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化工热力学公式总结

化工热力学公式总结
化工热力学公式总结

化工热力学(第三版)公式知识总结

vdW 方程 p =RT

V ?b ?a

V 2 RK 方程 p =RT

V ?b ?a T

V(V+b)

PR 方程 P =RT V ?b ?a V V+b +b(V ?b) 对应态原理 P r =38T r V r

?13 ?3

V r

2

偏心因子 ω=?1?lgP r s ︱ T r =0.7 普遍化virial 方程

BP c RT c

=B (0)+ωB (1)

dU=TdS-pdV dH=TdS+Vdp dA=-SdT-pdV dG=-SdT+Vdp

dZ=MdX+NdY (?N ?X )Y =?(?M ?Y )X ?T ?V S =? ?P ?S V ?S ?P T =? ?V

?T p

偏离函数定义 M ?M 0ig =M T,p ?M 0ig

(T,p 0)

随状态变化 M T 2,p 2 ?M T 1,p 1 = M T 2,p 2 ?M ig (T 2,p 0) ? M T 1,p 1 ?M ig (T 1,p 0)

+

M ig T 2,p 0

?

M ig (T 1,p 0) G ?G

ig

RT

?ln

P

P 0=

1

RT (V ?RT P

)P 0dp 逸度定义 G T,P ?G 0ig

T,P 0 =RTln f

P 0

φ=f

P

ln φ=ln f p =1RT (V ?RT P )P 0dp ?lnf ?p

=V RT

饱和蒸汽和液体性质关系M =M sl 1?x +M sv x

偏摩尔性质 M i =(?M

t ?n i

) T,p, n ≠i

偏摩尔性质表示摩尔性质 M = n i n

M i N i

= x i M i N i

摩尔性质与摩尔性质关系M i =M +(1?x)dM dx i

M 2 =M ?x 1dM

dx i

Gibbs-Duhem 方程在T,p 恒定 x i dM i N i=1 T,p =0

Leiwis-randall 规则 f i is =f i X i f i is ?

=H i,Solvent

X i

活度系数 γi =f i f i X i

ln γi ?=ln γi ?ln γi ∞

超额性质

G E RT

= X i ln γi N i ?H =H E =?RT 2 X i (

?ln γi ?T

) p, x N

i

热力学第一定律 ?H +g ?z +1

2

?∪2=Q +W s ?W id =T 0?S ??H ?W L =

T 0?S +T 0?S 0=T 0?S t B = H ?H 0 ?T 0(S ?S 0) W p =?H =

H 1?H 6 ≈V H 2o l

(P 1?P 2) W N = H 5?H 4 + H 1?H 6 ≈H 5?H 4 η=?W N Q

=

? H 5?H 4 ?(H 1?H 6)

H 4?H 1

H 4?H 5H 4?H 1

SSC =

1

?W N

kg ·kW ?1·kJ ?1

化工热力学要点纲要

第一章绪论 (1)明确化工热力学的主要任务是应用经典热力学原理,推算物质的平衡性质,从而解决实际问题,所以物性计算是化工热力学的主要任务。 (2)掌握热力学性质计算的一般方法 (3)热力学性质计算与系统有关。大家必须明确不同系统的热力学性质计算与其热力学原理的对应关系,这一点对于理解本课程的框架结构十分重要。 第二章流体的P-V-T关系 (1)应该理解状态方程不仅可以计算流体的p-V-T性质,而且在推算热力学性质中状态方程是系统特征的重要模型。 (2)熟悉纯物质的P-V-T相图及其相图上的重要概念,如三相点、临界点、汽化线、熔化线、升华线、等温线、等压线等容线、单相区、两相共存区、超临界流 体区等。能在p-v图和p-T图中定性表达出有关热力学过程和热力学循环。 (3)掌握由纯物质的临界点的数学特征约束状态方程常数的方法。 (4)理解以p为显函数和以V为显函数的状态方程的形式,以及它们在性质计算中的区别。 (5)能借助于软件用PR和SRK方程进行p-V-T性质计算,清楚计算时所需要输入的物性常数及其来源。对于均相混合物性质的计算,需要应用混合法则,了解 相互作用参数的含义和取值。 (6)理解对应态原理的概念,掌握用图表和三参数对应态原理计算物性的方法,了解偏心因子对应态原理。 (7)能够通过查寻有关手册,估算蒸汽压、饱和气液相摩尔体积、汽化焓等物性,清楚它们之间的关系。 第三章流体热力学性质间的关系 (1)均相封闭系统的热力学原理给出了热力学性质之间的普遍化依赖关系,结合表达系统特征的模型就能获得不同热力学性质之间的具体表达式。在物性推算中 应该明确需要给定的独立变量,需要计算的从属变量,以及从属变量与独立变 量之间的关系式。另外,还必须输入有关模型参数,结合一定的数学方法,才 能完成物性推算。 (2)清楚剩余性质的含义,能用剩余性质和理性气体热容表达状态函数的变化。能够用给定的状态方程推导出剩余性质表达式。 (3)掌握状态方程计算纯物质饱和热力学性质饿原理,这是属于非均相系统性质计算,在计算时需要将状态方程与相平衡准则结合起来。 (4)掌握纯物质的压焓图和温熵图的特征以及相图上的重要的点、线、面。运用压焓图和温熵图定性表达热力学状态、过程和定量计算热力学性质。了解压焓图、 温熵图以及p-V-T相图之间的相互对应关系。 (5)熟练掌握并能运用水的性质表。 (6)了解用热力学性质解析计算方法来制作热力学性质图、表的基本原理。 第四章化工过程的能量分析 (1)稳定流动系统的热力学第一定律与封闭系统是不一样的,常用焓值进行热量衡算,若使用热力学性质图,常使用温熵图和压焓图。 (2)能量的可利用程度或品质高低由有效能来衡量。通过有效能来计算过程的能量

化工热力学答案课后总习题答案详解

化工热力学答案_课后总习题答案详解 第二章习题解答 一、问答题: 2-1为什么要研究流体的pVT 关系? 【参考答案】:流体p-V-T 关系是化工热力学的基石,是化工过程开发和设计、安全操作和科学研究必不可少的基础数据。(1)流体的PVT 关系可以直接用于设计。(2)利用可测的热力学性质(T ,P ,V 等)计算不可测的热力学性质(H ,S ,G ,等)。只要有了p-V-T 关系加上理想气体的id p C ,可以解决化工热力学的大多数问题。 2-2在p -V 图上指出超临界萃取技术所处的区域,以及该区域的特征;同时指出其它重要的点、线、面以及它们的特征。 【参考答案】:1)超临界流体区的特征是:T >T c 、p >p c 。 2)临界点C 的数学特征: 3)饱和液相线是不同压力下产生第一个气泡的那个点的连线; 4)饱和汽相线是不同压力下产生第一个液滴点(或露点)那个点的连线。 5)过冷液体区的特征:给定压力下液体的温度低于该压力下的泡点温度。 6)过热蒸气区的特征:给定压力下蒸气的温度高于该压力下的露点温度。 7)汽液共存区:在此区域温度压力保持不变,只有体积在变化。 2-3 要满足什么条件,气体才能液化? 【参考答案】:气体只有在低于T c 条件下才能被液化。 2-4 不同气体在相同温度压力下,偏离理想气体的程度是否相同?你认为哪些是决定偏离理想气体程度的最本质因素? 【参考答案】:不同。真实气体偏离理想气体程度不仅与T 、p 有关,而且与每个气体的临界特性有 ()() () () 点在点在C V P C V P T T 00 2 2 ==?? ?

关,即最本质的因素是对比温度、对比压力以及偏心因子r T ,r P 和ω。 2-5 偏心因子的概念是什么?为什么要提出这个概念?它可以直接测量吗? 【参考答案】:偏心因子ω为两个分子间的相互作用力偏离分子中心之间的作用力的程度。其物理意义为:一般流体与球形非极性简单流体(氩,氪、氙)在形状和极性方面的偏心度。为了提高计算复杂分子压缩因子的准确度。 偏心因子不可以直接测量。偏心因子ω的定义为:000.1)p lg(7.0T s r r --==ω , ω由测定的对比温度为0.7时的对比饱和压力的数据计算而得,并不能直接测量。 2-6 什么是状态方程的普遍化方法?普遍化方法有哪些类型? 【参考答案】:所谓状态方程的普遍化方法是指方程中不含有物性常数a ,b ,而是以对比参数作为独立变量;普遍化状态方程可用于任何流体、任意条件下的PVT 性质的计算。普遍化方法有两种类型:(1)以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式 (普遍化压缩因子图法);(2)以两项virial 方程表示的普遍化第二virial 系数关系式(普遍化virial 系数法) 2-7简述三参数对应状态原理与两参数对应状态原理的区别。 【参考答案】:三参数对应状态原理与两参数对应状态原理的区别在于为了提高对比态原理的精度,引入了第三参数如偏心因子ω。三参数对应态原理为:在相同的 r T 和r p 下,具有相同ω值的所有 流体具有相同的压缩因子Z ,因此它们偏离理想气体的程度相同,即),P ,T (f Z r r ω=。而两参数对应状态原理为:在相同对比温度r T 、对比压力 r p 下,不同气体的对比摩尔体积r V (或压缩因子z ) 是近似相等的,即(,) r r Z T P =。三参数对应状态原理比两参数对应状态原理精度高得多。 2-8总结纯气体和纯液体pVT 计算的异同。 【参考答案】: 由于范德华方程(vdW 方程)最 大突破在于能同时计算汽、液两相性质,因此,理论上讲,采用基于vdW 方程的立方型状态方程能同时将纯气体和纯液体的性质计算出来(最小值是饱和液体摩尔体积、最大值是饱和气体摩尔体积),但事实上计算的纯气体性质误差较小,而纯液体的误差较大。因此,液体的p-V-T 关系往往采用专门计算液体体积的公式计算,如修正Rackett 方程,它与立方型状态方程相比,既简单精度又高。 2-9如何理解混合规则?为什么要提出这个概念?有哪些类型的混合规则? 【参考答案】:对于混合气体,只要把混合物看成一个虚拟的纯物质,算出虚拟的特征参数,如Tr ,

化工热力学复习总结教学提纲

化工热力学复习总结

第一章、绪论 一、化工热力学的目的和任务 通过一定的理论方法,从容易测量的性质推测难测量的性质、从有限的实验数据获得更系统的物性的信息具有重要的理论和实际意义。 化工热力学就是运用经典热力学的原理,结合反映系统特征的模型,解决工业过程(特别是化工过程)中热力学性质的计算和预测、相平衡和化学平衡计算、能量的有效利用等实际问题。 二、1-2化工热力学与物理化学的关系 化工热力学与物理化学关系密切,物理化学的热力学部分已经介绍了经典热力学的基本原理和理想系统(如理想气体和理想溶液等)的模型,化工热力学将在此基础上,将重点转移到更接近实际的系统。 三、热力学性质计算的一般方法 (1)基于相律分析系统的独立变量和从属变量; (2)由经典热力学原理得到普遍化关系式。特别是将热力学性质与能容易测量的p、V、T及组成性质和理想气体等压热容联系起来; (3)引入表达系统特性的模型,如状态方程或活度系数; (4)数学求解。 第2章流体的P-V-T关系 1.掌握状态方程式和用三参数对应态原理计算PVT性质的方法。 2.了解偏心因子的概念,掌握有关图表及计算方法。 1.状态方程:在题意要求时使用该法。 ①范德华方程:常用于公式证明和推导中。

②R—K 方程: ③维里方程: 2.普遍化法:使用条件:在不清楚用何种状态方程的情况下使用。 三参数法: ①普遍化压缩因子法 ②普遍化第二维里系数法 3、Redlich-Kwong(RK)方程 3、Soave(SRK)方程 4、Peng-Robinson(PR)方程 () 22 a0.45724c r c R T T P α =0.0778c c RT b P = §2-5高次型状态方程 5、virial方程 virial方程分为密度型: 和压力型: 第3章纯物质的热力学性质 1、热力学性质间的关系

化工热力学复习题附答案

化工热力学复习题 一、选择题 1.T 温度下的纯物质,当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时,则气体的状态为( C ) A.饱和蒸汽 超临界流体 过热蒸汽 2.纯物质的第二virial 系数B ( A ) A 仅是T 的函数 B 是T 和P 的函数 C 是T 和V 的函数 D 是任何两强度性质的函数 3.设Z 为x ,y 的连续函数,,根据欧拉连锁式,有( B ) A. 1x y z Z Z x x y y ?????????=- ? ? ?????????? B. 1y x Z Z x y x y Z ?????????=- ? ? ?????????? C. 1y x Z Z x y x y Z ?????????= ? ? ?????????? D. 1y Z x Z y y x x Z ?????????=- ? ? ?????????? 4.关于偏离函数M R ,理想性质M *,下列公式正确的是( C ) A. *R M M M =+ B. *2R M M M =- C. *R M M M =- D. *R M M M =+ 5.下面的说法中不正确的是 ( B ) (A )纯物质无偏摩尔量 。 (B )任何偏摩尔性质都是T ,P 的函数。 (C )偏摩尔性质是强度性质。 (D )强度性质无偏摩尔量 。

6.关于逸度的下列说法中不正确的是( D ) (A)逸度可称为“校正压力” 。(B)逸度可称为“有效压力” 。 (C)逸度表达了真实气体对理想气体的偏差。(D)逸度可代替压力,使真实气体的状态方程变为fv=nRT。(E)逸度就是物质从系统中逃逸趋势的量度。 7.二元溶液,T, P一定时,Gibbs—Duhem 方程的正确形式是( C ). a. X1dlnγ1/dX 1+ X2dlnγ2/dX2 = 0 b. X1dlnγ1/dX 2+ X2 dlnγ2/dX1 = 0 c. X1dlnγ1/dX 1+ X2dlnγ2/dX1 = 0 d. X1dlnγ1/dX 1– X2 dlnγ2/dX1 = 0 8.关于化学势的下列说法中不正确的是( A ) A. 系统的偏摩尔量就是化学势??????? B. 化学势是系统的强度性质 C. 系统中的任一物质都有化学势??? D. 化学势大小决定物质迁移的方向 9.关于活度和活度系数的下列说法中不正确的是( E ) (A)活度是相对逸度,校正浓度,有效浓度;(B) 理想溶液活度等于其浓度。 (C)活度系数表示实际溶液与理想溶液的偏差。(D)任何纯物质的活度均为1。(E)r i是G E/RT的偏摩尔量。 10.等温等压下,在A和B组成的均相体系中,若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加,则B 的偏摩尔体积将(B )

化工热力学马沛生第二版

为什么要研究流体的pVT 关系? 答:在化工过程的分析、研究与设计中,流体的压力p 、体积V 和温度T 是流体最基本的性质之一,并且是可以通过实验直接测量的。而许多其它的热力学性质如内能U 、熵S 、Gibbs 自由能G 等都不方便直接测量,它们需要利用流体的p –V –T 数据和热力学基本关系式进行推算;此外,还有一些概念如逸度等也通过p –V –T 数据和热力学基本关系式进行计算。因此,流体的p –V –T 关系的研究是一项重要的基础工作。 理想气体的特征是什么? 答:假定分子的大小如同几何点一样,分子间不存在相互作用力,由这样的分子组成的气体叫做理想气体。严格地说,理想气体是不存在的,在极低的压力下,真实气体是非常接近理想气体的,可以当作理想气体处理,以便简化问题。 理想气体状态方程是最简单的状态方程: RT pV = 偏心因子的概念是什么?为什么要提出这个概念?它可以直接测量吗? 答:纯物质的偏心因子ω是根据物质的蒸气压来定义的。实验发现,纯态流体对比饱和蒸气压的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系,即符合: ??? ? ??-=r s r T p 11log α 其中,c s s r p p p = 对于不同的流体,α具有不同的值。但Pitzer 发现,简单流体(氩、氪、氙)的所有蒸气 压数据落在了同一条直线上,而且该直线通过r T =0.7,1log -=s r p 这一点。对于给定流体 对比蒸气压曲线的位置,能够用在r T =0.7的流体与氩、氪、氙(简单球形分子)的s r p log 值之差来表征。 Pitzer 把这一差值定义为偏心因子ω,即 )7.0(00.1log =--=r s r T p ω 任何流体的ω值都不是直接测量的,均由该流体的临界温度c T 、临界压力c p 值及r T =0.7时的饱和蒸气压s p 来确定。 纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大,饱和蒸气的摩尔体积随着温度的升高而 减小吗? 答:正确。由纯物质的p –V 图上的饱和蒸气和饱和液体曲线可知。 同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸气的热力学性质均不同吗? 答:同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸气的Gibbs 自由能是相同的,这是纯物质气液平衡准则。气他的热力学性质均不同。 常用的三参数的对应状态原理有哪几种? 答:常用的三参数对比态原理有两种,一种是以临界压缩因子Zc 为第三参数;另外一种是

化工热力学名词解释

化工热力学名词解释 1、(5分)偏离函数:* M M M R -= 指气体真实状态下的热力学性质M 与同一T ,P 下当气体 处于理想状态下热力学性质M* 之间的差额。 2、(5分)偏心因子: 000 .1)lg(7.0--==r T s r P ω 表示分子与简单的球形流体(氩,氪、氙) 分子在形状和极性方面的偏心度。 3、(5分)广度性质 4、(5分)R-K 方程(Redlich -Kwong 方程) 5、(5分)偏摩尔性质:偏摩尔性质 i j n P T i i n nM M ≠??=,,]) ([ 在T 、P 和其它组分量n j 均不变情况下,向无限多的溶液中加入1mol 的组分i 所引起的一系列热力学性质的变化。 6、(5分)超额性质:超额性质的定义是 M E = M -M id ,表示相同温度、压力和组成下,真实 溶液与理想溶液性质的偏差。ΔM E 与M E 意义相同。其中G E 是一种重要的超额性质,它与活度系数 7、(5分)理想溶液:理想溶液有二种模型(标准态):^ f i id = X i f i (LR ) 和 ^ f i id = X i k i (HL ) 有三个特点:同分子间作用力与不同分子间作用力相等,混合过程的焓变化,内能变化和体 积变化为零,熵变大于零,自由焓变化小于零。 8、(5分)活度: 化工热力学简答题 1、(8分)简述偏离函数的定义和作用。 偏离函数定义, * M M M R -= 指气体真实状态下的热力学性质M 与同一T ,P 下当气体处于理想状态下热力学性质M* 之间的差额。如果求得同一T ,P 下M R ,则可由理想气体的M* 计算真实气体的M 或ΔM 。 2、(8分)甲烷、乙烷具有较高的燃烧值,己烷的临界压力较低,易于液化,但液化石油气的主要成分既不是甲烷、乙烷也不是己烷,而是丙烷、丁烷和少量的戊烷。试用下表分析液化气成分选择的依据。

化工热力学考试重点终极版

化工热力学 一、重点 1、临界点定义及表达式:维持气液平衡的最高温度和压力点。 c 0T T p V =??? = ? ???、220c T T p V =???= ????。 2、Virial 方程 体积表达式:231pV B C D Z RT V V V = =++++ 压力表达式:231pV Z B p C p D p RT '''==++++ 3、偏心因子的定义及表达式:各种物质在0.7r T =时,纯态流体对比蒸汽压对数值与Ar ,Kr ,Xe 的值的偏差,即() 0.7 lg 1.00r s r T p ω==--。 物理意义:偏心因子表征物质的偏心度,即非球型分子偏离球对称的程度。 4、普遍化Virial 系数 普遍化Virial 系数与普遍化压缩因子适用范围 5、Prausnitz 混合规则 6、熵的表达式的推导 第一dS 方程 当(),S S T V =时,则有 因 V V V V Q TdS S C T T T T ???????? === ? ? ?????????? 得 V V C S T T ???= ???? 又 T V S p V T ?????? = ? ??????? 所以 V V dT p dS C dV T T ???=+ ???? 积分得到

第二dS 方程 当(),S S T p =时,则有 因 p p C S T T ???= ???? p T S V p T ?????? =- ? ??????? 所以 p p dT V dS C dp T T ??? =- ???? 积分得到 第三dS 方程 当(),S S p V =时,则有 因为 积分得到 7、焓的表达式推导 利用刚刚导出的三个dS 方程来得到三个dH 方程。 dH TdS Vdp =+ (1) 将第一dS 方程代入(1)式并注意得到 得到第一dH 方程 积分得到 第二dH 方程 积分得到 第三dH 方程 积分得到 8、剩余性质的定义:所谓剩余性质,是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之间的差额。 式中M 与M*分别为在相同温度和压力下,真实气体与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值,如V 、U 、H 、S 和G 等。 9、普遍化Virial 系数计算剩余熵和焓 10、逸度及逸度系数的定义 对于真实气体,定义逸度i f 。

化工热力学教学大纲

中国海洋大学本科生课程大纲 课程属性:公共基础/通识教育/学科基础/专业知识/工作技能,课程性质:必修、选修 一、课程介绍 1.课程描述: 化工热力学是化学工程的重要分支和基础学科,是热力学基本定律应用于化学工程领域中而形成的一门学科。本课程主要研究化工过程中各种形式的能量之间相互转化的规律及过程趋近平衡的极限条件,主要涉及能量及组成的计算。能量计算包括功能互换,也包括物理热和化学热的计算,前者包括温度、压力对焓的影响及各种相变热,后者主要是反应热。组成计算包括化学平衡和相平衡。化学平衡包括平衡常数及平衡组成的计算,并确定反应方向;相平衡包括在不同温度、压力条件下各相组成的确定。化工热力学是化工过程研究、开发与设计的理论基础,是一门理论性与应用性均较强的课程,是化学工程与工艺专业的专业基础课程。 2.设计思路: 化工热力学应用热力学基本定律研究化工过程中能量的有效利用、各种热力学过程、相平衡和化学平衡,还研究与上述内容有关的基础数据,如物质的p-V-T关系和热化学数据。 本课程主要包括四部分的内容,各部分的内容和基本要求如下: 第一部分,流体的p-V-T关系,要求掌握各种p-V-T关系使用范围,会应用各种p-V-T关系进行基本的p-V-T 计算。 第二部分,纯物质(流体)的热力学性质,要求掌握应用p-V-T关系求解纯物质的热力学性质的方法。 第三部分,热力学基本定律及其应用,要求掌握化工过程能量分析的方法,了解和掌握化工热力学原理的应用(压缩、膨胀、动力循环与制冷循环等)。 第四部分,均相混合物热力学性质,掌握利用混合规则求解均相混合物热力学性质的方法。 第五部分,相平衡,掌握气液相平衡的计算方法。 3. 课程与其他课程的关系: 本课程适宜安排在修完高等数学、大学物理、物理化学(上)等有关基础课课程之后开设,内容上注意与物理化学的衔接。 二、课程目标 通过本课程的学习,学生将系统地掌握运用化工热力学的基本概念、理论和计算方法,分析和解决化工生产中有关能量转换和有效利用、相平衡和化学变化的实际问题的能力,能利用化工热力学的方法对化工中涉及的物

化工热力学大作业---乙醇与水物性分析

化工热力学大作业 学院:化学化工学院 班级: 学号: 姓名: 指导老师:

1.计算101.3kPa下,乙醇(1)-水(2)体系汽液平衡数据 1)泡点温度和组成的计算 已知:平衡压力P,液相组成x1,x2 ???xN V i s i S i i i i P P x y ? ? γ ? =∑ = i i i y y y/ 泡点温度T,汽相组成y1,y2???y n采用以下流程计算:可得到泡点温度和组成

2)露点温度和组成的计算 已知P, 气相组成y1,y2…….yN , s i S i i V i i i P Py x ?γ??= ∑=i i i i x x x / 露点温度T ,液相组成x 1,x 2 ???x n 采用以下流程计算: 可得到露点温度和组成

3)计算过程 运用化工软件Aspen计算 ①选择模板为General with Metric Units;Run Type为物性分析(Property Analysis) ②组分为乙醇(C2H5OH,ETHANOL)和水(H2O)物性方法为NRTL ③乙醇及水的流率均设为50kmol/h初输入温度为25℃,压力为101.325KPa。 ④设定可调变量为乙醇的摩尔分数,变化范围0—1,增量为0.05,则可取20个点。 ⑤选择物性参数露点温度(TDEW)及泡点温度(TBUB),温度均为℃。 最后以乙醇摩尔分数为X坐标,露点温度(TDEW)及泡点温度(TBUB)为Y坐标,得到下表及下图。 NRTL活度系数模型 乙醇取不同摩尔分率时对应的不同泡点温度及露点温度表(NRTL)

露点温度及泡点温度图(NRTL)

化工热力学考试重点终极

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化工热力学 一、重点 、临界点定义及表达式:维持气液平衡的最高温度和压力点。 、220c T T p V =?? ?= ????。 、Virial 方程 积表达式:231pV B C D Z RT V V V = =+++ + 力表达式:231pV Z B p C p D p RT '''= =+++ + 、偏心因子的定义及表达式:各种物质在0.7r T =时,纯态流体对比蒸汽压对数值与Ar ,Kr ,Xe 的值的偏差,即()0.7lg 1.00r s r T p ω==--。 理意义:偏心因子表征物质的偏心度,即非球型分子偏离球对称的程度。

、普遍化Virial 系数 遍化Virial 系数与普遍化压缩因子适用范围 、Prausnitz 混合规则 、熵的表达式的推导 一dS 方程 (),S S T V =时,则有 V V V V Q TdS S C T T T T ???????? === ? ? ?????????? V V C S T T ???= ????

T V S p V T ?????? = ? ??????? 以 V V dT p dS C dV T T ???=+ ???? 分得到 二dS 方程 (),S S T p =时,则有 p p C S T T ???= ???? p T S V p T ?????? =- ? ??????? 以 p p dT V dS C dp T T ??? =- ???? 分得到

化工热力学复习总结材料

第一章、绪论 一、化工热力学的目的和任务 通过一定的理论方法,从容易测量的性质推测难测量的性质、从有限的实验数据获得更系统的物性的信息具有重要的理论和实际意义。 化工热力学就是运用经典热力学的原理,结合反映系统特征的模型,解决工业过程(特别是化工过程)中热力学性质的计算和预测、相平衡和化学平衡计算、能量的有效利用等实际问题。 二、1-2化工热力学与物理化学的关系 化工热力学与物理化学关系密切,物理化学的热力学部分已经介绍了经典热力学的基本原理和理想系统(如理想气体和理想溶液等)的模型,化工热力学将在此基础上,将重点转移到更接近实际的系统。 三、热力学性质计算的一般方法 (1)基于相律分析系统的独立变量和从属变量; (2)由经典热力学原理得到普遍化关系式。特别是将热力学性质与能容易测量的p、V、T及组成性质和理想气体等压热容联系起来; (3)引入表达系统特性的模型,如状态方程或活度系数; (4)数学求解。 第2章流体的P-V-T关系 1.掌握状态方程式和用三参数对应态原理计算PVT性质的方法。 2.了解偏心因子的概念,掌握有关图表及计算方法。 1.状态方程:在题意要求时使用该法。 ①范德华方程:常用于公式证明和推导中。 ②R—K 方程: ③维里方程: 2.普遍化法:使用条件:在不清楚用何种状态方程的情况下使用。 三参数法: ①普遍化压缩因子法 ②普遍化第二维里系数法 3、Redlich-Kwong(RK)方程 3、Soave(SRK)方程

4、Peng-Robinson (PR )方程 () 22 a 0.45724c r c R T T P α= 0.0778 c c RT b P = §2-5高次型状态方程 5、virial 方程 virial 方程分为密度 型: 和压力型: 第3章 纯物质的热力学性质 1、热力学性质间的关系 dU TdS pdV =- H=U+PV dH TdS Vdp =+ A=U-TS dA SdT pdV =-- G=H-TS dG SdT Vdp =-+ Maxwell 关系式 S V T P V S ?????? =- ? ??????? S P T V P S ?????? = ? ??????? V T P S T V ??????= ? ??????? P T V S T P ?????? =- ? ??????? 转换公式: 1Z X Y X Y Z Y Z X ??????? ??=- ? ? ?????????? 3.2计算H ?和S ?的方法 1.状态方程法: P P V dH C dT V T dP T ?? ???=+- ???????? P P C V dS dT dP T T ???=- ???? 2.剩余性质法: ①普遍化压缩因子图 ()()0 1 R R R T C C C H H H RT RT RT ω =+ ()()0 1 R R R T S S S R R R ω = +

化工热力学——学习方法

学习方法 为了学好这门重要的专业基础课,同学们要重点做好以下几点: 1.树立正确的人生观和专业思想 目前,就我校来说有1/4~1/3的学生对自己的专业不感兴趣,认为化学工程是夕阳工业,他们将来会去做律师、做官、经商,就是不会做化学工程师。因此,他们对该专业的所有课程都无兴趣。 针对这种情况,首先要澄清“化学工程是夕阳工业”的错误概念。因为任何过程只要想将化学家在实验室烧杯里做出来的东西变成大规模生产,都离不开化学工程,离不开化学工程师,就像任何年代离不开医生和理发师一样。化学工程对人类作出了很大的贡献,其中1983年被美国评选出的化学工程对人类的十大杰出贡献涵盖了我们的衣食住行,例如,如果没有化学工程使青霉素大规模生产,最普通的流感都可能夺去我们的生命;如果没有化肥,那么我们可能食不果腹;如果没有合成纤维,那么就不会有我们今天的美丽。因此“化学工程绝对不是夕阳工业” !这可以从美国各个行业工程师的年收入得到佐证,例如,在网上查到,2004年美国化学工程师的年收入5.2万美元,排名第二,仅次于电脑工程师5.3万美元,连90年代末很吃香的电机工程师(EE,即所谓的Double E)也在其后。 第二,对于那些一心想脱离化学工程“苦海”的同学,提请他们回答一个问题,“当你去经商时,你准备在什么领域一展宏图?——是IT行业吗?是水利吗?是农业吗?如果是的话,你与那些专业毕业的同龄人相比,你有什么优势?答案只有一个,那就是你学了四年的化学工程就是你的优势,即使学得不怎么样。无数的前辈的经历告诉我们,不要说经商,就是做官,其走向都与这四年的专业脱不了干系。因此,你喜欢别的职业这无可非议,而且你应该为之时刻准备着,准备着这方面的知识、这方面的能力,最不应该的是认为投错了胎,入错了行,然后自暴自弃,浪费了很多宝贵的青春年华。另一方面,认真学好专业知识将为你将来更好的经商、做官增加砝码。 第三,对于那些除了游戏对其他任何事情包括自己将来的前途都不感兴趣的同学,则需要棒喝其责任心,因为它是做人的底线。例如,有调查表明,64%的世界500强企业的CEO认为,他现在的职业并不是当年的理想,那么为什么会做的这么好呢,他们的回答是“责任”!而你的父母亲含辛茹苦盼着你上大学,练就生存的本领,结果你拿着可能是他们卖血的钱去打游戏,或无所事事,这对得起谁?有句话说得好:一个人不可以强迫自己喜欢什么,但可以强迫自己去做什么,不做什么,这就是责任!一个人如果能把不喜欢的课程学好,说明他的责任心是相当可贵的,学习能力也非常高,那么这样的人以后做什么事都会成功。 2.化繁为简,将各个知识点有机联系起来

化工热力学复习题及答案概要

第1章 绪言 一、是否题 1. 孤立体系的热力学能和熵都是一定值。(错。G S H U ??=?=?,,0,0但和 0不一定等于A ?,如一体积等于2V 的绝热刚性容器,被一理想的隔板一分为二,左侧状 态是T ,P 的理想气体,右侧是T 温度的真空。当隔板抽去后,由于Q =W =0, 0=U ?,0=T ?,0=H ?,故体系将在T ,2V ,0.5P 状态下达到平衡,()2ln 5.0ln R P P R S =-=?,2ln RT S T H G -=-=???,2ln RT S T U A -=-=???) 2. 封闭体系的体积为一常数。(错) 3. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。(对) 4. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。(错。还与压力或摩尔体积有关。) 5. 封闭体系的1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等, 初态和终态的温度分别为T 1和T 2,则该过程的? =2 1 T T V dT C U ?;同样,对于初、终态压力相 等的过程有? =2 1 T T P dT C H ?。(对。状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。) 6. 自变量与独立变量是一致的,从属变量与函数是一致的。(错。有时可能不一致) 三、填空题 1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。 2. 单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是 2 和 2 。 3. 1MPa=106Pa=10bar=9.8692atm=7500.62mmHg 。 4. 1kJ=1000J=238.10cal=9869.2atm cm 3=10000bar cm 3=1000Pa m 3。 5. 普适气体常数R =8.314MPa cm 3 mol -1 K -1=83.14bar cm 3 mol -1 K -1=8.314 J mol -1 K -1 =1.980cal mol -1 K -1。 第2章P-V-T关系和状态方程 一、是否题 1. 纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。(错。可以通过超临界流体区。) 2. 当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在。(错。若温度也大于临界温度时,则是超临 界流体。) 3. 纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大,饱和蒸汽的摩尔体积随着温度的升高而减小。(对。则纯物质的P -V 相图上的饱和汽体系和饱和液体系曲线可知。) 4. 纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。(错。纯物质的三相平衡时,体系自 由度是零,体系的状态已经确定。)

化工热力学名词解释讲课教案

化工热力学名词解释

化工热力学名词解释 1、(5分)偏离函数:* M M M R -= 指气体真实状态下的热力学性质M 与同一T , P 下当气体处于理想状态下热力学性质M* 之间的差额。 2、(5分)偏心因子: 000 .1)lg(7.0--==r T s r P ω 表示分子与简单的球形流体(氩, 氪、氙)分子在形状和极性方面的偏心度。 3、(5分)广度性质 4、(5分)R-K 方程(Redlich -Kwong 方程) 5、(5分)偏摩尔性质:偏摩尔性质 i j n P T i i n nM M ≠??=,,]) ([ 在T 、P 和其它组分量n j 均不变情况下,向无限多的溶液中加入1mol 的组分i 所引起的一系列热力学性质的变化。 6、(5分)超额性质:超额性质的定义是 M E = M -M id ,表示相同温度、压力和组成下,真实溶液与理想溶液性质的偏差。ΔM E 与M E 意义相同。其中G E 是一种重要的超额性质,它与活度系数 7、(5分)理想溶液:理想溶液有二种模型(标准态):^ f i id = X i f i (LR ) 和 ^ f i id = X i k i (HL ) 有三个特点:同分子间作用力与不同分子间作用力相等,混合过程的焓变化,内能变化和体积变化为零,熵变大于零,自由焓变化小于零。 8、(5分)活度: 化工热力学简答题 1、(8分)简述偏离函数的定义和作用。 偏离函数定义, * M M M R -= 指气体真实状态下的热力学性质M 与同一T ,P 下当气体处于理想状态下热力学性质M* 之间的差额。如果求得同一T ,P 下M R ,则可由理想气体的M* 计算真实气体的M 或ΔM 。 2、(8分)甲烷、乙烷具有较高的燃烧值,己烷的临界压力较低,易于液化,但液化石油气的主要成分既不是甲烷、乙烷也不是己烷,而是丙烷、丁烷和少量

化工热力学教学大纲

《化工热力学》教学大纲 一、课程基本信息 课程中文名称:化工热力学 课程英文名称:Chemical Engineering Thermodynamics 课程编号:06131050 课程类型:学科基础课 总学时:54 学分:3 适用专业:化学工程与工艺 先修课程:物理化学、化工原理 开课院系:化工与制药学院 二、课程的性质与任务 化工热力学是化学工程学的一个重要分支,是化工类专业必修的专业基础课程。它是化工过程研究、开发与设计的理论基础,是一门理论性与应用性均较强的课程。该门课系统地介绍了将热力学原理应用于化学工程技术领域的研究方法。它以热力学第一、第二定律为基础,研究化工过程中各种能量的相互转化及其有效利用,深刻阐述了各种物理和化学变化过程达到平衡的理论极限、条件和状态。 设置本课程,为了使考生能够掌握化工热力学的基本概念、理论和专业知识;能利用化工热力学的原理和模型对化工中涉及到的化学反应平衡原理、相平衡原理等进行分析和研究;能利用化工热力学的方法对化工中涉及的物系的热力学性质和其它化工物性进行关联和推算;并学会利用化工热力学的基本理论对化工中能量进行分析等。 三、课程教学基本要求 通过本课程学习,要求 1.正确理解化工热力学的有关基本概念和理论; 2.理解各个概念之间的联系和应用; 3.掌握化工热力学的基本计算方法; 4.能理论联系实际,灵活分析和解决实际化工生产和设计中的有关问题。 四、理论教学内容和基本要求

教学内容 第一章绪论 1.1 热力学发展简史 1.2 化工热力学的主要研究内容 1.3 化工热力学的研究方法及其发展1.4 化工热力学在化工中的重要性第二章流体的p-V-T关系 2.1 纯物质的p –V –T关系 2.2 气体的状态方程 2.2.1理想气体状态 2.2.2 维里方程 2.2.3 立方型状态方程 2.2.4 多参数状态方程 2.3 对应态原理及其应用 2.3.1 对比态原理 2.3.2 三参数对应态原理 2.3.3 普遍化状态方程 2.4 真实气体混合物的p-V-T关系2.4.1 混合规则 2.4.2气体混合物的虚拟临界性质2.4.2 气体混合的第二维里系数 2.4.3 混合物的状态方程 2.5液体的p –V -T关系 2.5.1 饱和液体体积 2.5.2 压缩液体(过冷液体)体积2.5.3 液体混合物的p –V -T关系 第三章纯流体的热力学性质 3.1 热力学性质间的关系 3.1.1 热力学基本方程 3.1.2 Maxwell关系式 3.2焓变与熵变的计算

化工热力学习题总结

1661专用 化工热力学习题 一填空 1.维里方程具有坚实的理论基础,其系数有着确切的物理意义,如第二维里系数代表了 碰撞或相互作用导致的与理想行为的偏差。 2.经皮策修正后的对比态原理认为,在相同的对比状态下,表现出相同的性质。 3.根据热力学基本定律,对单位质量定组成的均匀流体体系,在非流动条件下,其热力学性质之间存在以下关系,dH= 。 4.熵产生是所引起的熵变。 5.非流动过程的理想功应当按照计算。 6.因温差传热过程引起的火用损失为dE l= 。因此,在低温工程中,为了减少火用损失,要注意采用的传热温差。 7.当焦耳-汤姆孙效应系数大于零时,节流膨胀后温度将。 二名词解释 1.剩余性质: 2.理想功: 3.火用分析法: 4.稳态流动过程: 三简答 1.深度制冷操作中,节流膨胀和绝热可逆膨胀有什么异同点? 2.利用T-S图,叙述蒸汽压缩制冷循环过程,并写出制冷系数表达式。 3.试写出火用平衡方程与能量平衡方程,并分析二者的异同点。(利用封闭体系能量平衡方程,分析熵产生与能耗的关系)

4.影响朗肯循环热效率的主要因素是什么?为什么回热能提高循环的热效率? 5.什么是理想功?什么是火用?二者关系如何? 6.何为损失功?何为有效能损失?二者关系如何? 四证明 以T ,Vm 为自变量时,焓变为 dVm Vm P Vm T P T dT T P Vm m Cv dHm T v v ])()([])(,[??+??+??+= 五计算 1.某冷库需要一台制冷能力为2×105KJ/h ,功率为18KW 的制冷机,试问:制冷机的冷冻系 数是多少?冷却冷凝器的热负荷是多少?若冷凝器的操作温度为293K ,热负荷不变,(冷冻蒸发器)所能保持的最低温度是多少?

缩印专用!化工热力学总结

化工热力学总结 一、单选/填空 1. 逸度与逸度系数 纯物质逸度i f :用逸度f 来表示实际气体的压力的函数 真实气体i f RT G ln d d =,理想气体p f i = 逸度与压力单位相同,不可测量,只能计算,可视为矫正的压力。 物理意义:表征体系的逃逸趋势。 逸度系数:物质逸度与其压力之比p f i 2. 偏摩尔性质 定义:在恒温恒压下,物质的广度性质随某种组分i 摩尔数的变化率,叫做组份i 的偏摩尔性质。 公式:i j n p T i i n nM M ≠????????=,,)( 物理意义:在恒温恒压下,物系中某组分i 摩尔数的变化所引起物系一系列热力学性质的变化。 与化学位的关系:数值上相等 3. 混合物逸度与组分逸度的关系 组分逸度为i f 组分为i x 混合物逸度为f ,则:i i x f ln 是f ln 的偏摩尔性质 (同理,组分的逸度系数的对数为混合逸度系数的偏摩尔性质) 二、简答/填空 1. 朗肯循环 组成:锅炉+过热器+汽轮机+冷凝器+水泵 图形:

过程:1-2:汽轮机中工质做等熵膨胀 2-3:蒸汽在冷凝器中等压等温冷凝 3-4:饱和水在水泵中做可逆绝热压缩 4-1:水在锅炉中等压升温和等压汽化 不足之处:可逆程度低、热效率不高,不能完全转换; 改进办法:1)提高过热器出口蒸汽压力与温度。 2)降低排汽压力。 3)改进热力循环方式,如采用回热循环,热电循环等 2、卡诺循环 过程: 1→2 11,T p 水蒸汽在汽轮机内作等熵膨胀,变成湿蒸汽(乏汽)2,同时对外作输出轴功S W 2→3 乏汽在冷凝器内等压、等温冷凝,放出汽化潜热,放出的热量 3→4 冷凝水在水泵中等熵压缩,升压至1p 进至锅炉 4→1 水在锅炉中吸收热量,变化到状态1,完成一个循环。 不足: (1)湿蒸汽对汽轮机和水泵有浸蚀作用,汽轮机带水量不得超过10%,水泵 不能带入蒸汽进泵; (2)绝热可逆过程实际上难以实现。 3、相平衡三大判据 1)体系自由焓(吉布斯自由能)为0 即0d =G 2)各组分在各相中化学位相等 3)各组分在各相中分逸度相等 4、活度系数法 定义:根据溶液热力学理论,将液相中组分的逸度于组分的活度系数相联系 基本式:P164 ()N i RT p p V p x py i i i i i i i i ,,2,1,)(exp ?S L S S V =??????-=?γ? 举例:已知体系压力p 与液相组成i x ,求泡点温度与汽相组成y

化工热力学习题集(附答案)复习-(1)

模拟题一 一.单项选择题(每题1分,共20分) 本大题解答(用A 或B 或C 或D )请填入下表: 1. T 温度下的纯物质,当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时,则气体的状态为( c ) A. 饱和蒸汽 B. 超临界流体 C. 过热蒸汽 2. T 温度下的过冷纯液体的压力P ( a ) A. >()T P s B. <()T P s C. =()T P s 3. T 温度下的过热纯蒸汽的压力P ( b ) A. >()T P s B. <()T P s C. =()T P s 4. 纯物质的第二virial 系数B ( ) A 仅是T 的函数 B 是T 和P 的函数 C 是T 和V 的函数 D 是任何两强度性质的函数 5. 能表达流体在临界点的P-V 等温线的正确趋势的virial 方程,必须至少用到( ) A. 第三virial 系数 B. 第二virial 系数 C. 无穷项 D. 只需要理想气体方程 6. 液化石油气的主要成分是( ) A. 丙烷、丁烷和少量的戊烷 B. 甲烷、乙烷 C. 正己烷 7. 立方型状态方程计算V 时如果出现三个根,则最大的根表示( ) A. 饱和液摩尔体积 B. 饱和汽摩尔体积 C. 无物理意义 8. 偏心因子的定义式( ) A. 0.7lg()1 s r Tr P ω==-- B. 0.8lg()1 s r Tr P ω==-- C. 1.0lg()s r Tr P ω==- 9. 设Z 为x ,y 的连续函数,,根据欧拉连锁式,有( ) A. 1x y z Z Z x x y y ???? ?????=- ? ? ?????????? B. 1y x Z Z x y x y Z ????????? =- ? ? ?????????? C. 1y x Z Z x y x y Z ????????? = ? ? ?????????? D. 1y Z x Z y y x x Z ????????? =- ? ? ?????????? 10. 关于偏离函数M R ,理想性质M * ,下列公式正确的是( ) A. *R M M M =+ B. *2R M M M =- C. *R M M M =- D. *R M M M =+ 11. 下面的说法中不正确的是 ( ) (A )纯物质无偏摩尔量 。 (B )任何偏摩尔性质都是T ,P 的函数。 (C )偏摩尔性质是强度性质。(D )强度性质无偏摩尔量 。 12. 关于逸度的下列说法中不正确的是 ( ) (A )逸度可称为“校正压力” 。 (B )逸度可称为“有效压力” 。 (C )逸度表达了真实气体对理想气体的偏差 。 (D )逸度可代替压力,使真实气体的 状态方程变为fv=nRT 。 (E )逸度就是物质从系统中逃逸趋势的量度。 13. 二元溶液,T, P 一定时,Gibbs —Duhem 方程的正确形式是 ( ). a. X 1dln γ1/dX 1+ X 2dln γ2/dX 2 = 0 b. X 1dln γ1/dX 2+ X 2 dln γ2/dX 1 = 0 c. X 1dln γ1/dX 1+ X 2dln γ2/dX 1 = 0 d. X 1dln γ1/dX 1– X 2 dln γ2/dX 1 = 0 14. 关于化学势的下列说法中不正确的是( )

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