沉淀滴定方法

沉淀滴定方法

沉淀滴定方法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法必须满足的条件：1.S小，且能定量完成；2.反应速度大；3.有适当指示剂指示终点；4.吸附现象不影响终点观察。生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。银量法共分三种，分别以创立者的姓名来命名。

一．莫尔法

1.莫尔法的起源

学习化学的人都知道实验室里有一种常见的复盐，分子式为(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O，它是一种淡绿色的晶体，学名叫做六水合硫酸亚铁·硫酸铵，可是却很少有人用这个名称，人们总是称它为莫尔盐。莫尔（Karl Friedrich Mohr）是一位分析化学家，以他的名字命名的东西还有很多，例如莫尔弹簧、莫尔滴定法、莫尔天平等。

卡尔·弗雷德里契·莫尔于1808年11月4日出生于德国的科布伦茨。他的父亲是一位药剂师，所以他就进了大学里的药学系。先后在波恩、海德尔贝格、柏林三个大学读书，并获得博士学位。毕业后，莫尔回到科布伦茨继承父业。他用业余时间从事各方面的科学试验，最初研究物理学，在1837年发表了第一篇论文《关于热的性质的看法》。

1847年，莫尔独立地进行了《普鲁士药典》的修订工作。接着又编写了一部《药学手册》，这部书受到国内外的重视；曾经两次被译成英文。后来，莫尔的兴趣又转到容量分析方面，还发表了很多有关这方面的论文。1855年写出了《化学分析滴定法教程》一书，这部书经过多次重版，一直到1914年还修订出版了最后一个版本。莫尔早于1879年去世，这个版本当然是由别人修订的。在书里面记录了沉淀滴定方法之一的莫尔法。

2.莫尔法的应用

自来水中氯的测定

●实验原理可溶性氯化物中氯含量的测定一般采用莫尔法。该法是在中性或弱碱

性介质中，以K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定，可以直接滴定Cl-或Br-。由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，因此在滴定过程中，当Cl-与CrO42-共存时，首先生成AgCl沉淀，当Cl-沉淀完全后，微过量的Ag+与CrO42- 生成砖红色的Ag2 CrO4 沉淀，指示终点的到达。反应如下：

Ag+ + Cl- == AgCl↓(白色) Ksp = 1.77×10－10，s= (Ksp)1/2=1.3×10－5

2Ag+＋CrO42-==Ag2CrO4↓(砖红色) Ksp = 1.12×10－12 , s= (1/4Ksp)1/3=7.9×10－5 注意：(1)指示剂的用量

sp时, [ Cl-]=[ Ag+]=(Ksp)1/2=1.3×10－5(mol dm-1)

[CrO42-]= Ksp(Ag2 CrO4)/ [ Ag+]2=1.1×10－2(mol dm-1)

若实际终点时[CrO42-]﹥1.1×10－2(mol dm-1), 终点提前出现, 为负误差

若实际终点时[CrO42-]﹤1.1×10－2(mol dm-1), 终点拖后出现, 为正误差

由于K2CrO4指示剂本身为黄色, 影响终点颜色判断, 实验中一般控制为5.0×10－3, 产生正误差。

(2)酸度一般控制在pH=6.5～10.5

若酸度太高，CrO42-——→HCrO4-——→H2CrO4，H2CrO4的PKa2=6.5，只有当pH﹥6.5

时，几乎全以CrO42-的形式存在。

若酸度太低，Ag2CrO4的溶解度增大，造成终点拖后或无法确定。

(3)干扰物质：与Ag+或CrO42-发生反应的物质有干扰。PO43-、S2-、SO32-、CO32-、C2O42-、AsO42-可与Ag+形成沉淀，产生正误差；Pb2+、Ba2+、Hg2+等可与CrO42-形成沉淀，产生正误差；能与Ag+形成络合物的物质（如NH3、CN-等）也有干扰；在中性及弱碱性条件下水解的离子有干扰（如Fe3+、Al3+）。

(4)莫尔法只能测定Cl-或Br-,不能测I-、SCN-，因为AgI、AgSCN吸附能力太强，AgI吸附I-，AgSCN吸附SCN-，使终点提前出现，产生负误差。

(5)能否用NaCl标准溶液滴定Ag+？不可以，因为由Ag2 CrO4转化为AgCl，转化速度慢。

●实验步骤1、AgNO3标准溶液的配制

(1)配制100 cm3浓度约为0.005 mol·dm-3AgNO3溶液

用台秤粗略称取0.085g硝酸银溶解于100 cm3蒸馏水中，摇匀后储存于带玻璃塞的棕色试剂瓶中，待标定。

(2)标定

准确称取0.07～0.08g NaCl基准试剂于小烧杯中，用蒸馏水溶解后定量转移至250cm3容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。移取该溶液10.00cm3置于锥形瓶中，加入1滴K2CrO4（0.5％）指示剂，在充分摇动下。用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点。平行测定三份。计算AgNO3溶液的平均浓度。

2，自来水中微量氯的测定

量取150cm3自来水于锥形瓶中，加1cm3 K2CrO4指示剂，用标准AgNO3溶液滴定至呈现微（暗）砖红色即为终点。记录VAgNO3。平行三份。计算自来水中微量氯的平均含量。

二．佛尔哈德法

1佛尔哈德法的起源

在慕尼黑时期值得称道的研究工作有:对几种硫脲衍生物的研究; 研究了硫氰酸铵在160 ℃～170 ℃部分转化为硫脲的反应的平衡,研究硫脲与氧化汞间的反应,研究硫脲与硫氰酸铵混在一起加热的情况,找到了制备氨基氰和制备胍的简便方法(1874) ;对甲醛与甲酸甲酯的研究(1875) ;以及对几种含硫水样分析及测定碳酸盐中的二氧化碳等(1875) 。最使佛尔哈德授名传后世的佛尔哈德银量法也诞生于这个时候,至今为不少国家奉为标准方法。

以硫氰酸盐滴定法测银最早是夏本替尔( P.Charpentier) 于1870 年提出的,经佛尔哈德研究应用,于1874 年以《一种新的容量分析测定银的方法》推荐给化学界,受到广泛关注[2a ] 。他报告了以此方法测定银的具体操作和数据比较,并指出此法还有用于间接测定能被银定量沉出的氯、溴、碘化物的可能性。此法在酸性介质中进行,使用可溶性指示剂,优于受局限的莫尔法(Mohr ,1858) 。与素称精确的盖2吕萨克氯化物比浊测银法( Gay2Lussac ,1832) 相比,结果同样精确而简便快速则远过之。佛尔哈德此时还探讨了铜的干扰与排除( 无干扰上限70 %) ,以及对铜多银少或贫银样品的处理办法,确认“这是一个值得推荐的方法”,4 年之后,佛尔哈德已能从《硫氰酸铵在容量分析中的应用》的广泛角度提出问题[2b ]) (1878) ,报告他对硫氰酸铵滴定法测定银、汞(近似的) ,间接测定氯、溴、碘化物、氰化物、铜、与硫氰酸盐共存的卤化物,以及经卡里乌斯法( G. L. Carius) 或碱熔氧化法处理后测定有机化合物中的卤族元素等的研究结果,后来还有用硫氰酸钾为标定高锰酸钾溶液的基准或铁盐还原的指示剂(1901) 的建议。针对所遇硫氰酸铵溶液能与定量沉出的氯化银,氰化银继续反应影

响测定,沉出的碘化银吸附碘化物致结果参差,多种其他元素的影响,以及间接法测定铜等技术问题,提出了可行的解决办法,使佛尔哈德方法得以成功。

2．佛尔哈德法的应用

佛尔哈德法测银催化剂中银含量

●实验背景催化剂中银含量的分析方法大致有三种, 即化学分析法、原子吸收

法和分光光度法。对于银含量较高的催化剂来说, 需要将原样溶液稀释一定的倍数, 才能适用于痕量分析的原子吸收法和分光光度法。本实验采用佛尔哈德法, 测得试样银含量16.84%, 加标回收率为99.5%～100.6%; 采用Q/SY L YF0331- 2003 分析方法分析的银含量为16.86%。本实验方法操作简便, 测试快速、准确,适用于银催化剂中银含量的测定。

●实验部分

1.1 仪器与试剂

恒温水浴锅、分析天平( 感量0.1mg, 瑞士梅特勒—托利多) 、鼓风干燥箱、研磨机、酸式滴定管( 50mL) 、锥形瓶( 250mL) 、量筒( 10mL, 100mL) 、高纯银试剂( 纯度

99.999%) 、硫氰酸铵标准溶液( 溶液浓度为0.05120mol/ L) 、硫酸铁铵饱和溶液( 称80g 硫酸铁铵, 溶于1L 去离子水中) 、硝酸( 1+1) 溶液( 即将同体积的硝酸与水混合) 、去离子水。以上所有试剂未经特别说明均为分析纯, 实验用水符合GB/T6682 中规定的二级水质量指标。

1.2 实验原理

本实验方法为佛尔哈德法, 样品中的Ag 经( 1+1) 硝酸酸化溶解后, 以Ag+的形式存在于溶液中, 以硫酸铁铵饱和溶液为指示剂, 用硫氰酸铵标准溶液滴定溶液,SCN-与Ag+ 反应生成硫氰酸银( AgSCN) 白色沉淀。当溶液中的Ag+反应完全后, 溶液中的Fe3+即与SCN-生成红色[FeSCN]2+, 滴定终点为粉红色。由于反应生成的AgSCN 沉淀对Ag+具有强烈的吸附性, 以致在Ag+还没有滴定反应完全时, SCN-就与Fe3+显色, 因此为了避免误差, 激烈振荡30 秒, 粉红色不褪即为滴定终点。

1.3 实验步骤

取一定量催化剂样品, 用研磨机研成粉末, 将研磨后的样品于恒温干燥箱中110℃±5℃烘1 小时。称0.5g左右的样品( 准确至0.0002g) 于250mL 锥形瓶中, 加( 1+1) 硝酸20mL, 振荡, 置于70～80℃水浴上, 加热半小时, 不断摇动, 使硝酸充分溶解样品, 取出后, 补加水至100mL 左右, 冷却室温后, 加1mL 硫酸铁铵饱和溶液指示剂, 用0.05120mol/L 硫氰酸铵标准溶液滴至溶液呈

粉红色, 激烈振荡30 秒, 不褪色即为终点。

1.4 计算

催化剂中银含量的计算公式如下:

Ag%=C×V×107.87m ×1000×100式中: C——硫氰酸铵标准溶液浓度, mol/L;V——消耗硫氰酸铵标准溶液的体积, mL;m——试样的质量, g;107.87——银的摩尔质量, g/mol。

●实验结论本实验采用佛尔哈德法, 测得试样银含量为16.84%, 相对标准偏

差为0.29%, 加标回收率为99.5%～100.6%;采用Q/SY L YF0331- 2003 分析方法测得的银含量为16.86%。本实验方法操作简便, 测试快速、准确, 适用于银催化剂中银含量的测定。

三．法扬司法

1.法扬司法的起源

沉淀滴定法的一个关键进展是1923年K·法扬斯（Fajans）采用的吸附指示剂。法扬斯发现，荧光黄及其衍生物能清楚地指示银离子溶液滴定卤化物样品的终点。后来证实酒石黄和酚藏花红对酸溶液中的滴定很有效。他还证实，如果使用两种指示剂，碘化物和氯化物则可同时在一个溶液中进行滴定。酒石酸和草酸等一些二元酸能够与各种离子形成配合物，20年代，舍伦及其同事发现丹宁是一种有用的试剂，它可以从这些配合物中沉淀出钽和铌。1905年，L·丘加也夫（1873—1922）观察到，二甲基乙二肟能与镍盐的氨溶液发生反应，H·克劳特（Kraut）把这个试剂应用到定性分析中。1907年，O·布龙克（Brunck）提出了重量分析操作法。

2.法扬司法的应用

海盐中氯离子含量的测定——法扬司沉淀滴定法的改进

●实验原理

a法扬司法的实验原理

用吸附指示剂确定终点的银量法称为法扬司法。所谓的吸附试剂是一类有机化合物，当它们被沉淀表面吸附后，会因结构的改变引起颜色的变化从而指示滴定终点。本实验用AgNO3标准溶液滴定Cl-时，采用荧光黄作指示剂。荧光黄是一种有机弱酸，用HFin表示，在溶液中存在如下解离平衡：

HFin = Fin-（黄绿色）+ H+

在计量点之前，溶液中Cl-过量。AgCl沉淀吸附Cl-而带负电荷，Fin-不被吸附，溶液呈现Fin-的黄绿色。在计量点后，稍过量的AgNO3就使AgCl沉淀吸附Ag+而形成带正电荷的AgCl·Ag+。它将强烈地吸附Fln-。荧光黄阴离子被吸附后，因结构变化而呈粉红色从而指示滴定终点，但是终点不敏锐，而且颜色容易变化，我们探讨利用聚乙烯醇（PV A）来保护胶体，以提高终点的敏锐性，使滴定快速准确[1]。

此过程表示如下：Cl-过量时AgCl·Cl-+Fin-（黄绿色）

Ag+过量时AgCl·Ag+ + Fin- + PV A = AgCl·Ag+·Fin-·PV A（粉红色) b实验除杂的原理

粗盐中除去含有泥沙等不溶性杂质外，还有钙镁钾的卤化物和硫酸盐等可溶性杂质，不溶性杂质可通过过过滤除。可溶性杂质可采用化学法，加入某种化学试剂，使之转化为沉淀除去。方法如下：在粗盐溶液中，加入稍微过量的BaCl2Ba2++SO42-=BaSO4↓Ca2++ CO32-=CaCO3↓Ba2++ CO32-=BaCO3↓产生的沉淀用过滤法除去，过量的氢氧化钠和碳酸钠可用纯盐酸除去。少量氯化钾等可溶性杂质因含有量少，溶解度又大，在蒸发、浓缩和结晶过程中，仍留在母液中与氯化钠分离。在提纯粗盐的操作中要将粗盐溶解，由于沉淀较多，必须进行过滤操作，除去溶剂中SO42-、Ca2+、Mg2+，制得较纯的食盐。

●实验步骤

a．溶液的配置：

0.1mol/L Ba(NO3)2的配置：在台秤上称取2.61g的Ba(NO3)2，溶解配制成100ml的溶液；2mol/L NaOH的配置：在台秤上称取8g的氢氧化钠固体，溶解配制成100 ml；1mol/L Na2CO3的配置：在台秤上称取10.6g的碳酸钠固体，溶解配制成100 ml；2mol/L HCl的配置：用量筒量取17 ml的浓盐酸并稀释成100ml；1mol/LBaCl2的配置：在台秤上称取20.8g 的氯化钡固体，溶解配制成100ml。

b.粗盐提纯前Cl-含量的测定

在电子天平上准确称取0.25-0.3g分析纯NaCl，溶解并定容为100mL，备用；另在台秤上称取2.2g AgNO3溶解稀释至250mL。每次准确移取20.00mL NaCl标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入2-3滴荧光黄指示剂、1%聚乙烯醇5mL（另外1组不加聚乙烯醇进行对比，下同），为用上述AgNO3标准溶液滴定至溶液由黄绿色变为粉红色，即为终点，平行测定三份，计算AgNO3标准溶液的准确浓度和测定结果的精密度。

在电子天平上准确称取0.7-0.8g粗盐，溶解并定容为250mL，每次移取20.00mL溶液于250ml锥形瓶中，加入2-3滴荧光黄指示剂、1%聚乙烯醇5mL，为用上述AgNO3标准溶液滴定至溶液由黄绿色变为粉红色，即为终点，平行测定三份，计算粗盐提纯前Cl-含量和测定结果的精密度。

C．粗盐提纯后Cl-含量的测定

粗盐的提纯在台秤天平上称取20g粗盐的放入100ml的小烧杯，加入30ml水，加热搅动，使其溶解。在不断搅动下，往热溶液中滴加0.1mol/L BaCl2溶液直至不再产生沉淀为止，继续加热煮沸数分钟，使BaSO4颗粒增大易过滤。为了检验是否沉淀完全，将烧杯从石棉网上取下，待溶液煮沸数分钟后，沿杯壁在上层清夜中滴加2-3滴BaCl2溶液，如溶液无混浊，表明SO42-沉淀完全。趁热用倾析法过滤，保留滤液。将滤液加热至沸，在不断搅拌的情况下，加入2mol/LNaOH溶液0.2- 0.3mL，然后继续滴加1mol/L NaCO3溶液至沉淀完全，过滤弃去沉淀。往滤液中滴加2mol/L HCl，加热赶去CO2，用pH试纸检验溶液呈弱酸性(pH=5-6)即可。将溶液倒入蒸发皿，用小火加热蒸发，浓缩至稠粥状，冷却后减压过滤，将产品抽干后放入蒸发皿中用小火烘干，然后放在105度的烘箱中烘至恒重后，置于干燥器中保存。

提纯后Cl-含量的测定在电子天平上准确称取上述提纯后的精盐0.7-0.8g，溶解并定容为250mL，每次移取20.00mL溶液于250ml锥形瓶中，加入2-3滴荧光黄指示剂、1%聚乙烯醇5mL，为用上述AgNO3标准溶液滴定至溶液由黄绿色变为粉红色，即为终点，平行测定三份，计算粗盐提纯前后Cl-含量和测定结果的精密度。

●实验总结传统的法扬司法终点颜色变化不敏锐，而且容易受到空气中的氧气氧化，而

使终点颜色不统一，所以，这2组同学对滴定终点的判断不是很准确，结果的精密度均大于0.5%，氯离子的平均含量为56.92%，与理论值（60.66%）相差较大，说明准确度也较差；而改进后法扬司法的色变化大、敏锐，而且不受环境因素的干扰，故其终点判断比较准确，结果精密度很好（小于0.2%），氯离子的平均含量为60.90%，与理论值的误差仅为0.4%，说明该方法适合于中性溶液中氯离子含量的测定。

《分析化学》第七章沉淀滴定法2

广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）

【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1． 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2． 沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3． 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 沉淀滴定法 摩尔法（Mohr ）－用铬酸钾作指示剂 AgNO 3滴定NaCl 1.原理：Ag + + Cl - = AgCl （白色） — 滴定反应 Ag + + CrO 42- = Ag 2CrO 4(砖红色 ) — 指示剂反应 计量点时：[][] 4.710sp Ag Cl K +--===＝ 10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4的最佳浓度为 10-3mol/L3. pH ：最宜范围为（中性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl -、Br －。 5．干扰：凡能与CrO 42-或 Ag +生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba 2+、Pb 2+、Hg 2+以及PO 43-、AsO 43-、S 2-、C 2O 42-等。

佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH4Fe（SO4）2）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介质中，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag+ + SCN-= AgSCN（白）滴定反应 Fe3+ + SCN-= FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO3滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl Ag＋＋FI－（黄绿色）＝AgCl Ag＋FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。

滴定分析习题及答案

滴定分析习题及答案标准化管理部编码-[99968T-6889628-J68568-1689N]

第三章滴定分析 一、选择题 1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是(? ? ) （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（? ? ） （A）化学计量点?（B）滴定误差?（C）滴定终点?（D）滴定分析 3.直接法配制标准溶液必须使用（? ? ） （A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂 4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（? ? ） （A）正误差? ? ? （B）负误差? （C）无影响（D）结果混乱 5.硼砂(Na2B4O7?10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是(? ? ) （A）偏高? ? ? ? ? （B）偏低? ? ? ? （C）无影响? ? ? （D）不能确定 6.滴定管可估读到±，若要求滴定的相对误差小于%，至少应耗用体积（? ? ）mL （A） 10? ? ? ? ? （B） 20? ? （C） 30? ? ?（D） 40

（A） ? （B） ? （C） ? ? ? （D） 8.欲配制1000mL L HCl溶液，应取浓盐酸(12mol/L HCl) （? ? ）mL。 (A) ? ? （B）? ? （C）；? ? （D）12mL 9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为(? ? ) (A)H2C2O4?2H2O?(B) Na2C2O4? ? ? (C)HCl? ? ? (D)H2SO4 10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（? ? ） （A）偏高? ? ? （B）偏低? ? ? ? （C）不变? ? ? ? （D）无法确定 二、填空题 1.滴定分析法包括（? ? ? ? ? ）、（? ? ? ? ? ）、（? ? ? ? ? ）和（? ? ? ? ）四大类。 2.欲配制 mol?L的NaOH溶液500 mL，应称取（? ? ? ? ）固体。 3.称取纯金属锌 g,溶于HCl后,稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的物质的量浓度为（? ? ? ? ）。 4.称取 H2C2O4?2H2O来标定NaOH溶液，消耗，则cNaOH=（? ? ? ? ）。HCl=mL表示每（? ? ? ? ）相当于（? ? ? ? ? ）。 6.进行滴定分析计算时，如果选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合作为反应物的基本单元，这时滴定分析结果计算的依据为： （? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ）。 三、判断题 1．（? ）所谓化学计量点和滴定终点是一回事。

酸碱平衡和酸碱滴定法

Chap3 酸碱平衡和酸碱滴定法§3～4酸碱缓冲溶液 教案首页

内容： 导入：坐汽车，在汽车突然加速、减速时，会产生惯性，为防止惯性，要系安全带，安全带起的是缓冲作用，由此，我们想缓冲溶液的意义，应是具有缓冲作用的溶液，那么，安全带是用来缓冲惯性，缓冲溶液则是用来缓冲pH值的。我们知道，一般的溶液，酸性的，碱性的，或两性的，向其中加入少量的酸或碱后，PH 值就会减小或增大，而往缓冲液中加入少量酸或碱，溶液的PH 值不会发生显著变化。 一、概念 1、缓冲溶液(buffer solution)：能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的pH急剧变化的溶液。 解释：p H 值不因加入少量酸或少量碱以及稍加稀释而发生显著变化。 通常有以下三种情况： (1) 向溶液中加入少量的强酸或强碱； (2) 溶液中的化学反应产生少量的酸或碱； (3) 溶液稍加稀释。 2、缓冲溶液的组成： (1) 共轭酸碱对(如:浓度较大的弱酸及其共轭碱，HAc-Ac－；浓度较大的弱碱及其共轭 酸，NH3－NH4＋)； (2) 强酸（pH<2）强碱溶液（pH>12）； (3) 两性物质。 3、分类（按用途）： (1) 一般酸碱缓冲溶液（用于控制溶液的pH值）； (2) 标准缓冲溶液（校正pH计用）。 二、缓冲溶液的作用原理 1、以HAc-NaAc为例，说明其作用原理 HAc-NaAc缓冲溶液中，存在下列平衡： (1) NaAc?Na++Ac-，(2) HAc?H++Ac- 加入少量酸，则引入的H++Ac-?HAc； 加入少量碱，则引入的OH-+H+?H20，可见pH值基本不变。 2、以NH3-NH4Cl为例，说明其作用原理

滴定分析法

第四章滴定分析法（容量分析法）概述 一、滴定分析法的原理与种类 1.原理 滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。 当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。 在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。 适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件： （1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。 （2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。 （3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 （4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 2.滴定分析的种类 （1）直接滴定法用滴定液直接滴定待测物质，以达终点。 （2）间接滴定法直接滴定有困难时常采用以下两种间接滴定法来测定： a 置换法利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。 铜盐测定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2 │用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示终点 ┗————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法）用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。 二、滴定液 滴定液系指已知准确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。 （一）配制 1.直接法根据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。准确称取并溶解后，置于量瓶中稀释至一定的体积。 如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，根据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。

酸碱平衡与酸碱滴定法

北京大学定量分析化学简明教程习题 第三章 酸碱平衡与酸碱滴定法 1．从手册中差出下列各酸的酸度常数pK a ，计算各酸的Ka 与相应共轭碱的K b 值。 H 3PO 4，H 2CO 4，苯甲酸，NH 4+， 解：H 3PO 4：pK a1=2.16 pK a2=7.21 pK a3=12.32 H 2CO 4：pK a1=1.25 pKa 2=4.29 苯甲酸：pK a1=4.21 NH 4+： pK a1= NH 3： pK b =4.75 H 3PO 4： pK b1=pK w -pK a3=14-12.32=1.68 K b1=1.0?10-1.68=2.1?10-2 PK b2=14-7.21=6.79 K b2=1.6?10-7 pK b3=14-2.16=11.84 K b3=1.4?10-12 H 2C 2O 4：pkb1=14.0-4.29=9.71 Kb1=1.9?10-10 pK b2=14.0-1.25=12.75 K b2=1.8?10-13 苯甲酸： pK b =14.0-4.21=9.79 K b =1.6?10-10 NH 4+： pK a =14.0-4.75=9.25 K a =5.6?10-10 2．(1) 计算pH=5.0，H 3PO 4分布系数(或摩尔分数)δ3,δ2,δ1,δ 0 。 (2) 假定H 3PO 4各种形体总浓度是0.050 mol/L ，问此时H 3PO 4 ，H 2PO 4- ， HPO 42- ，PO 43-的浓度各为多少？ 解： 查表得： pKa 1=2.16 , pKa 2=7.21 , pKa 3=12.32 (1) 3 21212133 ][][][][4 3Ka Ka Ka H Ka Ka H Ka H H PO H +++= ++++δ

氧化还原滴定法原理

四、氧化还原滴定法原理 （一）氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型： （1）.自身指示剂 有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时就无需另加指示剂，本身颜色变化起着指示剂的作用叫作自身指示剂。 MnO4-（紫红色）+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+（肉色，近无色）+ 5Fe3+ + H2O KMnO4的浓度约为2×10-6 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色，KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。KMnO4称为自身指示剂。 （2）．显色指示剂 有些物质本身并没有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物质产生特殊的颜色，因而可指示滴定颜色。 I2 + SO2 + 2H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，可用淀粉溶液作指示剂。在室温下，用淀粉可检出10-5mol/L 的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 （3）．本身发生氧化还原反应的指示剂 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 作用原理：设指示剂氧化还原电对为 式中In(O)和In(R)分别代表具有不同颜色的指示剂的氧化态和还原态。随着滴定的进行，溶液电位值发生变化，指示剂的也按能斯特方程所示的关系发生变化：

变色范围 理论变色点 指示剂选择：使 落在滴定突跃范围之内。例如 Cr 2O 72-(黄色) + 6 Fe 2+ + 14 H + = 2Cr 3+（绿色）+ 6Fe 3+ + 7H 2O 需外加本身发生氧化还原反应的指示剂，如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红→无色。 指示剂变色的电势范围为： 'In In 0.059 (V)E E n θ?≤± （考虑离子强度和副反应） 氧化还原指示剂的选择：指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。 （4）常用的氧化还原指示剂 ① 二苯胺磺酸钠： H + 氧化剂 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸 二苯联苯胺磺酸 （还原型） （无色） 氧化剂 二苯联苯胺磺酸紫（紫色）（氧化型） 反应的 n =2，变色电位范围：2059.085.0-~2 059.085.0+ 即 0.82 ~ 0.88 (V) 二苯胺磺酸钠指示剂空白值： 产生原因：a.指示剂用量；b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间等因素有关 消除办法：用含量与分析试样相近的标准试样或标准溶液在同样条件下标定K 2Cr 2O 7 。

【实力干货】羟值滴定分析原理方法及流程

【实力干货】羟值滴定分析原理方法及流程 1.原理 聚醚羟基在催化剂咪唑作用下与苯酐进行定量反应, 过量的苯酐待反应完成后水解成酸, 用氢氧化钠标准溶液滴定之。 2.仪器和试剂 恒温水浴,98士2℃; 分析天平; 25ml 移液管; 50 mI 滴定管; 实验室现有吡啶, 苯酐，咪唑，1% 酚酞指示剂; 1mol / L 的NaOH 标准溶液。海安石化PEG400 和PEG600。 3.测试步骤 在分析天平上称取一定量样品于250mI清洁、干燥酰化瓶中。用移液管加入25mI酰化剂, 样品溶解后, 密封, 放人恒温水浴中。反应30m in、60min, 中间摇动几次, 到时取离水浴, 冷却至室温后, 加人10 ml水, 充分摇晃。以酚酞为指示剂, 用1mol / L NaOH 标准溶液滴定至桃红色为终点, 同时作空白试验。

4.结果分析 样品名称反应时间催化剂用量（咪唑/吡啶）理论羟值实测羟值羟值检出率 PEG400 30min 2.5‰~280 123.7 44% 60min 116.4 42% 说明本实验方法30min已经足够，延长时间没有必要。在此实验条件下，羟值的检出率只有43%，不适合。相关文献佟琦宇的《聚醚多元醇羟值测定方法的改进》并不适合于实际操作。 样品名称反应时间 催化剂用量 （咪唑/吡啶） 理论羟值实测羟值 羟值检出率 PEG400 30min 2.5‰~280 123.7 / 44% PEG400 30min 16.4‰~280 130.1 133.6 47% PEG600 30min 16.4‰~187 140.1 139.2 75% 催化剂的增加催羟值的测定有一定的作用。 国标中的测试方法：聚醚多元醇－羟值的测定－邻苯二甲酸酐酯化法在115℃回流条件下，羟基与溶解在吡啶中的邻苯二甲酸酐进行酯化反应生成酯，过量的邻苯二甲酸酐经水解转变为酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至终点。 (此溶液按作空白滴定时，25mL该溶液应消耗[c(NaOH)=1.000mol/L]氢氧化钠标准滴定溶液45～50mL。) 分析步骤：称取样品（称准至0.0002g）于250ml清洁、干燥的磨口酯化瓶中，用移液管移取25ml酰化剂加入其中，摇动。装上回流装置，在115℃±2℃下回流1小时，回流过程中摇动酯化瓶1～2次，油浴的液面需浸过锥形瓶一半。回流结束后将锥形瓶移出油浴冷却至室温，用10mL吡啶逐滴均匀冲洗冷凝管，取下锥形瓶，加入约0.5mL酚酞指示液, 用c(NaOH)=1.000mol/L氢氧化钠标

沉淀滴定法和滴定分析小结

沉淀滴定法和滴定分析小结 思考题 8-1 用银量法测定下列试样中的Cl－时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ a. CaCl2 b. BaCl2 c. FeC12 d. NaCl＋Na3PO4 e. NH4Cl f. NaCl+Na2SO4 g. Pb(NO3)2＋NaCl h. CuCl2 答：a. 三种方法均可。 b. 由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 c. 吸附指示剂。 d. 铁铵矾指示剂。 e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2 。 f. 铬酸钾指示剂。 g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 h. 吸附指示剂。 8-3 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ a. pH≈4时用莫尔法滴定Cl－； 答：结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 b. 如果试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－； 答：结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 c. 用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂； 答：结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。 d. 用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷； 答：结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。 e. 用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。 答：结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。

重量法沉淀滴定 练习

重量法、沉淀滴定练习 1001 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为-----------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是---------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 1003 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)----------------------- ---------------------------------- ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1％------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。1006

第八章沉淀滴定法思考题与习题

第八章思考题与习题 1．什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。 （2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。 （3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=∽ (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：∽1 mol/L （3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽ 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点为什么 答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用莫尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响并说明其原因。 （1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3）同（2）的条件下测定Br-； （4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂； （5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。

沉淀滴定练习题

沉淀滴定练习题 一、选择题 (OH)2在纯水中可以认为是完全解离的，它的溶解度s 和K sp 的关系：（ ） A. s=3sp K B. s=3/4K sp C. s=2/4K sp D. s=K sp /4 2.已知CaF 2的溶解度为2×10-4mol/L ，则CaF 2的溶度积为（ ） A ×10-11 B 4×10-8 C ×10-13 D 8×10-12 3.微溶化合物AB 2C 3在溶液中的解离平衡是：AB 2C 3?A+2B+3C. 今用一定方法测得C 浓度为×10-3 mol·L -1，则该微溶化合物的溶度积是 A. ×10-15 B. ×10-14 C. ×10-16 D. 6×10-9 4.设在纯水中的溶解度M 2A 3为10－3 mol·L －1、M 2A 为10－3 mol·L －1，MA 2为10－4 mol·L －1， MA 为10－5 mol·L －1 ，四种物质的K sp 以（ ）最小。 A. M 2A 3最小 B. M 2A 最小 C. MA 2最小 D. MA 最小 5.在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是 是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s) C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值 D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小 6..BaSO 4的K sp =×10－10,把它放在·L －1 Na 2SO 4溶液中,它的溶解度是( ) A. 不变，因为K sp 是常数 B. ×10－5 C. ×10 －12 D . ×10－8 7.微溶化合物Ag 2CrO 4在 mol·L -1AgNO 3溶液中的溶解度比在 mol·L -1K 2CrO 4溶液中的溶 解度（ ）(θ?' BrO -3/Br- = , θ?' I 2/I - = , θ?' IO -3/I - = A.较大 B.较小 C.相等 D.大一倍 8.已知K sp ，Mg(OH)2=×10 －11, Mg(OH)2在·L －1NaOH 溶液里Mg 2＋浓度是（ ）mol·L －1。 A. 1.2×10 －9 B. ×10－6 C. ×10－7 D. ×10－4 θ(AgCl)=×10-10 ，AgCl 在·L -1NaCl 溶液中的溶解度(mol·L -1) 为( ) A.1.8×10 -10 - 5 C. - 8

分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案

重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位

沉淀滴定法和重量分析法习题

沉淀滴定法和重量分析法 一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选） 1．用重量法测定As 2O 3 的含量时，将As 2 O 3 在碱性溶液中转变为3 4 AsO ， 并沉淀为Ag 3AsO 4 ，随后在HNO 3 介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。 其换算因数为（） A. As 2O 3 /6AgCl； B. 2As 2 O 3 /3AgCl； C. As 2O 3 /AgCl； D.3AgCl/ 6As 2 O 3 2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（） A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水 4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO 4 沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（） A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl?，常加入糊精，其作用是（） A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附 C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似 7．用BaSO 4 重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、 CO 32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为（） A. SO 4 2-和Ca2+ B. Ba2+和CO 3 2- C. CO 3 2-和Ca2+ D. H+和OH- 8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（） A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=，其滴定终点将（） A. 不受影响 B. 提前到达 C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点

沉淀滴定原分析

沉淀滴定原理分析 【原理】某溶液中含Cl–和CrO42–，它们的浓度分别是0.10 mol/L 和0.0010 mol/L通过计算说明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。 解：分别计算析出AgCl(s)和Ag2CrO4(s)所需的最低Ag+浓度 C（Ag+）Cl->=Ksp(AgCl)÷C(Cl-)=1.8×10-10÷0.10=1.8×10-9mol/L C（Ag+）CrO42->= ｛Ksp(Ag2CrO4) ÷C(CrO42-)｝0.5=4.47×10-5 mol/L 所以，AgCl先沉淀 当Ag2CrO4开始沉淀时： C(Cl-)= Ksp(AgCl) ÷C（Ag+）CrO42-=1.8×10-9÷4.47×10-5=4.03×10-6 mol/L<10-5mol/L 说明沉淀完全， 由于Ag2CrO4是砖红色的，所以当出现砖红色时，可以认为溶液中已经不存在Cl-。 显然，通过以上分析，我们可以用已知浓度的AgNO3溶液，来测定某溶液中Cl-的浓度。 【操作方法】 1、莫尔(Mohr)法—铬酸钾作指示剂 以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。 滴定反应：Ag＋＋Cl- ＝AgCl↓（白色） 指示剂反应：CrO42-＋2Ag+ = Ag2CrO4↓（砖红色） 终点时的颜色变化：由白色变为砖红色 2、佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应： 滴定反应：Ag＋＋SCN- = AgSCN↓(白色) 指示剂反应： Fe3＋＋SCN-= [Fe(SCN)]2+（红色络合物)

重量分析法和沉淀滴定法课后练习题及参考答案

重量分析法和沉淀滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.下述（C)说法是正确的。 （A）称量形式和沉淀形式应该相同 (Ｂ)称量形式和沉淀形式必须不同 (Ｃ)称量形式和沉淀形式可以不同 (D）称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子 2．盐效应使沉淀的溶解度(A）,同离子效应使沉淀的溶解度()。一般来说，后一种效应较前一种效应(） （Ａ)增大,减小,小得多(B)增大,减小,大得多 (C)减小，减小,差不多（Ｄ）增大,减小，差不多 ３.氯化银在１mｏl/L的ＨCl中比在水中较易溶解是因为(D) (A）酸效应(B）盐效应(C)同离子效应（D)络合效应 4.ＣaF2沉淀在pH=2的溶液中的溶解度较在pH=５的溶液中的溶解度（A ）（A）大（B)相等(C)小（D）难以判断 5.如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，就可能形成(D） （A)表面吸附（B）机械吸留(C）包藏(D)混晶 6.用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（B） （Ａ)混晶共沉淀(B)吸附共沉淀 (C）包藏共沉淀(D)后沉淀 7．若ＢａCl２中含有NaCl、ＫCl、CaCl2等杂质,用Ｈ2SO4沉淀Ｂａ２＋时,生成的BaSO4最容易吸附（C)离子。 (Ａ)Nａ+（B)K+(C)Ｃa2+(D)Ｈ＋ 8.晶形沉淀的沉淀条件是（D ） (A)稀、热、快、搅、陈(Ｂ）浓、热、快、搅、陈 （C)稀、冷、慢、搅、陈(D) 稀、热、慢、搅、陈 ９．待测组分为MｇO，沉淀形式为MｇNＨ4PO4·6Ｈ2Ｏ，称量形式为Ｍg2P2 O7,化学因素等于(Ａ） (A)０．３6２(B)0。７２4（C)1。105 （D）2.210 CrＯ4为指示剂的莫尔法,下列说法正确的是(C） １0．关于以K ２

酸碱平衡和酸碱滴定分析

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定分析 （一）选择题 1. 欲配制pH=10.0的缓冲溶液，可以 考虑选用的缓冲对是（ ）。 A.HAc —NaAc B.HCOOH — HCOONa C.H 3PO 4 —NaH 2PO 4 D.NH 4Cl —NH 3 2.NH 3的共轭酸为 （ ） A.HCl B.NH 2- C.NH 4+ D.NH 4OH 3.0.21-?L mol HAc 与0.21-?L mol NaAc 溶液等体积混合后，其pH= 4.8,如将 此溶液再与等体积水混合，稀释液的pH 值为（ ） A.2.4 B.4.8 C.7.0 D.9.6 4.在实验室欲配制澄清的BiCl 3溶液，应在稀释前先加足够量的（ ）。 A.NaOH B.HCl C.NaCl D.Bi 5.H 2S 的饱和水溶液中，各物浓度关系正确的是（ ） A.[][]+-≈H S 22 B.[][]+ -≈H HS C.[][][]-++≈HS H S H 2 D.[][]- ≈22 S S H 6.向醋酸（HAc)溶液中加一些NaAc 会使（ ）。 A.HAc 的K a 减少 B.HAc 的电离度减少 C.HAc 的Ka 减小，[H +]减小 D 溶液的pH 减小 7需要配制pH=3.6的缓冲溶液，应该选用的缓冲对是（ ） A.HCOOH —HCOONa （HCOOH a,K ＝1.8×10 4-） B. HAc —NaAc (HAc a,K =1.8×10 5-) C.NaHCO 3—Na 2CO 3 (32CO H a,K =5.6×10 11-) D.以上三种缓冲对都可选用 8.用HAc(a K =4.75)和NaAc 配制pH=3.75的缓冲溶液，其缓冲比[]HAc /[]NaAc 是（ ）。 A.1 B.5 C.100 D.10 9已知.NH 3 的b pK =4.75，若将浓度均为0.11L mol -?的NH 3水和NH 4Cl 水溶液等体积混合，其混合液的pH 值为（ ） A.9.25 B.4.75 C.8.75 D.10.25 10.已知一缓冲溶液的缓冲比[]HA /[]NaA =2 1，弱酸HA 的a K =1×106-，则缓冲溶液的pH 值为（ ）。 A.5.7 B.6.5 C.7.3 D.6.3 11.已知O H NH 23?的b K =1.8×105-，则浓度为0.11L mol -?的O H NH 23?的[-OH ]

滴定分析法在药物分析中的应用

滴定分析法在药物分析 中的应用 内部编号：（YUUT-TBBY-MMUT-URRUY-UOOY-DBUYI-0128）

滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2. 用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成： 2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 2.2 羟基氧化到酮基的过程 2.3 苯环的(亲电)溴化 2.4 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 2.5 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3. 沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添

沉淀滴定法习题[1]

第七章重量分析法 一、填空题 1.溶液PH测定时，常用为参比电极，为指示电极。 2.铬酸钾法测定NH4CL时，若PH＞7.5，会引起Ag(NH3)2+的形成，使测定结果偏 。 3. 发扬司法测定CL-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少凝聚，增加。 4. 沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定CL-时，为保护AgCL沉淀不被溶解，需加入试剂。 5. 重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度；酸效应会使沉淀溶解度；配位效应会使沉淀溶解度。 6. 铁铵钒指示剂法即可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种 离子。 7. AgCL在0.01mol/LHCL 溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 效应起主要作用；若CL-浓度增大到0.5 mol/L，则AgCL的溶解度超过纯水中的溶解度，又是效应其主要作用。 8. 影响沉淀纯度的主要因素是和。在晶形沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶形外，还会发生现象，使分析结果。 9.均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了现象，从而获得大颗粒的纯净晶形沉淀。 10、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是。 11、沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是。 12、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是。 13、沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是。 14、沉淀滴定法中，佛尔哈德法测定Cl-时，为保护AgCl沉淀不被溶解必须加 入的试剂是。 15、沉淀滴定法中，发扬司法指示剂的名称是。

16、利用Fe2O3(Mr=159.7)沉淀形式称重，测定Cl（Mr=159.7）沉淀形式称重，测定Fe（Mr=55.85）时，其换算因素为。 17、利用Fe2O3(Mr=159.7)沉淀形式称重，测定Cl（Mr=159.7）沉淀形式称重，测定FeO（Mr=71.58）时，其换算因素为。 18．铬酸钾法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起的形成，使测定结果偏。 19．沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定C l-时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入。 20．法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减少凝聚，增加。 21．影响沉淀纯度的主要因素是和。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生现象，使分析结果。 二、选择题 1.玻璃电极使用前，需要进行处理的是 A. 在酸性溶液中浸泡24小时 B. 在酸性溶液中浸泡24小时 C. 在酸性溶液中浸泡24小时 D. 随测量PH的变化，浸泡溶液不同 2.用永停滴定法以电流计指针从停在零位不动到发生偏转并不再回复来确定滴定终点的是 A.用I2液滴定Na2S2O3 B.NaNO2滴定磺胺嘧啶 C. 用Na2S2O3液滴定I2 D. Karl Fischer 法测定微量水 3. 下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（） A.沉淀的溶解度小 B. 沉淀纯净 C. 沉淀颗粒易于滤过和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大 4. AgCL在HCL溶液中的溶解度，随HCL的浓度增大，显示减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的溶解度，这是由于 A. 开始减小是由于酸效应 B. 开始减小是由于同离子效应 C. 开始减小是由于配位效应 D. 开始增大是由于配位效应 5. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度大小主要相关的因素是 A. 离子大小 B. 沉淀的极性 C. 溶液的浓度 D.溶液的相对过饱和度 6. 用洗涤方法可除去的沉淀杂质是 A. 混晶共沉淀杂质 B.包藏共沉淀杂质 C. 吸附共沉淀杂质 D.后沉淀杂质 7. 沉淀滴定中，与滴定突跃的大小无关的事 A. Ag+的浓度 B.CL-的浓度 C. 沉淀的溶解度. D 指示剂的浓度 8. 在PH5.0时，银量法测定CaCL2中的CL-，合适的指示剂是

滴定分析法在药物分析中的应用

滴定分析法在药物分析中 的应用 Last revision on 21 December 2020

滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2.用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成：酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 羟基氧化到酮基的过程 苯环的(亲电)溴化 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3.沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH 表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添加速率与被测样品（如酶）的反应速率成正比。脂肪酶的活性测定就是一个很典型的例子。恒pH 滴定在制药工业中的另一个应用领域则是用来测定解酸药[2]的缓冲能力。解酸药作为治