解之:s =1.1×10–3?mol ·L –1
(2) CaF 2 ?→?
Ca 2+
+ 2F -
平衡浓度(mol ·L –1
): s +0.1≈0.1 2s
sp
K Θ
=(2(Ca )c c
+Θ
)((F )
c c
-
Θ
)2=0.1·(2s )2=5.2×10–9,解之:s =1.1×10–5mol ·L –1
2.平衡时: Cu 2+ + 4 NH 3·H 2O === [Cu(NH 3)4]2+
+ 4 H 2O 平衡浓度(mol ·L –1
): x 0.1 0.15
c (Cu 2+)?=?x?=?3.2×10–11(mol ·L –1)
b 33+
4(NH )(NH )OH (NH )
K c c c ?-
()=Θ=1.8×10–4(mol ·L –1) J =c (Cu 2+)·c 2(OH -)=1.0×10–18>sp K Θ
(Cu(OH)2)
所以,有沉淀生成。
3.(1)因为φΘ
(H 3AsO 4/H 3AsO 3)=0.58?V>φΘ
(I 2/I -
)=0.54?V ,所以在标准态下,反应向左进行。
(2)φ(H 3AsO 4/H 3AsO 3)=φΘ
(H 3AsO 4/H 3AsO 3)+
0.05922
lg [c(H +)]2
=0.58+
0.05922
lg(10–8)2=0.108(V)<φΘ(I 2/I -
) 所以,反应向右进行。
4.由于在一定体积的容器内,物质的量之比即等于浓度比,故当H 2O 与CO 物质的量之比为1时,则c (H 2O)/c (CO)=1。
CO(g)+ H 2O(g) ===?CO 2(g)+ H 2(g)
原始浓度(mol ·L –1
) c c 0 0 新平衡浓度(mol ·L –1) c –x c –x x x
K c =222 (CO ) (H ) (CO) (H O)c c c c ??=2
2
( )-x c x =2.6
解之:
x c =1.62.6 α(CO)=x c
×100%=61.5% (2)设达到平衡后,已转化的CO 的浓度为x ′?mol ·L –1
222 (CO ) (H ) (CO) (H O) c c c c ??=2( )( 3)
x c x c x '''--=2.6
解之:
x c '=0.865 故α′(CO)='
x c
×100%=86.5% 5.混合后尚未反应前:c (Ag +
)=0.10?mol ·L –1
,c (NH 3·H 2O)=0.50?mol ·L –1
又因f K Θ([Ag(NH 3)2]+
)较大,可以认为Ag +
基本上转化为[Ag(NH 3)2]+
,达平衡时
Ag
+ + 2 NH 3·H 2O === [Ag(NH 3)2]+
+ 2 H 2O
平衡浓度(mol ·L –1
) x 0.30+2x 0.10–x
732
f
2
32([Ag(NH )])
1.1210(Ag )[(NH H O)]
++==???c K c c Θ,将数据代入得 72
0.10 1.12
10
(0.30
2
)
x
x
x -
=?
+ 解得x =9.9×10–8
即c (Ag +)=9.9×10–8 mol ·L –1,c ([Ag(NH 3)2]+)=(0.10–x )mol ·L –1≈0.10?mol ·L
–1
c (NH 3·H 2O)=(0.30+2x )mol ·L –1≈0.30?mol ·L –1
无机化学水平测试题(Ⅲ)
一、选择题(每题有一或两个合适的答案,将所选的答案符号填入题后的括号内,共24分,每题1.5分)
1.下列氢化物中,热稳定性由高到低的正确顺序是( )
A .CH 4>NH 3>HF>H 2O
B .CH 4> HF> NH 3> H 2O
C .HF>H 2O>CH 4>NH 3
D .HF>H 2O> NH 3> CH 4
2.下列物质中,为一元酸的物质是( )
A .H 2CO 3
B .H 3BO 3
C .NH 3
D .H 3PO 4 3.根据分子轨道理论,指出下列分子中键级为零的是( ) A .Be 2 B .N 2 C .O 2 D .He 2 4.将H 2S 气体通入Hg 2(NO 3)2溶液中,得到的沉淀物质是( ) A .Hg 2S B .Hg C .HgS+ Hg D .HgS
5.?已知298?K 时,NH 3(g)的f m H ?Θ=?–46.19?kJ ·mol –1
,反应N 2(g)+3H 2(g) ===2NH 3(g)的r m S ?Θ=–198?J ·mol –1
·K –1
,欲使此反应在标准态下能自发进行,所需温度为( )
A .<193?K
B .<466?K
C .>193?K
D .466?K
6.已知下列反应在25℃时,K Θ
=1.086×10–4
,欲使CuSO 4·5H 2O 变成CuSO 4·3H 2O 时,空气中的水蒸气压力为( )
CuSO 4·5H 2O(s) ===CuSO 4·3H 2O(s)+2H 2O(g)
A .11.0?Pa
B .>0.028?96?Pa
C .<1?056?Pa
D .<22.0?Pa 7.卤化银的溶解度依Cl —Br —I 的次序减小,能解释这种现象的理论是( ) A .杂化理论 B .分子间力 C .共价键 D .离子极化 8.下列电对中,若改变电极反应的pH 值,则电对电极电势不变的是( ) A .Cl 2/Cl -
B .
C 2O 72–
/Cr 3+
C .Fe 3+
/Fe 2+
D .SO 42–
/SO 2
9.下列物质与微酸性K 2Cr 2O 7溶液反应没有沉淀生成的是( ) A .KBr B .H 2S C .Ba(NO 3)2 D .Pb(NO 3)2 10.单电子原子中电子的能量取决于( )
A .n
B .n 和l
C .n 、l 、m
D .n 、l 、m 、m s 11.已知φΘ
(Ag +
/Ag)、φΘ
(AgI/Ag)、φΘ
(AgBr/Ag)、φΘ
(AgCl/Ag)分别用1、2、3、4表示,其φΘ
值从大到小的顺序是( )
A .2 > 3 > 4 >1
B .1 > 4 > 3> 2
C .4> 3> 2 > 1
D .3> 1 > 2 > 4 12.欲配制pH=4.6和pH=7.0的缓冲溶液,应先用( )
(已知:a K Θ(HCOOH)=1.8×10–4
,a K Θ
(HAc)=1.8×10–5
,b K Θ(NH 3 )=1.8×10–5
,H 2CO 3的2
a K Θ
=5×10–11
,H 3PO 4的2
a K Θ
=1.0×10–7
)
A .HCOOH —HCOONa 和NaHCO 3—Na 2CO 3
B .HAc —NaAc 和NaH 2PO 4—NaHPO 4
C .HCOOH —HCOONa 和NH 3—NH 4Cl
D .HAc —NaAc 和NH 3—NH 4Cl
13.欲将溶液中的Cl -
、CO 32–
、S 2–
分别沉淀出来,可采用AgNO 3、Ba(NO 3)2、Cu(NO 3)2
试剂,其加入试剂的正确顺序为( )
A .Ba(NO 3) 2 AgNO 3 Cu(NO 3) 2
B .AgNO 3 Ba(NO 3) 2 Cu(NO 3)2
C .Ba(NO 3) 2 Cu(NO 3) 2 AgNO 3
D .Cu(NO 3) 2 Ba(NO 3) 2 AgNO 3
14.已知b K Θ(NH 3·H 2O)=1.8×10–5
,在含有0.010?mol ·L –1?
NH 3·H 2O 和0.010?mol ·L
–1?
KOH
混合液中,c (NH 4+
)等于( )
A .9.0×10–4
mol ·L –1
B .1.8×10–5 mol ·L –1
C .0.020 mol ·L –1
D .6.0×10–4
mol ·L –1
15.将含某阴离子的溶液先用H 2SO 4酸化后,再加入KMnO 4。在加KMnO 4前后只观察到紫色褪去,说明该溶液中可能存在的阴离子是( )
A .S 2O 3
2–
B .SO 3
2–
C .NO 3
-
D .PO 43–
16.下列氢氧化物中,加入过量氨水(必要时可加入NH 4Cl)后,不能被溶解的是( )
A .Ni(OH)2
B .Fe(OH)3
C .Cu(OH)2
D .Zn(OH)2
二、填空题(共26分,每空1分,注明者除外)
1.波函数ψ是描述 数学函数式,它和 是同义词;|ψ|2
的物理意义是 。
2.CCl 4中C 原子以 杂化,其分子的空间构型为 。
3.已知:f m G ?Θ(S 2–
)=85.80?kJ ·mol –1
,f m
G ?Θ(HS -
)=12.05?kJ ·mol –1
,则H 2S 的第二级电离常数为 。(2分)
4.HgCl 2是共价型分子,在水溶液中大部分以 存在,所以有 之称。 5.KMnO 4在下列介质中与还原剂反应的还原产物为:(1)强酸性_____,(2)中性或弱酸性______,(3)强碱性 。
6.已知:[Zn(OH)4]
2– +2e?===?Zn+4OH - φΘ
=?–1.22?V
Zn 2+
+2e?===?Zn φΘ=?–0.76?V ,则f K Θ(Zn(OH)4)2-
= 。(只列式)(2分) 7.四氯·二氨合钴(Ⅲ)酸钾的化学式为 ,中心离子是 ,配位原子是 。
8.分子间最普遍存在的作用力为 。
9.在饱和的PbCl 2溶液中,c (Cl -
)为3.0×10–2
?mol ·L –1
,则PbCl 2的sp K Θ= 。
(不考虑水解)(2分)
10.已知反应:2O 3(g)
3O 2(g)的K 1=y ,求下列反应:
O 3(g)3
2
O 2(g) K 2= 。 3O 2(g)
2O 3(g) K 3 = 。
11.在Na 2S 2O 3的溶液中加入 ,则产生黄色沉淀和刺激性气体,其离子反应
方程式为 ,这是鉴定223S O -
的常用方法。
三、是非题(判断下列叙述是否正确,在正确的答案后打√,在错误的答案后打×,共10分,每题1分。)
1.将碳酸钠溶液与硫酸铝溶液混合后,生成碳酸铝沉淀。 2.在Na 2HPO 4溶液中加入AgNO 3生成Ag 2HPO 4沉淀。
3.标准平衡常数和平衡转化率都可以表示可逆反应进行的程度,它们都与浓度无关。 4.每个CsCl 晶胞中含有4个Cs +
和4个Cl -
。 5.冰在室温下自动融化成水,是熵增起了主要作用。
6.在CCl 4、CHCl 3和CH 2Cl 2分子中,碳原子都采用sp 3
杂化,因此这些分子都是正四面体形。
7.所有含氢化合物的分子之间,都存在着氢键。
8.同类分子,分子越大,分子间力也就越大;色散力只存在于非极性分子之间。 9.磷酸和亚磷酸分子中都含有三个氢原子,因此它们都是三元酸。
10.浓硝酸的还原产物为NO 2,而稀硝酸的还原产物为NO 。因此,稀硝酸的氧化性比浓硝酸强。
四、完成并配平下列反应方程式(共10分,每题2分) 1.MnO 4-+C 2O 42–+H +
?→? 2.K 2Cr 2O 7+KI+H 2SO 4?→? 3.Zn+HNO 3(极稀)?→?NH 4NO 3
4.324MnO -+H +
?→?4MnO -+MnO 2+H 2O 5.Mn 2+
+S 2O 82–
+8H 2O +
Ag
??
?→ 五、简答题(共8分,每题4分)
1.为什么说双氧水(H 2O 2)是一种“洁净”试剂?
2.Au 不溶于HNO 3,但能溶于王水,为什么写出反应方程式。 六、计算题(共30分,每题6分)
1.PCl 5加热分解:PCl 5(g)? ===?PCl 3(g)+Cl 2(g),在10?L 密闭容器内盛有2?mol PCl 5(g),25℃时,有1.5?mol 的PCl 5(g)分解,求该温度下的平衡常数若在该密闭容器内通入1mol 的Cl 2(g),温度不变,PCl 5(g)分解的百分数是多少
2.等体积的0.2?mol ·L –1
的HAc 和0.2?mol ·L –1
的NaAc 混合后,溶液的pH 值是多少
若配制1.1?L pH =5.74的溶液,问上述溶液各需多少亳升相混合(a K Θ
(HAc)=1.8×10–5
)
3. 通过计算说明 1.0?gAgBr 能否完全溶于1?L?1.0?mo l·L
–1
的氨水中(M(AgBr)=
187.8,sp K Θ(AgBr)=1.0×10
–13
,f K Θ([Ag(NH 3)2]+)=1.0×107
)。
(f K Θ(Cu(NH 3)4)2+
=4.8×1012
,sp K Θ
(Cu(OH)2)=2.2×10
–20
,b K Θ(NH 3)=1.8×10–5
)
4.含有氢电极H 2(101?325?Pa)∣H +
(?)。该电极作用的溶液由浓度均为 1.0?mol ·L
–1
的弱酸(HA)及其钾盐(KA)所组成。若将此氢电极与另一电极组成原电池,测得其电动势
E =0.38V ,并知氢电极为正极,另一电极的?(–)=?–0.65?V 。问该氢电极中溶液的pH 值和弱
酸(HA)的a K Θ
各为多少
5.已知sp K Θ
(Cr(OH)3)=6.3×10–31
,反应Cr(OH)3+OH?=== [Cr(OH)4]-
的平衡常数K Θ=0.40。
(1)计算Cr 3+沉淀完全时溶液的pH 值;(2)若将0.1?mol ·L –1
Cr(OH)3刚好溶解在1.0?L?NaOH 溶液中,则NaOH 溶液的初浓度至少为多少(3)计算[Cr(OH)4]-
的标准稳定常数。
参考答案
一、选择题
1.(D)
2.(B)
3.(A 、D)
4.(C)
5.(B)
6.(C)
7.(D)
8.(A 、C)
9.(A) 10.(A) 11.(B) 12.(B) 13.(D) 14.(B) 15.(B) 16.(B) 二、填空题
1.核外电子运动状态的 原子轨道 电子在核外某处出现的几率密度 2.等性sp 3
杂化 正四面体 3.2×10
–13
4.共价分子 假盐 5.Mn 2+
MnO 2 MnO 42–
6.3.5×1015
7.K[CoCl 4(NH 3)2] Co 3+
、Cl —
NH 3
8.色散力 9.1.4×10–5
10.y (1K Θ
) 11/K Θ
11.稀HCl S 2O 32–
+2H +===?S ↓+SO 2↑+H 2O
三、是非题
1. ×
2. ×
3. ×
4. ×
5. √
6. ×
7. ×
8. ×
9. × 10. × 四、完成并配平下列反应方程式 1.2MnO 4+5C 2O 42—
+16H +
===2Mn 2+
+10CO 2+8H 2O 2.K 2Cr 2O 7+6KI+7H 2SO 4===Cr 2(SO 4)3+4K 2SO 4+3I 2+7H 2O 3.4Zn+10HNO 3===4Zn(NO 3)2+NH 4NO 3+3H 2O
4.324MnO -+4H + === 24MnO -+MnO 2+2H 2O
5.
五、简答题
1.H 2O 2作氧化剂时,还原产物是 H 2O ;H 2O 2作还原剂时,氧化产物是O 2。由于在反应中不引入其他离子,所以H 2O 2是一种“洁净”试剂。
2.浓HNO 3有很强的氧化性(还有很强的酸性),HCl(浓)中有大量的可与金属离子配位的Cl -
,当把Au 放入王水中后,由于形成配合物,使Au 3+
/Au 的电极电势大大降低。其反应式为:
Au+HNO 3+4HCl?===?H(AuCl 4)+NO ↑+2H 2O
六、计算题
1.解: PCl 5(g)
PCl 3(g) + Cl 2(g)
平衡浓度(mol ·L –1
):0.05 0.15 0.15
c K =2
35(PCl )(Cl)0.150.45(PCl )0.05
?==c c c
PCl 5(g)
PCl 3(g) + Cl 2(g)
新平衡浓度(mol ·L –1
):0.2–x x x +0.1 解之:x =0.13mol ·L –1
,PCl 5(分解百分数)=65%
2.解:(1)a (HAc)
pH=p lg
(Ac )
--c K c Θ
,将数据代入得:pH=4.74
(2)5.74=4.74–(HAc)lg
(Ac )
c c - (HAc)
(Ac )c c -=0.1
原始浓度相同,浓度之比等于体积之比,即
(HAc)1
10
(Ac )V V -=
V (HAc)+V (NaAc)=1.1
解之:V (HAc)=1?L ,V (NaAc)=0.1?L
3.设1?L1.0?mo l·L –1
的氨水浓溶解AgBr 的最大量为x ?mo l
3AgBr +NH ?===?+32[Ag(NH )]+Br -
平衡浓度(mo1·L –1
) 1.0–2 x x x
2+f 32sp 2
=([Ag(NH )]) (AgBr)(1.02)
-?x K K x ΘΘ
=1.0×10–6 将数据代如解之,x ≈1.0×10–3?mol ·L –1
M(AgBr)≈0.2?g?1.0?g ,所以1?L1.0?mol ·L –1
的氨水不能溶解1.0?g AgBr 。 4.解:φ (H +
/H 2)–(–0.65)=0.38 φ(H +/H 2)=?–0.27?V
φ(H +/H 2)=φΘ(H +/H 2)+0.059 lg?c (H +)
–0.27=0.059?2?lg?c (H +
)
c (H +)=2.7×10–5 mol ·L –1 pH=4.56
c (H +)=a (HAc)(Ac )
c K c -
?
Θ
=a K Θ,即a K Θ
=2.7×10–5 5.(1)pH=5.60 (2)c (OH -
)=0.35 mol ·L –1
(3)f K Θ([Cr(OH)4]-
)=6.3×1029