大米中镉的测定 食品中镉的测定 一、实验目的 1了解并掌握原子吸收法测定食品中的镉含量的方法与原理; 2熟悉并能熟练使用原子吸收分光光度计。 二、实验原理 试样经灰化或酸消解后,注入一定量样品消化液于原子吸收分光光度计石墨炉中,电热原子化后吸收nm共振线,在一定浓度范围内,其吸光度值与镉含量成正比,采用标准曲线法定量。 三、仪器与试剂: 1.仪器:原子吸收分光光度计,附石墨炉;镉空心阴极灯;电子天平:感量 为mg和1 mg;可调温式电热板、可调温式电炉;马弗炉;恒温干燥箱;压力消解器、压力消解罐;微波消解系统:配聚四氟乙烯或其他合适的压力罐 2.试剂: 1)硝酸溶液(1%):优级纯,取mL硝酸加入100mL水中,稀释至1000 mL。 2)盐酸(HCl):优级纯:取50 mL盐酸慢慢加入50 mL水中。 3)硝酸高氯酸混合溶液(9+1),取9份硝酸与1份高氯酸混合。 4)磷酸二氢铵溶液(10 g/L):称取g磷酸二氢铵,用100 mL硝酸溶液(1%)溶解后定量移入1000 mL容量瓶,用硝酸溶液(1%)定容至刻度。 5)镉标准储备液(1000 mg/L):准确称取1g金属镉标准品(精确至g)于小烧杯中,分次加20 mL盐酸溶液(1+1)溶解,加2滴硝酸,移入1000 mL 容量瓶中,用水定容至刻度,混匀;或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。 6)镉标准使用液(100 ng/mL):吸取镉标准储备液mL于100 mL容量瓶中,用硝酸溶液(1%)定容至刻度,如此经多次稀释成每毫升含ng镉的标准使用液。 7)镉标准曲线工作液:准确吸取镉标准使用液0 mL、mL、mL、mL、mL、mL于100 mL容量瓶中,用硝酸溶液(1%)定容至刻度,即得到含镉量分别为0 ng/mL、ng/mL、ng/mL、ng/mL、ng/mL、ng/mL的标准系列溶液。 四、仪器条件 仪器参考条件:波长nm,狭缝nm~nm,灯电流2 mA~10 mA,干燥温度105℃,干燥时间20 s;灰化温度400℃~700℃,灰化时间20 s~40 s;原子化温度1300℃~2300℃,原子化时间3 s~5 s;背景校正为氘灯或塞曼效应。
《不可小觑的镉大米与镉中毒》阅读答案《不可小觑的镉大米与镉中毒》阅读答案 不可小觑的镉大米与镉中毒 ①近期,湖南大米因含镉量超标再次成为全国公众 关注的焦点。“镉大米”危机瞬间席卷全国,各地纷纷 抽检自查,结果令人震惊:全国约有10的大米镉超标。 ②“镉大米”,指镉含量超标的大米。镉和大米的 渊源很深,水稻很容易吸附镉。镉主要与锌矿、铅锌矿、铜铅锌矿等共生。在开采这些矿时,含镉工业废气扩散 并自然沉降,蓄集于周围土壤中。即使距离较远,其排 放的废气扩散后,也可能随降雨落入农田,污染粮食。 镉也存在于一些化学肥料中,特别是磷肥中含量较大。 如果过度使用磷肥,植物无法全部吸收消化,镉就会吸 附到大米当中去。我国磷肥中镉的含量约在 0.1-2.9mg/kg,而美国为7.4-15.6mg/kg,澳大利亚则 为18-91mg/kg。正常施用中国磷肥对土壤镉超标的影响 很小,但是中国的优质磷被出口,而进口国外的劣质磷,导致中国土壤中的镉含量升高,从而产出镉大米。灌溉 水污染是最具威胁的一种,其杀伤范围和力度都非同小可。从地下挖出来的矿砂没有得到妥善的处理,遇到雨水,矿砂中的镉会随着雨水游走,污染了水源。用污染 水灌溉农田,镉就会通过土壤进入粮食作物。
③镉进入人体后,主要蓄积于肾脏,对肾脏造成损害,抑制维生素D的活性。维生素D是人体不可缺少的营养素。缺乏维生素D会妨碍钙、磷在人体骨质中的正常 沉着和储存,最后导致骨软化。人吃了含镉的食物不会 马上有感觉,根据科学家披露,镉一般在几十年以后对 身体造成影响,特别是身体会有莫名其妙的疼痛等症状,这就是镉造成的后果。 ④普通百姓虽然无法从肉眼上识别哪种大米镉超标,但只要购买大米时,多选择不同产地、不同品牌的稻米 品种就可减少镉中毒。同时提倡膳食多样化,尤其是以 大米为主食的南方居民,适当增加主食品种以降低风险。另外,多吃海产品、豆类等含锌、钙量较高的食品,都 可以降低人体对镉过量摄入而患病的风险。 (根据有关材料改编) 15.请分别概括文章③④段说明的主要内容。(4分) 16.请根据第②段提供的信息,用四字短语依次说 明镉大米形成的另外两个原因。(4分) 开采矿业→→ 17.以下两题任选一题作答。(2分) ①第②段画线句用了作比较和列数字的说明方法, 请任选一种分析其作用。 ②第③段中加点的词语能否去掉?为什么?
大米中镉的测定 GB5009.15---2014 食品中镉的测定 一、实验目的 1了解并掌握原子吸收法测定食品中的镉含量的方法与原理; 2熟悉并能熟练使用原子吸收分光光度计。 二、实验原理 试样经灰化或酸消解后,注入一定量样品消化液于原子吸收分光光度计石墨炉中,电热原子化后吸收228.8 nm共振线,在一定浓度范围内,其吸光度值与镉含量成正比,采用标准曲线法定量。 三、仪器与试剂: 1.仪器:原子吸收分光光度计,附石墨炉;镉空心阴极灯;电子天平:感量 为0.1 mg和1 mg;可调温式电热板、可调温式电炉;马弗炉;恒温干燥箱; 压力消解器、压力消解罐;微波消解系统:配聚四氟乙烯或其他合适的压力罐 2.试剂: 1)硝酸溶液(1%):优级纯,取10.0 mL硝酸加入100mL水中,稀释至1000 mL。 2)盐酸(HCl):优级纯:取50 mL盐酸慢慢加入50 mL水中。 3)硝酸高氯酸混合溶液(9+1),取9份硝酸与1份高氯酸混合。 4)磷酸二氢铵溶液(10 g/L):称取10.0 g磷酸二氢铵,用100 mL硝酸溶液(1%)溶解后定量移入1000 mL容量瓶,用硝酸溶液(1%)定容至刻度。 5)镉标准储备液(1000 mg/L):准确称取1g金属镉标准品(精确至0.0001 g)于小烧杯中,分次加20 mL盐酸溶液(1+1)溶解,加2滴硝酸,移入1000 mL 容量瓶中,用水定容至刻度,混匀;或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。 6)镉标准使用液(100 ng/mL):吸取镉标准储备液10.0 mL于100 mL容量瓶中,用硝酸溶液(1%)定容至刻度,如此经多次稀释成每毫升含100.0 ng 镉的标准使用液。 7)镉标准曲线工作液:准确吸取镉标准使用液0 mL、0.50 mL、1.0 mL、1.5 mL、2.0 mL、3.0 mL于100 mL容量瓶中,用硝酸溶液(1%)定容至刻度,即得到含镉量分别为0 ng/mL、0.50 ng/mL、1.0 ng/mL、1.5 ng/mL、2.0 ng/mL、3.0 ng/mL的标准系列溶液。
九年级语文培优卷(不容忽视的“镉大米”)人们总是在食品安全中学习化学知识,两年前“10%大米镉超标”的新闻让人们空前关注起“镉”。而最近“广州超过4成大米镉超标”的报道,在“ 谈食色变”的今天,更让公众群情激愤。 “镉”究竟为何物?镉是一种重金属元素,在冶金、塑料、电子等行业非常重要。它通常通过废水排入沟渠河流,再通过灌溉污染农作物,水稻是典型的“受害作物”。 根据不同的摄取方式来衡量,镉对人体健康有不同的影响。通过大米等食物摄取的,属于“长期小剂量”。这种情况主要危害肾脏和骨骼。目前,国际卫生组织对镉的安全标准就是基于它对肾脏的危害程度建立的,上限是每周每公斤体重7微克。这相当于一个60公斤的人,每天不超过60微克。 这个安全标准包括所有的镉来源,除了米饭,还有其他食物和饮水。对于大米,我国的安全标准是每公斤0.2毫克。但这只是一个“控制标准”,并不意味着高于这个值的大米才有害,而低于它的大米就“安全”。比如说,如果一个体重60公斤的人,每天吃500克镉含量为每公斤0.15毫克的大米——这样的大米是合格的,但也超过了国际卫生组织的“安全线”。如果只吃200克含量为每公斤0.25毫克的——虽然它超标了,但是总摄入量还没有超过“安全线”。此外,我们还要吃其他食物,还要喝水,其中也可能含有镉。对于“镉大米”产区的人来说,镉的其他来源就更不能忽视。 长期食用“镉大米”或其他含镉的东西,容易造成慢性镉中毒。它的症状被命名为“痛痛病”,日本在几十年前就注意到了它的存在。在日本的“镉大米”地区,统计了近两万名成人,出现了近二百病例和一百多“疑似”病例,以老年女性为主。目前,中国还没有详细的病例统计。根据目前的研究,痛痛病主要是由镉对肾脏和骨骼的破坏造成的。镉会在肾脏中累积,最后导致肾衰竭,也会导致骨软化和骨质疏松。长期接触剂量是国际卫生组织安全线3倍以上的镉还可能会导致消化道的障碍。在动物实验中,这种剂量的镉还显示了对生殖和发育系统的影响;对人类是否有同样影响,还没有可靠依据。 镉中毒更大的麻烦在于它的长期性,即使停止食用高镉大米,肾衰症状依然会持续。 中国人主食米饭。“镉大米”对国人的身体健康造成了很大的危害。根本的解决途径还是治理工业污染,也迫切需要广泛严格地检测大米以及饮水中的镉含量,并且及时公布与处理。对于消费者来说,保护自己的可行途径是增加食谱的多样化,减少对大米的依赖。此外,根据研究,钙和维生素D缺乏的人群,对镉过量也更加敏感。所以,保证自己的食谱中有充足的钙和维生素D,可能有助于增强对镉的抵抗力。 (摘自新浪网有删改)
控制湖南大米的镉含量提升粮食安全生产技术 实务知识资料 文稿归稿存档编号:[KKUY-KKIO69-OTM243-OLUI129-G00I-FDQS58-MG129]
【经典资料,WORD文档,可编辑修改】【经典考试资料,答案附后,看后必过,WORD文档,可修改】案由:控制湖南大米的镉含量,提升粮食安全生产技术 提案人:袁兴中 内容:2013年广东报道的湖南“镉大米”事件中,镉的含量最高可达每公斤1.005毫克,这个数值几乎与日本“高镉”地区产的大米持平。“镉大米”不仅挫伤了湖南粮食的交易,更威胁着湖南人民的身体健康。 一、湖南“镉大米”现状 广东省质监局公布的镉超标名单显示,湖南的株洲、衡阳、郴州、益阳、常德称为“镉大米”重灾区,尤其以株洲下属的攸县地区为甚。“镉大米”主要来源于受镉污染的土地。2012年底,湖南省农田镉污染已从轻度污染向重度复合型污染发展、从局部污染向区域污染发展、从城市郊区向广大农村发展的趋势。污染区域呈“一线两片”分布,即湘江流域一线和湘西、湘南两片。主要集中在株洲、衡阳、娄底、郴州等湘江流域的工业密集区、工矿开采区及周边地区。 二、湖南“镉大米”产生的原因 湖南“镉大米”产生的原因主要有: 1、含镉固体废物的露天堆积,致使地表径流和地下水的镉污染长期存在。在湘江流域的郴州三十六湾、衡阳水口山、株洲霞湾港、湘潭竹埠港等四大采选冶污染中心区,大量的镉渣没有得到有效的处理处置,镉随雨水淋浸等进入水体,在较大范围内对周边土壤和水体造成污染。在衡东县重金属污染区治理工程项目中,3841亩土地面积就累积了300吨包括镉、铅、铬等散布于土壤颗
国家食品药品监督管理局 国家药品包装容器(材料)方法标准 (试行) YBB00372004 砷、锑、铅、镉浸出量测定法 Shen Ti Qian Ge Jin chuLia ng Cedi ngfa Tests for release of arse nic an tim ony lead and cadmium 本法适用于各类药用玻璃容器及管材中的砷、锑、铅、镉浸出量的测定。 供试液的制备 供试品为容器时取样量见下表: 表1玻璃容器容量与取样数量 供试品为玻璃管时,取总表面积(包括每截管的内、外衰面及两 端的截面)约为500cm2的玻璃管,两端截面细工研囊后作为供试品。 供试液制备将容器供试品清洗干净,并用4%(v/v)乙酸溶液灌装至满口容量的90%,
对于安瓶瓿等容量较小的容器,则灌装乙酸溶液至瓶身缩肩部.用倒置烧杯(需用平均线热膨胀系数a (20C?300C)约为3.3X 10-6K^1硼硅玻璃制成,新的烧杯须经过老化处理)或惰性材料铝箔盖住口部。 98C蒸煮2小时。冷却后取出供试品,溶液即为供试液。 将玻管供试品清洗干净,置入装有4%(v/v)乙酸溶液1000mL的玻璃容器(玻璃容器不应含有砷、锑、铅、镉元素)中,98C蒸煮2 小时.冷却后取出供试品,溶液即为供试液。 1砷浸出量测定法 试验原理供试液中含有的高价砷被碘化钾、氯化亚锡还原为三价砷.然后与锌粒和酸反应产生的新生态氢,生成砷化氢,经银盐溶液吸收后,形成红色胶态物,与标准曲线比较,测定其含量。 测定法精密量取供试液10mL、空白液10mL、标准砷溶液(每 1 mL 相当于I 卩g 的As) 1 mL、2mL、3 mL、4 mL、5 mL (必要时可根据样品实际情况调整线性范围),分别置测砷瓶中,按中华人民共和国药典2000年版二部附录忸J砷盐检查法第二法操作,用分光光度法,在510nm的波长处测定吸收度。以浓度为X轴,以吸收度为Y 轴,绘制标准曲线.与标准曲线比较确定供试品的浓度。 结果表示方法玻璃容器以As (mg/L)表示。药用玻璃管材以 As (mg/dm2)表示。 2锑浸出量测定方法 试验原理孔雀绿(C23H25N2CI)与五价锑离子形成绿色络合物,经甲苯萃取,提取有机相进行比色,与标准曲线比较,测定其含量.
标准检测规程 1.适用范围:大米中铬、砷、镉、铅的测定。 2.测试原理:试样用湿法消解后,用ICP-MS上机分析。 3.仪器设备 3.1 高脚烧杯:50 mL。 3.2 电热板:具有温控功能。 3.3 电感耦合等离子质谱仪(ICP-MS)。 3.4 一般实验室常用仪器和设备,玻璃容器需符合国家A级标准。 4.试剂 除非另有说明,分析时均用符合国家标准的优级纯试剂,实验用水为当天新制备的去离子水或等同纯度的水。 4.1 一级水。 4.2 硝酸:ρ(HNO3)=1.42 g/mL,高纯(CNW ppb级)。 4.3 校准曲线:用B-232 多元素混标100 mg/L配制浓度分别为0.0、0.5、1.0、 5.0、10.0、20.0、100、500μg/L的校准点,用1% ppb级的硝酸定容至100 mL PP容量瓶中。 5.分析测试 5.1 准确称取粉碎好试样1.000~1.0500 g于高脚烧杯中,加入12 mL硝酸(4.2),上置一玻璃漏斗,在可调式电热炉上消解,先控温100℃消解20~30 min,至瓶内棕色的烟变淡,控温180℃继续消解,消解30~60 min,消解消化液略带黄色不再冒浓烈黄烟,取下漏斗,200℃赶酸至0.5~1 mL(不能蒸干,蒸干需重做),取下稍冷用一级水转移定容至25 mL比色管中。同时做空白试验。 5.2 上机测定 开启仪器,将仪器预热半个小时以上,调谐将仪器调节最佳工作条件,用外标法KED模式测试。 5.3 计算公式 X=(c1-c0)×V/m/1000 其中: X:试样中目标元素含量,mg/kg;
c1:试样消化液中元素含量,μg/L; c0:空白消化液中元素含量,μg/L; V:试样消化液定容总体积,mL; m:试样质量或体积,g。 6. 质量保证与质量控制 6.1 实验所用的器皿容器等需先用自来水洗净(不可使用洗涤剂),再用20 %硝酸溶液(优级纯硝酸配制)浸泡12 h以上,使用前再依次用自来水和一级水洗净。 6.2 消解过程中,禁止沸腾和蒸干,蒸干需重新取样消解。 6.3消解液的酸度应与校准曲线酸度接近或一致。
山东三支一扶面试热点:第二季“镉大米事 件”连名字都隐去 (2021最新版) 作者:______ 编写日期:2021年__月__日 福建日前在该省质量技术监督局的官网上通报了今年第二季度粮食类加工产品抽查结果。结果显示,几家企业生产的大米存在镉超标。而对于这些大米的来源,上述通报只字不提。相关负责人说,他们不方便公布这些大米的来源。(《第一财经日报》9月4日)只能说,2021年年初的“镉大米事件”开了个很坏的头——故事有了开头,却没了结尾。不久前,媒体还在念念不忘地盘点,说湖南“镉大米”调查了5个多月后,甚至6月中旬再度“东窗事发”,相关方面依然“无视”舆论的追问,要么“正在调查”,要么缄默不语。毫无
疑问,镉大米因事关千家万户的餐桌安全,而一直被公众所惦记。今年5月,广州市食品药品监督管理局公布了第一季度大米抽检结果。抽检中,多达31批次大米及米制品重金属元素镉超标,虽能基本排除人为掺杂,镉元素的来源目前仍然缺乏的解释。紧接着9月,福建省质量技术监督局抽查出3批次大米镉超标,超标为0.8mg/kg(镉大米标准规定值为≤0.2mg/kg)。可见,镉大米不是阴魂不散,而是始终从未远离。尽管地方农业官员跳出来称“吃两年镉大米没问题”,但这话只是增加了网络调侃语罢了。对于食品安全的漫不经心,最终受害的起码在两个层面:一是权力公信力受损,有人疑虑是地方保护,有人担心是危害太甚,公开透明的程序成了和稀泥的把戏。二是南方涉事产地的粮农遭殃。还是事实最有发言权——记者在南方籼稻主产省调研发现,目前各地粮价在低位徘徊,不少农户去年的中晚稻仍有大量积压。据海关总署统计数据,2021年度我国稻米进口数量为234.46万吨,较上年度增幅为305.38%。今年1至3月我国累计进口大米69.2万吨,上年同期仅为23.9万吨。按理说,大米属于缺乏消费弹性的商品,大幅波动,显然与“镉大米事件”大有关系。镉大米带来的消费恐慌已造成广东等地对进口大米的需求急剧增加,而供求关系的变化又进一步钳制了国内稻米价格的合理归位。有一点是肯定的:如果任由“镉大米事件”持续发酵,清白的稻米生产者与健康有序的国内稻米市场必将跟着继续遭殃。当此背景下,地方质量技术监督部门仍诡异地选择了“不方便公布这些大米的来源”。这不仅加大了公众对民生类政务信息公开的焦虑,更让人对“镉大米事件”背后
食品安全学科的现状与发展 一、引言 食品安全是关系群众切身利益的重要民生问题,也是国家安定、社会发展的根本要求。食品安全科学技术是食品安全的重要保障手段。食品安全学科的发展直接关系食品安全科技水平的提升。食品质量与安全学科是以食品质量与安全的科学理论问题的研究、保障技术及装备开发和相关科研、工程队伍的组织与培养为其基本内涵的学科。食品质量与安全学科和食品领域的其他学科相比虽然是一个年轻的学科,但是近10年中在知识创新、人才培养、社会服务及产业发展中发挥了重要作用,是食品产业持续健康发展的基础保障。经过十多年的建设与发展,食品质量与安全学科的知名度与品牌影响力日益彰显,在学科方向特色、学术团队结构、科学研究水平、人才培养质量等各个方面均快速发展,是食品领域发展最快的学科之一。 食品质量安全学科在“十二五”及今后较长时间内仍然将是食品领域发展的前沿和学科生长点,我国应该在基础研究、高新技术研发、应用技术创新与集成示范等方面,不断加强科技投入,切实提高我国食品安全的总体水平,使我国食品安全的科技支撑实现被动应付型向主动保障型的战略转变,努力保障公众健康与安全。 1.2012—2013年重大食品安全事件对食品学科发展的启示 2012—2013年以来,白酒“塑化剂”、水饺“金葡菌”污染、奶粉“二聚氰胺”、“顺丁烯二酸”、“镉大米”、“速生鸡”、“假牛肉饼”等国内外的一系列食品安全事件再次昭示我们的食品安全问题是一个持久性问题。 国内外一系列的食品安全事件对食品安全学科的发展也提出了新的挑战。从上述食品安全事件来看,加工过程是食品安全问题发生的关键环节,真正安全保障来自于对生产过程的每一个环节的严格控制。速冻水饺的“金葡菌”污染事件虽然没有引发更大的食品安全问题,但是却给我们提出了一个新的问题:随着我国食品消费习惯的变化和食品产业的发展,微生物安全风险将会逐步成为我同食品安全的主要风险因子,致病微生物的控制和检测技术研究必须得到重视。环境
如何应对镉大米危害? 2013年5月份,广州市食品药品监管局网站公布了第一季度餐饮食品抽验结果,其中44.4%的大米及米制品抽检产品发现镉超标。在广东省食安办公布的抽检31个批次的不合格大米中,有14个批次来自于湖南,镉含量从每公斤0.26毫克到0.93毫克不等。此前的一项调查表明,在华东等6个地区的县级以上市场中,随机采购的大米样品10%左右镉超标。“镉大米”事件引发公众对农田污染的担忧。历史上,日本也曾发生严重的镉中毒事件。2013年广州市公布的湖南产镉大米也并不是第一次进入中国公众的视野,之前镉大米多次见诸报端,只是镉大米总是被发现,没有被杜绝。 究竟“镉大米”会给人们的健康带来什么危害?日常生活中我们该怎样应对镉大米危害呢? 【我国镉大米现状】 重金属主要是通过污染土壤侵入稻米,比如利用废水灌溉稻米或者重金属烟尘污染土地,进而污染了稻米,再随之进入人体。2008年,南京农业大学农业资源与生态环境研究所教授潘根兴和他的研究团队,在全国六个地区(华东、东北、华中、西南、华南和华北)县级以上市场随机采购大米样品91个,结果表明:10%左右的市售大米镉超标。2008年,潘教授又带领他的研究小组从江西、湖南、广东等省农贸市场随机取样63份,结果60%以上大米超标。研究还表明,中国稻米重金属污染以南方籼米为主,尤以湖南、江西等省份最为严重,南方大
米的镉污染问题比较严重。虽然之后潘教授曾说检查结果不能代表全国大米的质量状况,但是镉大米问题越来越受到大家的重视。 【对人体的危害】 人主要通过食物、吸烟、大气污染3个途径吸收镉。镉大米只是危害人体的受镉污染的食物之一。镉对人体的危害主要表现在以下几个方面: 肺毒害:咽喉干痛、流涕、干咳、胸闷、呼吸苦难、还可有头晕、乏力、关节酸痛、寒战、发热等类似流感表现,严重者出现支气管肺炎、肺水肿。并发现其支气管粘膜上皮细胞变性、坏死、脱落,肺毛细血管扩张、充血、肺间质高度水肿、肺泡内充满大量的蛋白浆液最终导致死亡。镉对肺的毒害主要是通过空气污染对人体造成危害。 骨病害:“疼痛病”是十大公害病之一,潜伏期是10~30年,表现为背和腿疼痛、腹胀和消化不良,严重患者发生多发性病理性骨折。骨骼病变主要表现为骨质密度降低,骨小梁和骨骼中矿物质含量减少,表现出骨质疏松。骨骼生长代谢受阻,引起获得性骨软化症。有调查表明,生活在镉污染区的稻农,吃自家产的大米,多数表现出“疼痛病”症状。 肾毒害:肾脏是镉慢性毒作用的最重要的蓄积部位和靶器官,对接触镉的公认进行调查,发现镉可引起尿路结石,尿镉、蛋白尿、肾功能衰竭、肾小管损伤,低分子量蛋白质、氨基酸、钙、葡萄糖、尿酸、磷酸盐等从尿中大量排出。 心脑血管毒害:饮水、食物以及机体内的镉量过多时,对心血管的结构及功能会
土壤中镉含量的测定方法综述 近年来,随着人们对于食品安全意识的提高,认识到土壤中的镉可以通过食物链进入人体中,从而引发各种疾病。因此土壤中镉含量的测定也显得尤其重要,本文通过介绍土壤中镉含量的测定方法并对此进行综述,希望能为土壤中镉的监测治理起到作用。 标签:镉污染重金属测定方法 中国土壤污染的形势相当严峻,2011年10月25日,环保部部长周生贤曾在十一届全国人大常委会第二十三次会议的正式报告中表示,中国土壤环境质量总体不容乐观,中国受污染的耕地约有1.5亿亩,占18亿亩耕地的8.3%。而土壤污染中又以重金属镉的危害较大。如1931年日本富山县神通川流域出现了一种怪病,全身各部位骨痛,而这种“痛痛病”就是镉中毒引起的。 1镉污染的现状 在2009年深圳市粮食集团有限公司从湖南采购上万吨大米,经检验,该批大米质量不合格,重金属镉含量超标。2013年5月广州餐饮环节食品抽检,四成五的湖南大米和米制品被检出镉超标。在人体内,镉的半衰期长达7~30年,可蓄积50年之久,能对多种器官和组织造成损害。有大量研究表明,镉具有致癌性[1],所以对土壤中镉含量的测定就显得尤为重要。 2土壤中镉的测定方法 2.1火焰原子吸收法 制备土壤样品,吕跃明[2]用二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂DDTC)做配位剂,用四氯化碳萃取,然后用原子吸收法测定,绘制标准曲线进行镉的测定。 直接用火焰原子吸收法测定存在问题,消解速度慢,耗时长,容易出现误差,灵敏度低,用了铜试剂DDTC后能有效的、简单、准确检测土壤中的镉。 2.2石墨炉原子吸收法 [3]采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解,在聚四氟乙烯干锅消解,通过100目孔径筛,加入机体改进剂定容,根据镉对特征光的吸光度,用标准曲线法测定,检出限为0.01mg/kg。 测定条件:测定波长/nm 228.8通带宽度/nm 1.3灯电流/mA 7.5干燥温度/℃(s)80~100(20)灰化温度/℃(s)500(20)原子化温度/℃(s)1500(20)消除温度/℃(s)2600(3)氩气流量/(mL/min)200 进样量/μL 10
土壤污染对人体健康的危害 一、土壤污染与疾病 土壤处于大气圈、水圈、岩石圈和生物之间的过度地带,由矿物质、有机质、水分和空气组成,是联系有机界和无机界的重要环节,是结合环境各介质的枢纽,是陆地生态系统的核心及其食物链的首端,又是许多有害废弃物的处理和容纳的场所。 (一)土壤污染 在人类生产和生活活动中排出的有害物质进入土壤中,影响农作物的生长发育直接或间接地危害人畜健康的现象,称为土壤污染。 土壤污染的分类,① 生物污染:包括各种病原体;② 有害化学物质污染:包括各种有毒元素及放射性物质等。 1.土壤污染的来源 (1)工业废水和生活污水污染:又称水型污染,是土壤污染主要的来源。 图北京的水污染 (2)城市垃圾和工业废渣污染:又称固体废弃物型污染。 图城市垃圾
(3)大气污染物的污染:称大气型污染。大气中的污染物自然沉降或随降水而降落进入土壤。 (4)其他: 在农业生产中广泛使用农药、化肥也是造成土壤污染的主要因素。施用未经无害化处理的人畜粪便,是造成土壤被病原微生物和寄生虫污染的主要原因医|学教育网整理。 2.土壤污染的特点土壤被污染后,常表现出以下特点: (1)影响的综合性:污染的土壤不仅直接造成组成、结构和理化与生态特性的破坏,而且可以污染农作物、水体而对人产生间接影响。通常可检查对农作物、水体的影响来判断土壤污染的严重程度。 (2)危害的长期性:土壤污染后到造成健康危害的后果,常常要经过一个较长久的时间,使人不易察觉。 如日本神通川地区痛痛病的出现和确诊,是经过了数十年才弄清楚的。因为含镉废水污染土壤、迁移到水稻、并在人体中畜积达到致病的浓度是需要时间的。 (3)污染物变化的复杂性:污染物在土壤中的转化、迁移过程甚为复杂,不仅取决于污染物的理化特性,而且更受土壤的理化特性、微生物组成以及气象条件的影响医|学教育网整理。重金属进入土壤后,有的被吸附、有的被络合成难溶络盐,可长期存在土壤中。有机化合物如有机氯农药DDT等,在土壤中也分解缓慢。土壤一旦被污染,消除污染的过程需很长时间。 (二)土壤污染对健康的危害 1.生物性污染的危害土壤的生物性污染仍然是当前土壤污染的重要危害,影响面广。 (1)引起肠道传染病和寄生虫病:人体排出的含有病原体的粪便污染土壤,人生吃在这种土壤中种植的蔬菜瓜果等而感染得病(人-土壤-人)。许多肠道病菌在土壤中能存活10天至数十天,肠道病毒可存活2~4个月,寄生虫虫卵在土壤中存活时间更长。 (2)引起钩端螺旋体病和炭疽病:含有病原体的动物粪便污染土壤后,病原体通过皮肤和粘膜进入人体而得病(动物-土壤-人)。钩端螺旋体的带菌动物有牛医|学教育网整理、羊、猪、鼠等。炭病杆菌抵抗力强,家畜一旦感染了炭病并污染土壤后会在该地区相当长时间内传播此病。 (3)引起破伤风和肉毒中毒:天然土壤中常含有破伤风杆菌和肉毒杆菌,人接触土壤而感染(土壤-人)。这两种病菌抵抗力很强,在土壤中能长期存活。 2.重金属污染的危害土壤中重金属或类金属污染对居民健康的危害是通过农作物和水进入人体的。由于工业废水未经过任何处理进行灌田,使土壤中积累有害重金属的量及种类增多,造成严重危害。 (1)镉污染:日本发生的痛痛病就是长期食用含镉大米引起的慢性镉中毒。 含镉的工业废水,未经处理进行农田灌溉,可在农田中不同程度的蓄积,土壤中的镉有水溶性和非水溶性两种,前者易被农作物吸收,后者则不易被吸收,但两者可随环境条件的改变而相互转化:如土壤的pH值呈酸性时,镉的溶解度高,在土壤中易于移动;土壤呈碱性时,镉不易溶解,作物难以吸收。稻谷、蔬菜等农作物可从土壤中吸收、浓集可溶性镉。长期摄入小剂量镉,可引起以肾小管损害为主的肾功能及形态障碍,表现为低分子蛋白尿和蛋白尿、尿中磷酸盐、氨基酸和糖增加;肾小管上皮细胞由退化到坏死、管腔扩大、间质纤维化等,肾动能受损后引起维生素D代谢障碍,进而影响了钙代谢及骨骼的病变。患者多为40岁以上的多胎生
水样中镉的测定 1、方法原理 将水样过滤或经消解的水样直接吸入火焰或注入石墨炉,火焰中形成的原子蒸汽或蒸发离解形成的原子蒸汽对光源发射的特征电磁辐射产生吸收,将测得水样的吸光度和标准溶液的吸光度进行比较,确定样品中被测元素的含量。 2、试剂 2.1试验所用水均需二次蒸馏; 2.2硝酸(ρ1.42g/mL)优级纯; 2.3氢氟酸(ρ1.13 g/mL)分析纯; 2.4高氯酸(ρ1.68 g/mL)优级纯; 2.5镉标准贮存溶液:1000mg/mL; 2.6 镉标准溶液:10mg/mL; 3、仪器 3.1原子吸收光谱仪或石墨炉。 3.2镉空心阴极灯。 4、分析步骤 4.1 水样 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.2 空白试验 随同试料做空白试验。 4.3 测定 量取水样100mL于200mL烧杯中,加入10.0mL硝酸,在电热板加热溶解(不要沸腾),蒸至20mL左右,取下冷却,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 5、标准曲线的绘制 移取0.00、0.50、1.00、2.00、5.00、10mL镉标准溶液(10 mg/mL)于一组100mL容量瓶,加入1.0mL硝酸,用水稀释至刻度,混匀。以镉的吸光度平均值为纵坐标,以浓度(μg/m l)为横坐标,绘制标准曲线。
6、分析结果的计算 m Cd(mg/L、μg/L)= v 式中:m—从标准曲线上查出或仪器直接读出的镉的含量(mg/L、μg/L); V—分析用的水样体积(ml)。 注意事项: 1、分析水样时,水样至少需要定置半小时。 2、水样定置后,清亮的水样直接分析,混浊的水样需过滤后消解。 3、操作中所用的玻璃仪器都要用二次蒸馏水冲洗。
不同消化方法-石墨炉原子吸收法测定大米中镉的比较 秦品芝1 摘要采用干法灰化法、湿法消解法及微波消解法作为前处理方式,石墨炉原子吸收光谱法测定大米中的镉。试验结果表明,干法消解法准确度和回收率均偏低;湿法消解法空白值较高,试剂消耗量大,前处理时间长;微波消解法具有准确度高,回收率好,操作简单快速,试剂消耗小等特点。 关键词镉;微波消解;湿法消解;干法灰化 镉是食品卫生标准中的重要限量指标,国标分析方法中镉的测定有石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法、比色法和原子荧光法[1]。石墨炉原子吸收光谱法具有较高的灵敏度,已成为日常工作中测定食品中镉的首选方法。所以,本次实验采用石墨炉原子吸收法测定大米中的镉。 前处理时元素及有机物分析测试过程中不可或缺的关键步骤,也是样品分析整个过程中最费力、费时的部分,同时也会对分析结果的准确性有着较大的直接影响,预处理方法与手段的好坏将直接在测试结果中体现[2],样品前处理方法通常是干灰化法或湿消解法[3],这些方法操作繁琐,试剂用量较大,危险性高,易受沾污和损失,测定周期较长,影响因素多,测定的准确度不易控制。微波消解技术是近年来发展成熟的新的试样消解技术[4],样品在密闭消解罐中,用硝酸和过氧化氢在高温高压下对待测样品进行消化处理[5]。其优点是消解速度快,试剂用量少,操作简单安全,大大减少易挥发元素的损失和实验环境对样品的污染,降低了空白值,提高了方法的灵敏度和准确度[6]。 实验原理 试样经灰化或酸消解后,注入原子吸收分光光度计石墨炉中,电热原子化后吸收228.8nm 共振线,在一定浓度范围,其吸收值与镉含量成正比,与标准系列比较定量。 2.实验材料 2.1仪器 原子吸收分光光度计;电子天平(精确度:0.01g);微波消解仪;马弗炉;超纯水器;可调式电热板;电子控温加热板。 2.2试剂 硝酸(分析纯);高氯酸(分析纯);盐酸(优级纯);过氧化氢;镉标准溶液;大米标准物质。 3.实验方法 3.1样品前处理 3.1.1干灰化法 首先将大米样品粉碎,然后准确称取2.00g~5.00g样品于瓷坩埚中,先在可控温电热板上小心加热至样品完全炭化,然后移入马弗炉中,在500~550℃灰化约8小时,冷却后取出。然后用硝酸将灰分小心溶解,若有少量样品灰化不完全,再补加一定量硝酸,在可控温电热板上小心加热,直至消化完全,冷却后转移至25mL容量瓶中,用水定容至刻度,摇匀静置。 3.1.2湿消解法 准确称取已粉碎的大米样品1.00g~2.00g于锥形瓶中,加盖小漏斗,加入体积比为5∶1硝酸高氯酸混合消化液15mL,于电热板上缓慢加热,反应趋于缓和后,慢慢加入1mL过氧化氢,继续加热消化直至溶液澄清,冷却后转移至25mL容量瓶中,用水定容至刻度,摇匀静置。 3.1.3微波消解法
原子荧光光谱法测定土壤中镉含量 一、方法提要 试样用酸溶解后,在酸性介质中,试样中的镉被硼氢化钾(KBH4)还原成镉的挥发性组份,由载气(氩气)带入原子化器中,在氩氢火焰中原子化,在特制空心阴极灯的照射下,基态镉原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与镉含量成正比,与标准系列比较定量。 二、试剂和材料 除特别注明外,所用试剂均为优级纯,所用水均为通过超纯水机处理后的超纯水,电阻率不低于18.2 M ??cm,所有实验用玻璃器皿使用前都经过5% (v/v)硝酸浸泡24 h,然后用去离子水冲洗干净、备用。 2.1 硝酸。 2.2 盐酸 2.3 硫酸。 2.4氢氧化钾。 2.5 硫脲。 2.6 抗坏血酸。 2.7 镉信号增强剂1号。 2.8 镉信号增强剂2号。 2.9 乙醇 2.10 标准空白体系的配制:称取10g硫脲、10g抗坏血酸及0.1g镉信号增强剂2号于980 mL水中,后加入20 mL的盐酸,不断搅拌至完全溶解。 2.11 还原剂体系的配制:称取15g镉信号增强剂1号、2.5g氢氧化钾于20 mL
水中,加入100 mL乙醇,不断搅拌至试剂完全溶解,后加入380 mL水。 三、仪器、设备 3.1 原子荧光光谱仪(北京金索坤技术开发有限公司)。 3.2镉元素高性能空心阴极灯。 3.3 分析天平(精度为0.1g、0.1mg)。 3.4 超纯水制备系统。 3.5 实验室常规玻璃器皿。 四、分析步骤 1、样品预处理 称取约0.1g(精确到0.0001g)土壤样品于50 mL烧杯中,加入8mL硝酸及2mL硫酸(即硝酸与硫酸比例为8:2),于电热板上消解至溶液尽干,无白烟冒出,后用标准空白介质定容至一定体积,待测。 2、标准曲线的绘制 准确吸取0.10μg/mL的镉标准溶液0.00 mL(空白)、0.10 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL于六个100 mL容量瓶中,用标准空白介质稀释至刻度,即此标准系列溶液中镉的质量浓度分别为0.00、0.10、0.50、1.00、1.50 、2.00μg/L,摇匀待测。 3、测定 开机设置好各项参数,待仪器稳定后方可进行测定。测定时,将标准系列溶液、供试液导入仪器中进行测定,测定供试液中待测元素含量。
大米中重金属(镉)含量测定方案 ——常州工程职业技术学院工分0911陈俊海 一、实验原理: 试样经处理后,在酸性溶液中镉离子与碘离子形成络合物,并经4一甲基戊酮-2萃取分离,导入原子吸收仪中,原子化以后,吸收228.8nm共振线,其吸收量与镉含量成正比,与标准系列比较定量。 二、实验试剂及仪器: 4一甲基戊酮-2( MIBK,又名甲基异丁酮), 磷酸(1+10), 盐酸(1+11):量取10mL盐酸加到适量水中再稀释至120 mL, 盐酸(5+7)量取50mL盐酸加到适量水中再稀释至120 mL, 混合酸:硝酸与高氯酸按3+1混合。 硫酸(1+1), 碘化钾溶液(250g/L), 脱脂棉, 原子吸收分光光度计。 镉标准溶液:准确称取1.0000 g 金属镉(99.99%),溶于20mL盐酸(5+7)中,加入2滴硝酸后,移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升相当于1.0 mg镉。 镉标准使用液:吸取10.0 mL镉标准溶液,置于100mL容量瓶中,以盐酸(1+11)稀释至刻度,混匀,如此多次稀释至每毫升相当于0.20 μg镉。 三、试样处理(三种方法取一): 干法灰化:称取1.00 g -5.00 g (根据镉含量而定)试样于瓷坩埚中,先小火在可调式电炉上炭化至无烟,移入马弗炉500℃灰化6h-8h时,冷却。若个别试样灰化不彻底,则加1 mL混合酸在可调式电炉上小火加热,反复多次直到消化完全。放冷,用硝酸(0.5 mol/L)将灰分溶解,用滴管将试样消化液洗入或过滤入(视消化液有无沉淀而定)10 mL-25 mL容量瓶中,用水少量多次洗涤瓷坩埚,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用。同时作试剂空白。 过硫酸铵灰化法:称取1.00g -5.00g 试样于瓷坩埚中,加2mL-4mL硝酸浸泡1h以上,先小火炭化,冷却后加2.00g -3.00 g过硫酸铵盖于上面,继续炭化至不冒烟,转人马弗炉,500℃恒温2h,再升至800℃,保持20 min,冷却,加2mL-3mL 硝酸(1.0 mol/L),用滴管将试样消化液洗入或过滤入(视消化液有无沉淀而定)10 mL-25 mL容量瓶中,用水少量多次洗涤瓷坩埚,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用。同时作试剂空白。 湿式消解法:称取试样1.00g -5.00g 于三角瓶或高脚烧杯中,放数粒玻璃珠,加10m L混合酸,加盖浸泡过夜,加一小漏斗电炉上消解,若变棕黑色,再加混合酸,直至冒白烟,消化液呈无色透明或略带黄色,放冷用滴管将试样消化液洗入或过滤入(视消化后试样的盐分而定)10 mL-25 mL容量瓶中,用水少量多次洗涤三角瓶或高脚烧杯,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用。同时作试剂空白。
镉大米的危害有哪些 人们总是在食品安全中学习化学知识,之前“10%大米镉超标”的新闻让人们空前关注起“镉”。而被爆出的“广东、湖南等地大米镉超标超4成”的报道,在“谈食色变”的今天,更让公众群情激愤。 镉大米是怎么来的? 镉大米是指镉含量超标的大米。镉是一种非人体必需的重金属微量元素,在冶金、塑料、电子等行业非常重要。它通过废水排入环境中,然后通过土壤或灌溉等进入食物,水稻是典型的“受害作物”。联合国食品准则委员会的规定是每千克大米镉含量不超过0.4毫克,欧盟规定每千克大米镉含量不能超过0.2毫克,中国的相关标准也是每公斤镉含量不超过0.2毫克。 通过研究种植水稻的土壤中重金属超标的状况,发现稻米对于镉污染的吸附作用明显强于玉米、大豆等其他的作物品种。基因越好的大米,就越容易吸收土壤里的重金属。因此“镉大米”也成为人们镉中毒的主要原因之一。 镉中毒的危害 长期食用“镉大米”或者其他含镉的东西,容易导致慢性中毒。它的症状被命名为“痛痛病”。镉是一种重金属元素,通过大米等食物摄取的,虽然属于“长期小剂量”摄入,但长此以往,会对人体健康造成极大的损害。镉会在肾脏中累积,最后导致肾衰竭;会导致骨软化和骨质疏松。人长期食用含镉的食物会引起痛痛病(即骨癌病)。病症表现为腰、手、脚等关节疼痛。病症持续几年后,患者全身各部位会发生神经痛、骨痛现象,行动困难,甚至呼吸都会带来难以忍受的痛苦。到了患病后期,患者骨骼软化、萎缩,四肢弯曲,脊柱变形,骨质松脆,就连咳嗽都能引起骨折。患者不能进食,疼痛无比。(信息来源:诚邻粮食Neighborly food) 镉更骇人听闻的危害在于它的持续性,即使停止了食用高镉大米,肾衰症状依然会持续。镉在肾中一旦累积到一定量,就可能损害泌尿系统。最新研究成果表明,镉还能引发人类乳腺癌。为了杜绝镉大米,诚邻粮食推荐的每一种大米都有严格的高达300多项的检测报告。在标准中,只要这种大米被检测出有农药残留,这种大米依然是不合格产品。 米饭是我们每天的主食,是我们能量来源的主要途径。但“镉大米”的出现,给我们的身体健康造成了很大的危害。对于消费者来说,保护自己的可行途径是选择大米时应注意查看产地,避开有重金属污染土地的地区。
土壤中镉的测定-原子吸收分光光度法 一、实验目的和要求 1、掌握原子吸收分光光度法原理及测定镉的技术。 2、预习第四章固体废物监测中有关金属测定的有关内容。 二、原理 土壤样品用HNO3-HF-HClO4或HCl-HNO3-HF-HClO4混酸体系消化后,将消化液直接喷入空气-乙炔火焰。在火焰中形成的Cd基态原子蒸汽对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。测得试液吸光度扣除全程序空白吸光度,从标准曲线查得Cd含量。计算土壤中Cd含量。 该方法适用于高背景土壤(必要时应消除基体元素干扰)和受污染土壤中Cd的测定。方法检出限范围为0.05—2mgCd/kg。 三、仪器 1.原子吸收分光光度计,空气-乙炔火焰原子化器,镉空心阴极灯。 2.仪器工作条件 测定波长228.8nm 通带宽度1.3nm 灯电流7.5mA 火焰类型空气-乙炔,氧化型,蓝色火焰 四、试剂 1.盐酸:特级纯。 2.硝酸:特级纯。 3.氢氟酸:优级纯。 4.高氯酸:优级纯。 5.镉标准贮备液:称取0.5000g金属镉粉(光谱纯),溶于25mL(1+5)HNO3(微热溶解)。冷却,移入500mL容量瓶中,用蒸馏去离子水稀释并定容。此溶液每毫升含1.0mg镉。
6.镉标准使用液:吸取10.0mL镉标准贮备液于100mL容量瓶中,用水稀至标线,摇匀备用。吸取5.0mL稀释后的标液于另一100mL容量瓶中,用水稀至标线即得每毫升含5μg镉的标准使用液。 五、测定步骤 1.土样试液的制备:称取0.5—1.000g土样于25mL聚四氟乙烯坩埚中,用少许水润湿,加入10mLHCl,在电热板上加热(<450℃)消解2小时,然后加入15mLHNO3,继续加热至溶解物剩余约5mL时,再加入5mLHF并加热分解除去硅化合物,最后加入5mLHClO4加热至消解物呈淡黄色时,打开盖,蒸至近干。取下冷却,加入(1+5)HNO31mL微热溶解残渣,移入50mL容量瓶中,定容。同时进行全程序试剂空白实验。 2.标准曲线的绘制:吸取镉标准使用液0、0.50、1.00、 2.00、 3.00、 4.00mL分别于6个50mL容量瓶中,用0.2%HNO3溶液定容、摇匀。此标准系列分别含镉0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40μg/mL。测其吸光度,绘制标准曲线。 3.样品测定 (1)标准曲线法:按绘制标准曲线条件测定试样溶液的吸光度,扣除全程序空白吸光度,从标准曲线上查得镉含量。 式中:m——从标准曲线上查得镉含量(μg); W——称量土样干重量(g)。 (2)标准加入法:取试样溶液5.0mL分别于4个10mL容量瓶中,依次分别加入镉标准使用液(5.0μg/mL)0、0.50、1.00、1.50mL,用0.2%HNO3溶液定容,设试样溶液镉浓度为c x,加标后试样浓度分别为c x+0、c x+c s、c x+2c s、c x+3c s,测得之吸光度分别为A x、A1、A2、A3。绘制A-C图(图略)。由图知,所得曲线不通过原点,其截距所反映的吸光度正是试液中待测镉离子浓度的响应。外延曲线与横坐标相交,原点与交点的距离,即为待测镉离子的浓度。结果计算方法同上。 六、注意事项