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稀土元素的分析化学性质

稀土元素的分析化学性质

立志当早,存高远

稀土元素的分析化学性质

(一)稀土元素的化学性质简述稀土元素位于元素周期表的ⅢB 族,包括钪(Sc)、钇(Y)和镧系元素(Ln)共17 个元素。Ln 又包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)和镥(Lu)。它们的原子序数分别为21,39 和5771。其中镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕为轻稀土,钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇为重稀土。稀土元素是典型的金属元素,其金属活泼性仅次于碱金属和碱土金属,近似于铝。稀土金属在空气中不稳定,与潮湿空气接触会被氧化而变色,因此需要保存在煤油中。稀土金属能分解水,在冷水中作用缓慢,在热水中作用较快,放出氢气。稀土金属与碱不起作用。

(二)稀土元素主要化合物的性质

1.稀土氧化物

在稀土分析化学中,稀土氧化物是一类非常重要的化合物。各种稀土元素标准溶液基本上是用高纯的稀土氧化物配制而成的。稀土氢氧化物、草酸盐、碳酸盐、硝酸盐及稀土金属在空气中灼烧均可获得稀土氧化物。经灼烧后,多数稀土元素生成三价氧化物,铈为四价氧化物CeO2,镨为Pr6O11,铽为

Tb4O7。稀土氧化物不溶于水和碱性溶液中,能溶于无机酸(氢氟酸和磷酸除外)。

2.稀土草酸盐

稀土草酸盐的溶解度较小,这是草酸盐重量法测定稀土总量的基础。随着原子序数的增大,稀土草酸盐的溶解度增大,因此当用重量法测定重稀土元素时较轻稀土的误差大。在800-900℃灼烧稀土草酸盐可使其完全转化为稀土氧化

地球化学稀土元素配分分析()

《地球化学》实习测验 REE图表处理及参数计算 一、实习目的 1、掌握稀土元素组成模式图的制作方法。 2、掌握表征稀土元素组成的基本参数。 3、培养独立查阅文献及处理数据的能力。 二、基本原理 1、稀土元素组成模式图 1、原子序数为横坐标 2、标准化数据为纵坐标 3、对数刻度 2、表征稀土元素组成的基本参数 3、稀土总量 4、轻重稀土比值 5、轻稀土分异指数 6、重稀土分异指数 7、铕、铈异常 三、实习测验内容 1、绘制各类侵入岩的稀土元素组成模式图; 2、计算各类侵入岩稀土元素组成的基本参数; 3、对已绘制的图表和计算出的数据进行解释。 4、在以上实习内容掌握之后,自行查阅文献一篇,并进行以上3项操作。

四、实习测验步骤 1、根据查阅文献数据,找到自己想要的数据 表1 蒙库铁矿床岩石、矿石、矿物稀土元素成分分析(ppm) 2、选出自己要的数据建立表格 表2 稀土元素组成模式图(ppm) 3、对数据进行球粒陨石标准化 表3球粒陨石标准化后稀土元素组成模式图(ppm) 图1 蒙库铁矿床稀土元素配分图 5、计算稀土元素基本参数 表4 表征稀土元素组成的基本参数 6、数据及图表的解析 (1)绿帘石:∑REE=266.49ppm,表明稀土元素含量较高;LR/HR=4.98,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=2.26,(Gd/Lu)N=1.47,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。Eu异常值=1.23,为强正异常;Ce异常值=0.95,表明Ce基本无异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,图像具有左陡右缓特点,Eu正异常明显特征。 (2)磁铁矿矿石:∑REE=10.75ppm,表明稀土元素含量较低;LR/HR=3.15,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=1.47, (Gd/Lu)N=0.88,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。 Eu异常值=1.8,为强正异常;Ce异常值=0.84,位弱Ce异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,图像具有左陡右缓特点,Eu正异常明显特征。

仪器分析学科的性质和分类

一、分析化学与仪器分析 分析是指对物质和事进行研究,取得信息,以确定物质的组成、结构或事物的变化特征和规律。它有两种不同类型的分析,对事物的分析称为事物分析(matteranalysis)。对物质的分析称为物质分析(substance analysis)。前者属于社会科学范畴,后者属于自然科学范畴。对事物分析的研究方法可归纳为:对事物进行深人调查研究~对调查研究结果进行思考和归纳~初步找出事物的变化特征和变化规律一在实践中验证一上升为理论。 对物质分析的研究方法称为分析化学(analytical chemistry),它可归纳为:物质一获取物质的化学、物理或物理化学性质的信息一进行数学统计和处理一得到物质的组成和结构信息。 分析化学是一门历史悠久的学科.传统的定义是研究物质的分离、鉴定与测定原理和方法的一门学科。其研究对象是物质的化学组成和结构。现代科学技术的发展,特别是生命科学、环境科学、材料科学等学科的飞速发展,对分析化学提出了更高的要求。另外,计算机、系统论、信息论和控制论等学科的交叉和融合,使分析化学的定义也有了极大的不同。它的定义更深广化,分析化学学科的范围也不断扩大。现代分析化学的定义是利用自然科学的方法,获得有关物质系统的信息,并对其进行解释、研究和应用的学科。 根据分析所依据信息的不同,分析化学分为化学分析(chemical analysis)和物理物化分析。化学分析是以物质的化学反应为基础的分析方法。它是以四大化学平衡为基础的经典分析方法,在理论和技术上比较成熟,目前大盘的常规分析工作还是由它来完成。 物理物化分析是以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法。这类分析方法一般要依靠仪器来完成,故习惯上称为仪器分析(instrumental analysis).但是,仪器分析这一名词不能单从字面_仁来理解。https://www.wendangku.net/doc/bd17559555.html, 二、仪器分析学科的性质 仪器分析依据的是物质的物理和物化性质,它运用的手段是用分析仪器来探测物质的物理和物化性质信息,然后用计算机来处理信息,获得物质的化学组成和结构信息。要将物质的物理和物理化学信息转化为分析信号,然后采集、传送、处理和最大限度地利用这些信息,对其解释、研究和应用,必须具备现代化学、物理学、数学、信息学和生命科学、环境科学等自然科学的基础理论知识.从这个意义上说,仪器分析是一门综合性的学科,是多学科的交叉与融合。它不仅在制造分析仪器的硬件和计算处理的软件上需要多学科的交叉和融合,对操作分析仪器的人员也提出了更高的要求,特别是对一些天然产物的复杂结构、微量生物活性样品、反应过程中痕量物质的变化等的分析与解释。它不再只是提供分析侧定的定性与定量结果,而且还要研究和解释这些数据的内在变化,以发现可能隐藏在分析数据中的信息,做出新的解释和找出它的规律性。因此,如没有掌握多学科的基础知识,是难以胜任仪器分析任务的。

分析化学教学大纲

《分析化学》课程教学大纲 一、基本信息 课程编号: 课程名称:分析化学 英文名称:Analytical chemistry 课程性质:必修课 总学时:64 学分:4 理论学时:64 实验学时:0 实践学时:0 指导自学学时:0 适用专业:药学 先修课程:无机化学,有机化学 承担院部:科技学院药学系学科组:药物分析学科组二、课程介绍 (一)课程目标及地位 分析化学课程在中药学、药物制剂、制药工程等专业中是一门重要的专业基础课程。分析化学是研究物质的组成、含量、结构等化学信息的学科,主要包括化学分析和仪器分析两部分,具有很强的实用性,严密和系统的理论性,是理论与实际密切结合的学科。通过该课程的学习,使学生建立起准确的“量”的概念并掌握与此相关的基本原理及基本操作,能运用所学的基本原理和分析方法设计分析方案,初步具有分析、解决问题的能力和实践动手能力,鼓励探索和创新,全面提高学生的科学素养和应用创新能力。分析化学学科的基本内容和方法为后续学习药物分析、药剂学、药物化学、天然药物化学、生物化学等专业课程及从事药学科学研究打下良好的理论基础和扎实的实验技术基础,也为将来从事化学、化工、生物、医药、环境等行业工作的奠定重要专业知识基础。 (二)教学基本要求 分析化学课程主要内容分为两大部分:化学分析法和仪器分析法。化学分析主要由滴定分析和重量分析组成。通过本部分内容的学习使学生牢固掌握其基本的原理和测定方法,让学生能够运用化学平衡的理论和知识,处理和解决各种滴定分析法的基本问题,包括滴定曲线、滴定误差、滴定突跃和滴定可行性判据,掌握重量分析法及吸光光度法的基本原理和应用、分析化学中的数据处理与质量保证。培养学生科学的思维方法和严谨的科学态度,正确掌握有关的科学实验技能,提高分析问题和解决问题的能力。仪器分析内容主要由电化学分析法、色谱分析法、光学分析法三部分组成,是分析化学最为重要的组成部分,也是分析化学的发展方向。本部分内容涉及的分析方法是根据物质的光、电、声、磁、热等物理和化学特性对物质的组成、结构、信息进行表征和测量,是学生必须掌握的现代分析技术。它对于学生的知识、能力和综合素质的培养与提高起着至关重要的作用,在整个教学过程中占有非

铜的分析化学性质

世上无难事,只要肯攀登 铜的分析化学性质 1.铜的氧化还原性质铜的价电子结构为3d104s1。在它的次外层有18 个电子,由于有较多的电子处于离核较远的外层,所以对原子核的屏蔽效应就较小,相应地原子核的有效核电荷就较多,铜原子对外层s 电子的束缚力也就较强,因而铜是不活泼的金属元素。铜是变价元素(主要呈现+1 价和+2 价两种价态),因而具有氧化还原性质。铜的氧化还原性质在分析中的应用十分广 泛,可用于分解铜矿石、分析掩蔽铜对其他元素的干扰、用氧化还原法测定铜等等。 例如,铜不能溶于非氧化性的酸中,但利用其氧化还原性质,可用硝酸溶解铜,硝酸使铜氧化并把铜转移到溶液中,同时放出氮的氧化物。通常采用的测定铜的碘量法也是基于铜的原子价可变的特性。 又如,Cu2+与S2O32-作用。产生硫化亚铜沉淀,此反应可用于铜与其他元 素的分离:在用碘量法测定铜前,为了使铜从试液中分离来,可加入Na2S2O3 使铜沉淀为硫化亚铜析出,经灼烧转为氧化铜,然后用硝酸溶解,用盐酸赶硝酸,最后用碘量法测定铜。反应如下: 2Cu2+ +2S2O32-+2H2O =Cu2S↓+S↓+4H++2SO42- 2Cu2+ +2S2O32-=Cu2S↓+ 3SO2↑ 2.铜的配位性质 它的简单离子在水溶液中都以水合配位离子[ Cu(H2O)4]2+的形式存在。铜离子能与许多具有未共用电子对的配位体(包括无机的和有机的)形成配合物。铜离子的配合性质,对于比色法测铜、配位滴定法测铜和对铜的分离、富集、掩蔽等,均具有十分重大的意义。 例如:利用Cu2+与CN-反应生成的Cu+的氰配合物[Cu(CN)4]3-,可掩蔽

稀土元素的化验测试方法探究

稀土元素的化验测试方法探究 发表时间:2018-05-22T16:04:01.773Z 来源:《基层建设》2018年第6期作者:蔡靓 [导读] 摘要:在化工业领域,稀土元素具有非常独特的光学、电磁性质,用途非常广泛。本文总结了自然界和实验过程常用的几种应对稀土元素化验测试。 中国煤炭地质总局一四七勘探队江苏省徐州市 221611 摘要:在化工业领域,稀土元素具有非常独特的光学、电磁性质,用途非常广泛。本文总结了自然界和实验过程常用的几种应对稀土元素化验测试。 关键字:稀土元素;化验;测试 1自然界稀土元素分馏分析方法 1.1岩矿中稀土元素分馏分析 为了更清楚示踪地球化学分馏作用和指示各类岩石的成因,常常在地质体REE含量分析数据基础上,通过计算得出一些参数和图示。目前在地球化学中常用的图示和REE组成参数有:REE组成模式图、表征REE组成的参数及异常指数。REE组成模式的图示方法有两类,均以选定一种参照物质,用其中REE含量对样品中相应REE含量进行标准化,即用样品中REE的含量除以参照物质中各REE含量;然后以原子序数和标准化数据分别为横纵坐标作图。A.增田和C.D.科里尔(MasudaCoryell)图解是最常用的一种表示REE组成模式的图解,该图解选择球粒陨石为参考物质。的优点是:能消除元素奇偶规律造成的REE丰度随原子序数增长的锯齿变化,能使样品中REE间的任何分离都清楚显示出来。另一种图示是以研究体系的一部分(可以是一种特殊岩石或矿物)作为参考物质,这种图示能清楚显示不同矿物间REE 分异程度。 表征REE组成的参数有:总稀土元素含量(∑REE)、轻重稀土比(LREE/HREE或者∑LREE/∑HREE)、(La/Yb)N、(La/Lu)N、(Ce/Yb)N、(La/Sm)N、(Gd/Lu)N(下标N为标准化)。其中(La/Yb)N、(La/Lu)N和(Ce/Yb)N均能反映LREE和HREE 的分异程度;(La/Sm)N和(Gd/Lu)N分别能对LREE和HREE内部分馏程度提供信息。吴成斌等利用∑REE和(La/Yb)N得出河南方城鱼池正长岩体总量较高,轻稀土元素强烈富集。异常指数主要有:δCe(Ce/Ce*)和δEu(Eu/Eu*),计算式见公式(1)和公式(2)。由于Ce3+在氧化条件下容易氧化为Ce4+而出现分异,Eu3+在还原条件下容易被还原为Eu2+而出现分异,故铈异常(δCe)和铀异常(δEu)能够很好的反应岩矿的沉积环境的氧化还原条件。 1.2地质变迁中稀土元素分馏分析 岩石的化学风化是元素地球化学循环中的重要过程,研究比较成熟。密度测量等容法和固定元素法是元素迁移评估常用的两种方法。没有在风化剖面外部发生沉积,且风化剖面没有发生膨胀和收缩,使用密度测量的等容法对评估元素迁移率是十分有用。但恒定体积的假定是难以明确证明,且处理具有不同程度硬度、相干性或孔隙度的岩石时,根据等体积方法的取样是非常麻烦的,即样品不相干可能干扰密度测量。固定元素法公式其主要应用于分析风化过程中REE的移动和重新分配,能测量相对于母岩中元素浓度的变化。因为所有元素在某种程度上都是可溶的,所以一些元素的不动行为的基本假设无效。然而,在地质背景下,风化剖面通常仅存在于短时间内,并且具有极低含水溶解度的组分将不会被显著移动。元素的比例不受其他成分的量(即去除)的变化的影响;因此,当应用于风化剖面的相关样品时,比率的变化特别有用。Nesbitt、Middelburg和Weijden等利用固定元素法选择Ti作为参比元素研究了花岗岩风化过程常微量元素分馏情况、Braun和Pagel等利用固定元素法选择钍(Th)作为参比元素研究了正长岩风化过程元素分馏情况。 1.3化学分析过程中稀土元素分馏分析 化学分析过程中的稀土元素分馏是普遍存在,但其原理复杂,目前研究甚少。REE理化性质存在差异:轻稀土元素离子比重稀土元素离子水解能力强,故LREE离子更容易随pH增高而形成沉淀;重稀土元素离子优于轻稀土元素离子与常见的阴离子(如:CO32-、HCO3-和F-等)形成配合物。根据实验目的建立合适的实验方法才能有效的减小稀土元素分馏对化学分析结果的干扰。陈琳莹等采用不同浓度醋酸、盐酸和硝酸在不同反应时间下检测碳酸盐矿物溶解情况及其稀土元素含量。对同一泥灰岩样品用2%和5%硝酸、5%盐酸和5%醋酸进行溶解,方解石均可完全溶解。少量溶解的粘土即会影响碳酸盐矿物中REE的测定,影响利用δCe示踪沉积环境氧化还原条件的准确性。由此得出,泥灰岩自生方解石的REE分析的理想条件为:0.5-1.0g样品,5%醋酸,反应1h。该条件对示踪沉积环境的δCe影响不大。 2感耦等离子体质谱技术实验 将实验用稀矿溶液采样后的细孔过滤和原子纤维光学离子膜分别等分为4份,用经标化的试管从其中任意一份试液中吸取4ML,加入3%亚硝酸,置于温度在45度左右的水分子溶液中。通过物理压迫技术,进行活性萃取,并用玻棒搅拌,将活性试剂进行分子粉碎。并再次使用物理压迫技术用1%硝酸稀活性液,将溶液稀释成含量小于78.6%高密度分子稀释液。取10ml高密度分子稀释溶液置于样品收集管中放置待测,测定前需要再进行一次震荡,并加入浓度为10.2%的亚硝酸盐进行提炼,最后在选定仪器工作条件下进行测定。取1份1/3空白微孔滤膜和样品滤膜分别加入,稀土矿标准实验工作液100μg/L,按上述分析步骤进行样品溶液的制备。稀元素空白回收率和样品回收率,除样本特殊情况外,均在95%~105%的范围内,满足分析的要求。将样品模均分成6等份,取其中份进行批次相同方法精密度测定。在测定的稀土矿金属元素中三次测定标准值之间的相对误差值均在0.25%到0.55%之间。由于微孔过滤波样品无法完全等分,同膜之间的样品量也不尽相同,所以真实结果应该优于测量结果。ICP-MS技术结果的干扰主要包括有序性干扰和无序性干扰两种。有序性干扰主要原因是质异序元素的有序重叠和测试过程中不规则分子体接头处形成的分子粒性干扰。无锡性干扰主要表现为,同质序元素无序重叠,其不规则分子随机匹配等分子序列。如Au酸化物对Eu的干扰就比较严重。因为在一般非序性基体中Au的含量比稀土元素要高。Au的酸化物和氢氧化物分别干扰Eu的两个非序性元素15Eu和13Eu。尤其当样品中Eu含量很低时,Au的酸化物干扰会更明显。在测量时选定的仪器条件下,当Au 浓度<4mg/L时,Au的干扰不重,可以进行计算。在样品中等插入以氢元素为吸附元素的氢氧水,混合稀土标准测试液,以对标准溶液的校正。 3结论 稀土元素的开发和利用对我国国民经济生产具有重要意义,因此利用感耦等离子体质谱技术(ICP—MS)准确测量稀土矿中的其他金属元素对稀土元素提纯具有重要意义。地表水体样品中稀土元素含量较少,稀土元素地球化学发展早期主要集中在对固体岩矿样品的研究上,对水体中REE的研究却起步较晚,数据较少,随着Gray等在等离子体质谱仪(ICP-MS)的基础上结合激光剥蚀的进样方法,开创了激

地球化学稀土元素配分分析

地球化学稀土元素配分分 析 Final revision by standardization team on December 10, 2020.

《地球化学》实习测验 REE图表处理及参数计算 一、实习目的 1、掌握稀土元素组成模式图的制作方法。 2、掌握表征稀土元素组成的基本参数。 3、培养独立查阅文献及处理数据的能力。 二、基本原理 1、稀土元素组成模式图 1、原子序数为横坐标 2、标准化数据为纵坐标 3、对数刻度 2、表征稀土元素组成的基本参数 3、稀土总量 4、轻重稀土比值 5、轻稀土分异指数 6、重稀土分异指数 7、铕、铈异常 三、实习测验内容 1、绘制各类侵入岩的稀土元素组成模式图; 2、计算各类侵入岩稀土元素组成的基本参数; 3、对已绘制的图表和计算出的数据进行解释。 4、在以上实习内容掌握之后,自行查阅文献一篇,并进行以上3项操作。 四、实习测验步骤 1、根据查阅文献数据,找到自己想要的数据 表1 蒙库铁矿床岩石、矿石、矿物稀土元素成分分析(ppm) 2、选出自己要的数据建立表格 表2 稀土元素组成模式图(ppm) 3、对数据进行球粒陨石标准化 表3球粒陨石标准化后稀土元素组成模式图(ppm) 图1 蒙库铁矿床稀土元素配分图 5、计算稀土元素基本参数

表4 表征稀土元素组成的基本参数 6、数据及图表的解析 (1)绿帘石:∑REE=,表明稀土元素含量较高;LR/HR=,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=,(Gd/Lu)N=,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。Eu异常值=,为强正异常;Ce异常值=,表明Ce基本无异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,图像具有左陡右缓特点,Eu正异常明显特征。 (2)磁铁矿矿石:∑REE=,表明稀土元素含量较低;LR/HR=,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=, (Gd/Lu)N=,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。Eu异常值=,为强正异常;Ce异常值=,位弱Ce异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,图像具有左陡右缓特点,Eu正异常明显特征。 (3)块状黄铁矿:∑REE=225ppm,表明稀土元素含量较高;LR/HR=,表明轻重稀土元素间发生了较大的分异,轻稀土元素相对富集;(La/Sm)N=,(Gd/Lu)N=,显示轻重稀土元素内部都发生了分异作用,轻稀土元素分异更明显。Eu异常值=,为强正异常;Ce异常值=,为Ce弱异常;稀土元素配分模式为轻稀土富集,重稀土相对亏损的右倾型,Eu正异常明显特征。 五、结论 1、绿帘石、磁铁矿矿石、块状黄铁矿的配分模式具有相似性,均为右倾型,正Eu 异常,富集轻稀土元素。差别在于(1)稀土元素含量,绿帘石和块状黄铁矿具有较丰

硅酸钇镥晶体回收料中稀土总量、十五种稀土元素配分量的测定

XB/T XXX—201X 附录A (规范性) 硅酸钇镥晶体回收料中稀土总量的测定 A.1方法原理 试样经酸分解后,氨水沉淀稀土,以分离钙、镁等。以盐酸溶解稀土,在pH1.8~2的条件下用草酸沉淀稀土,以分离铁等。于950℃将草酸稀土灼烧成氧化物,称其质量。用ICP-OES法测定滤液中残留稀土量,补正结果。硅酸钇镥中稀土总量等于灼烧后氧化物重量与滤液中稀土含量之和。 A.2试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 A.2.1高氯酸(ρ1.67g/mL)。 A.2.2过氧化氢(30%)。 A.2.3盐酸(1+1)。 A.2.4盐酸(2+98) A.2.5硝酸(1+1)。 A.2.6氨水(1+1)。 A.2.7草酸溶液(50g/L)。 A.2.8氯化铵-氨水洗液:100mL水中含2g氯化铵和2mL氨水。 A.2.9草酸洗液(2g/L)。 A.2.10盐酸洗液:100mL水中含2mL盐酸(A.2.3)。 A.2.11精密pH试纸(0.5~5.0)。 A.2.12甲酚红溶液(2g/L),50%乙醇溶液。 A.2.13氧化镥标准贮存溶液:准确称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镥[w(Lu2O3/REO)≥99.99%;w(REO)≥99.5%]置于100mL烧杯中,加少量水湿润,加入5mL盐酸(A.2.3),低温加热至溶解完全,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1mg氧化镥。 A.2.14移取10.00mL氧化镥标准贮存溶液(A.2.13)于100mL容量瓶中,用盐酸(A.2.4)稀释至刻度,摇匀。此1mL溶液含氧化镥100μg。 A.3仪器设备 A.3.1分析天平感量0.1mg。 A.3.2高温炉温度>950℃。 A.4试样 A.4.1粉料直接称量。 A.4.2晶块料先于球磨机粉碎成粉末后称量。

仪器分析试题及答案

《仪器分析》期末考试试题 及答案 一、单项选择题(每小题1分,共15分) 1.在一定柱长条件下, 某一组分色谱峰的宽窄主要取决于组分在色谱柱中的( ) A: 保留值B: 扩散速度C: 分配系数D: 容量因子 2. 衡量色谱柱选择性的指标是( ) A: 理论塔板数B: 容量因子C: 相对保留值D: 分配系数 3. 不同类型的有机化合物, 在极性吸附剂上的保留顺序是( ) A: 饱和烃、烯烃、芳烃、醚B: 醚、烯烃、芳烃、饱和烃 C: 烯烃、醚、饱和烃、芳烃D: 醚、芳烃、烯烃、饱和烃 4.在正相色谱中,若适当增大流动相极性, 则:() A:样品的k降低,t R降低B: 样品的k增加,t R增加 C: 相邻组分的α增加D: 对α基本无影响 5.在发射光谱中进行谱线检查时,通常采取与标准光谱比较的方法来确定谱线位置,通常作为标准的是() A: 铁谱B: 铜谱C: 碳谱D: 氢谱 6.不能采用原子发射光谱分析的物质是() A: 碱金属和碱土金属B: 稀土金属C: 有机物和大部分的非金属元素 D: 过渡金属 7. 严重影响经典极谱分析检测下限的因素是() A: 电解电流B: 扩散电流C: 极限电流D: 充电电流 8. 氢化物原子化法和冷原子原子化法可分别测定() A: 碱金属元素和稀土元素B: 碱金属和碱土金属元素 C: Hg和As D: As和Hg 9. 铜离子选择性电极测定含Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)42+的溶液,测得的活度为() 的活度。 A: Cu2+B: Cu(NH3)22+C: Cu(NH3)42+D: 三种离子之和 10. 若在溶液中含有下列浓度的离子,以Pt为电极进行电解,首先在阴极上析出的是() A: 2.000mol.L-1Cu2+ (E0=0.337V) B: 1.000×10-2mol.L-1Ag+ (E0=0.799V) C: 1.000mol.L-1Pb2+ (E0=-0.18V) D: 0.100mol.L-1Zn2+ (E0=-0.763V) 11. 下列因素()不是引起库仑滴定法误差的原因。

地球化学-稀土元素标准化计算

表中数据为山东济南辉长岩、沂南花岗岩7件样品的REE组成(ppm) 1,用球粒陨石值对样品的REE组成进行标准化,作其分配模式图,对图件中表达的地球化学特征进行说明; 2,计算各样品的Eu/Eu*,并对其地球化学意义进行说明; ,3,假设辉长岩中造岩矿物的组成为:CPX45%,PL35%,OL20%。结合课件中提供的REE在矿物和熔体间的分配系数,计算与辉长岩平衡的熔体的REE组成,并作REE配分模式图。

解答: 1,如下表1-1为常用球粒陨石和原始地幔稀土元素组成,我采用C1 球粒陨石数据(Sun & McDonough,1989)对样品的REE进行标准化,得到了下表1-2,再根据对样品REE标准化的数据进行作样品的分配模式图,得到了图1-1 表1-1 表1-2

图1-1 通过对样品配分模式图进行分析可知道,沂南花岗岩样品中富集轻稀土元素而亏损重稀土元素,这与花岗岩的成分岩性有一定关系,花岗岩为酸性岩,主要矿物为长石、石英和云母,而这矿物主要富集轻稀土元素,并且从图中可以看出Eu的负异常,说明在岩浆结晶形成花岗岩之前就有长石结晶出来,使岩浆呈Eu 的负异常。济南辉长岩的样品配分模式图表现出来的富集轻稀土元素没有沂南花岗岩样品那么显著,富集程度较低,这也与辉长岩的岩性成分有关,辉长岩中主要矿物为辉石和长石,长石富集轻稀土元素较为显著,而辉石相对较富集重稀土元素,但程度不是很显著,所以岩石总体表现较为富集轻稀土元素,但程度不是那么显著。并且从图中可以看出Eu的正异常,只是不是很显著,说明长石结晶出来使岩石呈Eu的正异常。 2,Eu/Eu*=2×Eu/(Sm+Gd)(其中Eu、Sm、Gd都是为球粒陨石标准化值),根据这个求出各样品中的Eu/Eu*,如下表1-3: 表1-3 由上表中的Eu/Eu*值可知山东济南的辉长岩为Eu的正异常,说明在岩浆结晶时,长石和辉石先结晶出去形成辉长岩,而长石中富集Eu元素,所以在辉长岩中Eu为正异常,而后期岩浆因长石的结晶分异而呈Eu的负异常,并且逐渐向酸性过渡,结晶形成酸性岩。可以推测这样品为同源岩浆所形成,主要是形成

稀土元素的发现、种类和用途

稀土元素的发现、种类和用途稀土一词是历史遗留下来的名称。稀土元素是从18世纪末叶开始陆续发现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状态分离出来的,又很稀少,因而得名为稀土。这些稀土元素的发现,从1794年芬兰人加多林(J.Gadolin)分离出钇到1947年美国人马林斯基(J.A.Marinsky)等制得钷,历时150多年。其中大部分稀土元素是欧洲的一些矿物学家、化学家、冶金学家等发现制取的。钷是美国人马林斯基、格兰德宁(L.E.Glendenin)和科列尔(C.D.Coryell)用离子交换分离,在铀裂变产物的稀土元素中获得的。过去认为自然界中不存在钷,直到1965年,芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。 1.稀土种类 镧系元素:镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)共15种元素。 与镧系的15个元素密切相关的:钪(Sc)和钇(Y)共17种元素,称为稀土元素(Rare Earth)。简称稀土(RE或R)。 2.稀土分类 (1)轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆 (2)重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇 铈组与钇组之别,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇比例多的而得名。 也有的根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性,除钪之外(有的将钪划归稀散元素),划分成三组: (1)除钪之外(有的将钪划归稀散元素) (2)轻稀土组:为镧、铈、镨、钕、钷; (3)中稀土组:钐、铕、钆、铽、镝; (4)重稀土组:钬、铒、铥、镱、镥、钇。

稀土元素分配型式及地球化学参数的计算

一、实习目的 由于稀土元素的原子结构、原子半径、离子半径及化合价的相似性,导致它们在自然界中常常紧密共生在一起。因镧系收缩的缘故,使得稀土元素的离子半径从La→Lu逐渐减小,于是在岩浆过程中,这些元素在固相和液相间的分配呈现出明显的规律性变化。Ce和Eu在自然界具有变价(Ce4+、Eu2+)的特征,Ce 和Eu的相对富集与亏损程度往往反映了特殊的地质背景。 本次实习要求掌握稀土元素的计算和作图方法,理解稀土元素的富集程度、分馏程度的地质意义,掌握Eu的亏损与富集的地质背景。 二、实习内容 某地区的岩浆岩种类极为发育(表1—1和表1—2),请画出各岩类的稀土配分曲线图、结合稀土元素参数进行地质过程分析。两种方法所得到的稀土元素参数 表1—1 岩浆岩稀土元素成分表(×10-6) 注:1-橄榄苏长岩,2-钾长花岗岩,3-H型花岗岩,4-A型花岗岩,5-石英闪长岩(M型花岗岩)。稀土元素由某单位等离子光谱方法分析。 表1—2 岩浆岩稀土元素成分表(×10-6) 注:表中数据由中子活化方法分析

一、基本原理 稀土元素通常指的是镧系元素的(La 、Ce 、Pr 、Nd 、Pm 、Sm 、Eu 、Gd 、Tb 、Dy 、Ho 、Er 、Tm 、Yb 、Lu ,其中Pm 在自然界无天然同位素),由于稀土元素的原子结构、原子半径、离子半径(RE 3+变化于0.86?—1.14?)及化合价的相似性使得它们在自然界往往紧密共生。因镧系收缩造成稀土元素的离子半径从La →Lu 逐渐减小,Ce 和Eu 在自然界具有变价(Ce 4+、Eu 2+)的特征,以及介质(岩石、土壤、矿物等)的不同而引起稀土元素在自然界的分离。 为便于研究稀土元素在某介质中的分配型式,必须排除“偶数规则”的影响,最常用的方法是利用球粒陨石丰度值对稀土元素进行标准化。 这里向大家推荐W.V .Boynton(1984)提出的球粒陨石丰度值(×10-6): La 0.31;Ce 0.808;Pr 0.122;Nd 0.6;Sm 0.195;Eu 0.0735;Gd 0.259;Tb 0.047;Dy 0.322;Ho 0.0718;Er 0.21;Tm 0.0324;Yb 0.209;Lu 0.0322。 1.计算球粒陨石标准化有关的稀土元素地球化学参数 N RE RE RE = 式中 RE ——某稀土元素的丰度; RE N ——某稀土元素轻球粒陨石标准化以后的丰度; RE 0——某稀土元素的球粒陨石丰度值。 )Pr (La 2 1Ce *Ce Ce Ce N N N N +==δN N N Pr La 2Ce += 式中:Ce δ——铈异常系数; Ce*——铈的理想值。 )Gd (Sm 2 1Eu *Eu Eu Eu N N N N +==δN N N Gd Sm 2Eu += Eu δ——铕异常系数;Eu*——铕的理想值。

2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--钛和稀土元素(word版附答案)

元素化学 32:钛和稀土元素 (时间:2.5 小时 满分:100 分) 第一题(18 分)回答一组理论性问题 1.在绝大多数化合物中镧系元素是以+3 价态存在的,但有时在少数几种离子型化合物中 也 能发现 Ce 4+和 Eu 2+,试用价电子构型解释这些离子的变价行为? 2.美国哥伦比亚大学的科学家根据对沉积物中稀土元素钕(Nd )的分析发现,北大西洋 和 太平洋海水中的 143Nd 和 144Nd 比例差异很明显,由此得出周围大陆的岩石中 143Nd 和 144Nd 含 量不同的结论。该结论在地理学上有什么意义? 3.为什么镧系元素的氧化物 Ln 2O 3 不具有同 Al 2O 3 一样的酸性? 4.金属在水溶液中的还原性强弱,在一定程度上取决于金属的升华能、电离能和气态金 属 离子的水合能三者之和。例如 25℃时: Eu (铕) Yb (镱) Lu (镥) 升华能+电离能(kJ/mol ) 4236.9 4372.7 4362.6 水合能(kJ/mol ) 3623.1 3848.3 3844.3 根据上表所列数据,判断 3 种金属还原性的强弱顺序。 5.三氧化铀是一种两性氧化物,它在溶液中可以以 UO 2+ 和 U 2O 72-形式存在,按要求写 出 UO 3 与强酸、强碱反应的离子方程式: (1)UO 3 表现酸性: (2)UO 3 表现碱性: 6.化学中经常会使用到类比的方法,镧系元素铕(Eu )的电子结构为[Xe]4f 76s 2,有+2、 +3 的氧化态,当用 Zn 、M g 还原 Eu 3+(aq )离子,可以得到 Eu 2+(aq )离子 (1)Eu 2+(aq )离子是否有颜色?为什么? (2)EuSO 4 与 EuCO 3 是否易溶于水? (3)Eu 2+(aq )能否与 EDTA 形成配离子,与 Eu 3+相比有何不同?

2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--钛和稀土元素(word版附答案)

Eu (铕) 4236.9 3623.1 Yb (镱) 4372.7 3848.3 Lu (镥) 4362.6 3844.3 升华能+电离能(kJ/mol ) 水合能(kJ/mol ) 2 元素化学 32:钛和稀土元素 (时间:2.5 小时 满分:100 分) 第一题(18 分)回答一组理论性问题 1.在绝大多数化合物中镧系元素是以+3 价态存在的,但有时在少数几种离子型化合物中 也能发现 Ce 4+和 Eu 2+,试用价电子构型解释这些离子的变价行为? 2.美国哥伦比亚大学的科学家根据对沉积物中稀土元素钕(Nd )的分析发现,北大西洋 和 太平洋海水中的 143Nd 和 144Nd 比例差异很明显,由此得出周围大陆的岩石中 143Nd 和 144Nd 含 量不同的结论。该结论在地理学上有什么意义? 4.金属在水溶液中的还原性强弱,在一定程度上取决于金属的升华能、电离能和气态金 属离子的水合能三者之和。例如 25℃时: 根据上表所列数据,判断 3 种金属还原性的强弱顺序。 5.三氧化铀是一种两性氧化物,它在溶液中可以以 UO 2+ 出 UO 3 与强酸、强碱反应的离子方程式: 和 U 2O 7 2-形式存在,按要求写 6.化学中经常会使用到类比的方法,镧系元素铕(Eu )的电子结构为[Xe]4f 76s 2 ,有+2、 +3 的氧化态,当用 Zn 、Mg 还原 Eu 3+(aq )离子,可以得到 Eu 2+(aq )离子 (1)Eu 2+(aq )离子是否有颜色?为什么? (3)Eu 2+(aq )能否与 EDTA 形成配离子,与 Eu 3+ 相比有何不同? 3.为什么镧系元素的氧化物 Ln 2O 3 不具有同 Al 2O 3 一样的酸性? (1)UO 3 表现酸性: (2)UO 3 表现碱性: (2)EuSO 4 与 EuCO 3 是否易溶于水?

稀土元素在电镀中的应用分析

稀土在电镀中的应用 摘要:稀土在材料科学领域中受到各国科学工作者的极大关注,尤其在电镀中发挥了特殊作用,在镀锌及锌基合金、镀钴合金、镀铝合金、镀镍铁合金中主要有改善镀层性能、改进工艺条件、改善镀液性能、提高经济效益几个方面的作用。稀土对电镀金刚石工具的作用很大,提高镀液的深度能力、提高镀层耐磨性,从而提高工具的切削性能。为了更加有效开发利用稀土资源,开拓新的稀土功能镀层研究是势在必行的。 关键词:稀土;电镀;应用 稀土元素包括原子序数从57到71的15个镧系元素:镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥以及与镧系元素在化学性质上相似的钪和钇,共17个元素。稀土元素独特的4f层电子结构和化学性能使得稀土金属或合金具有独特的功能:高催化活性、高磁性、超导性、光电转化、光磁记忆、高储氢量、耐蚀耐磨等,使稀土及其化合物在材料科学领域中的应用越来越广泛,成为发展现代科学技术不可缺少的功能材料,是材料科学领域中的一个热门研究课题,受到各国科学工作者的极大关注。 早期开发的镀铬稀土添加剂主要是铈、镧等单一稀土的简单盐类,近年来稀土镀铬添加剂的研究又前进了一大步,开发出了多种稀土复合添加剂。尤其是稀土在电沉积过程中的研究及应用正日趋深入。在电镀溶液中加入少量的稀土化合物后,可以改善镀液的分散能力和深镀能力,提高电镀的电流效率,增加镀层的硬度和耐蚀性能等。不仅性能上有了大幅度提高,而且已由试验转入了大批量的工业生产,形成了系列产品。通过多年的生产实践表明,这是一项低温、低电耗、低成本、低污染、高质量、高稳定性、高效率,经济效益显著的新工艺。研究结果表明,镀铬技术中添加稀土主要有以下几个方面的作用:改善镀层性能、改进工艺条件、改善镀液性能、提高经济效益。 稀土在镀锌及锌基合金中的应用研究也比较成功。微量的稀土加入镀液可使镀层晶粒细小、均匀、致密,从而提高镀锌层的耐蚀性能。在锌镍合金电镀中,加入少量(小于1.0g/L)硫酸铈可以提高镀液的电流效率,使镀层中的含镍量有所提高,铈还有利于提高锌镍合金的阴极极化值,含铈的镀层在高温高压的盐水中具有优良的耐腐蚀性能。在铝合金基体上镀镍的应用研究中,利用热冲击法测得稀土有提高基体与镀层结合强度的作用。 在硫酸盐体系中可获得含钴量小40%(质量)的镍。钴合金镀层,其共沉积过程属于“异常共沉积”。在基础镀液中加入少量的稀土化合物,由于稀土化合物在阴极表面的特征吸附,降低了合金电沉积过程的阴极极化。在KOH 溶液中,把合金作为电解阴极,在高电流密度区的析氢超电势,与Fe电极相比,Ni- Co电极的过电位降低约200mV,

稀土元素在矿床学研究中的应用

摘要:稀土元素是一组特殊的微量元素,在地球化学和地质学研究中占有很重要的地位。如今稀土元素在岩石学研究中的应用已经比较深入,而在矿床学研究中的应用进展相对较缓慢。在总结稀土元素在矿床学研究中的应用基础上,阐述了稀土元素在成矿物质来源、成矿过程和成矿流体演化示踪、成矿类型和成矿种属判别以及找矿标志确定等方面的应用。 引言 稀土元素是指周期表中原子序数从57到71的镧系15个元素加上原子序数为39的钇(Y),它们原子结构相似,离子半径相近,并且在自然界中密切共生。习惯分为轻稀土(LREE)La-Eu和重稀土(HREE)Gd-Lu+Y两组。稀土元素在岩石学领域的应用研究起步较早,特别是在岩浆岩及岩浆起源及演化方面已发展得比较成熟。由于地幔岩、陆壳基性岩形成过程相对比较简单,稀土元素的应用解释就比较容易,而在其他岩类(如中性和酸性岩类中)的应用解释相对困难。稀土元素在矿床学领域的应用研究起步较晚,由于矿床是在岩浆演化及后期地质作用改造的特定条件下形成的,所以其演化和发展过程比岩石形成更复杂,解释起来也比较困难。但由于稀土元素本身固有的性质,其在矿床学研究中的作用备受关注。本文从不同角度综述稀土元素在矿床学研究中的应用、应用前景以及存在的问题,有助于研究工作的进一步发展。 1 稀土元素在成矿物质来源方面的应用 在探讨成矿物质来源方面,学者对热液型矿床研究的相对较多。通常借助热液矿物(如石英、黄铁矿、萤石等)的稀土元素特征来探讨热液和成矿物质的可能来源。热液矿物中流体包裹体的成分研究是对热液流体的直接测定,它能很好地代表热液的物质成分,而且还可以测定和计算成矿时的温度和其他物理化学参数。但是稀土元素在流体包裹体中的含量比较少,对样品的选择、处理和测试分析要求比较严格。而有些热液矿物的稀土元素特征和其流体包裹体中的稀土元素特征比较相似,所以可以利用热液矿物的稀土元素特征来间接代表成矿流体的稀土元素特征。同时热液在沉淀过程中往往会发生一定程度的物质(包括稀土元素)分馏,因此运用热液矿物的稀土特征来代表热液的稀土特征就应慎重考虑。当然对于不同的热液矿物研究有所不同,石英的稀土元素主要集中于流体包裹体中,这与石英的晶体结构关系密切,因此石英的REE特征与其流体包裹体的REE特征相差不大,可以近似代表其沉淀时热液流体的REE特征。对于其他热液矿物在应用研究时首先要考虑其晶体结构特征,确定是否能代表热液的稀土元素特征。含矿热液在成矿有利部位沉淀后会发生一定程度的地质改造,在不是特别强烈的情况下往往对稀土元素的分布特征影响比较微弱,最终的稀土元素特征一般

稀土元素在沉积学中的应用

稀土元素在沉积学中的应用 樊钰超 河南理工大学资环学院,焦作,454000 摘要:稀土元素之间化学性质极其相似、溶解度普遍较低及在风化、剥蚀、搬运、再沉积和成岩作用过程中元素分馏作用极为复杂等性质对沉积方向诸多问题的研究具有重要意义。本文则主要通过概括和实例来介绍稀土元素在地质方面的应用,特别是在沉积学领域判断岩石成因、构造背景、物源、环境的酸碱性、白云岩成因、古气候分析及古水深分析等方面的具体应用。 关键字:稀土元素沉积学应用物源古气候古水深构造背景岩石成因 1.引言 由于近年来国家对稀土元素的重视,导致了大家对稀土元素的研究更加深入,研究表明稀土元素在工业、军事、农业、地质等领域都能得到广泛应用。而对沉积环境中REE(稀土元素)的最早研究工作是Minami(1935)对古生代欧洲和日本“页岩”的分析。直到六十年代,才进行了一些其他方面的研究(Haskin和Gehl,1962;Balashov等,1964;Wildeman 和Haskin,1965;Haskin等,1966),在这之前,这些方面几乎是空白。而随着稀土元素在国内地位的提升,学者们对它的研究也在不断进步,目前国内学者把沉积岩的稀土元素地球化学特征主要应用于研究不同地区和时代的地层的稀稀土元素地球化学的差异及其与地质事件、界线剖而、地壳演化的关系[1]。本文主要介绍稀土元素在沉积学中的应用,不仅利用稀土元素对沉积环境的判断,还对在判断岩石成因、构造背景、物源、白云岩成因、古气候分析及古水深分析等方法进行了详细的介绍。 2.判别岩石成因 岩石、矿石与矿物中的REE组成特征可用于探讨其成因。不仅对火成岩,而且对沉积岩与变质岩也适用。就火成岩而言,通过REE定量模式的计算可以确定其由部分熔融或者分离结晶作用所形成;根据REE球粒陨石标准化分布型式的异同可为岩石的成因与分类提供证据。比如,根据湖南香花岭43l岩墙与癞子岭花岗岩REE分布型式及REE参数的相似性,论证了黄玉霏细斑岩为地壳重熔型花岗岩浆的晚期分异产物[2]。又如对花岗伟晶岩的成因长期来争论不休,主要有费尔斯曼的残余岩浆说与查瓦里茨基的交代说。而按照分离结晶作用的原理,如果某伟晶岩体由残余岩浆形成,则其REE地球化学特征应与母花岗岩间为

第 章稀土元素 习题答案

第九章稀土元素 【习题答案】 9.1 什么叫内过渡元素?什么叫镧系元素?什么叫稀土元素? 解:内过渡元素:指镧系和锕系元素,位于f区,也称为内过渡元素。 镧系元素:从57号元素镧到第71号元素镥,共15种元素,用Ln表示。 稀土元素:是15个镧系元素加上钪(Sc)和钇(Y),共计17个元素。 9.2 从稀土元素的发现史,你能得到何种启示? 解:请阅读“9.1.1 稀土元素的发现”一节的内容,体会科学研究的精神。 9.3 稀土元素在地壳中的丰度如何?主要的稀土矿物有哪些?世界和我国的稀土矿藏分布 情况如何? 解:稀土元素在地壳中的丰度如下表所示: 元素名称Sc Y La Ce Pr Nd Pm Sm 丰度/g·t-1 5 28.1 18.3 64.1 5.53 23.9 4.5×10-20 6.47 元素名称Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 丰度/g·t-1 1.06 6.36 0.91 4.47 1.15 2.47 0.20 2.66 0.75 主要的稀土矿物有独居石、氟碳铈矿、磷酸钇矿等。 我国稀土资源极其丰富,其特点可概括为:储量大、品种全、有价值的元素含量高、分 布广。已在18个省市发现蕴藏各类稀土矿,储量占世界已探明稀土矿藏的55%左右。南方 以重稀土为主,内蒙古以轻稀土为主。在内蒙古包头市北边白云鄂博,称为“世界稀土之都”, 储量占全国储量70%以上。国外稀土资源集中在美国、印度、巴西、澳大利亚和俄罗斯等国。 9.4 如何从稀土矿物中提取稀土元素? 解:从稀土矿物中提取稀土元素主要包括三个阶段: (1)精矿的分解:利用化学试剂与精矿作用使稀土元素富集在溶液或沉淀中,与伴生元 素分离开来。方法可分为干法和湿法。 (2)化合物的分离与纯化:从混合稀土氧化物或混合稀土盐中分离出单一的稀土元素。 方法有分级结晶法、分级沉淀法、选择性氧化还原法、离子交换法、溶剂萃取法等。 (3)稀土金属的制备:通常采用熔融盐电解和热还原法。

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