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年产3万吨甲醛工艺设计

年产3万吨甲醛工艺设计
年产3万吨甲醛工艺设计

年产3万吨甲醛生产工艺设计

专业:化学工程与工艺设计人:谢强指导老师:罗道成

摘要:本设计为年产3万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计,本设计采用银催化法工艺,根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证,对整个装置进行了物料与能量的衡算,对主要设备和管道进行了设计及选型,同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。

本设计配有设计说明书一本,附图4张。说明书包括1:总论;2:工艺流程的选择及论证;3:年产3万吨37.2%甲醛水溶液工艺计算;4:非标准设备的计算及定性设备的选型;5:工艺管道计算;6:安全以及“三废”治理;7:技术经济初步核算。图纸包括:1 带控制点的工艺管道及工艺流程图;2 氧化器装配图;3 装置平面图;4 装置立面图。

关键词:甲醛;甲醇;氧化;工艺;电解银

The manufacturing process of Formaldehyde 30000 tons per year Speciality:chemical engineering and technology designer:Xie Qiang director:Luo Dao Cheng

Abstrac t:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 30000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated.

The design consists of an instruction book and a series of diagram.

The instruction book includes:1.Introduction.2.Choice and demonstration of the technological process.3.30000 tons per year 37.2% formaldehyde crafts for production were designde.4.It is not a selecting type of the equipment of calculation and finalizing the design of the standard device.5.Thecraft pipeline calculating.6.Security and abatement of”three waste”.7.Economic initial estimate of technoligy.

The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Assemblage chart of the oxidator.3.Plane figure of the device.4.The blueprints of factory.

Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver

目录

前言 (1)

1 绪论 (1)

1.1 我国甲醛工业的发展过程 (1)

1.1.1 起步阶段 (1)

1.1.2 发展阶段 (1)

1.1.3 快速增长阶段 (1)

1.2 我国甲醛工业的现状 (2)

1.2.1 生产工艺 (2)

1.2.2 生产能力和产量 (2)

1.2.3 技术指标 (2)

1. 3 影响我国甲醛价格的主要因素 (3)

1.3.1 生产成本 (3)

1.3.2 下游需求状况 (4)

1.3.3 地区差异 (4)

1.4 产品说明 (4)

1.4.1 产品名称 (4)

1.4.2 产品性质 (4)

1.5 产品用途 (6)

1.6 原材料说明 (6)

1.7 甲醛工业的发展趋势 (6)

1.7.1 改进催化剂的性能 (6)

1.7.2 高浓度甲醛工艺发展趋势 (6)

1.7.3 设备集约化 (7)

1.7.4 规模大型化 (7)

1.7.5 产品简介 (7)

1.8 甲醛的主要技术指标 (7)

2 合成方法及生产技术比较 (8)

2.1 甲醛的合成方法 (8)

2.1 .1 银催化剂法 (8)

2.1 .2 铁钼催化剂法 (8)

2.1 .3 甲缩醛氧化法 (8)

2.1 .4 二甲醚氧化法 (8)

2.1 .5 低碳烷烃直接氧化法 (8)

2.2 生产工艺比较 (8)

2.2 .1 工艺技术比较 (8)

2.2.2 银催化剂法和铁钼催化剂法的特点的比较 (9)

2.3 国内外甲醛装置能耗比较 (10)

3 工艺流程介绍 (10)

3.1 流程说明 (10)

3.2 生产工艺影响因素 (11)

3.2.1 反应器的结构与状态 (11)

3.2.2 催化剂的性能和状态 (11)

3.2.3 反应温度 (12)

3.2.4 氧醇比 (12)

3.2.5 水醇比 (12)

3.2.6 停留时间和空间速度 (12)

3.2.7反应压力 (13)

3.2.8 原料混合气的纯度 (13)

3.3 主要工艺指标 (13)

4 年产3万吨37.2%甲醛的工艺计算 (14)

4.1 计算依据 (15)

4.2 物料衡算 (15)

4.2.1产品: (15)

4.2.2 原料甲醇投入量 (15)

4.2.3 空气投入量(根据氧醇比求) (15)

4.2.4 尾气中各组分含量的计算 (16)

4.2.5 核对 (16)

4.2.6 主要设备物料衡算(以小时计) (17)

4.3 热量衡算 (22)

4.3.1 物性参数及计算公式 (22)

4.3.2 主要设备热量衡算 (22)

5 主要非定型设备的计算及选型 (27)

5.1 蒸发器 (27)

5.1.1 蒸发室的体积V与高度H的计算 (27)

5.1.2 蒸发器的换热器计算 (27)

5.2 过热器 (28)

5.2.1 传热面积的估算 (28)

5.2.2 径的计算 (28)

5.3 氧化器 (29)

5.3.1 氧化器直径 (29)

5.3.2 热锅炉的主要尺寸 (29)

5.3.3 氧化器下部的急冷段 (30)

5.3.4 废锅辅助设备—汽包 (31)

5.4 吸收一塔 (31)

5.4.1气体重度r气 (31)

5.4.2液相重度 (32)

5.4.3 液相粘度(单位Mpa或Cp) (32)

5.4.4 填料 (32)

5.4.5 喷淋密度 (33)

5.4.6 液相流量 (33)

5.4.7 泛点气速计算 (33)

5.4.8 塔径及空塔气速的计算 (34)

5.4.9 高度 (34)

5.4.10 填料层阻力计算 (34)

5.5 吸收二塔 (35)

5.5.1气体重度 (35)

5.5.2液相重度 (36)

5.5.3 液相粘度(单位Mpa或Cp) (36)

5.5.4 填料 (36)

5.5.5 喷淋密度 (36)

5.5.6 液相流量 (36)

5.5.7 泛点气速计算 (37)

5.5.8 塔径及空塔气速的计算 (38)

5.5.9 高度 (38)

5.5.10 填料层阻力计算 (38)

5.6 主要非定型设备一览表 (38)

5.7 主要定型设备选型 (39)

5.7.1 上料泵(两台) (39)

5.7.2 鼓风机(两台) (39)

5.7.3 炉给水泵(两台) (39)

5.7.4 塔循环泵(两台) (39)

5.7.5 塔循环泵(两台) (39)

5.7.6 品泵(两台) (39)

6 主要工艺管道计算及选型 (40)

6.1 主要工艺管道计算及选型 (40)

6.1.1 空气吸入管(空气过滤器→风机口) (40)

6.1.2 空气压出管(风机口→蒸发器) (40)

6.1.3 二元气体管(蒸发器→过热器) (40)

6.1.4三元气体管(过热器→氧化器) (40)

6.1.5 产品气管(氧化器→塔底) (41)

6.1.6 一塔顶出气管(一塔底→二塔底) (41)

6.1.7 尾气管(二塔顶→尾气处理车间) (41)

6.1.8 配料蒸汽管(蒸汽分配缸→过热器前) (41)

6.1.9 甲醇管(原料泵→蒸发器) (42)

6.1.10 甲醛管(一塔循环管→成品槽) (42)

6.1.11 工艺管道(软水管→二塔顶) (42)

6.1.12 一塔循环管(一塔底→一塔顶) (43)

6.1.13 二塔循环管(二塔底→二塔顶) (43)

6.2 主要工艺管道汇总表 (43)

7 安全与“三废”处理 (43)

7.1工艺物料特性及防护措施 (44)

7.2 三废处理 (44)

7.2.1 废气处理 (44)

7.2.2 废水处理 (44)

7.2.3噪声防治 (45)

8 技术经济初步评估甲醛及市场 (45)

8.1 产品甲醛及原料市场分析 (45)

8.1.1 甲醛及原料市场价格分析 (45)

8.1.2 甲醛市场的供求分析 (45)

8.1.3 甲醛市场未来分析 (46)

8.2 经济效益初步梳算 (46)

8.2.1 投资估算 (46)

8.2.2 生产成本和销售收益的估算 (46)

8.2.3 销售收益估算 (47)

8.2.4 经济效率评估 (47)

结束语 (49)

主要参考文献 (50)

前言

甲醛是重要的有机化工基础原料,是甲醇最重要的衍生物产品之一,甲醛的用途十分广泛,主要用于生产脲醛、酚醛、聚甲醛和三聚氰胺等,也用于生产医药产品、农药和染料以及消毒剂、杀菌剂、防腐剂等。目前甲酴的生产均采用甲醇为原料,银催化剂,经空气氧化得到,其浓度为37%左右,其余为水,含甲醛40%、甲醛80%的水溶液叫做福尔马林,是常用的杀菌剂和防腐剂。

甲醛是脂肪族中的最简单的醛,化学性质十分活泼。甲醛最早由俄国化学家A.M.Butlerov于1895年通过亚甲基二乙酯水解制得。1868年,A.M.Hoffmann使用铂催化剂,用空气氧化甲醇合成了甲醛,并且确定了它的化学特性。1886年Loews使用铜催化剂和1910年Blank使用银催化剂使甲醛实现了工业化生产。1910年,由于酚醛树脂的开发成功,使甲醛工业得到了迅猛的发展。

随着甲醛工业生产的不断扩大和甲醛产品的深入研究,其生产工艺的日渐完善,对甲醛生产设备的要求也在不断提高。工业甲醛生产典型的有机合成工艺,在我国已有近五十年的历史。我国的甲醛生产技术无论在装置技术、催化剂的改进、还是余热利用方面都已有了长足的进步,其主要技术经济指标已过到国际上同类生产工艺先进水平。

从我国甲醛的生产现状看,结合毕业实习的相关内容,此设计采用的是银催化剂氧化生产甲醛的生产工艺流程。在整个设计过程中,按照设计任务书的要求,对年产3万吨甲醛装置进行了完整的物料衡算与热量衡算,对工艺过程中的主要设备进行了较为详细的工艺计算,同时也对装置的技术经济状况进行了初步估计。

由于本人能力有限,加上时间较为仓促,在整个设计中难免有错误和不足之处,敬请老师和同行批评指正。

1 绪论

1.1 我国甲醛工业的发展过程

我国甲醛工业的发展大致可分为三个阶段。

1.1.1 起步阶段

20世纪50-60年代,以浮石银作催化剂的银法生产甲醛是我国甲醛工业的起步阶段。我国第一套甲醛生产装置是1956年9月由前苏联专家设计指导在上海溶剂厂兴建,设计能力仅为0.3万吨/年,采用浮石银作催化剂。1957年-1959年吉林化肥厂等三家企业相继建立了甲醛生产装置,上海溶液剂厂也将0.3万吨/年的装置扩大到1万吨/年。但到50年代末,我国工业甲醛的生产量仍然还不足4万吨(37%CH2O),产品主要用于生产乌洛托品等。

1965年-1969年,由于合成纤维和木材加工工业的发展,甲醛需求量增加,北京维尼纶厂、苏州助剂厂等一批采用浮石银作催化剂的甲醛生产装置先后投产,到60年代末生产厂达到10家,总生产能力扩大到10万吨/年。60年代后期由于开发聚甲醛树脂等对浓甲醛的需要,又自行开发了“铁钼氧化物”催化剂,吉林石井沟联合化工厂、安阳塑料厂先后采用“铁钼氧化物”催化剂生产甲醛,但由于催化剂性能不佳和工艺落后以及安全性差等原因未能长期生产。

1.1.2 发展阶段

上世界70-80年代的以电解银催化剂为主体的银法生产甲醛是我国甲醛工业日趋成熟的发展阶段。

20世纪70年代以后,我国甲醛工业无论在产能、生产技术还是在设备、节能和自动控制等方面都有了较大的改进和提高。随着反应热和尾气的燃烧热的利用,使甲醛生产装置由原来的“耗汽型”变成为“不耗汽型”或“外供蒸汽型”装置,至70年代末我国甲醛工业的产量接近40万吨/年。

20世纪80年代以后,由于木材加工业和甲醛下游产品发展的需要,我国甲醛工业又有了较大的发展,至80年代末生产甲醛厂家达51家,总生产能力超过80万吨/年。

1.1.3 快速增长阶段

20世纪90年代至今的银法生产甲醛和铁钼法生产甲醛同时发展是我国甲醛工业快速增长阶段。20世纪90年代,特别是90年代中后期,由于我国经济的快速发展,木材加工业、建材业、塑料工业的社会需求量的大幅度增加和小氮肥厂的转产等因素,我国甲醛工业进入快速增长时期,1990年-1999年的10年中,总生产能力翻了近3倍。在这一阶段国内多家企业从国外引进以铁钼氧化物作催化剂的铁钼催化法的甲醛生产装置,逐渐使我国铁钼催化法甲醛装置达到了国际同类装置的先进水平。与此同时,我国银催化法的甲醛装置也有了快速的发展。反应器等关键设备不断地得到改进,银催化剂的制备和应用也有了新的提高,原料甲醇单耗有了进一步的下降,生产控制技术也有了长足的进步,原料甲醛单耗又有了进一步的下降,装置规模趋向大型化,国内最大、世界第二的年产16万吨/年单套甲醛装置于2000在河北凯跃化工集团有限公司建成投产。

进入21世纪,我国甲醛工业仍保持持续发展的势头,2002年总生产能力已超过700万吨。迄今,总生产能力已超过840万吨/年(以37%HCHO计)。

1.2 我国甲醛工业的现状

1.2.1 生产工艺

以甲醇为原料生产甲醛的工艺按催化剂的不同,分为银法和铁钼法两种不同的生产工艺。银法甲醛生产工艺中又有生产37%甲醛的传统银法和生产浓甲醛的废气循环法、尾气循环法及以本征控制技术为核心的大型甲醛生产新工艺等。在甲醇、水、空气所组成的原料混合气的配制工艺中又有浓甲醇蒸发后配制水蒸汽和甲醇、水配制后蒸发两种工艺;而吸收部分则有单塔吸收、双塔吸收和多塔吸收以及并流吸收等多种流程。此外,在装置的余热利用上又有多种形式的工艺流程,使装置的能量得到充分的合理利用。

1.2.2 生产能力和产量

我国工业甲醛的生产能力近十年内有很大的增长,据不完全统计,我国现有甲醛生产装置约380套,装置总能力超过720万吨,已居世界首位。目前我国银法装置的生产能力仍占绝大部分。铁钼法装置仅有10套,合计生产能力仅占国内生产能力的5%左右。从总体看,我国工业甲醛的单套装置能力较为偏小,平均仅为2万吨/套,最小的只有0.5万吨/套。其中,铁钼法中最大为8万吨/套,最小为1.5万吨/套;银法中最大为16万吨,最小为0.5万吨/套。由于我国甲醛工业总体发展较快,而下游衍生产品的发展和市场容量的扩大相对较慢,致使总体开工率却不高,现已从早期的80%左右降到50%左右,有的装置还常年处于停工状态。从表1—1中可以看出,我国甲醛生产厂家现主要集中在山东、广东、河北、江苏等地区。其中华北地区(包括山东、河北、天津、北京、山西五省市)的生产能力约占全国总生产能力的1/3,而西北地区的生产能力很小,还不到全国的1%。目前山东省是全国最大的甲醛生产地区,生产能力约117万吨/年;其次是河北地区(包括天津市和北京市),生产能力约89.5万吨/年;江苏省排名第三,生产能力约88万吨/年;第四位是广东省,生产能力约86万吨/年。

1.2.3 技术指标

(1)产品规格

多年来,我国生产的工业甲醛都是单一的37%(wt)浓度的水溶液,使用中存在浓度低、运输费用高和影响某些下游产品的加工性能及废水处理等问题。近年来,随着甲醛下游产品的发展和“铁钼法”生产甲醛技术的引进,甲醛产品的规格品种已开始向多种化工方向发展,现根据需要,可生产除37%(wt)浓度以外的37%-55%(wt)浓度的多种甲醛产品供应市场。

(2)产品质量

由于历史的原因,目前我国工业甲醛执行的产品标准仍是以37%(wt)浓度的产品,我国工业甲醛(37%)的质量大部分都达到优极品标准,有的还根据用户和自身的要求,严格控制酸度和甲醇含量等标准。但企业间仍存在一定的差异,少数企业优极品率低,质量波

动较大。

表1-1 我国甲醛生产厂家现主要集中地单位:万吨

地区名企业数生产能力产量

(2003年)2001 2002 2003

全国276 722.5 287.6 426.6 308.97

山东49 117 62.7 81 39.49

吉林10 20.5 7.8 101 6.09

黑龙江10 18.5 5 7 2.54

辽宁22 21 7.6 8.8 3.62

内蒙古 5 0.5 0.5 1.1 0.58

河南26 36 8.8 10.5 3.75

河北34 72.5 32.4 30.3 21.14

北京 1 5 3.6 1.4 0

天津 4 12 3.2 3 2.77

山西 4 17 1.8 5 0.82

陕西 2 4 1.4 1.4 2.46

新疆 1 1 0.3 0.6 0.54

江苏19 88 31.8 33 46.55

浙江10 33 18 24.5 27.44

安徽8 30 11 12.4 13.52

上海 5 33.5 23.5 22.5 15.29

重庆 2 8 4 5 5.55

四川8 23 5.7 5.2 6.19

广西 3 7 2.9 3.7 4.27

宁夏 1 1 0.2 1.1 1.14

甘肃 1 1.5 1.2 0.4 0.84

云南 6 12.5 6 7.3 13.84

贵州 2 3.5 1.5 1.8 2.85

江西 2 7.5 3.5 4.1 5.5

广东12 86 21.6 23.8 36.46

福建13 25 8.7 13.9 13.25

湖南 5 16 8.1 9.1 15.3

湖北9 17.5 3.4 6.7 16.3

海南 2 4.5 1.4 1 0.88

1. 3 影响我国甲醛价格的主要因素

近些年来我国甲醛行业发展很快,每年产销量增长速度都在10%以上,2004年我国甲醛产销量已突破了480万吨大关。脲醛树脂是甲醛行业最主要的下游产品,约占甲醛总消费量的60%以上,市场前景可观。近几年,我国甲醛市场的价格变化比较大,总体来看,呈现一种上升走势。2001年为800元/吨,2002年为850元/吨,2003年上涨幅度很大,达到了1200元,2004年为1250元/吨。影响甲醛价格主要有以下三个因素:

1.3.1 生产成本。构成甲醛生产成本的有原料(甲醇)、电、水、催化剂、设备维护、人

工及管理费用等,其中原料甲醇是最主要的生产成本,约占甲醛生产总成本的90%左右。这几年甲醛价格在不断上涨,其中一个重要原因就是甲醇价格的上涨。2001年的甲醇价格为1200元/吨,2002年不到1300元/吨,2003年2100元/吨,2004年为2200元/吨。可以看出,甲醛价格与甲醇价格基本上呈现一种线性关系。

1.3.2 下游需求状况。甲醛下游产品的需求量增长较快,拉动了甲醛产量的增大,但由于下游产品的价格相对较稳定,上升幅度小,在一定程度上制约了甲醛价格的提高。

1.3.3 地区差异。甲醛单位价值不太高,不适宜于长途运输,否则运费太贵,不合算,所以甲醛基本上是就地产销的产品,呈现明显的地域特征,各地区之间的价格差异比较大。目前来看,河北、山东等地的甲醛价格比较低,出厂价在1100~1200无左右的水平,而福建、广西、四川、重庆等地,甲醛价格相对较高,出厂价在1350~1500元左右的水平。

1.4 产品说明

1.4.1 产品名称:甲醛化学分子式:HCHO 分子量:30.03

1.4.2 产品性质

A.物理性质

甲醛又称蚁醛,是无色有强烈刺激性气味的气体,对空气的比重为1.06,略重于空气,易溶于水、醇和醚,甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。其30%~40%的水溶液为福尔马林液,此溶液沸点为19℃。故在室温时极易挥发,随着温度的上升挥发速度加快。甲醛易聚合成多聚甲醛,其受热易发生解聚作用,并在室温下可缓慢释放甲醛。

表1-2 甲醛的物理性质计量单位:见表

项目数值

密度(g/cm3)

-80℃0.9151

-20℃0.8153

沸点(101.3kPa)/℃-19

熔点℃-118

汽化热(19℃)/(kj/mol)23

生成热(25℃)/(kj/mol)-116

标准自由能(25℃)/(kj/mol)-109.7

比热容J/(mol.k)35.2

熵J/(mol.k)218.6

燃烧热(kj/mol)561~569

临界温度℃137.2~141.2

临界压力Mpa 6.81~6.66

空气中爆炸极限% 7.0~73

着火点℃430

B.化学性质

甲醛分子中含有醛基,具有典型的醛类的化学性质,同时又含有羰基碳原子键合的较为活泼的α-H,使甲醛的化学性质十分活泼,能参加与多种化学反应。在此只介绍几种重

要的化学反应。

(1)加成反应

1)在有机溶剂中,甲醛与烯烃在酸催化下发生加成反应,通过这种反应,可由单制备双烯烃,并增加一个碳原子,例如甲醛与异丁烯反应得到异戊二烯。

2)在乙炔酮、乙炔银和乙炔汞催化剂存在下,单取代乙炔化合物与甲醛加成生成炔属醇(Reppe反应)。对乙炔来说,加上2mol甲醛,生成2-丁炔-1,4-二醇,2-丁炔-1,4-二醇进一步加氢生成重要的化学1,4-丁二醇。

3)在碱性溶液中,甲醛和氰化氢反应生成氰基甲醇。

(2)缩合反应

甲醇除自身外,能各多种醛、醇、酚、胺等化合物发生缩合反应。缩合反应是甲醛最重要的化学反应。

1)甲醛能发生自缩合反应,生成三聚甲醛或多聚甲醛。60%浓甲醛溶液在室温下长期放置就能自动聚合成三分子的环状聚合物。

2)在NaOH溶液中,甲醛自身缩合生成羟基乙醛。HOCH3CHO它能进一步快速与甲醛缩合生成碳水化合物,俗称Formose反应。

3)甲醛聚糖反应是已知的唯一一步合成碳水化合物的方法,它在生成物多元醇和甲醛生物工程利用中具有潜在的重要意义。在RhCl(Ph3P)和叔胺催化体系的作用下,在120℃3~12Mpa的条件下甲醛与合成气反应生成贩丙糖、戊糖和己糖。

4)在碱性催化剂作用下,甲醛和酚首先发生加成反应。生成多羟基苯酚,生成多羟基苯酚受热后,可进一步缩合脱水,生成酚醛树脂。

5)甲醛很容易和氨及胺发生缩合反应,生成链状或环状化合物。甲醛和氨在20~30℃条件下缩合生成六亚甲基四胺,俗称乌洛托品。

(3)分解反应

纯的、干燥的甲醛气体能在80~100℃的条件下稳定存在,在300℃以下时,中醛发生缓慢分解为CO和H2,400℃时分解速度加快,达到每分钟0.44%的分解速度。

300℃

HCHO→CO+H2

(4)氧化还原反应

甲醛极易氧化成甲酸、进而氧化为CO2和H2O

O2O2

HCHO→HCOOH→CO2+H2O

(5)羰基化反应

在钴或铑催剂作用下,于110℃和13-15Mpa条件下,甲醛与合成气(H2/CO=1-3)

能进行羟基化反应生成乙醇醛,进一步加氢可以生成乙二醇,该反应也称甲醛氢甲酰化反应。

CH2O+CO+H2→HOCH2CHO

在羰基铑催化剂和卤化物促进剂的作用下,甲醛与合成气能进行同系化反应生成乙醛,进一步加氢生成乙醇。

1.5 产品用途

甲醛属于用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品,是甲醇下游产品中的主干,世界年产量在2500万吨左右,30%左右的甲醇都用来生产甲醛。但甲醛是一种浓度较低的水溶液,从经济角度考虑不便于长距离运输,所以一般都在主消费市场附近设厂,进出口贸易也极少。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂外,主要用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业,其衍生产品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛树酯、脲醛树酯、氨基树酯及乌洛托产品。

1.6 原材料说明

原材料名称:甲醇

A.物理性质

甲醇是最简单的饱和脂肪酸,分子式CH3OH,相对分子质量32.04,常温常压下,纯甲醇是无色透明、易挥发、可燃、略带醇香味的有毒液体。甲醇可以和水以及乙醇、乙醚等许多有机液体无限互溶,但不能与脂肪烃类化合物相互溶,甲醇蒸气和空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限为6.0%~36.5%(体积)。

B.化学性质

甲醇是最简单的饱和脂肪醇,具有脂肪醇的化学性质,即可进行氧化,酯化、羰基化、胺化、脱水等反应;甲醇裂解生CO和H2,是制备CO和H2的重要化学方法。在此只介绍几种重要的化学反应。

(1)氧化反应

甲醇在电解银催化剂下可被空气氧化成甲醛,是重要的工业制备甲醛的方法;

(2)酯化反应

甲醇可与多种无机酸和有机酸发生酯化反应。甲醇和硫酸发生酯化反应生成硫酸氢甲酯,硫酸氢甲酯经加热减压蒸馏生成重要的甲基化试剂硫酸二甲酯;

(3)羰基化反应

甲醇和光气发生羰基化反应生成氯甲酸甲酯,进一步反应生成碳酸二甲酯;

(4)裂解反应

在铜催化剂上,甲醇可裂解成CO和H2。

1.7 甲醛工业的发展趋势

1.7.1 改进催化剂的性能

研制开发新型催化剂是加快甲醛工业大发展最有效的方法之一,现在各国都在加快催化剂的开发。

1.7.2 高浓度甲醛工艺发展趋势

国外在聚甲醛、MDI和炔属化学品(如1,4-丁二醇)的发展最快,处增长率在5%以

上。这些产品均需高浓度甲醛,从而刺激了以铁钼法为主的高浓度甲醛工艺的快速发展。由甲醇催化脱氢制备无水甲醛,产物甲醛和氢气很容易分离,避免了甲醛水溶液的浓缩蒸发,能耗可大幅度降低,成为最具有工业前途的无水甲醛制备方法。制备高浓度甲醛溶液的另一方法是甲缩醛氧化法。

1.7.3 设备集约化

为了防止甲醛浓度氧化,达到最佳动态平衡控制,国外开发了许多因素程序控制法。如:以蒸汽压力来调节氧醇比、混合气温度和反应状态,从而达到低甲醇消耗额的目的。

1.7.4 规模大型化

甲醛已成为大宗化工产品,其需求量不断增加。现在国外兴建的甲醛生产装置,起码规模3.5~6万吨/年。

1.7.5 产品简介

表1—3 产品简介

产品名称甲醛

CA登记号50-00-0

标准GB9009-1988

英文名Formaldehyde

别名福尔马林

分子式HCHO

分子量30.03

熔点-92℃

沸点-19.5℃

相对密度0.815(-20℃)

溶解度易溶于水乙醇乙醚丙酮

1.8 甲醛的主要技术指标

表1—4 甲醛的主要技术指标计量单位:见表

项目优等品一等品二等品色度(铂-钴),≤10 ————

甲醛含量,%≤37.0-37.4 36.7-37.4 36.5-37.4

甲醇含量,%≤12 12 12

酸度,%≤0.02 0.04 0.05

1(槽装)3(槽装)5(槽装)铁含量,10-6≤

5(槽装)10(槽装)10(槽装)灰分,%≤0.005 0.005 0.005

2合成方法及生产技术比较

2.1 甲醛的合成方法

目前,国内外由甲甲醇生产甲醛主要有以下几种方法:

2.1 .1 银催化剂法:

用银铺成薄层的银粒为催化剂,控制甲醇过量,反应温度在600-700℃之间。银法工艺路线心德国BASF公司为代表。

2.1 .2 铁钼催化剂法:

用FeO、MO做催化剂,还经常加入铬和钴的氧化物做助催化剂,甲醇与过量的空气混合,经净化,预热,在320-380℃温度下反应生成甲醛。铁钼催化剂法工艺路线以瑞典PERSTORP公司为典型。

2.1 .3 甲缩醛氧化法:

甲缩醛氧化法制取高浓度甲醛由三步进程完成:甲缩醛的合成、甲缩醛氧化和过浓度甲醛吸收与处理。甲缩醛氧化法是制备高浓度甲醛溶液的另一种方法。日本旭化成公司于20世纪80年代开发成功的这一生产方法,是将甲醛和甲醇在阳离子交换树脂的催化作用下,采用反应精馏的方法先合成甲缩醛,然后将甲缩醛在铁钼氧化催化剂的作用下,用空气氧化生产甲醛。

2.1 .4 二甲醚氧化法:

将二甲醚气体与空气混合,预热后通过多管式固定床反应器,管内装有金属氧化物催化剂,管外用液体导热法移走反应热量。反应器结构与铁钼法相同。反应压力为常压,温度450-500℃,空速为1000-4000m/h,催化剂为金属氧化钨,也有氧化铋-氧化钼催化剂的专利发表。反应气体速冷后进入二段吸收系统,用离子交换法脱去甲酸,制得37-44%(wt%)的甲醛水溶液。

2.1 .5 低碳烷烃直接氧化法:

用低碳烃,例如天然气或瓦斯气体中甲烷及丙烷,丁烷等在No催化剂作用下,直接用空气氧化而得到甲醛。其反应式如下:

CH4+O2=HCHO+H2

2.2 生产工艺比较

目前,工业上几乎所有的甲醛生产方法都是用银催化剂法、铁钼催化剂法。

2.2 .1 工艺技术比较

银法是以甲醇为原料以一定配比的甲醇和空气、水蒸气经过过热器,过滤器进入氧化器,在催化床层使甲醇脱氢成甲醛。甲醛气体和水蒸气经冷却,冷凝由吸收塔吸收,制成37%的甲醛溶液成品。在银法过程中也能做到适当的浓度。铁钼法用二元气生产,银法用三元气生产,两法所用催化剂不同。铁钼法所进行的反应为完全氧化反应,而银法是氧化脱氢反应。故银法选择是甲醇与空气混合的爆炸上限操作(混合比37%以上,醇过量),为保持脱氢反应进行,反应温度为650℃左右。反应热量靠加入水蒸气等带走。铁钼法选择的是下限操作

(混合比7%以下,氧过量),即与过量的空气中的氧气反应。反应温度控制在430℃左右,而反应的热量靠惰性气体带走,所以在反应过程中需引入尾气塔,由于吸收系统中加水少,从而能制取高浓度甲醛。但由于采用了尾气循环和足够量的空气,增加了动力的消耗,且由于气体量的加大而使装置能力相对减小了约25%。根据最新统计,美国铁钼法、银法生产装置各占50%,而国内银法占95%以上。

甲醇

→蒸发器→过热器→三元过滤器→氧化器→吸收一塔→吸收二塔

空气

图2—1 电解银法制甲醛工艺流程图

说明

(1)用两种方法生产的甲醛作为商品,铁钼法也有它的局限性,因为浓甲醛在常温下容易聚合,高浓甲醛在贮存和运输上很难处理。在制胶工业中客户一般不喜欢用铁钼法制取的低醇含量的甲醛。如作为有些需要脱水的下游产品的原料,则有它的可取之处。

(2)铁钼法一次性投资费用大,投资回收期长。与银法相比其投资风险大,而随着科学技术的不断进步,近几年银法甲醛工艺也已有了很大的进步(如单耗、能耗等),单耗已接近铁钼法水平。

(3)银法工艺上用的电解银催化剂,其制法简单,成本较低,并可重复使用。铁钼法由供应商提供,价格昂贵且受到一定的制约。

(4)用两种工艺路线生产甲醛,银法的运行成本在设备折旧费、能耗、催化剂消耗费用以及副产蒸汽等方面都优于铁钼法;铁钼法在单耗,甲醛浓度上也有它的明显优点。

2.2.2 银催化剂法和铁钼催化剂法的特点的比较:

表2—1 电解银催化剂法和铁钼催化剂法的特点计量单位:见表项目银催化剂法铁钼催化剂法反应温度(℃)600~720 320~380 反应器绝热式管式绝热流化床催化剂寿命3~6 12~18

收率(%)89~91 91~94 甲醇单耗(Kg/t) 470~480 420~470

甲醛浓度(%)37~55 37~55 产品中甲醇含量(%)4~8 0.5~1.5

产品中甲酸量(104)100~200 200~300 甲醛中混合气体中浓度(%)>37 <7

投资相对低相对高催化剂失活原因原料中铁、硫引起中毒M升华

对毒物敏感程度敏感不敏感

2.3 国内外甲醛装置能耗比较

表2—2 国内外甲醛装置能耗比较单位:m3/t、t/t、kwh/t

项目国外国内

银法铁钼法银法铁钼法先进一般先进一般先进一般先进一般冷却水20-30 30-50 20 28-42 15-20 35-45 20 30-40 蒸汽-0.2-0.5 -0.3-0.1 -0.6 -0.3-0.5 -0.3-0.5 -0.3-0 -0.6 -0.3-0.5 电20 25-30 70 85-90 18-20 30-40 80 85-98 注:以生产1吨37%的甲醛消耗量统计

通过以上分析,我们认为银法甲醛生产线具有投资小,能耗低,能生产高浓度甲醛,物耗又接近铁钼法水平等优点,因此,将它推广为首选的甲醛生产路线,应比较适合中国的国情。

3 工艺流程介绍

3.1 流程说明

热水

甲醇

→蒸发器→过热器→三元过滤器→氧化器→吸收一塔→吸收二塔空气冷却水

图3—1

原料气的供给:

原料甲醇用泵连续从甲醇贮槽送至高位槽,一部分甲醇流回甲醇贮槽,另一部分自高位槽能过甲醇过滤器过滤羰基铁等到杂质后,控制一定的流量进入蒸发器;同时,空气经空气过滤器过滤灰尘等到杂质后由罗茨鼓风机在蒸发器底部送入,并通过空气放空来控制一定的量。

空气经过滤器由鼓风机鼓入蒸发器。空气鼓泡经过0.8~1m的45℃甲醇液,被甲醇蒸发所饱和,蒸发器顶部装有阻雾设施,分离夹带的甲醇液滴。按照配料要求补加水蒸气。

用热水或蒸气调节蒸发器温度后,控制在45~52℃(依据氧醇比和平衡浓度来定)。甲醇在蒸发器中经空气鼓泡蒸发后,形成均匀混合的二元气体,再通过喷嘴加入不定期定量的水蒸气(即配料蒸气)以调节水醇比,形成配比的二元反应气。

甲醇-水蒸气-空气经过过热器加热到120℃,以保证反应混合气中甲醇全部气化。因为甲醇液滴进入反应区,会剧烈蒸发,使催化剂床层翻动,造成床层厚度不均,发生短路,而且甲醇蒸发吸热,会降低反应温度,甚至发生熄火不反应。

过热的反应混合气进入阻火器,阻火器起安全隔离作用,当反应器中发生燃烧反应时,

不会涉及到前部的蒸发器。再进入过滤器以除去五羰基铁等含铁杂质。最后于120℃左右进入氧化反应器。

原料所转化为甲醛:

在氧化器的的氧化室中,三元反应气在电解银触媒的作用下发生氧化和脱氢反应生成甲醛,反应温度控制在650℃绝大部分甲醇转化成甲醛,同时会有一些副反应发生。为控制副反应的发生并防止甲醇的分解,转化后的气体经废热锅炉被聚冷到230℃以下,再经冷却段冷却到80~100℃,然后进入第一吸收塔。

反应气体的吸收:

吸收采用双塔循环,二塔用软水作吸收剂,一塔用二塔来的甲醛溶液的稀溶液(二补一)作吸收剂。具体流程:

自氧化器出来的甲醛从一塔底进入,向塔顶流动;二塔来的稀甲醛溶液(二补一)从塔顶加入,一塔循环液从塔顶和塔中部加入,向下流动,气流逆向流动;在此运行过程中大部分甲醛被吸收,并放出大量的热;为控制一定的一塔循环温度以保证吸收效果,一塔出来的循环液经泵送入塔顶和塔中部前,必须经一塔第一冷却器和一塔第二冷却器冷却后,才能送入形成自塔循环。未补吸收的气体由塔顶引出,进入第二吸收塔的底部,由塔顶引出尾气锅炉或支真空系统。

吸收用水由泵经冷却器打到第二吸收塔顶,在二塔内吸收甲醛后,用泵经第二冷却口头冷却后,打到第一吸收塔顶,在一塔内进一步吸收甲醛后,由一塔底引出冷却器流入甲醛贮槽。

产品含甲醛36.7%~37.4%,甲醇6%左右,密度1.1Kg/L。

铁会促使甲醛分解,为了避免铁接触,反应器以后的设备、管路采用铝或不锈钢制成。

3.2 生产工艺影响因素

影响甲醇转化为甲醛反应过程的主要因素有:反应器的结构与状态、催化剂的性能状态、反应温度、氧醇比、停留时间和空间速度、反应压力及原料混合气的纯度,先分析如下:

3.2.1 反应器的结构与状态

反应器的结构与状态将直接关系到甲醇转化成甲醛的主反应能否顺利进行和减少与防止副反应的发生等问题。设计反应器的结构时应考虑诸如能否气固两相间很好接触,横否保持良好的催化层状态,反应物在反应器中的流动是否有死角,反应气的速度分布和反应在床层中的阻力是否能均匀,以及反应后的气体能否迅速离开高温区以快速冷却等问题。

3.2.2 催化剂的性能和状态

催化剂在化工生产中被广泛使用,其活性的高低,直接决定着转化的效果的好坏。一般对催化剂的性能要求是要有较高的催化活性,良好的选择性,较强的机械强度,较好的热稳定性和具有一定的抗毒能力。要想有效的发挥催化剂的性能,设计中必须考虑催化剂的铺装方法,考虑床层的严密、平整和均匀性,以使气体能均匀的流经催化剂床层,特别在床层的边缘,热电偶插入等部位要避免和防止沟道旁路,否则这些部位易发生局部反应过热,引起

床层烧结和破裂。

3.2.3 反应温度

反应温度的高低会影响物料的反应程度。温度过高,物料会剧烈氧化,生成一些副产品,降低甲醛含量;温度过低,甲醛不能被氧化,达不到生产目的。

对吸热反应的甲醇脱氢反应来说,升温是有利的。醇脱氢反应的平衡常数随温度的升高而增大。自发进行的最低温度为481.6℃,实际生产的反应温度应高于这一温度。

3.2.4 氧醇比

氧醇比是甲醛生产中氧气和甲醇的摩尔比值。氧醇比过高,氧气过量,甲醇会被深度氧化而降低甲醇的转化率;氧醇比过低,甲醇过量,浪费原料。

氧醇比是一个非常重要的参数,它关系到甲醛生产反应过程中的转化率,选择性和安全性等问题,其数学表达式为:

V氧气:V甲醇=(0.21×P空气)/P甲醇

式中:V氧气——三元混合气中氧气的浓度,%;

V甲醇——三元混合气中甲醇的浓度,%;

P空气——三元混合气中空气的分压,%;

P甲醇——三元混合气中甲醇的分压,%;

影响氧醇比的重要因素有三:

(1)甲醇蒸发器上部空间的总压力(若甲醇蒸发器液层上面的总压力升高,则氧醇比增大);

(2)蒸发器温度(升高蒸发器温度会使氧醇比降低);

(3)蒸发器中甲醇浓度(甲醇浓度降低会使氧醇比降低)。

3.2.5 水醇比

增加反应器的水醇比,既有利于控制反应的温度,又能使反应在较低的温度下进行,还可以提高进料中氧的浓度而不发生过热,从而能改善转化率和提高收率。但是,提高水醇比要受到产品浓度和塔吸收效率的限制。如果水醇比过大,又要维持二塔有一定的加水量,势必造成产品的浓度下降;而要保持产品的浓度,又势必会减少二塔的加水量,使二塔的吸收效率下降。因此,水醇比必须控制得当。

3.2.6 停留时间和空间速度

停留时间也称接触时间,是指原料混合气通过催化床层所需要的时间,其单位用秒表示。停留时间和空间速度呈倒数关系。

可表示为:停留时间=HF/V

H——催化剂的填装高度:

F——反应器横断面积:

V——气流速度M3/S。

停留时间过长,原料气会被剧烈氧化,降低转化率:停留时间过短,会有很多原料气

未被氧化。一般银法的时间取0.02~0.05s,即空速3600~7200h。时间越长则副反应越强烈。

3.2.7反应压力

由于甲醇氧化和甲醇脱氢这两个反应都是反应后增加体积的反应,因此,降低压力将使反应向着生产甲醛的方向移动,所以减压对主反应有利。但在实际生产中由于减压将增加设备投资和能耗,并带来上些其它不稳定的因素,故现在甲醛的生产已由早期的负压操作改为常压操作。

3.2.8 原料混合气的纯度将影响催化剂的活性与寿命。另外,在催化剂的表面如覆盖了氧化铁,还会加快甲醇燃烧等副反应。因此,原料混合气的纯度也是影响反应的重要因素,生产中应尽可能使原料气得以净化。

3.3 主要工艺指标

表3—1 主要工艺指标计量单位:见表

指标名称单位指标

流量

湿空气Kg/h 3234.760

配料蒸汽Kg/h 1294.019

工艺补水Kg/h 530.064

工艺甲醇Kg/h 1892.005

甲醛成品液Kg/h 4167.000

一塔循环量m3/h 1351.219

二塔循环量m3/h 1174.973

压力(绝)

一塔底mmHg 795

一塔顶mmHg 785

二塔顶mmHg 775

氧化器Mpa 800

蒸汽分配缸Mpa 0.28±0.02

汽包Mpa 0.282

蒸发室Mpa 12月21日

温度

蒸发器℃42-50

过热器℃100-120 氧化器触媒层℃610-660

气体出一塔℃≤55

吸收一塔底℃≤60

续表3—1

指标名称单位指标

吸收二塔顶℃≤35

吸收二塔底℃≤35蒸发器加热热水进口℃85

蒸发器加热热水出口℃55

氧化器废热锅炉出口℃150

氧化器水冷段气体出口℃100 成品液℃42

尾气℃32

液位

一塔% 25-35

二塔% 25-35

蒸发器% 60-80

汽包% 45

含量

成品液甲醛质量% 37.2

成品液甲醇质量% 1.2 尾气中甲醛含量体积% 0.2

尾气中水含量体积% 5.7328 尾气中二氧化碳含量体积% 3.3

尾气中一氧化碳含量体积% 0.3 尾气中氧气含量体积% 0.42

尾气中氢气含量体积% 15

尾气中氮气含量体积% 74.84

尾气中甲烷含量体积% 0.2

尾气中甲醇含量体积% 0.0072

蒸汽配料浓度%

氧醇比0.37-0.42

甲醇单耗Kg 57.5 工业甲醇浓度% 98

湿空气含水量% 1.9

4 年产3万吨37.2%甲醛的工艺计算

年产12万吨甲醛的工艺计算

年产12万吨甲醛的工艺计算 1. 计算依据 (1) 产量:120000t/a (2) 年工作日:以300天计(7200h ) (3) 甲醛分子量:30.03 (4) 尾气组成及产品质量见下表: 尾气组成及产品质量 (5) 装置所用蒸汽压力为:0.4Mpa(表压) (6) 氧醇比:以0.400计,技术单耗按0.430 (7) 原料甲醇浓度:98%(质量比);配料后甲醇浓度:58% (8) 空气相对湿度为80%:其中含O 2:21%;N 2:77%;H 2O :2% 2. 物料衡算 原料及产物的衡算 (1) 产量: 67.1624 300120000 =? (t/h)=16670 (kg/h) 其中: HCHO :16670×37.3%=6217.91(kg/h)=207.06(kmol/h ) CH 3OH :16670×1.2%=200.04(kg/h )=6.24(kmol/h ) HCOOH :16670×0.01%=1.67(kg/h )=0.04(kmol/h ) H 2O :16670×61.49%=10250.38(kg/h )=569.47(kmol/h ) 总物质的量:207.06+6.24+0.04+569.47=782.81(kmol/h ) 产品组成

(2) 原料甲醇投入量 设投入量为Y ,尾气中含有甲醇量为X ,则Y = X +?32 43 .016670 根据氧醇比和空气中氧气百分含量得:0.4Y/21%=N 空气 77%N 空气/78.856%=N 尾气 0.0072%N 尾气=X 解得:X =0.03(kmol );Y =224.03(kmol ); N 尾气=416.67(kmol );N 空气=426.72(kmol ) (3) 空气投入量 空气投入量=426.72(kmol ) 其中:O 2:426.72×21%=89.61(kmol )=2867.52(kg ) N 2:426.72×77%=328.58(kmol )=9199.96(kg ) H 2O :426.72×2%=8.53(kmol )=153.54(kg ) (4) 尾气量=416.67(kmol ) 其中:CO2:416.67×2.6%=10.83(kmol )=476.52(kg ) CO :416.67×0.2%=0.83(kmol )=26.324(kg ) H2:416.67×15%=62.50(kmol )=125.00(kg ) HCHO :416.67×0.2%=0.83(kmol )=24.90(kg ) CH4:416.67×0.4%=1.67(kmol )=26.72(kg ) CH3OH :416.67×0.0072%=0.03(kmol )=0.96(kg ) H2O :416.67×2.5368%=10.57(kmol )=190.26(kg ) N2:416.67×78.856%=328.57(kmol )=9199.96(kg ) O2:416.67×0.2%=0.83(kmol )=26.56(kg ) (5) 甲醛量: CH 3OH +1/2O 2→HCHO +H 2O (1) CH 3OH +3/2O 2→CO 2+2H 2O (2) CH 3OH +O 2→CO +2H 2O (3)

年产2465万吨甲醛生产工艺设计毕业论文设计

(此文档为word格式,下载后您可任意编辑修改!) 中国矿业大学银川学院 本科毕业设计 (2015 届) 题目年产2.5万吨甲醛生产工艺设计 系别化学工程系 专业煤化工 年级 11级2班 学生姓名魏杰 指导教师张霞 年月日

摘要 本设计为年产2.5万吨37%甲醛水溶液的生产工艺设计,本设计采用银催化法工艺,根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证,对整个装置进行了物料与能量的衡算,对主要设备和管道进行了设计及选型,同时对本装置安全生产与“三废”治理作了相关讨论。 关键词: 甲醛: 甲醇: 氧化: 工艺: 电解银:

前言 甲醛是重要的有机化工基础原料,是甲醇最重要的衍生物产品之一,甲醛的用途十分广泛,主要用于生产脲醛、酚醛、聚甲醛和三聚氰胺等,也用于生产医药产品、农药和染料以及消毒剂、杀菌剂、防腐剂等。目前甲酴的生产均采用甲醇为原料,银催化剂,经空气氧化得到,其浓度为37%左右,其余为水,含甲醛40%、甲醛80%的水溶液叫做福尔马林,是常用的杀菌剂和防腐剂。 甲醛是脂肪族中的最简单的醛,化学性质十分活泼。甲醛最早由俄国化学家 A.M.Butlerov于1895年通过亚甲基二乙酯水解制得。1868年,A.M.Hoffmann使用铂催化剂,用空气氧化甲醇合成了甲醛,并且确定了它的化学特性。1886年Loews使用铜催化剂和1910年Blank使用银催化剂使甲醛实现了工业化生产。1910年,由于酚醛树脂的开发成功,使甲醛工业得到了迅猛的发展。 随着甲醛工业生产的不断扩大和甲醛产品的深入研究,其生产工艺的日渐完善,对甲醛生产设备的要求也在不断提高。工业甲醛生产典型的有机合成工艺,在我国已有近五十年的历史。我国的甲醛生产技术无论在装置技术、催化剂的改进、还是余热利用方面都已有了长足的进步,其主要技术经济指标已过到国际上同类生产工艺先进水平。 从我国甲醛的生产现状看,结合毕业实习的相关内容,此设计采用的是银催化剂氧化生产甲醛的生产工艺流程。在整个设计过程中,按照设计任务书的要求,对年产2.5万吨甲醛装置进行了完整的物料衡算与热量衡算,对工艺过程中的主要设备进行了较为详细的工艺计算。由于本人能力有限,加上时间较为仓促,在整个设计中难免有错误和不足之处,敬请各位老师批评指正。

年产4万吨甲醛工艺设计[1]

年产3万吨甲醛生产工艺设计 专业:化学工程与工艺设计人:谢强指导老师:罗道成 摘要:本设计为年产3万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计,本设计采用银催化法工艺,根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证,对整个装置进行了物料与能量的衡算,对主要设备和管道进行了设计及选型,同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本,附图4张。说明书包括1:总论;2:工艺流程的选择及论证;3:年产3万吨37.2%甲醛水溶液工艺计算;4:非标准设备的计算及定性设备的选型;5:工艺管道计算;6:安全以及“三废”治理;7:技术经济初步核算。图纸包括:1 带控制点的工艺管道及工艺流程图;2 氧化器装配图;3 装置平面图;4 装置立面图。 关键词:甲醛;甲醇;氧化;工艺;电解银 The manufacturing process of Formaldehyde 30000 tons per year Speciality:chemical engineering and technology designer:Xie Qiang director:Luo Dao Cheng Abstrac t:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 30000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram. The instruction book includes:1.Introduction.2.Choice and demonstration of the technological process.3.30000 tons per year 37.2% formaldehyde crafts for production were designde.4.It is not a selecting type of the equipment of calculation and finalizing the design of the standard device.5.Thecraft pipeline calculating.6.Security and abatement of”three waste”.7.Economic initial estimate of technoligy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Assemblage chart of the oxidator.3.Plane figure of the device.4.The blueprints of factory. Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver

年产3万吨甲醛生产装置工艺设计

年产3万吨甲醛生产装置工艺设计 摘要:本设计为年产3万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计,本设计采用银催化法工艺,根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证,对整个装置进行了物料与能量的衡算,对主要设备和管道进行了设计及选型,同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本,附图4张。说明书包括1:总论;2:工艺流程的选择及论证;3:年产3万吨37.2%甲醛水溶液工艺计算;4:非标准设备的计算及定性设备的选型;5:工艺管道计算;6:安全以及“三废”治理;7:技术经济初步核算。图纸包括:1 带控制点的工艺管道及工艺流程图;2 氧化器装配图;3 装置平面图;4 装置立面图。 关键词:甲醛;甲醇;氧化;工艺;电解银 The manufacturing process of Formaldehyde 30000 tons per year Speciality:chemical engineering and technology designer:Xie Qiang director:Luo Dao Cheng Abstrac t:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 30000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram. The instruction book includes:1.Introduction.2.Choice and demonstration of the technological process.3.30000 tons per year 37.2% formaldehyde crafts for production were designde.4.It is not a selecting type of the equipment of calculation and finalizing the design of the standard device.5.Thecraft pipeline calculating.6.Security and abatement of”three waste”.7.Economic initial estimate of technoligy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Assemblage chart of the oxidator.3.Plane figure of the device.4.The blueprints of factory. Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver

生产9万t-年质量分数为37%的甲醛水溶液的初步工艺设计--毕业设计

摘要 此次设计为生产9万t/年质量分数为37%的甲醛水溶液的初步工艺设计。对甲醛和甲醇的分子性质、用途、发展等相关信息做简要阐述。根据设计的要求绘制了带控制点的车间流程图、过热器装配图、装置的平面图及装置的立面图。此次设计采用银法,根据设计的要求对工艺流程进行了计算、选择与验算。此次设计主要分为:物料衡算、热量衡算和设备计算。通过对物料衡算和热量衡算,也计算主设备以及管道设计和选型,并对本套设计的生产过程和“三废”的处理作出相应安全方案,又作了初步甲醛的经济效益核算。此次设计依照国内甲醛生产工业现状和成熟的生产工艺,选99%银为催化剂进行甲醇氧化制甲醛工艺设计,并采用99.9%的甲醇为原料使甲醇的转化率提高、对甲醛的选择性增强等。 关键词:甲醛;甲醇;氧化;电解银;

Abstract This design is to produce 90 thousand t/ years, the formaldehyde content of 37% is the initial process design of formaldehyde aqueous solution. The molecular properties, uses and developments of formaldehyde and methanol are briefly discussed. According to the design requirements, the workshop flow chart with the control point, the superheater assembly drawing, the floor plan of the device and the elevation of the device are drawn. The design of silver method, according to the requirements of the design process of the calculation, selection and checking. The design is divided into: material balance, heat balance and equipment calculation. Based on the material balance and heat balance, also made the design and selection of main equipment and pipelines, and governance of this set of devices for safety production and "three wastes" to make the corresponding implementation plan, and made a preliminary economic accounting of formaldehyde. This design is based on the current situation of the development of domestic production of formaldehyde and relatively mature technology, with 99% silver catalyst for methanol oxidation process design, and using 99.9% methanol as raw material of the methanol conversion rate increased, the selectivity to formaldehyde enhancement. Keywords: formaldehyde; methanol; oxidation; electrolytic silver;

年产25万吨甲醛生产工艺设计

年产25万吨甲醛生产工艺设计 摘要本设计为年产25万吨37%甲醛水溶液的生产工艺初步设计,本设计采用银催化法工艺,根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证,对整个装置进行了物料与能量的衡算,对主要设备和管道进行了设计及选型,同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本,附图4。说明书包括1:总论;2:工艺流程的选择及论证;3:年产25万吨37%甲醛水溶液工艺计算;4:非标准设备的计算及定性设备的选型;5:工艺管道计算;6:安全以及“三废”治理;7:技术经济初步核算。图纸包括:1 带控制点的工艺管道及工艺流程图;2 氧化器装配图;3 装置平面图;4 装置立面图。 关键词甲醛甲醇氧化工艺电解银

The manufacturing process of Formaldehyde 250000 tons per year Abstract:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 250000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram.

年产5万吨甲醛装置初步工艺设计

摘要 本设计为年产5万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计,本设计采用银催化法工艺,根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证,对整个装置进行了物料与能量的衡算,对主要设备和管道进行了设计及选型,同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本,附图3张。说明书包括1:绪论;2:合成方法及生产技术比较;3:工艺流程介绍;4:物料衡算;5:能量衡算;6:设备工艺计算;7:安全与“三废”处理;8:技术经济初步评估。图纸包括:1带控制点的工艺管道及工艺流程图;2 装置平面图;3 装置立面图。 关键词:甲醛;甲醇;氧化;工艺;电解银

ABSTRACT The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 50000 tons per year,and adopts Ag as catalyst. According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the same time,safely producing and dealing with“three waste”were argued and technology economic was originally estimated. This design is equipped with a design specification, attached figure 3. Instruction includes 1: introduction; 2: the synthetic method and production technology; 3: the process flow is introduced; 4: material balance; 5: energy balance; 6: equipment process calculation; 7: security and "three wastes" treatment; 8: preliminary assessment technology economy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow sheet with controlled piot.2.Plane figure of the device.3.The blueprints of factory. Key words:formaldehyde;Methanol;Oxidation;Technology;Electrolysis Silver

年产5万吨甲醇氧化制甲醛工艺生产过程设计-毕设论文

年产5万吨甲醇氧化制甲醛工艺生产过程设计 The Design of Production Process of Formaldehyde by Methanol Oxidation(50kt/a)

目录 摘要................................................................................................................................................. I Abstract ........................................................................................................................................ II 引言 (1) 第一章甲醇氧化制甲醛工艺进展 (2) 1.1甲醛简介 (2) 1.2制甲醛的意义 (2) 1.3甲醛生产现状及发展前景 (2) 1.4工业上制备甲醛的方法 (3) 1.4.1 银催化氧化甲醇制甲醛 (3) 1.4.2铁钼法氧化甲醇制甲醛 (3) 1.4.3 甲醇脱氢制甲醛 (4) 1.5 Aspen Plus的简介 (5) 1.5.1Aspen Plus的介绍 (5) 1.5.2Aspen Plus的应用 (5) 1.6 本课题研究的主要内容 (6) 第二章甲醇氧化制甲醛生产工艺流程 (7) 2.1工业生产甲醛制备方法对比 (7) 2.2甲醛工艺流程 (7) 2.2.1工艺条件的确定 (7) 2.2.2反应原理 (7) 2.2.3反应工艺过程描述 (8) 第三章流程模拟 (10) 3.1流程模拟概述 (10) 3.1.1氧化反应工段 (11)

甲醛生产工艺设计1

摘要 甲醛是一种重要的有机化工原料,主要用于生产酚醛树脂(PP)、脲醛树脂(UF)等,还可用作杀菌剂、消毒剂、防腐剂、溶剂、还原剂以及尿素—甲醛型缓效肥料等,在农业、水处理、涂料、医药以及染料等方面具有广泛的用途。本套设计是根据国内甲醛工业现状、产品要求,采用铁、钼、钒等金属氧化物作为催化剂,在“铁钼法”传统生产工艺的基础上,设计出具有创新性“铁钼法”工艺,反应原理简单,所得产品纯度高,污染少的一套装置。 关键词:铁钼法,原理方法,工艺设计,尾气循环,物料衡算

引言 甲醛用途非常广泛,合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛,可以说甲醛是化学工业中的多面手,但任何东西的使用都必须有个限量,有一个标准,一旦使用超越了标准和限量,就会带来不利的一面。国外甲醛衍生产品多达近百种。甲醛生产企业应根据本地区的原料及产品供求情况,不失时机和因地制宜的发展一些附加值更高的甲醛衍生产品,加快甲醛衍生产品的品种及其生产技术的发展进程。与此同时,应重点关注催化剂性能的改进和提高工作,大力加强业已成熟的新工艺、新技术、新设备、新材料的推广应用,不断提高装置的技术含量,加大技术进步力度。本次设计在“铁钼法”传统生产工艺的基础上,设计出“尾气循环工艺”、“热量循环工艺”等多种改良创新性节能、环保的新型“铁钼法”工艺,解决了实际生产中尾气、热量的再次利用。 由于甲醛是有毒有害气体,生产过程中一定要注意环保,尾气和废碱,废酸必须经过处理达排放标准后才能排放。 这次设计有成功也有不足。对所需的各种参数都做到了有据可查,计算过程有理有据。从铁钼催化法甲醛生产工艺设计流程出发,系统的进行了物料衡算,但是,由于此设计资料有限,反应器的动力学模型无法建立,不能进行反应器设备设计,又因为自身水平的限制,尽管已尽最大努力,最终不足之处仍然存在,希望大家批评指正。 一、甲醛生产的目的及意义 甲醛是脂肪族等系列中最简单的醛,化学性质十分活泼,可合成多种化合物,是重要的大宗基本化工原料之一,广泛应用于化工、医药、染料和农业等领域,大部份用作脲醛树脂、酚醛树脂和三聚氰胺—甲醛树脂的原料,还可用作生物合成香料、合成炸药、合成螯合剂、合成助剂以及合成重要的中间体等,甲醛的用途分布为图1所示。

年产3万吨甲醛生产工艺设计

年产3万吨甲醛生产工艺设计 摘要:本设计为年产3万吨37.2%甲醛水溶液的生产工艺初步设计,本设计采用银催化法工艺,根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证,对整个装置进行了物料与能量的衡算,对主要设备和管道进行了设计及选型,同时对本装置的安全生产与“三废”治理作了相关讨论并进行经济的初步核算。 本设计配有设计说明书一本,附图4张。说明书包括1:总论;2:工艺流程的选择及论证;3:年产3万吨37.2%甲醛水溶液工艺计算;4:非标准设备的计算及定性设备的选型;5:工艺管道计算;6:安全以及“三废”治理;7:技术经济初步核算。图纸包括:1 带控制点的工艺管道及工艺流程图;2 氧化器装配图;3 装置平面图;4 装置立面图。 关键词:甲醛;甲醇;氧化;工艺;电解银 The manufacturing process of Formaldehyde 30000 tons per year Speciality:chemical engineering and technology designer:Xie Qiang director:Luo Dao Cheng Abstrac t:The design is primary for the manufacturing process of formaldehyde 30000 tons per year,and adopts Ag as catalyst According to the design,the craft production way of formaldehyde was selected and the technology was investiged.The main equipments and pipes were designed or selected.At the sane time,safely producing and dealing with”three waste “were argued and technology economic was originally estimated. The design consists of an instruction book and a series of diagram. The instruction book includes:1.Introduction.2.Choice and demonstration of the technological process.3.30000 tons per year 37.2% formaldehyde crafts for production were designde.4.It is not a selecting type of the equipment of calculation and finalizing the design of the standard device.5.Thecraft pipeline calculating.6.Security and abatement of”three waste”.7.Economic initial estimate of technoligy. The diagram include:1.The pipeline of the device and process flow

年产25万吨甲醛生产工艺设计设计

中国矿业大学银川学院本科毕业设计 (2015届) 题目年产 2.5 万吨甲醛生产工艺设计 系别化学工程系 专业煤化工 年级11 级 2 班 学生姓名魏杰 指导教师张霞 年月日

本设计为年产2.5 万吨37%甲醛水溶液的生产工艺设计,本设计采用银催化法工艺,根据设计要求对工艺流程进行了选择与论证,对整个装置进行了物料与能量的衡算,对主要设备和管道进行了设计及选型,同时对本装置安全生产与“三废”治理作了相关讨论。 关键词: 甲醛: 甲醇: 氧化: 工艺: 电解银:

甲醛是重要的有机化工基础原料,是甲醇最重要的衍生物产品之一,甲醛的用途十分广泛,主要用于生产脲醛、酚醛、聚甲醛和三聚氰胺等,也用于生产医药产品、农药和染料以及消毒剂、杀菌剂、防腐剂等。目前甲酴的生产均采用甲醇为原料,银催化剂,经空气氧化得到,其浓度为37%左右,其余为水,含甲醛40%、甲醛80%的水溶液叫做福尔马林,是常用的杀菌剂和防腐剂。 甲醛是脂肪族中的最简单的醛,化学性质十分活泼。甲醛最早由俄国化学家 A.M.Butlerov 于1895 年通过亚甲基二乙酯水解制得。1868 年,A.M.Hoffmann 使用铂催化剂,用空气氧化甲醇合成了甲醛,并且确定了它的化学特性。1886年Loews使用铜催化剂和1910 年Blank 使用银催化剂使甲醛实现了工业化生产。1910 年,由于酚醛树脂的开发成功,使甲醛工业得到了迅猛的发展。 随着甲醛工业生产的不断扩大和甲醛产品的深入研究,其生产工艺的日渐完善,对甲醛生产设备的要求也在不断提高。工业甲醛生产典型的有机合成工艺,在我国已有近五十年的历史。我国的甲醛生产技术无论在装置技术、催化剂的改进、还是余热利用方面都已有了长足的进步,其主要技术经济指标已过到国际上同类生产工艺先进水平。 从我国甲醛的生产现状看,结合毕业实习的相关内容,此设计采用的是银催化剂氧化生产甲醛的生产工艺流程。在整个设计过程中,按照设计任务书的要求,对年产2.5 万吨甲醛装置进行了完整的物料衡算与热量衡算,对工艺过程中的主要设备进行了较为详细的工艺计算。由于本人能力有限,加上时间较为仓促,在整个设计中难免有错误和不足之处,敬请各位老师批评指正。

甲醛的课程工艺设计

前言 甲醛是重要的有机化工基础原料,是甲醇最重要的衍生物产品之一,甲醛的用途十分广泛,主要用于生产脲醛、酚醛、聚甲醛和三聚氰胺等,也用于生产医药产品、农药和染料以及消毒剂、杀菌剂、防腐剂等。目前甲酴的生产均采用甲醇为原料,银催化剂,经空气氧化得到,其浓度为37%左右,其余为水,含甲醛40%、甲醛80%的水溶液叫做福尔马林,是常用的杀菌剂和防腐剂。 甲醛是脂肪族中的最简单的醛,化学性质十分活泼。甲醛最早由俄国化学家A.M.Butlerov于1895年通过亚甲基二乙酯水解制得。1868年,A.M.Hoffmann使用铂催化剂,用空气氧化甲醇合成了甲醛,并且确定了它的化学特性。1886年Loews使用铜催化剂和1910年Blank使用银催化剂使甲醛实现了工业化生产。1910年,由于酚醛树脂的开发成功,使甲醛工业得到了迅猛的发展。 随着甲醛工业生产的不断扩大和甲醛产品的深入研究,其生产工艺的日渐完善,对甲醛生产设备的要求也在不断提高。工业甲醛生产典型的有机合成工艺,在我国已有近五十年的历史。我国的甲醛生产技术无论在装置技术、催化剂的改进、还是余热利用方面都已有了长足的进步,其主要技术经济指标已过到国际上同类生产工艺先进水平。 从我国甲醛的生产现状看,结合毕业实习的相关内容,此设计采用的是银催化剂氧化生产甲醛的生产工艺流程。在整个设计过程中,按照设计任务书的要求,对年产3万吨甲醛装置进行了完整的物料衡算与热量衡算,对工艺过程中的主要设备进行了较为详细的工艺计算,同时也对装置的技术经济状况进行了初步估计。 由于本人能力有限,加上时间较为仓促,在整个设计中难免有错误和不足之处,敬请老师和同行批评指正。

年产5万吨甲醇氧化制甲醛工艺生产过程设计

年产5万吨甲醇氧化制甲醛工艺生产过程设计The Design of Production Process of Formaldehyde by Methanol Oxidation(50kt/a) 目录 摘要...................................................................... ........................................................................ ... I Abstract ............................................................... ......................................................................... II 引言...................................................................... ........................................................................ .. 1 第一章甲醇氧化制甲醛工艺进 展 ..................................................................... .. (2) 1.1甲醛简 介 ..................................................................... (2) 1.2制甲醛的意 义 ..................................................................... . (2)

年产5万吨甲醇氧化制甲醛工艺及反应器设计 (1)

学士学位论文年产5万吨甲醇氧化制甲醛工艺及反应器设计 姓名: 学号:200606110124 指导教师: 院系(部所):化学化工系 专业:化学 完成日期:2010年6月1日

枣庄学院学士学位论文作者声明 本人声明:本人呈交的学位论文是本人在导师指导下取得的研究成果。对前人及其他人员对本文的启发和贡献已在论文中作出了明确的声明,并表示了谢意。论文中除了特别加以标注和致谢的地方外,不包含其他人和其它机构已经发表或者撰写过的研究成果。 本人同意学校根据《中华人民共和国学位条例暂行实施办法》等有关规定保留本人学位论文并向国家有关部门或资料库送交论文或者电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权枣庄学院可以将本人学位论文的全部或者部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其它手段复制和汇编学位论文(保密论文在解密后应遵守此规定)。 作者签名:日期:年月日

摘要 甲醛作为一种基础化工产品,一直都有着广泛的需求市场。本文在阅读大量文献的基础上,论述了甲醇、甲醛的主要理化性质及工业用途,总结并比较了目前国内外工业上合成甲醛的主要方法及生产状况,选择用银催化剂进行了年产5万吨甲醇氧化制甲醛的工艺设计,探讨了由甲醇氧化合成甲醛的具体工艺路线和条件、催化剂的保护、主要设备的操作控制参数和作用、主要工段具体的物料衡算与能量衡算,并以以上工艺数据为基础,进行了核心设备——三段式反应器的设计,包括每段的工艺参数、选用材料、具体尺寸、段与段之间的连接方式,并绘有各部分装配图。 关键词:甲醇氧化制甲醛;工艺设计;电解银;催化剂;反应器设计

Abstract As a basical chemical products, formaldehyde has been always demand for a broad market. In this paper, based on a lot of reading, I discussed the main physical and chemical properties and industrial uses of methanol and formaldehyde, summarized and compared the existing domestic and international industrial major synthesis technology of formaldehyde and production conditions, choosed silver as the catalysts to design the technology of the annual output of 50,000 tons of methanol oxidation to formaldehyde, I explored the specific process routes and the conditions, the main operation of equipment control parameters and functions, the main section in the specific mass balance and energy balance. Based on these peocess data, I designd the core equipment – three-stage reactor, including each piece of process parameters, material selection, specific size, section and paragraph of the connection between, and painted parts of the assembly drawing. Key-words:methanol oxidation to formaldehyde; technology design; electrolytic silver; catalyst; reactor design

甲醛工艺生产过程的安全管理

甲醛生产过程的安全管理 甲醛生产的原料甲醇其闪点为12℃,是属于易燃易爆液体,产品工业甲醛溶液的闪点随甲醛的浓度和甲醇的含量的变化有所不同,一般在工作中75~85℃,是属于可燃的液体。因此要非常重视安全生产,防范于未然,需要提高装置的安全可靠性和抓好安全生产的基础工作,不断提高识别、判断、预防和处理事故的能力。 1、生产装置的安全 甲醇、甲醛的蒸汽都能与空气形成爆炸混和物,甲醇的爆炸范围为6%~36.5%,纯甲醛的爆炸范围为7%~73%,因此我们在工艺设计中就要考虑如何保证装置的安全生产。为使甲醇能安全的进行氧化和脱氢反应,就需要选择爆炸极限之外进行,我们银法就是选择在爆炸范围的上限,就是即甲醇过量。在正常生产中氧醇比一般需控制在0.38~0.43之间,而此值已在甲醇的爆炸范围之内生产,为了达到装置的安全可靠,就需要特别处理,根据在原料气中添加水蒸汽或尾气等惰性气体,可以缩小甲醇气体的爆炸范围,从资料中看当水蒸汽的含量达到40%时,三元气体的爆炸上下限重合,此时的爆炸范围为零。所以甲醇生产一般选用加入水蒸汽或隋性气体来缩小甲醇的爆炸范围。水蒸汽的添加量一般选择为配料甲醇浓度的58%~65%,这样就距爆炸极限参数很远,达到安全可靠的目的,如果选用加入甲醛尾同样也能达到缩小甲醇爆炸范围,还能达到减少系统中水的添加量,从而提高甲醛水溶液的甲醛浓度,达到生产高浓度甲醛的目的。

在甲醛开车和生产过程中要防范回火,回火的根本原因是混合气体的流速低于甲醇的燃烧速度造成的,在设计中要考虑氧化器内甲醇的燃烧速度,如果氧化器的直径过大就容易发生回火。所以在开车过程中未加配料前风量不能开得过大,只能通过提高氧醇比来提高反应温度。我厂的甲醛生产是传统工艺路线,即是空气进入甲醇蒸发器,然后在蒸发器后引入配料蒸汽,经过热器、过滤器、阻火器,然后进入氧化器,最后通过水吸收制得合格的甲醛水溶液。由于在生产中蒸发器顶部的二元气体是在爆炸范围内,当出现鼓风机跳车等事故,就存在回火,如火焰回到蒸发器内,就会发生爆炸,为此工艺管道上增设了阻火器,以确保生产装置的安全性。我们在仪表上虽然没有安装联锁保护,但我们安装了多重报警,确保事故处理时间的及时充分,并且配料是手动控制不会出现配料突然关闭的情况,确保生产装置安全可靠。 2、开车过程安全控制要素 在开车过程中要进行容器和管道的置换,在氧醇比稳定选定的范围内时,开始对反应器进行吹洗操作,即将打开氧化器正路,关闭付线,用甲醇空气二元混合气置换反应器空间,其目的就是把反应器内的空气吹走,使反应器内的原料气组成符合点火时的氧醇比吹洗时5~12分钟,吹洗后,再次确认反应条件准确后,就可开启点器电源进行点火开车。 甲醇在银催化剂的作用下的氧化反应在常温下也能进行,但反应温度低时,速度缓慢,随着温度的上升,反应速度会呈快速上升,而

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