2-乙基-1-丁烯

2-乙基-1-丁烯化学品安全

技术说明书

第一部分：化学品名称化学品中文名称：2-乙基-1-丁烯 化学品英文名称：2-ethyl-1-butene 中文名称2：不对称二乙基乙烯 技术说明书编码：2958CAS No.：

760-21-4 分子式：

C 6H 12分子量：84.18第二部分：成分/组成信息

有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述

健康危害：对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。 环境危害：对环境可能有危害，对水体可造成污染燃爆危险：本品极度易燃，具刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。容易自聚，聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。不宜用第六部分：泄漏应急处理

有害物成分 含量 CAS No.:

2-乙基-1-丁烯 760-21-4

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿全棉防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。容器与传送设备要接地，防止产生静电。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。保持容器密封，严禁与空气接触。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。第八部分：接触控制/个体防护中国M AC (mg /m3)：未制定标准前苏联M AC (mg /m3)：未制定标准TLVT N：未制定标准TLVW N：未制定标准工程控制：密闭操作，局部排风。呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防静电工作服。手防护：戴橡胶手套。其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性外观与性状：无色液体。熔点(℃)：-131.5

沸点(℃)：62相对密度(水=1)：0.69相对蒸气密度(空气=1)： 2.9饱和蒸气压(kPa)：无资料燃烧热(kJ /m ol )：无资料临界温度(℃)：无资料临界压力(MPa)：无资料辛醇/水分配系数的对数值：无资料闪点(℃)：-26引燃温度(℃)：315爆炸上限%(V /V)：无资料爆炸下限%(V /V)：无资料溶解性：不溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚。主要用途：用于有机合成。其它理化性质： 1.3968第十部分：稳定性和反应活性禁配物：强氧化剂。第十一部分：毒理学资料

LD 50：无资料L C50：无资料第十二部分：生态学资料

其它有害作用：

该物质对环境可能有危害，应特别注意对水体的污染。第十三部分：废弃处置

废弃物性质废弃处置方法：建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。第十四部分：运输信息危险货物编号：31010 包装方法：安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。运输注意事项：运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。 第十五部分：法规信息

急性毒性：

法规信息：化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第3.1 类低闪点易燃液体

聚1丁烯的应用及研究进展

聚1-丁烯的应用及研究进展 关键词：聚1-丁烯；Ziegler-Natta催化剂；茂金属催化剂 Application and advance of poly1-butene 聚1-丁烯（1-PB）是由1-丁烯聚合而成的一种热塑性树脂。它具有良好的机械性能、突出的抗蠕变性、耐环境应力龟裂性、良好的耐热性、耐化学药品性能,以及抗磨性、可挠曲性和高填料填充性，可以认为是一种聚烯烃类的工程塑料[1]。其最主要的用途是作管材，如供水管、热水管、工业用管和建筑物用管等。同时，在薄膜、包装方面的应用也正日益扩展。国外早在1964年就实现了等规聚1-丁烯的工业化生产，而我国目前所用的聚1-丁烯还主要靠进口。聚1-丁烯的生产采用与合成聚丙烯相似的生产工艺和催化体系，并且随着Ziegler-Natta催化体系和茂金属催化体系催化剂不断的完善和发展，使得聚1-丁烯产品性能更加优异，类型更加多样化。 本文主要介绍了目前聚1-丁烯的广泛应用，国内外生产工艺与规模的发展以及Ziegler-Natta催化体系和茂金属催化体系催化制备聚1-丁烯的研究进展，并对我国聚1-丁烯的发展前景进行了展望。 1 应用 1954年Natta最早合成出全同聚1-丁烯，但由于当时1-丁烯单体产量少，聚合技术实施困难，所以没有像PP和PE那样得到大规模的商业化生产和应用[2]。后来由于石油化工行业的飞速发展，并且凭借1-PB优异的性能，使得聚1-丁烯生产规模日益扩大。目前，1-PB 产品种类较多，而且广泛应用于各种领域，主要有管材、薄膜、模塑品、共混改性剂、纤维、电缆绝缘材料等。由聚1-丁烯制得的管材综合性能好，而且环保卫生，在美国、加拿大、德国、瑞士、韩国、日本等国家，已经较普遍地采用，其中：韩国三分之二以上的室内自来水管和暖气管均采用聚1-丁烯管[3]。下面详细介绍各类1-PB制品的性能及应用。 1.1全同聚1-丁烯 全同聚1-丁烯被称为“塑料黄金”，具有突出的耐热蠕变性、耐环境应力开裂性和良好的韧性，适合于作管材、食品薄膜和薄板，尤以作热水管最佳[4]。全同聚1-丁烯的商业产品是基于全同含量（98%～99.5%）、高分子量（平均分子量为23万～75万）的聚合物[5]。聚1-丁烯是一种多晶型聚合物，晶体型态有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅰ′、Ⅱ′五种[6]。其中最有实际价值的是Ⅰ型和Ⅱ型。熔体的结晶反应首先产生四方晶型的亚稳态型态II，在环境温度和压力下均聚物需经过5天～7天才能从型态II不可逆地转变到孪生六方晶型的稳定状态I。 1.1.1管材 聚1-丁烯最大的用途就是可以用作管材。全同聚1-丁烯管材具有优良的性能：质轻，密度小（0.94），φ15mm1-PB管仅70.43g/m，镀锌管达1330g/m；柔软，1-PB管在不加物理力下可自然弯曲，可进行360度旋转，在狭窄的空间也可以施工，且易于搬运；无毒无害，分子结构不含卤化物，可以百分百的回收，再次制成其它产品，不发生化学反应，微生物不能渗透，不结垢，不生锈；耐久性好，在没有紫外线照射的情况下，使用寿命不低于50年；抗冻耐热，在-20℃的温度条件下，具有较好的低温抗冲击性能，管材不会冻裂，一般的镀锌管在-5℃就可冻裂，暖气的1-PB管可以耐110℃以下的高温；施工安装方便，1-PB管安装，仅需配备简单的切割专用刀，一般人均可安装，修理、维修方便；节能，使用暖气PB 管可节省采暖损失20％，输水能耗是铸铁管的5％[7]。基于以上特性，1-PB管材可用作自来水的冷热水管、农业园艺用管、熔雪用管、供暖用管、消防自动喷淋系统用管、工业用管、温泉用管、太阳能住宅温水管等。 1.1.2薄膜

1-丁烯物性表

第一部分：化学品名称 化学品中文名称1-丁烯 化学品英文名称but-1-ene 化学品别名正丁烯，α-丁烯乙基乙烯 分子式CH2=CH-CH2-CH3 分子量56.11 CAS No 106-98-9 第二部分：危险性概述 紧急情况概述气体。极端易燃，有爆炸危险。高压，遇热有爆炸危险。 GHS危险性类别根据GB 30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：易燃气体，类别1；高压气体，压缩气体。 警示词危险 危险信息极端易燃气体，内装高压气体；遇热可能爆炸。 预防措施远离热源、热表面、火花、明火以及其它点火源。禁止吸烟。 事故响应漏气着火：切勿灭火，除非漏气能够安全地制止。一旦发生泄漏，除去所有点火源。 安全储存存放在通风良好的地方。防日晒。存放于通风良好处。 废弃处置不适用 物理化学危险极端易燃气体，有爆炸危险。高压压缩气体，遇热有爆炸危险。 健康危害吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。由于本品的物理状态，一般没有危害。在商业/工业场合中，认为本品不太可能进入体内。通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。眼睛直接接触本品可导致暂时不适。 环境危害请参阅SDS第十二部分。 第三部分：成分/组成信息 危险组分浓度或浓度范围CAS No 1-丁烯≥99.0 106-98-9 第四部分：急救措施 一般性建议急救措施通常是需要的，请将本SDS出示给到达现场的医生。 皮肤接触立即脱去污染的衣物。用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。如有不适，就医。眼睛接触用大量水彻底冲洗至少15分钟。如有不适，就医。 吸入立即将患者移到新鲜空气处，保持呼吸畅通。如果呼吸困难，给于吸氧。如患者食入或吸入本物质，不得进行口对口人工呼吸。如果呼吸停止。立即进行心肺复苏术。立即就医。 食入禁止催吐，切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。立即呼叫医生或中毒控制中心。 对保护施救者的忠告清除所有火源，增强通风。避免接触皮肤和眼睛。避免吸入蒸气。使用防护装备，包括呼吸面具。 对医生的特别提示根据出现的症状进行针对性处理。注意症状可能会出现延迟。 第五部分：消防措施 危险特性易燃：易被热源、火花或火焰点燃。可与空气形成爆炸性混合物。暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出内容物，从而增加火势和/或蒸气的浓度。蒸气可能会移动到着火源并回闪。加热时，容器可能爆炸。暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出内容物。受热或接触火焰可能会产生膨胀或爆炸性分解。 灭火方法与灭火剂合适的灭火介质：干粉、二氧化碳或水喷雾。 不合适的灭火介质：避免用太强烈的水汽灭火，因为它可能会使火苗蔓延分散。 灭火注意事项及措施灭火时，应佩戴呼吸面具（(符合MSHA/NIOSH要求的或相当的)）并穿上全身防护服。在安全距离处、有充足防护的情况下灭火。防止消防水污染

国内外聚丁烯-1研究进展

国内外聚丁烯-1研究进展 杨金兴乔辉史翎 （北京化工大学，北京100029） 摘要：本文通过文献查阅，介绍了国内外在聚丁烯-1的基本性能、结晶结构及其影响因素（温度、全同含量、分子量、CO2等）方面的研究进展；还介绍了聚丁烯-1与聚丙烯、聚乙烯的共混性能以及聚丁烯-1的老化性能和发泡工艺等等。 关键字：聚丁烯-1 结晶性能共混老化发泡 伴随我们国家石油与化工行业的进步，四碳烯烃资源和四碳烯烃装置的生产量持续增加，丁烯-1（Bt）原料的如何充分利用问题渐渐地引起了人们的关注。[1]而聚丁烯-1可以采用改变规整度和结晶度的方法制得性能不同的材料，开发利用丁烯-1用作聚丁烯-1树脂等新材料的原料是缓解这个问题的一个较好方法[2]。 虽然合成全同聚丁烯-1材料已经超过30年了，但一直没有像聚乙烯（PE）与聚丙烯（PP）一样，实现大规模的工业化生产与应用。国外20世纪60年代已经工业化生产的1-丁烯聚合物主要是合成了高结晶度（结晶度为50~60％）、高等规（高于96％）的iPB，大多都采用与合成聚丙烯类似的催化体系和生产工艺[3]。但是由于聚丁烯-1的价格和生产成本要比PE、PP等聚烯烃塑料高，尤其是最近研发了可替代聚丁烯-1的PPR（共聚型PP）后，经济利益问题一直是妨碍聚丁烯-1发展的重要原因。在国内，iPB树脂的工业化生产仍处在发展早期。最近几年，由于1-丁烯可以作为线性低密度聚乙烯的共聚单体来用，增加了对1-丁烯单体的用量。而且随着聚合技术的进步，PB对于大多数的聚烯烃来说在性价比上更具有优势[4]。所以，开发利用iPB材料具有重要的社会经济意义。 1 聚丁烯简介 聚丁烯-1（Polybutene-1，简称PB-1）是丁烯-1单体的等规立构高分子均聚物。是由纯的丁烯-1单体和催化剂在反应器中聚合而成的[2]。聚丁烯-1的结构式为-（H2C-CH（C2H5））-。PB-1可以采用改变规整度和结晶度的方法而制得性能不同的材料，适用于薄板、薄膜和n 管材。高等规聚丁烯-1是等规度大于90%的聚丁烯-1，被人们誉为“塑料黄金”。 2 聚丁烯-1的结构与性能 2.1 聚丁烯-1的晶体结构 全同聚丁烯-1(i-PB)是一种多晶型聚合物，晶体型态有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅰ′、Ⅱ′五种[5]，其中能用于实际生活而且最重要的是晶型Ⅰ和晶型Ⅱ。其中稳定性最好的是晶型Ⅰ，晶型Ⅱ处于热力学上不稳定状态，全同聚丁烯-1熔融后在常压下冷却结晶形成晶型Ⅱ，晶型Ⅱ会逐渐过渡到晶型Ⅰ，这种变化是不可逆转变。晶型Ⅲ在常温下稳定，在靠近熔点时形成晶型Ⅱ并继续过渡到晶型Ⅰ。i-PB在一定的溶剂里发生溶液结晶或在高压条件下发生熔体结晶时可形成晶型Ⅰ′，晶型Ⅰ′表现出与晶型Ⅰ类似的X-ray衍射图，而且他们拥有一样的晶胞参数[6]。另一种晶型Ⅱ′还鲜见报道。聚丁烯-1的晶体形态及性能见表1[7，8]。 表1聚丁烯-1的晶体形态及性能 晶型ⅠⅡⅢⅠ′Ⅱ′ 国家支撑项目

聚丁烯简介

建筑用塑料制品与加工（书）第6章建筑用塑料管材及管件380-381 PB树脂既具有聚乙烯的冲击韧性，又具有高于聚丙烯的耐应力开裂性和出色的耐蠕变性能，且带有橡胶的特性，能长期承受其屈服强度90％的应力。同时热变形温度较高，耐热性能好，脆化温度低(-30℃)，可在-30—100℃长期使用，具有可挠性。 PB树脂在常温下能耐酸、碱、溶剂及各种化学药品等，在低于93℃下可耐大多数无机化学试剂，但易被热而浓的氧化性酸所侵蚀。此外，PB树脂还有很好的隔湿性能，其气体和水蒸气透过率略低于低密度聚乙烯，它的电绝缘性能也较好。 PB树脂具有良好的环保性能。废旧PB产品经过粉碎重新造粒，可重复使用于质量和卫生要求较低的场合，如制造手柄、传动箱等。另外PB废弃物在燃烧时不会产生有害气体，既可利用其热能，又符合环保要求。 综上所述，由于PB树脂的优良性能，PB管材可用于建筑上的各种热水管(如住宅用热水管、太阳能热水管、温泉引水管、温室热水管、道路和机场用融雪热水管等)、地下埋设管道、给水管、燃气管道、消防用水龙头以及工业用管、大型管道等。其大口径管道还可用于采矿、化工和发电等工业部门来输送有腐蚀性的热物料。 聚丁烯管材最大的特点是具有独特的抗蠕变(冷变形)性能。当抗拉强度在屈服极限以上时，能阻止变形，因而这种管材受荷不易破坏，反复绞缠而不折断，并具有突出的耐磨损性。其用于建筑方面也具有许多优良特性，如卫生性能好，管材无毒无害，不发生化学反应；微生物不能渗透，在较长时间内储存在其中的水不会变质；柔软性能好，弯曲半径仅为R12；质量轻，相当于镀锌钢管的1／20；抗冻、耐热，在-20℃以内，结冰时不会冻裂，而在90℃热水下可长期使用；耐腐蚀、不结垢；施工安装简单，省时省工，使用寿命长，可达50—100年，是低温地面辐射采暖的先进管材。 塑料材料的选用（书）第五章一般用途类塑料第四节聚丁烯塑料207-208 一、聚丁烯塑料简介 聚丁烯的英文名称为polybutene，简称PB。PB为以1一丁烯为单体、在Ziegler—Natta 催化剂的作用下聚合而成，目前世界上只有日本三井石油化学公司和美国巴塞尔公司生产。 PB为一种半结晶的聚烯烃热塑性弹性体，与聚乙烯、聚丙烯、聚甲基一1一戊烯并称为四大聚烯烃(PO)塑料。PB具有良好的力学性能，突出的耐环境应力开裂性能和抗蠕变性能(这一点与PP不同)，良好的耐热性、耐化学腐蚀性、耐磨性、可挠曲性和高填充性，性能接近工程塑料。 二、聚丁烯塑料的结构性能 PB的分子结构与PP相似，不同之处在于PB的侧链为乙基，分子间距离大；而PP的侧链为甲基，分子间距离小。与PP一样，只有等规PB的实用性大，无规PB也可用，但实用性小。与PP相比，PB的结晶度较低，质地柔软，稍带弹性体的特性。 PB的结晶结构有4种晶型，分别为晶型I(孪生六方晶系)、晶型Ⅱ(四方晶系)、晶型I'(非孪生六方晶系)、晶型Ⅱ'(非四方晶系)，经熔融挤出的树脂首先生成亚稳定的晶型Ⅱ，在室温和常压下放置5～7天后转变成稳定的晶型I，在晶型转变后，聚合物的密度、结晶度、硬度、刚性、韧性和拉伸强度也转变到晶型I对应的性能。 PB的玻璃化温度为-30℃，熔点为124～130℃，可在-30～l00℃范围内长期使用。结晶度为48％～55％，相对密度为0．93～0．94。PB的突出性能为耐热、耐蠕变和耐应力开裂性，同时还具有PE的冲击韧性。 PB在90℃以下可耐大多数无机试剂，在常温下耐酸、碱、有机溶剂、蜡、轻油、洗涤剂等，但不耐热氧化性酸，PB制品可溶解于芳烃和卤代烃。 PB的电绝缘性好，并具有良好的隔湿性能，对气体和水蒸气的阻隔性比PE还要好。

1-丁烯的概况

1-丁烯的概况 1.1 1-丁烯的基本概念 英文名：1-butylene 分子式：C4H8 分子量：56.11 CAS NO.：106-98-9 结构式： 图1.1 1-丁烯分子结构式 1-丁烯是重要的化工原料，主要用途是作共聚线形低密度聚乙烯（LLDPE）和高密度聚乙烯（HDPE）的单体、生产聚1-丁烯和生产特殊的化学品等。中国1-丁烯主要来源于乙烯装置及炼厂催化裂解装置副产碳四馏分和乙烯二聚。目前国内大部分的1-丁烯资源没有利用，直接被作为液化气烧掉，这是一种非常大的浪费。 国内外生产1-丁烯的方法很多，但中国混合碳四资源丰富，特别是80年代，开发了用碳四中异丁烯合成MTBE技术，碳四分离法便成为大规模生产廉价1-丁烯的主要生产方法。在石脑油裂解制乙烯的副产碳四馏分和炼厂流化催化裂解的副产碳四中，1-丁烯的含量较高，开发应用1-丁烯的分离技术，生产高纯度1-丁烯产品，是中国1-丁烯生产技术的发展方向。 中国石油化学工业的飞速发展，碳四资源和碳四分离装置不断扩大，使1-丁烯的产量不断扩大，1-丁烯的应用领域不断拓宽，其用量也增加很快。高纯度1-丁烯主要用于生产线性低密度聚乙烯LLDPE的共聚单体。生产聚1-丁烯产品，

也是1-丁烯的另一应用领域，聚1-丁烯最突出的优点是抗蠕变性，耐环境应力开裂和抗冲击性能十分优异，是性能超群的绿色环保建材，已逐步为国内市场所接受。此外，丁烯―1齐聚产品出现，也为1-丁烯产品的应用开辟了新的应用领域。 1.2 1-丁烯的理化性质 表1.1 1-丁烯的理化性质表 项目内容 外观无色气体 分子式C4H8 分子量56.11 相对密度0.67 (水=1)；1.93 (空气=1) 熔点(℃) -185.3 沸点(℃) -6.3 引燃温度(℃) 385 饱和蒸汽压189.48(10℃) (kPa) 溶解性不溶于水，微溶于苯，易溶于乙醇、乙醚。 主要用途用于制丁二烯、异戊二烯、合成橡胶等。