天然药物化学第4章

第五章黄酮类化合物

一、填空题

1. 黄酮类化合物是泛指( )的一系列化合物，其基本母核为( )。

2. 黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上。若连接在C环的3位则是( );C环的2、3位为单键的是( );C环为五元环的是( );C 环为开环的是( );C环上无碳基的是( )或( )。

3. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在( )和( )有关，如色原酮本身无色，但当2位引入( )，即形成( )而显现出颜色。

4. 一般黄酮、黄酮醇及其苷类显( );查耳酮为( );而二氢黄酮( )，其原因是( );异黄酮缺少完整的交叉共扼体系，仅显( )。

5. 黄酮、黄酮醇分子中，如果在( )位或( )位引入( )或( )等供电子基团，能促使电子移位和重排，而使化合物颜色( )。

6. 不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是( )，原因是( );二氢黄酮的水溶性比黄酮( )，原因是( )。

7. 黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的( )因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成( )。

8. 具有( )、( )或( )结构的黄酮类化合物，可与多种金属盐试剂反应生成络合物。

9. 用pH梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由( )至( )的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出( )，5%Na2CO3可萃取出( )，0.2%NaOH可萃取出( )，4%NaOH可萃取出( )。

10. 聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的( )和黄酮类化合物分子上

的( )形成( )而产生的。

11. 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是( )，分子量大的物质( )洗脱;分离黄酮苷元时的原理是( )，酚羟基数目多的物质( )洗脱。

12. 黄芩根中的主要有效成分是( )，具有( )作用。其水解后生成的苷元是( )，分子中具有( )的结构，性质不稳定，易被氧化成( )衍生物而显( )色。

13. 槐米中用于治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用作高血压辅助治疗剂的成分是( )，分子中具有较多( )，显弱酸性，故可用( )法提取，提取时加硼砂的目的是( )。

14. 葛根中主要含有( )类化合物。其中属于C-苷的是( )。

二、选择题

(一)A型题(每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案)

1. 黄酮类化合物的基本碳架是( )

A.C6-C6-C3

B.C6-C6-C6

C.C6-C3-C6

D.C6-C3

E.C3-C6-C3

2. 与2'-羟基查耳酮互为异构体的是( )

A.二氢黄酮

B.花色素

C.黄酮醇

D.黄酮

E.异黄酮

3. 黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是( )

A.具有助色团

B.具有色原酮

C.具有2-苯基色原酮和助色团

D.具有黄烷醇和助色团

E.具有色原酮和助色团

4. 水溶性最大的黄酮类化合物是( )

A.黄酮

B.花色素

C.二氢黄酮

D.查耳酮

E.异黄酮

5. 不属于平面型结构的黄酮类化合物是( )

A.黄酮醇

B.黄酮

C.花色素

D.查耳酮

E.二氢黄酮

6. 酸性最弱的黄酮类化合物是( )

A.5-羟基黄酮

B.7-羟基黄酮

C.4'-羟基黄酮

D.3'-羟基黄酮

E.6-羟基黄酮

7. 一般不发生盐酸-镁粉反应的是( )

A.二氢黄酮

B.二氢黄酮醇

C.黄酮醇

D.黄酮

E.异黄酮

8. 如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色，则该样品中含有( )

A.二氢黄酮醇

B.花色素

C.二氢黄酮

D.黄酮

E.异黄酮

9. 黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是( )

A.盐酸-镁粉试剂

B.FeCl3试剂

C.Gibb's试剂

D.2%NaBH4甲醇溶液

E.1%AlCl3甲醇溶液

10. 在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是( )

A.二氢黄酮

B.查耳酮

C.黄酮醇

D.黄酮

E.异黄酮

11. 与硼酸反应生成亮黄色的黄酮是( )

A.4'-羟基黄酮

B.3-羟基黄酮

C.5-羟基黄酮

D.3'-羟基黄酮

E.7-羟基黄酮

12. 能使游离黄酮和黄酮苷分离的溶剂是( )

A.乙醇

B.甲醇

C.碱水

D.乙醚E丙酮

13. 当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用( )

A.5%Na2CO3

B.l%NaOH

C.5%NaOH

D.饱和石灰水

E.氨水

14. 为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入( )

A.AlCl3

B.Ca(OH)2

C.H3 BO3

D.NaBH4

E.NH3·H2O

15. 下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是

A.2'，4'-二羟基黄酮

B.4'-OH黄酮醇

C.3'，4'-二羟基黄酮

D.4'-羟基异黄酮

E.4'-羟基二氢黄酮醇

16. 在聚酰胺柱上洗脱能力最弱的溶剂是( )

A.水

B. 30%乙醇

C.70%乙醇

D.尿素水溶液

E.氢氧化钠

17. 含3-羟基或5-羟基或邻二酚羟基的黄酮不宜用下列哪种色谱法分离

( )

A.硅胶

B.聚酰胺

C.氧化铝

D.葡聚糖凝胶

E.分配

18. 不同类型黄酮进行PC，以2%~6%乙酸水溶液展开时，几乎停留在原点的是( )

A.黄酮

B.二氢黄酮醇

C.二氢黄酮

D.异黄酮

E.花色素

19. 从槐米中提取芦丁时，常用碱溶酸沉法，加石灰乳调pH应调至( )

A.pH 6-7

B.pH 7-8

C.pH 8-9

D.pH l0-12

E.pH 12以上

20. 下列最难被酸水解的是( )

A.大豆苷

B.葛根素

C.花色苷

D.橙皮苷

E.黄芩苷

(二)B型题(备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案，每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用)

A.查耳酮

B.黄酮

C.二氢黄酮

D.黄酮醇

E.异黄酮

1. 母核为2-苯基色原酮者是( )

2.母核为3-苯基色原酮者是

( )

3. 黄酮母核3位连有羟基者是( )

4. 2、3位间为单键者是( )

5. 黄酮母核三碳链不成环者是( )

A.二氢黄酮

B.异黄酮

C.查耳酮

D.花色素

E.黄酮和黄酮醇

6. 一般仅呈微黄色的是( )

7. 本身无色但在碱液中变为深黄色的是( )

8. 随pH不同而改变颜色的是( )

9. 一般呈黄色的是( )

10. 通常呈黄色至橙黄色的是( )

A.3＇-羟基黄酮

B.4＇-羟基黄酮

C.5-羟基黄酮

D.7，4＇-二羟基黄酮

E.4＇-甲氧基黄酮

11. 酸性最强的是( ) 12.酸性居第二位的是

( )

13. 酸性居第三位的是( ) 14.酸性最弱的是( )

15. 不具酸性的是( )

A.红~紫红色

B.鲜黄色荧光

C.蓝色

D.紫红色沉淀

E.绿-棕-黑色沉淀

16. 二氢黄酮与NaBH4试剂反应显( )

17 多数黄酮类化合物与盐酸-镁粉试剂反应显( )

18. 黄酮醇与AlCl3试剂反应显( )

19. 含邻二酚羟基的黄酮与氨性氯化锶试剂反应显( )

A. 盐酸-镁粉反应

B.锆盐-枸橼酸反应

C.SbCl5反应

D.氨性氯化锶反应

E.NaBH4反应

20. 鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是( )

21. 鉴别查耳酮与其他黄酮的显色反应是( )

22. 鉴别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是( )

23. 鉴别二氢黄酮与其他黄酮的显色反应是( )

24. 鉴别含邻二酚羟基黄酮的显色反应是( )

A.黄酮

B.黄酮醇

C.查耳酮

D.二氢黄酮

E.香豆素

25. 在碱液中可开环，但产物不是查尔酮类者为( )

26. 在冷和热的氢氧化钠水溶液中能产生黄~橙色者为( )

27. 在碱液中能很快产生红或紫红色者为( )

28. 在冷碱中呈黄~橙色，加热后呈深红~紫红色者为( )

29. 在碱液中先呈黄色，氧化后变为棕色者为( )

A.7-羟基黄酮

B.5-羟基黄酮

C.3＇-甲氧基黄酮

D.8-羟基黄酮

E.7，4＇-二羟基黄酮

上述混合物的乙醚液依次用下述由弱至强的碱液萃取:

31. 5%NaHCO3水溶液萃取可得到( )

32. 5%Na2CO3水溶液萃取可得到( )

33. 0.2%NaOH水溶液萃取可得到( )

34. 4%NaOH水溶液萃取可得到( )

35. 乙醚液中留有( )

A.5，7，3＇-三羟基黄酮

B.5，7，3＇，4＇-四羟基黄酮

C.3，5，7，4＇-四羟基黄酮

D.3，5，7，3＇，4＇-五羟基黄酮

E.3，5，7，3＇，4＇，5＇-六羟基黄酮

36.木犀草素的结构为( )

37.槲皮素的结构为( )

(三)C型题(备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组4个备选答案，每题只有1个最佳答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用)

A.5，7一二羟基黄酮

B.3＇，4＇一二羟基黄酮

C.两者均是

D.两者均不是

1. 与锆盐-枸橼酸试剂反应，黄色不减褪的是( )

2. 与盐酸-镁粉反应呈阳性的是( )

3. 与三氯化铝试剂反应生成络合物的是( )

4. 与氨性氯化锶试剂反应形成沉淀的是( )

5. 与Molish反应呈阳性的是( )

A.可溶于5%NaHCO3

B.可溶于5%Na2CO3

C.两者均可

D.两者均不可

6. 7，4＇-二羟基黄酮( )

7. 1-羟基蒽醌( )

8. 2-羟基蒽醌( ) 9. 5-羟基黄酮( )

10. 4＇-羟基黄酮( )

A.酚羟基数目

B.酚羟基位置

C.两者均是

D.两者均不是

11. 影响黄酮类化合物酸性的因素是( )

12.影响其颜色的因素是( )

13. 影响其旋光的因素是( )

14.影响其溶解性的因素是( )

15. 影响其与聚酰胺吸附的因素是( )

A.黄芩苷

B.葛根素

C.两者均是

D.两者均不是

16. 酶水解后苷元易被氧化成醌类衍生物而显绿色的是( )

17. 属于C-苷类化合物的是( ) 18.溶于NaHCO3水溶液的是( )

19. 盐酸-镁粉反应呈明显红色的是( ) 20.四氢硼钠反应显红色的是( )

(四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分)

1. 黄酮类化合物的分类依据有( )

A.三碳链是否成环

B.三碳链的氧化程度

C.C3位是否有羟基

D.B环的连接位置

E.A环的连接位置

2. 在取代基相同的情况下，互为异构体的化合物是( )

A.黄酮和黄酮醇

B.二氢黄酮和二氢黄酮醇

C.二氢黄酮和2＇-羟基查耳酮

D.黄酮和异黄酮

E.黄酮醇和黄烷醇

3. 母核结构中无羰基的黄酮类化合物是( )

A.黄酮

B.二氢黄酮

C.查耳酮

D.花色素

E.黄烷醇

4. 显黄色至橙黄色的黄酮类化合物是( )

A.黄酮

B.花色素

C.查耳酮

D.二氢黄酮

E.黄酮醇

5. 具有旋光性的黄酮苷元有( )

A.黄酮醇

B.二氢黄酮

C.查耳酮

D.二氢黄酮醇

E.黄烷醇

6. 引人7，4＇-二羟基可使黄酮类化合物( )

A.颜色加深

B.酸性增强

C.水溶性增强

D.脂溶性增强

E.碱性增强

7. 二氢黄酮类化合物具有的性质是( )

A.NaBH4反应呈红色

B.盐酸-镁粉反应呈红色

C.水溶性大于黄酮

D.显黄色

E.有旋光性

8. 鉴别3，4＇-二羟基黄酮和5，3＇，4＇-羟基黄酮可采用( )

A.Gibb＇s反应

B.NaBH4反应

C.锆盐-枸橼酸反应

D.氨性氯化锶反应

E.盐酸-镁粉反应

9. Gibb＇s反应呈阳性的是( )

A.5-羟基黄酮

B.5，8-二羟基黄酮

C.5，7-二羟基黄酮

D.8-羟基黄酮

E.7，8-二羟基黄酮

10. 能与三氯化铝生成络合物的化合物是( )

A.3＇，4＇-二羟基黄酮

B.6，8-二羟基黄酮

C.2＇，4＇-二羟基黄酮

D.5，7-二羟基黄酮

E.3，4＇-二羟基黄

11. 金属盐类试剂是指( )

A.1%AlCl3甲醇液

B.l%FeCl3醇溶液

C.0.0lmol/LSrCl2甲醇液

D.2%ZrOCl2甲醇液

E.2%NaBH4甲醇液

12. 提取黄酮苷类的方法有( )

A.酸溶碱沉法

B.碱溶酸沉法

C.乙醇回流法

D.热水提取法

E.苯回流法

13. 在含黄酮类化合物的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液萃取可得到( )

A.7-羟基黄酮

B.5-羟基黄酮

C.7，4＇-二羟基黄酮

D.6，8-二羟基黄酮

E.4＇-羟基黄酮

14. 影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有( )

A.化合物类型

B.酚羟基位置

C.酚羟基数目

D.芳香化程度

E.洗

脱剂种类

15. 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是( )

A.分配

B.吸附

C.离子交换

D.氢键

E.分子筛

三、指出下列化合物属于何种黄酮类型？

四、问答题

1. 简述黄酮类化合物的基本母核及结构分类依据。

2. 常见的黄酮类化合物结构类型有哪些？并各举一例。

3. 各类黄酮类化合物的颜色特点如何？为什么？

4. 黄酮类化合物的旋光性与其结构有何关系？

5. 为什么二氢黄酮、异黄酮、花色素的水溶性比黄酮大？

6. 黄酮类化合物为什么显酸性？不同羟基取代的黄酮其酸性强弱有何规律？为什么？

7. 碱溶酸沉法提取黄酮类和香豆素类化合物的原理分别是什么？为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意调pH 值？

8. 聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？

9. 洗脱剂一定时，下列化合物在不同层析中洗脱顺序如何？

（1）

（2）O H O

OH

O H O O OH

（3）（4）O O

OH O OH

Glu O O OH Glu Glu

（1）硅酸柱（CHCl 3：MeOH 9：1洗脱）

（2）聚酰胺柱（用乙醇洗脱）

（3）葡聚糖凝胶柱（用甲醇洗脱）

10. 述黄酮类化合物紫外光谱的特点，以及各种常用诊断试剂的主要诊断意义。

11. 黄酮苷元EI －MS 裂解的规律如何？

12、从某药材中分得一黄色无定形粉末（Ⅰ），mp265～6℃，HCl/Mg 反应红色，Molish 反应阳性，锆盐反应阳性，氯化 反应阳性，还分别测定了以下光谱数据，试分析其结构。

（1） UV ：nm

m ax ：MeOH 256，269sh ，374

NaOMe 241sh，291，367，457（dec）

AlCl3259sh，270，334sh，460

AlCl3/HCl 266，303sh，305sh，430

NaOAc/H3BO5260，289sh，394

（2）IR ：KBr max cm-1：3360（OH），1652（α、β不饱和酮），1615，1592，1428（Ar）

（3）1H-NMR（三甲基硅醚衍生物，TMS内标）

δ：6.27（1H，d，J＝2.5Hz），6.74（1H，d，J＝2.5Hz）

6.84（1H，d，J＝8.5Hz），

7.59（2H，d质子信号重叠）

5.21（1H，d，J＝2.0Hz），3.5~4.0（4H，m）

1.23（3H，d，J＝6.5Hz）

（4）元素分析：C：55.35 H：4.45

（5）MS（m/e）：M＋448

（6）样品I加5％H2SO4加热水解，得黄色针晶Ⅱ，母液经PC鉴定与对照品对照证明含鼠李糖。

（7）将Ⅱ在测紫外，其结果为：

MeOH：255，269sh，301sh，370

NaOAc：257sh，274，329，390（dec）其它诊断试剂得数据，与Ⅰ类同。