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丁二烯试题

一、填空

1. 工业丁二烯的生产根据所用溶剂的不同生产方法主要有乙睛法（ACN 法）、二甲基甲酰胺法（DMF 法）和N-甲基吡咯烷酮法（NMP 法）3种。

2.工业用丁二烯纯度及杂质测定所用的载气有氮气、氦气或氢气。

3. 丁二烯，分子式为C4H6，分子量5

4.09，难溶于水，可溶于醇、醚、丙酮、苯等有机溶剂，在氧气存在下容易发生聚合。

4.气相色谱法测定丁二烯采用氢火焰离子化（FID ）检测器。

5. 在气相色谱法中，必须要用相对校正因子定量的方法为归一化法、内标法。

二、问答题

1.工业丁二烯中的杂质有哪些？

2.如何用校正面积归一化法测定工业丁二烯纯度及杂质含量？

3.如何用外标法测定工业丁二烯纯度及杂质含量？

4.简述面积归一化法优缺点？

5.简述氢火焰离子化检测器特点？

三、选择题

1.气相色谱法测定工业用丁二烯用(ABD )做载气。

A 氮气

B 氦气

C 氧气

D 氢气

2.校正面积归一化法测定工业用丁二烯用( B )式计算。

A B

C ∑--=i w w w )(0011水

D 1001??=

i s s i f m A m A w 3.工业丁二烯测定可采用下列哪种色谱柱( )

A 癸二腈填充柱

B Al 2O 3/KCl （PLOT ）柱

C 毛细色谱柱

D 非极性色谱柱

4. 在气相色谱法中，当（）进入检测器时，记录笔所划出的线称为基线。

A 无载气

B 纯载气

C 纯试剂

D 空气

5. 在气固色谱中各组分在吸附剂上分离开的原理是（D ）

A 各组分的溶解度不一样

B 各组分电负性不一样

D 各组分颗粒大小不一样 D 各组分的吸附能力不一样

四、判断题

(√)1. 气相色谱法测定丁二烯时Al 2O 3/KCl （PLOT ）柱加热不能超过200℃，以防止柱活性发生变化。

(√)2. 丙烷、丙烯、乙炔都是丁二烯中可能含有的杂质。

(√)3. 丁二烯纯度是用100.00减去烃类杂质总量和用其他标准方法测定的丁二烯二聚物、羰基化合物、阻聚剂和残留物等杂质的总量计算。

(×)4. 只要检测器种类相同，不论使用载气是否相同，相对校正因子必然相同。

(×)5.丁二烯杂质的出峰顺序及相对保留时间与Al2O3（PLOT）柱的去活方法无关。

(×)6.色谱外标法定量时，须用校正因子，且要求操作条件稳定，进样量准确且重现性好，否则影响测定结果。

(×)7. 氢火焰离子化检测器是依据不同组分气体的热导系数不同来实现物质测定的。

(×)8. 氢火焰离子化检测器是质量型检测器，用来分析的气体有O2、N2、CO、SO2等。

聚丁二烯

聚丁二烯简介聚丁二烯(polybutadiene)是1，3-丁二烯的聚合物。英文缩写 PB。按结构不同可分为顺式 -1，4 -聚丁二烯(又称顺丁橡胶，CBR)、反式-1，4-聚丁二烯，以及1，2 -聚丁二烯。后者还有全同和间同立构之分。顺式-1，4-聚丁二烯的玻璃化温度-106℃，结晶熔点3℃，晶体密度1.01g/cm3，而 1，2 -聚丁二烯的密度0.93g/cm3，玻璃化温度-15℃，熔点 128℃(全同)和156℃(间同)。不同结构的聚丁二烯之性能差别很大，CBR 有高弹性和低滞后性，高抗拉强度和耐磨性，拉伸时可结晶。高反式-1，4-聚丁二烯的结晶性大，回弹性差。而1， 2-聚丁二烯为非晶态，低温性能较差。聚丁二烯可用硫黄硫化，硫化时并发生顺-反异构化。对于1，4—加成的双烯类聚合物，由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式构型与反式构型之分，如聚丁二烯有顺、反两种构型：其中顺式的1，4—聚丁二烯，分子链与分子链之间的距离较大，在常温下是一种弹性很好的橡胶；反式1，4—丁二烯分子链的结构也比较规整，容易结晶，在常温下是弹性很差的塑料。远程结构丁二烯在5～50℃自由基聚合的产物以反式-1，4-结构为主，烃类溶剂中的负离子聚合时，顺式-1，4- 聚丁二烯结构占35%，四氢呋喃中聚合则主要形成1，2 -结构，以钛、钴、镍和稀土催化剂的

齐格勒-纳塔型配位聚合可得到高顺式-1，4-结构(90%～99%)，钒系催化剂则能合成高反式结构，钒、铬和钼系催化在一定条件下可得到1，2-聚丁二烯。聚丁二烯主要用作合成橡胶，并常与天然橡胶、丁苯橡胶并用，制造轮胎的胎面和胎体，此外由于耐磨性好，也用于鞋底、输送带、车辆零件等。 1，2- 聚丁二烯用于胶粘剂和密封剂。单体的结构和性质 1,3-丁二烯的结构式为：在常温下有两种构象：S－反式(96%)和S-顺式(4%)，两种构象的转动能量为2.3千卡/摩尔。S-反式比较稳定。由于两种构象的能量差别很小，它们的异构化是不困难的。1,3－丁二烯是最简单的共轭双烯。沸点为－4.4℃(760毫米汞柱)。商品中常含少量1,2-丁二烯,在常温下用两个大气压可将丁二烯液化。贮于钢瓶时，必须加抗氧剂如叔丁基邻苯二酚或 N-苯基-β-萘胺等，以防止生成过氧化物，引起爆炸。聚合物的结构和性质丁二烯分子有两个双键，既可发生1,4加成聚合,生成顺式1,4或反式1,4聚合物；也可发生1,2聚合，其中又有全同1,2和间同1,2之分。

丁二烯聚合类型及部分事故案例

在丁二烯生产装置中，丁二烯聚合物种类主要有： 1.1 丁二烯二聚物丁二烯受热会发生二聚反应，生成4一乙烯基环己烯。其反应速度取决于温度，且为放热反应。反应方程式如下。该化学反应在萃取精馏系统及普通精馏系统均可发生。 1.2 丁二烯热聚物1,3-丁二烯的分子具有共轭双健结构，化学性质较为活泼，然而它的分子空间结构是对称的，较难激化成活性聚合基，但在高温环境中，只要有足够热能，1,3-丁二烯的分子的双健是能够打开成为双自由基，从而引发聚合。该化学反应主要发生在萃取精馏系统及一二汽提系统。 1.3 丁二烯端基聚合物如上所述，1,3-丁二烯的分子具有共轭双健结构，化学性质较为活泼，然而它的分子空间结构是对称的，较难激化成活性聚合基，在较低的温度和没有引发剂的作用，聚合的速度极慢，且聚合产物大多是分子量较小的丁二烯二聚物。图2为聚合速率与温度关系图，图3为聚合速率与引发剂关系图。在引发剂作用下，操作温度足够高，就能激活1,3-丁二烯取代基，使其按自由基聚合的方式形成端基聚合物。聚合过程分三个步骤进行：

1.3.1 丁二烯过氧化自聚物形成 1,3-丁二烯与系统中的氧作用，发生氧化反应，生成过氧化自聚物。这种过氧化自聚物是一种淡黄色油状物质，密度大，易沉积于设备、管线死角上。 2.3.2 自由基的形成丁二烯过氧化自聚物极不稳定，在加热的情况下可断裂成活性自由基。 1.3.3 丁二烯游离基链增长活性自由基与丁二烯分子作用，按线性方向形成爆米花状端基聚合物这过程为放热反应，反应速度快；自由基不断转移，使链不断增长，聚合物分子快速增大，体积急剧膨胀。由于为放热反应，造成局部温度急剧上升，形成恶性循环，严重时产生爆炸。端基聚合特点是反应速度快、生成物体积大，破坏力极强，是堵塞设备、造成设备损毁、酿成安全事故的重要原因，也是丁二

丁二烯装置聚合物分析及其影响

丁二烯装置聚合物分析及其影响摘要：本文讨论了丁二烯装置生产过程中产生的聚合物种类及其危害，主要目的是学习、探究和交流，为装置优化运行提供借鉴。关键词：丁二烯聚合物一、概述目前我国丁二烯抽提装置一般可分为N-甲基吡咯烷酮法（NMP法）、二甲基甲酰胺法（DMF法）和乙腈法（CAN法）。由于丁二烯化学性质很活泼，所以在储运及生产的过程中容易发生聚合，会缩短装置的运行周期，使装置的非计划性停工次数增加，同时会降低产量、增加能耗、减少设备的使用寿命，并会给安全环保带来很多不利的影响。本文着重介绍丁二烯装置中聚合物的种类及其影响。二、丁二烯自聚物的产生及影响因素丁二烯的化学性质极为活泼，在高温下极易由两个丁二烯分子聚合形成环状化合物丁二烯二聚体。当系统中有氧存在时，丁二烯首先被氧化成淡黄色或深褐色的油状物质丁二烯过氧化物，不易沉淀，然后自催化迅速自聚成丁二烯过氧化物自聚物；同时，由于氧、铁锈等物质的存在，也促进了自聚物的生成。丁二烯过氧化物自聚物在常温下是不分解的，但是在高温或者在光照、撞击、摩擦时会发生分解或者爆炸。过氧化物自聚物产生的游离基又可能会引发丁二烯的聚合，最后生成爆米花状的端聚物，丁二烯端聚物是一种高度交联的树脂状聚合物，不易溶于水。丁二烯自由基进一步与丁二烯发生自由基聚合反应，最终生成丁二烯端基聚合物。系统中的氧、过氧化物、铁锈是导致端聚物形成的主要原因。除此之外，丁二烯的端基聚合物的生成还与丁二烯的纯度、温度、压力、阻聚剂加入量以及设备是否存在死角等因素有关。该端聚物一旦形成，就会以此为中心发生链增长，自身支化蔓延，不易终止，迅速堵塞设备、管线，甚至破坏设备。因此，控制丁二烯端聚物首先要从预防过氧化物开始，要适时定点加入阻聚剂，消除过氧键活性基团诱发因素，制定和完善防止丁二烯聚合物爆炸的各项工艺和安全措施。三、聚合物的种类划分丁二烯聚合物表现形式主要为二聚物，过氧化物自聚物，海绵状聚合物，橡胶状聚合物，爆米花状聚合物。 1.丁二烯二聚物的化学名称是乙烯基环己烯（DPC）。常温下，丁二烯二聚体为油状液体，沸点在116度，可与丁二烯任何比例混溶，但是在高温下，它能变成油状聚合物，呈黑色或暗褐色，受热时具有高粘性。常温下固化变硬、性脆，受力易碎。在装置正常操作条件下，丁二烯二聚体不会进一步聚合生成高分子物质，只是消耗有效组分丁二烯，对装置操作及安全不会造成影响，可在溶剂再生系统脱除。丁二烯二聚体是丁二烯的热聚合物，反应不需要催化剂，反应速率取决于温度，且为放热反应，并随着储存时间的延长而显著增加。 2.丁二烯过氧化物自聚物丁二烯在常温下与空气接触时，能生成有剧烈爆炸危险的过氧化合物，丁二烯过氧化物可进一步形成丁二烯过氧化聚合，并可引发形成危险性极大的丁二烯端聚物。丁二烯过氧化自聚反应为自催化反应，聚合物是一种淡黄色油状物质，

v端羟基聚丁二烯的应用_合成方法与表征手段

专论综述弹性体,2003-06-25,13(3):53~60 CHINA EL AST OM ERICS 收稿日期:2003-02-08 作者简介:董松(1972-),女,辽宁鞍山人,硕士,主要从事阴离子聚合的研究工作。*蓝星化工科技总院科研项目端羟基聚丁二烯的应用、合成方法与表征手段* 董松,王新,高丽萍,刘宇辉,王海军,李艳,姜东升,蒋剑雄 (蓝星化工科技总院,北京 101300) 摘要:论述了近年来端羟基聚丁二烯的研究进展及其应用,主要是对阴离子法合成端羟基聚丁二烯的合成方法及其表征手段进行了评述,指出民用丁羟胶的应用前景广泛。关键词:端羟基聚丁二烯;阴离子法;丁羟胶的应用;表征;综述中图分类号:T Q 331.4 文献标识码:A 文章编号:1005-3174(2003)03-0053-08 端羟基聚丁二烯(Hy drox yl Terminated Polybutadiene)简称丁羟胶(HTPB),是遥爪液体橡胶的一种,丁羟胶作为液体橡胶中的重要品种,本身的透明度好、粘度低、耐油耐老化、低温性能和加工性能好;它与扩链剂、交链剂在室温或高温下反应可以生成三维网状结构的固化物,该固化物具有优异的力学性能良好的耐油和耐水性能,特别是耐酸碱、耐磨、耐低温和电绝缘性能好。丁羟胶应用范围广泛,可用于生产浇注型弹性体,汽车和飞机轮胎的结构材料、建筑材料、鞋业材料橡胶制品、保温材料、涂料、胶粘剂、灌封材料、电绝缘材料、防水防腐材料、体育跑道、耐磨运输带、橡塑及环氧树脂改性等。在我国丁羟胶主要被应用在军事上,作为固体火箭推进剂的粘合剂 [1] 。丁羟胶的主要合成方法大都采用自由基聚合法,目前美国、英国、日本、德国等都已经有大规模工业化生产。目前国内丁羟胶的生产厂有黎明化工研究院等9家,但是生产能力小(20t/a 左右)。另外还有阴离子聚合法,由聚丁二烯溶液与环氧化合物、醛类或酮类试剂反应而得,日本曹达、美国菲力浦和通用轮胎等公司,采用阴离子法聚合生产丁羟胶。另外,采用保护性基团引发剂法生产丁羟胶,解决了阴离子法生产丁羟胶的假凝胶化的问题,美国FM C 公司在引发剂的合成及遥爪聚合物的合成上作了大量的研究工作并申请了多篇专利 [2~13] 。 1 丁羟胶的国内外研究现状表1为已工业化生产的几种端羟基聚丁二烯的研究状况及典型性能。表1 端羟基聚丁二烯的研究状况及性能[14~16] 生产公司商品名聚合方法单体粘度(30 )/(Pa S )数均分子量官能度出光石化、大西洋富田公司Poly BD R -45M H 2O 2引发自由基聚合丁二烯 2700~3000 2.2~2.4 出光石化、大西洋富田公司Poly BD R -45H T H 2O 2引发自由基聚合丁二烯 2700~3000 2.2~2.3 出光石化、大西洋富田公司Poly BD R -45M H 2O 2引发自由基聚合丁二烯22+/-53100~3500 2.2~2.4 出光石化、大西洋富田公司 Poly BD CS15M H 2O 2引发自由基聚合丁二烯与苯乙烯 22.5+/-5 2800~3300 2.5~2.8

浅析顺丁橡胶装置中丁二烯自聚物的产生及预防

浅析顺丁橡胶装置中丁二烯自聚物的产生及预防发表时间：2019-12-12T16:08:04.487Z 来源：《工程管理前沿》2019年22期作者：黄彬 [导读] 在合成顺丁橡胶生产中，容易形成多种丁二烯自聚物，而丁二烯自聚物的危害性是相当大的，它对聚合反应有绝对的抑制作用，会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降摘要：在合成顺丁橡胶生产中，容易形成多种丁二烯自聚物，而丁二烯自聚物的危害性是相当大的，它对聚合反应有绝对的抑制作用，会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降。本文通过分析自聚物的成因及影响因素，并结合生产实际，提出了预防生成丁二烯聚合物的措施。关键词：丁二烯；橡胶装置；聚合物；产生原因；预防措施前言：在合成顺丁橡胶的生产过程中，产生丁二烯自聚物是必然的，而丁二烯自聚物的危害性是相当大的，它对聚合反应有绝对的抑制作用，会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降。如何预防其大量生成就是相关人员急需探讨和解决的问题。解决了这个问题，就可以避免由于系统内丁二烯自聚物的存在而发生的事故，降低生产成本，也可以确保装置清洁化生产。 1、丁二烯自聚物的产生及影响因素丁二烯的化学性质极为活泼，在高温下极易由两个丁二烯分子聚合形成环状化合物丁二烯二聚体。当系统中有氧存在时，丁二烯首先被氧化成淡黄色或深褐色的油状物质丁二烯过氧化物，不易沉淀，然后自催化迅速自聚成丁二烯过氧化物自聚物；同时，由于氧、铁锈等物质的存在，也促进了自聚物的生成。丁二烯过氧化物自聚物在常温下是不分解的，但是在高温或者在光照、撞击、摩擦时会发生分解或者爆炸。过氧化物自聚物产生的游离基又可能会引发丁二烯的聚合，最后生成爆米花状的端聚物，丁二烯端聚物是一种高度交联的树脂状聚合物，不易溶于水。丁二烯自由基进一步与丁二烯发生自由基聚合反应，最终生成丁二烯端基聚合物。系统中的氧、过氧化物、铁锈是导致端聚物形成的主要原因。除此之外，丁二烯的端基聚合物的生成还与丁二烯的纯度、温度、压力、阻聚剂加入量以及设备是否存在死角等因素有关。该端聚物一旦形成，就会以此为中心发生链增长，自身支化蔓延，不易终止，迅速堵塞设备、管线，甚至破坏设备。因此，控制丁二烯端聚物首先要从预防过氧化物开始，要适时定点加入阻聚剂，消除过氧键活性基团诱发因素，制定和完善防止丁二烯聚合物爆炸的各项工艺和安全措施。 2、丁二烯自聚物的种类和性质丁二烯是石油化工的基础原料之一，也是镍系顺丁溶液聚合的主要原料之一，属共轭二烯烃，因其化学性质十分活泼，所以在储存、运输、生产过程中极易产生自聚物，且极易发生自燃、爆炸、胀裂阀门及管道等事故。生产中常见的自聚物有二聚物、过氧化物、聚过氧化物、橡胶状自聚物、端聚物及糠醛聚合物等6种。 2.1 丁二烯二聚体丁二烯二聚物，化学名称是4-乙烯基环己烯，常温下为液体，有流动性，沸点116℃，可以任意比例与丁二烯互溶，当聚集到一定量时，直接影响丁二烯的聚合反应和安全生产。 2.2 过氧化物丁二烯的过氧化物是聚合物，由“-C4H6-”和“-O-O-”单元组成，含双键，化学式为（C4H6O2）n，分子量在1000-2000，是一种淡黄或深褐色（有杂质）油状物质，不易沉淀、可流动的液体，比丁二烯重，几乎不溶于丁二烯，可溶于苯和苯乙烯。对热敏感，在氧、铁锈等存在时，丁二烯过氧化物又成为自催化剂，迅速自聚生成丁二烯过氧化物自聚物。在丁二烯中，聚合物沉积分层，易沉积于设备的死角。极不稳定，受低热、摩擦、震动或接触氧化物时，极易爆炸。 2.3 端聚物—米花状聚合物端聚物，爆米花状，该聚合物具有玻璃状、针状的外观；较硬且脆，易于撕裂，一般情况下为无色，受铁锈和铁离子污染；而呈深黄色、深茶色和咖啡色。具有不饱和属性，暴露于空气中；可自燃，甚至堵塞和涨裂阀门管道。 2.4 橡胶状和海绵状聚合物由多个丁二烯分子聚合而成，有弹性，不溶于C4和丁二烯，易堵塞设备和管线。 3、丁二烯自聚物产生的主要原因 3.1 温度温度是生成丁二烯自聚物的决定因素。 3.2 系统内氧及铁锈等杂质因素对装置长周期安全生产威胁最大的是由丁二烯和系统氧发生过氧化反应生成的丁二烯过氧化物，丁二烯过氧化物为淡黄或深褐色（有杂质）油状物质，不容易沉淀。在氧、铁锈等的促进下，丁二烯过氧化物又会成为自催化剂，使丁二烯过氧化物迅速自聚生成丁二烯过氧化物自聚物。常温下不分解，但在高温、光照、撞击、摩擦时就会发生分解甚至爆炸。 3.3 阻聚剂加入量目前丁二烯使用的阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚（TBC）。在生产过程中，科学合理地控制阻聚剂的加入量是重中之重。 4、丁二烯自聚物产生的预防措施在顺丁橡胶装置中丁二烯是主要原料，在丁二烯贮存、输送、反应后单体回收过程中，都不可避免地存在一些诱发丁二烯过氧化物产生的条件，诸如高温、氧、铁锈等，因此必须控制丁二烯过氧化物的生成条件。 4.1 严格控制系统中的氧含量通过对丁二烯过氧化物、端聚物等成因的简要分析，系统中的氧是诱发和产生自聚物的最主要原因，必须严格控制氧含量。在丁二烯

聚丁二烯的应用

端羟基聚丁二烯端羟基聚丁二烯是六十年代发展起来的一种液体预聚物。通过链延长和交联固化反应，可将其制成有三维网络结构的弹性体。因为它和固体橡胶有相同的性能，所以亦有人称其为液体橡胶。从已公开的文献报道看，在国外有关生产工艺的研究已较成熟，重点放在反应机理和使用性能方面的研究，尤其是关于应用途径的开发，一些国家正在积极进行工作。主要有以下几方面的用途： 1、胶粘剂； 2、涂料； 3、轮胎等工业用橡胶材料（皮带，防震橡胶）及形状复杂的工业用橡胶材料（车辆用的安全部件如防撞器等）； 4、密封材料，填缝材料； 5、人造皮革、弹性纤维等的原料； 6、泡沫塑料及优良的冲击吸附材料； 7、橡胶塑料的改性剂； 8、电气零件材料及电气零件材料用的灌封材料； 9、鞋用材料； 10、船泊甲板、天花板及铺路用材料。有的文献归纳其用途有十九种之多。 1、端羟基聚丁二烯的合成方法、分子结构及性能端羟基聚丁二烯，一般是指每个大分子两端平均有两个以上羟基的丁二烯的均聚物或共聚物。共聚物有丁二烯－苯乙烯共聚物、丁二烯－丙腈共聚物。均聚物的示意结构式如下：端羟基聚丁二烯的微观结构是由其合成方法决定的。因其可军用，国外对合成工艺及使用细节均严守秘密，从已公布的资料看，主要合成方法有自由基聚合、阴离子活性聚合和阴离子配位聚合。一般地说，利用自由基聚合时，1，4－结构占75－80％，其中1，4－反应约占60％，1，2－乙烯基结构为20－25％。利用阴离子配位聚合，分子中几乎全部是1，4－结构，而且1，4－顺式结构的比例较高。利用阴离子活性聚合，有时分子中的1，2－乙烯基结构可达90％，所得预聚物分子量分布亦窄，M w/Mn接近于1。越好。所以要根据使用目的和要求，选择不同微观结构的产品。一些端羟基聚丁二烯产品的性能如表1所示。除上述性能外，端羟基聚丁二烯尚有如下优点：（1）端羟基聚丁二烯在常温下是液体，因此在加工处理时，可不用有机溶剂，避免了由溶剂而造成的环境污染、火灾、爆炸等危险。在日益强调消除公害的当今世界，这一点有其特别重要的意义。（2）因其是液体，可采用浇注成型或注射成型等工艺，加工简便，且可连续化、自动化、机械化，因而节省了人力和能源，降低了产品的加工费用。

丁二烯装置的防爆措施简易版

A Specific Measure To Solve A Certain Problem, The Process Includes Determining The Problem Object And Influence Scope, Analyzing The Problem, Cost Planning, And Finally Implementing. 编订：XXXXXXXX 20XX年XX月XX日丁二烯装置的防爆措施简易版

丁二烯装置的防爆措施简易版温馨提示：本解决方案文件应用在对某一问题，或行业提出的一个解决问题的具体措施，过程包含确定问题对象和影响范围，分析问题，提出解决问题的办法和建议，成本规划和可行性分析，最后执行。文档下载完成后可以直接编辑，请根据自己的需求进行套用。丁二烯馏分闪点低，爆炸极限范围大、容易气化，气体比重比空气大，容易积聚在地面的低洼部位，形成爆炸性混合物，造成爆炸和火灾。国内外生产厂家均发生过丁二烯爆炸事故，新疆独山子石化乙烯厂针对丁二烯装置中各项与安全有关的因素和特点，经过调研、分析，找出了本装置存在的隐患，制定和完善了防止丁二烯爆炸的各项工艺和安全措施。丁二烯装置的主要危险性丁二烯端聚物胀裂设备胀裂设备部位独山子石化乙烯厂丁二烯装置脱轻精馏塔

的再沸器气相线安全阀入口法兰1998年曾被聚合物堵塞、胀开，安全阀入口2寸管线曾被胀裂8厘米，造成烃类少量外渗；此外，产品精馏塔冷凝器也曾因胀变形过，幸亏发现及时，才未造成事故。聚合物胀裂设备的原因主要为高纯度丁二烯聚集在安全阀的入口“盲肠”线时间长后，极易产生白色米花状聚合物，聚合物迅速增多膨胀产生巨大的应力，造成管线胀裂。精馏塔顶注入的TBC(对叔丁基邻苯二酚)阻聚剂量少。解决的措施将气相线安全阀入口线“盲肠”消除。为了避免聚合物在备用再沸器气相线中聚

丁二烯问答题

丁二烯问答题 ?为什么要严格控制产品丁二烯中的TBC含量？ 1.答：产品中加入一定量的TBC主要是防止丁二烯自聚，如果加入太多一是造成浪费，二是我GPB工艺向丁苯、顺丁二套聚合装置送丁二烯，丁苯装置中有脱除手法，而聚合没有，故易造成聚合不聚。 ?简述蒸汽加热再沸器的投用步骤？答：1）将使用蒸汽的重沸器通蒸汽的过程中的凝液排尽。2）将调节阀前的凝液排尽，然后少开调节阀进蒸汽。3）将疏水器前的凝液倒淋阀打开，见气后关闭阀门，凝液走疏水器。?某一塔塔釜液采出泵发生气搏现象，切换至备泵时也出现气搏现象，试分析原因？（泵入口带有过滤器，塔底、塔顶压力及液面指示均正常。）答：可能是釜液空，应检查二次表指示，用现场玻璃板液面计重新校对，如果液面指示无问题，再检查压力二次表指示，用现场压力表与二次表校核。 ?萃取精馏塔中回流比过大有何影响？答：在萃取精馏塔中回流比过大会稀释溶剂，降低溶剂浓度，从而降低萃取分离效果，所以要控制在一定的回流比 ?N2置换泄漏率计算公式及符号表示意义？ PK（TH=273） 1—PH（TK=273）泄漏率= T PK、TK：试压终止时的绝对压力和温度 PH、TH：试压开始时的绝对压力和温度 ?丁二烯中微量羰基化合物含量测定厡理是什么？答：羰基化合物与盐酸羟胺反应生成肟，同时析出与羰基化合物等当量的盐酸，析出的盐酸楚用 NAOH标准溶液滴定，根据NAOH溶液用量即可算出样品中的羰基化合物的含量。 ?气防站的主要作用是什么？答：1）平时对职工进行气防急救训练。2）对厂有中毒、窒息危险性工作进行监护审批发放防护器材，3）定期检查事故柜、防毒面具和氧气呼吸器，并负责保养，检验更换再生瓶充氧。4）出现事故，气防人员迅速赶到现场，听人指挥将受害者转移进行急救并送往医院治疗。 ?写出传热速率方程式，分析提高传热速率的途经有哪几个？答：传热速率方程式为G=KAΔTM，从该方程可以看出传热面积A，传热系数K，传热平均速度ΔTM任何一方增大，G都将提高，因此提高传热速率的徒径有三个：一是增大传热面积，二是提高冷热冷体的平均温差，三是提高传热系数。 ?概述碳四馏分中氧含量的测定方法?

丁二烯装置操作工-丁二烯装置高级操作工(精选试题)

丁二烯装置操作工-丁二烯装置高级操作工 1、大检修后精馏系统亚硝酸钠化学清洗的主要目的是为了清除系统置换后所残留的微量氧及杀死活性米花状聚合物种子。 2、确保清洗效果，亚硝酸钠化学清洗时系统循环时间一般为（）以上。 A.8小时 B.12小时 C.24小时 D.48小时 3、亚硝酸钠化学清洗的目的是什么？ 4、亚硝酸钠化学清洗的目的是为了（）。 A.清除部分铁锈 B.清除残留的微量氧 C.清除系统杂质

D.系统设备表面钝化 5、二乙基羟胺清洗的主要目的是通过二乙基胫胺在系统内循环清除系统内残存的铁锈，并通过清洗对仪表进行考察。 6、用亚硝酸钠进行化学清洗的主要目的是为了（）。 A.除氧 B.除铁锈 C.清洗系统 D.使系统内残存的种子脱活 7、用二乙基羟胺进行化学清洗的主要目的是为了（）。 A.除氧 B.除铁锈 C.清洗系统 D.使系统内残存的活性种子脱活 8、装置开车前用二乙基羟胺清洗的目的是为了（）。

A.使系统内残存的活性种子脱活 B.对仪表进行考察 C.杀死聚合物的种子 D.清除铁锈 9、装置开车前仪表方面需准备的内容有（）等。 A.仪表调试 B.仪表校验 C.确认仪表正确性 D.仪表风等符合工况要求 10、装置开车前下列（）属于仪表方面需准备的内容。 A.仪表调试 B.确认电气已准备就绪 C.氮气符合工况要求 D.工业风符合工况要求 11、下列对压缩机开车前盘车目的叙述错误的是（）。

A.联轴是否紧密 B.检查轴承润滑情况 C.使轴承表面形成油膜 D.检查压缩机内是否有外积物 12、压缩机开车前进行盘车目的在于（）。 A.检查是否有故障 B.减少启动静磨擦力 C.检查压缩机转动是否灵活 D.转子、齿轮偶合及润滑情况 13、DMF受紫外线作用分解成二甲胺与甲醛，加热到350℃左右分解成二甲胺与二氧化碳。 14、在酸或碱、高温并且有水存在时，DMF有明显水解特性，生成乙酸和二甲胺。 15、DMF受紫外线作用分解成（）。

聚丁二烯

聚丁二烯 1,3-丁二烯的聚合物。英文缩写为PB。随所用催化剂、聚合方法和聚合条件的不同而生成各种不同结构的聚丁二烯,如顺-1,4-聚丁二烯(见彩图)、反-1,4-聚丁二烯、1,2-聚丁二烯,以及顺-1,4、反-1,4和1,2三者混杂结构的聚丁二烯。顺-1,-4聚丁二烯（简称顺丁橡胶,英文缩写为CBR）和混杂结构的聚丁二烯是合成橡胶,称为丁二烯橡胶BR,而1,2-聚丁二烯主要用作胶粘剂和密封剂。简介聚丁二烯 polybutadiene 1，3-丁二烯的聚合物。英文缩写 PB。按结构不同可分为顺式-1，4 -聚丁二烯（又称顺丁橡胶，CBR ）、反式-1，4-聚丁二烯，以及1，2 -聚丁二烯。后者还有全同和间同立构之分。顺式-1，4-聚丁二聚丁二烯烯的玻璃化温度－106℃，结晶熔点3℃，晶体密度1.01克/厘米3，而 1， 2 -聚丁二烯的密度0.93克/厘米3，玻璃化温度-15℃，熔点128℃（全同）和156℃ （间同）。不同结构的聚丁二烯之性能差别很大，CBR 有高弹性和低滞后性，高抗拉强度和耐磨性，拉伸时可结晶。高反式-1，4-聚丁二烯的结晶性大，回弹性差。而1，2-聚丁二烯为非晶态，低温性能较差。聚丁二烯可用硫黄硫化，硫化时并发生顺-反异构化。对于1，4—加成的双烯类聚合物，由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式构型与反式构型之分，如聚丁二烯有顺、反两种构型：其中顺式的1，4—聚丁二烯，分子链与分子链之间的距离较大，在常温下是一种弹性很好的橡胶；反式1，4—丁二烯分子链的结构也比较规整，容易结晶，在常温下是弹性很差的塑料。

远程结构丁二烯在5～50℃自由基聚合的产物以反式-1，4-结构为主，烃类溶剂中的负离子聚合时，顺式-1，4- 聚丁二烯结构占35%，四氢呋喃中聚合则主要形成1，2 -结构，以钛、钴、镍和稀土催化剂的齐格勒-纳塔型配位聚合可得到高顺式-1，4-结构（90%～99%），钒系催化剂则能合成高反式结构，钒、铬和钼系催化在一定条件下可得到1，2-聚丁二烯。聚丁二烯主要用作合成橡胶，并常与天然橡胶、丁苯橡胶并用，制造轮胎的胎面和胎体，此外由于耐磨性好，也用于鞋底、输送带、车辆零件等。1，2- 聚丁二烯用于胶粘剂和密封剂。单体的结构和性质 1,3-丁二烯的结构式为：公式，公式

丁二烯的应用领域

丁二烯的应用领域 4.1 丁二烯的应用领域丁二烯在常温常压下是无色、略带芳香味的气体，沸点为-4.4℃。从丁二烯的结构式就可以看出，用它合成大分子聚合物完全符合合成橡胶的基本要求，即化学反应活性较强，形成的大分子链非常柔顺，聚合后每个单体单元都含有一个不饱和键，易于有控制地进行硫化交联。丁二烯目前主要用于合成丁苯、聚丁二烯、丁腈、氯丁以及聚丁二烯橡胶和合成ABS、BS、SBS、MBS等树脂，也用来生产环丁砜、1，4-丁二醇、正辛醇、己二醇、己二腈、环辛二烯、1，5，9-环十二碳三烯等有机化工产品。目前生产的合成橡胶中，80%以上要用丁二烯作为主要原料。丁二烯中的2/3是用来制造合成橡胶的。 4.1.1 苯乙烯-丁二烯共聚物丁二烯和苯乙烯的共聚，一种是自由基引发的乳液聚合，另一种是阴离子溶液聚合，两种聚合工艺生产不同等级的SBR，乳液和溶液聚合生产出的SBR的主要差别是线性度、分子链的分子量的分布及微观结构有所不同。乳液聚合的干橡胶(也称为固体橡胶)和SBR乳胶通常在聚合基上含有约75%～77%的丁二烯，而溶液聚合的干橡胶通常在聚合基上含有75%～85%的丁二烯。SBR在聚合生产过程中通常要加入少量的百分数的其他化学品(如，催化剂、抗氧剂及其他改性剂等)于最终聚合产品中。苯乙烯-丁二烯(SB)共聚乳胶含有相当高含量的苯乙烯。通常苯乙烯和丁二烯的共聚比例范围从45：55～80：20。然而，相比SBR乳胶，SB不被硬化。SB共聚乳胶是通过乳液聚合工艺来生产的，和SBR生产工艺相似。纸张涂层和地毯背胶是SB乳胶的最大市场所在。高品质包装及高光泽纸张需求量增长促进了对SB乳胶在纸张涂层方面应用的连续增长需求。在大的经济

丁二烯精制装置操作规程

第一部分丁二烯精制装置第一章工艺技术规程 (3) 1.1装置概况 (3) 1.2工艺指标 (4) 第二章操作指南 (1) 2.1粗丁二烯萃取岗位操作指南 (1) 2.2后乙腈岗位操作指南 (7) 2.3阻聚剂岗位操作指南 (13) 第三章开工规程 (1) 3.1开工统筹图 (1) 3.2开工纲要（A级） (2) 3.3开工操作（B级） (3) 3.4开工说明（C级） (11) 3.5开工盲板方案 (11) 第四章停工规程 (1) 4.1停工统筹图 (1) 4.2停工纲要（A级） (2) 4.3停工操作（B级全面停工） (3) 4.4 停工说明（C级） (10) 4.5停工盲板方案 (10) 第五章基础操作规程 (1) 5.1换热器操作法 (1) 5.2离心泵操作法 (4) 5.3柱塞泵操作法 (8) 5.4控制阀门操作法 (10) 5.5气动温控三通阀门操作法 (12) 第六章事故处理预案 (1) 6.1事故处理原则 (1) 6.2紧急停工方法 (1) 6.3事故处理预案 (1) 6.4事故处理预案演练规定 (3) 第七章操作规定 (1) 7.1定期工作规定 (1) 7.2操作规定 (1) 8．1DCS控制系统简介 (1) 8．2主要工艺操作仪表逻辑控制说明及工艺控制流程图 (6) 8．3异常处理 (7) 第九章安全生产及环境保护 (1) 9.1安全知识 (1) 9.2安全规定 (5) 9.3装置防冻防凝措施 (10) 9.4本装置历史上发生的主要事故、处理方法及经验教训 (12) 9.5本装置易燃易爆的安全性质(爆炸范围，闪点，自燃点) (13) 9.6本装置主要有害物、介质(易燃易爆、有毒)的有关参数 (13)

化工公司丁二烯装置操作规程上

Q/XXXH J.JS.47-XXXX 3.5万吨/年丁二烯装置操作规程（上）

XX石油化纤公司XX化工厂丁二烯车间 XXXX年十二月丁二烯装置操作规程第一篇装置概况 5 第一章装置简介 (5) 第二章工艺原理 (6) 第三章工艺流程 (6) 第四章物料平衡 (9) 第五章产品品种、数量和规格 (10) 第一节原材料品种、数量和规格 (10) 第二节产品品种、数量和规格 (11) 第六章主要工艺参数及动力参数 (13) 第一节主要工艺参数 (13) 第二节动力参数 (17) 第七章分析频率、分析项目和控制规

格 (18) 第八章原材料及动力消耗 (21) 第二篇装置开、停车及事故处理规程22 第一章装置开车规程 (22) 第一节开车前的准备 (22) 第二节设备、管线吹扫、贯通及试压............................................................................ 24 第三节水联运 (38) 第四节塔及容器气密试验....................................................................................................... 40 第二章开车顺序 (40) 第一节系统开车要点 (40) 第二节开车顺序 (41) 第三章停车顺序 (50) 第一节正常停车程序 (50) 第二节紧急停车程序 (53) 第四章事故处理规程 (56)

第一节紧急事故与处理 (56) 第二节设备事故与处理 (57) 第三节操作事故与处理 (59) 第五章原料、动力中断事故处理规程 (62) 第三篇安全及防火、防冻、防凝要求64 第一章安全操作规程 (64) 第二章防火、防爆、防毒规程................................................................................................................. 65 第四篇主要设备及仪表概况68 第五篇机泵的操作与管理68 第一节离心泵（油泵、水泵）的操作与管理 (68) 第二节隔膜式计量泵的操作与管理 (70) 第六篇环保保护、三废处理情况72 第七篇岗位操作法错误！未定义书签。 1 丁二烯装置操作规程第一章萃取岗位操作法.................................................................................................... 错误！未定义

第二节丁二烯装置

编号: NA-CPDP-0002-0002 版次:00 第 1 页共 2 页工程号 151010H 合同号工程名称中海壳牌南海石化项目主项号设计项目建厂地址中国广东省惠州市大亚湾设计阶段初步设计中国石化工程建设公司设计说明第二部分工艺装置第二节丁二烯装置

目录 1.0 概述 (1) 2.0 物料和动力的技术规格 (11) 3.0 产品产量、原材料消耗定额及消耗量 (17) 4.0 界区接点条件 (19) 5.0 仪表控制 (23) 6.0 设备 (32) 7.0 建筑、结构及HVAC (38) 8.0 供配电及电信 (43) 9.0 装置技术经济指标 (53) 附图 (56)

1.0概述 1.1 装置概况本装置采用壳牌公司（SIC）乙腈法丁二烯萃取精馏工艺，从乙烯装置提供的粗C4原料中分离出纯度为99.5%wt的1，3-丁二烯产品，产品回收率为98%。主要副产品有混合丁烷-丁烯（BB）、轻组分（丙炔）和重组分（C4炔烃、1，2-丁二烯和C5）。装置设计能力为年产1，3-丁二烯15.5万吨，年操作时间为8000小时，三班制。根据乙烯装置所提供C4原料的不同，本装置1，3-丁二烯的实际年产量介于13.3万吨到14.3万吨之间。本装置操作弹性下限为设计能力的60%。萃取精馏是一种广泛应用的高纯度1，3-丁二烯的生产技术，其原理是在原料中加入一种特殊的溶剂，可以大大提高待分离组分的相对挥发度，通过精馏使原本难以分离的组分得到彻底分离。各种专利技术所选择的溶剂不同。在壳牌公司的萃取精馏工艺中，选择乙腈水溶液为溶剂，由于极性的乙腈溶液的存在，粗C4原料中所含的丁烷、丁烯与丁二烯的相对挥发度大大提高，因此可以通过萃取精馏将丁二烯与丁烷、丁烯彻底分离。本装置设备、结构和管廊的布置是基于良好的工程实践并遵循一般性规定，对施工、操作和维修都做了考虑。装置内所有工艺和公用工程管线均走地上。一条管廊将整个装置划分为两块，管廊下是贯穿装置的主要通路，为一些临时使用的设备及泵、电机等进出装置提供了方便。所有工艺和公用工程管线均从管廊的一端进出装置，因此必要时可以在同一地点切断整个装置。设备布置以尽量减少管线长度为原则。主要塔器均布置在装置的一侧，

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国内外同类装置事故汇编 1兰州石化分公司“1?7”爆炸火灾事故 1.1 事故企业概况兰州石化分公司现有总资产约340亿，员工2.74万人，下属9个生产分厂，90套炼化生产装置，原油加工能力1050万吨/年，乙烯生产能力70万吨/年。这次事故涉及的合成橡胶厂有10套生产装置，主要包括10万吨/年和5.5万吨/年丁苯橡胶装置、5万吨/年和1.5万吨/年丁腈橡胶装置等；石油化工厂有6套生产装置，主要包括25万吨/年乙烯装置、6万吨/年线性低密度聚乙烯装置、14万吨/年高密度聚乙烯装置等。发生事故的316号罐区始建于1969年，共有29个中间物料储罐，分属于兰州石化分公司石油化工厂和合成橡胶厂。合成橡胶厂负责管理4个裂解碳四球罐和3个丁二烯球罐，7个球罐容积均为120M3。石油化工厂负责管理的22个储罐中，有10个为立式储罐（属压力容器），储存拔头油、丙烯、丙烷和1－丁烯；另外12个为常压立式罐,分别储存碳九、抽余油、加氢汽油等重组分。 1.2 事故简要经过 1月7日17时16分左右，合成橡胶厂316罐区操作工在巡检中发现裂解碳四球罐（R202）出口管路弯头处泄漏，立即报告当班班长。17时18分，当班班长打电话向合成橡胶厂生产调度室报告现场发生泄漏，并要求派消防队现场监护。17时20分，位于泄漏点北面约50米的丙烯腈装置焚烧炉操作工向石油化工厂生产调度室报告R202所在罐区产生白雾，接着又报告白雾迅速扩大。17时21分，合成橡胶厂316罐区当班班长再次向生产调度室报告现场泄漏严重。17时24分，现场即发生爆炸。之后又接连发生数次爆炸，爆炸导致316号罐区四个区域引发大火。事故发生后，企业和地方消防部门调集460余名消防官兵、86台各类消防车辆迅速赶到现场，展开扑救。鉴于着火物料多为轻质烃类，扑救十分困难，现场抢险灭火指挥部决定，对4个着火区实行控制燃烧，同时对周边罐采取隔离冷却保护措施。大火直到9日19时才基本扑灭。事故造成企业员工6人当场死亡、6人受伤（其中1人重伤），316罐区8个立式储罐、2个球罐损毁，内部管廊系统损坏严重。 1.3 事故原因初步分析经初步分析，此次事故原因是：裂解碳四球罐（R202）内物料从出口管线弯头处发生泄漏并迅速扩大，泄漏的裂解碳四达到爆炸极限，遇点火源后发生空间爆炸，进而引起周边储罐泄漏、着火和爆炸。事故具体原因正在进一步调查分析中。这起事故造成现场作业人员伤亡严重，火灾持续时间长，社会影响重大，教训极为深刻。事故暴露出作为危险化学品重大危险源的316罐区安全设防等级低，早期投用的储罐本质安全水平、自动化水平不高和应急管理薄弱等问题。

丁二烯装置设备吊装方案

目
录
一、概况 ................................................................................................................ 2 二、编制依据 ........................................................................................................ 3 三、地基处理 ........................................................................................................ 3 四、设备到货要求 ................................................................................................ 5 五、设备进场路线 ................................................................................................ 5 六、吊装作业前应具备的条件............................................................................ 6 七、吊装方法及步骤 ............................................................................................ 6
1、7 台 EL18 平台上换热器吊装方法 ................................................................................... 6 2．其余 5 台塔和 1 台立式换热器吊装方法吊装方法 ........................................................ 8 3、再沸器 E108 吊装参数一览表 ......................................................................................... 9 4 设备吊装参数一览表 ......................................................................................................... 11
八、机索具选择 .................................................................................................. 15
1、机索具选择的原则； ...................................................................................................... 15 2、支撑梁选用。 .................................................................................................................. 15 3、钢丝绳的选择和校核 .................................................................................................... 15 4、吊装机械和索具一览表 .................................................................................................. 15
九、质量保证体系 .............................................................................................. 16
1、质量保证体系组织机构图 .............................................................................................. 16 2、质量保证体系工作准则 .................................................................................................. 16
十、HSE 管理体系 ............................................................................................... 17
1、项目 HSE 管理方针和目标............................................................................................. 18 2、组织机构图 ...................................................................................................................... 18 3、职责 .................................................................................................................................. 18 4、安全技术要求 .................................................................................................................. 20 5、应急事件管理 .................................................................................................................. 23 6、JHA 危害分析以及安全对策表： .................................................................................. 24 7、危险评估分析报告 .......................................................................................................... 25
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