第5章-酸碱滴定法

第五章 酸碱滴定法

一、判断题（对的打√, 错的打×）

1、NaOH 滴定HCl ，酚酞作指示剂优于甲基橙，而HCl 滴定NaOH ，则相反。 （ ）

2、酸碱滴定分析中，滴定至溶液中指示剂恰好发生颜色变化时即为化学计量点。（ ）

3、强酸滴定强碱的pH 滴定突跃与所选指示剂的变色范围有关。 （ ）

4、强碱滴定弱酸，pH 滴定突跃随滴定剂的浓度增大而增大，随弱酸的强度减小而减小。（ ）

5、滴定反应都必须有明确的计量关系。 （ ）

6、在酸碱滴定中，选择强酸强碱作为滴定剂的理由是强酸强碱可以直接配制标准溶液。（ ） 二、选择题

1．质子理论认为，下列物质中全部是碱的是（ ） A ．HAc 、H 3PO 4、H 2O B ．Ac -、PO 43-、H 2O C ．HAc 、H 2PO 4-、OH - D ．Ac -、PO 43-、NH 4+

2．用质子理论比较下列物质的碱性由强到弱顺序为（ ） A ．CN －

＞CO 32－

＞Ac －

＞NO 3－

B ．CO 32－

＞CN －

＞Ac －

＞NO 3－

C ．Ac －＞NO 3－＞CN －＞CO 32－

D ．NO 3－＞Ac －＞CO 32－＞CN － 3．在下列化合物中，其水溶液的pH 值最高的是（ ） A ．NaCl B ．NaHCO 3 C ．NH 4Cl D ．Na 2CO 3 4．在pH=6.0的溶液中，下列物质浓度最大的为 （ ） A ．H 3PO 4 B ．H 2PO 4- C ．HPO 42- D ．PO 43-

5．在110ml 浓度为0.1mol·l -1的HAc 中，加入10ml 浓度为0.1 mol·l -1的NaOH 溶液，则混合溶液的pH 值为（已知HAc 的pKa=4.75）（ ） A ．4.75 B ．3.75 C ．2.75 D ．5.75 6．欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应选用 （ ）

A ．甲酸（pK a 4.0）及其盐

B ．HAc-NaAc

C ．NH 3—NH 4+

D ．六亚甲基四胺 7．下列混合物溶液中，缓冲容量最大的是（ ）

A ．0.02 mol·l -1NH 3—0.18 mol·l -1NH 4Cl

B ．0.17 mol·l -1NH 3—0.03 mol·l -1NH 4Cl

C ．0.15 mol·l -1NH 3—0.05 mol·l -1NH 4Cl

D ．0.10 mol·l -1NH 3—0.10 mol·l -1NH 4Cl

8．在0.06mol·l -1HAc 溶液中，加入NaAc ，并使c(NaAc)=0.2 mol·l -1。（已知K a θ=1.8×10-5），混合液的c (H +)接近于 （ ）

A ．10.3×10-7 mol·L -1

B ．5.4×10-5 mol·L -1

C ．3.6×10-4 mol·L -1

D ．5.4×10-6 m ol·L -1

9．某酸碱指示剂的pK Hln =5.0，其理论变色pH 范围是 （ ） A ．2~8 B ．3~7 C ．4~6 D ．5~7

10．用0.2000mol·1-1NaOH 滴定0.2000mol·1-1HCl ，其pH 突跃范围是（ ） A ．2.0~6.0 B ．4.0~8.0 C ．4.0~10.0 D ．8.0~10.0 11．用0.10mol·1-1的NaOH 滴定0.10mol·1-1的弱酸HA （pKa=4.0）其pH 突跃范围是7.0~9.7，若弱酸的pKa=3.0，则其pH 突跃范围为（ ）

A ．6.0~10.7

B ．6.0~9.7

C ．7.0~10.7

D ．8.0~9.7 12．下列0.1mol·1-1酸或碱，能借助指示剂指示终点而直接准确滴定的是（ ） A ．HCOOH B ．H 3BO 3 C ．NH 4Cl D ．NaAc 13．下列0.2 mol·1-1多元酸能用NaOH 标准溶液分步滴定的是（ ） A ．H 2C 2O 4 B ．邻苯二甲酸 C ．H 3PO 4 D ．柠檬酸

14．用NaOH 滴定0.10mol·1-1HCl~H 3PO 4混合溶液，可出现的突跃个数是（ ） A ．1 B ．2 C ．3 D ．4

15．用标准酸溶液滴定Na 2HPO 4至化学计量点时，溶液的pH 计算公式为（ ） A ． 1CKa B ．21Ka Ka ? C ．32Ka Ka ? D ．1/Ka CK w

16．用NaOH 标准溶液滴定0.1mol·1-1HCl 和0.1mol·1-1H 3BO 3混合液时，最合适的指示剂是（ ）

A ．百里酚酞

B ．酚酞

C ．中性红

D ．甲基红 17．用0.1000mol·1-1NaOH 滴定0.1000mol·1-1H 2C 2O 4，应选指示剂为（ ） A ．甲基橙 B ．甲基红 C ．酚酞 D ．溴甲酚绿

18．以甲基橙为指示剂，用HCl 标准溶液标定含CO 32- 的NaOH 溶液，然后用此NaOH 溶液测定试样中的HAc 含量，则HAc 含量将会（ ） A ．偏高 B ．偏低 C ．无影响

19．配制NaOH 溶液未除尽CO 32- ，若以H 2C 2O 4标定NaOH 浓度后，用于测定HAc 含量，其结果将（ ）

A ．偏高

B ．偏低

C ．无影响

20．已知浓度的NaOH 标准溶液，因保存不当吸收了CO 2，若用此NaOH 溶液滴定H 3PO 4至第二化学计量点，对H 3PO 4浓度分析结果的影响是（ ） A ．偏高 B ．偏低 C ．不确定 D ．无影响

21．用HCl 标准溶液测纯碱含量时，滴定产物为CO 2，若c(HCl)=0.1000mol·1-1，则

32/CO Na HCl T ( ) g·ml -1

A ．0.005300

B ．0.01060

C ．0.008400

D ．0.04200。 22．磷酸试样1.000克，用0.5000mol·1-1NaOH 标液20.00ml 滴至酚酞终点，H 3PO 4的百分含量为（ ）

A ．98.00

B ．49.00

C ．32.67

D ．24.50

23．某混合碱先用HCl 滴定至酚酞变色，耗去V 1ml ，继续以甲基橙为指示剂，耗去V 2ml ，已知V 1

A ． NaOH + Na 2CO 3

B ．Na 2CO 3

C ．NaHCO 3 + NaOH

D ．NaHCO 3 + Na 2CO 3

24．含NaOH 和Na 2CO 3混合液，用HCl 滴至酚酞变色，耗去V 1ml ，继续以甲基橙为指示剂滴定又耗去V 2ml ，则V 1和V 2的关系是（ ） A ．V 1=V 2 B ．V 1>V 2 C ．V 1

25．含H 3PO 4~NaH 2PO 4混合液，用NaOH 标液滴至甲基橙变色耗去a ml ，另一份同量试液改用酚酞为指示剂，耗去NaOHb ml ，则a 与b 的关系是（ ） A ．a>b B ．b=2a C ．b>2a D ．a=b 三、填空题

1．根据酸碱质子理论，在水溶液中的下列分子或离子：HSO 4-、C 2O 42-、H 2PO 4-、[Al(H 2O)6]3+、NO 3-、HCl 、Ac -、H 2O 、[Al(H 2O)4(OH)2]+中，属于酸（不是碱）的有 ；属于碱（不是酸）的有 既可作为酸又可作为碱的有

2、尼古丁（C 10H 12N ）是二元弱碱，其pKb 1=6.2，pKb 2=10.9，则0.050 mol·l -1尼古丁水溶液的pH 值为 。

3、有一浓度为0.1000mol.L -1的三元弱酸H 3A ，其pKa 1=2.0，pKa 2=7.0，pKa 3=12.0，若用0.1000mol.L -1的NaOH 滴定，该酸会产生 个突跃，其计量点的pH 值分别为

和 ，可选用的指示剂分别为 和 。 4、配制缓冲溶液时，选择缓冲对的原则是 。

5、由NaH 2PO 4和Na 2HPO 4组成缓冲溶液的缓冲对物质是 ，该缓冲溶液的缓冲作用的有效范围pH 值是 。

6、健康人血液的pH 值为7.35～7.45。患某种疾病的人的血液pH 可暂时降到5.90，问此时其血液中H +的浓度为正常状态人的 倍到 倍 。 四、问答题、计算题

1．酸碱滴定选择指示剂的原则是什么？

2．何谓酸碱滴定的pH 突跃范围？影响pH 突跃范围的因素是什么？

3．用标准酸碱能否直接滴定下列各物质？（设C=0.1mol·1-1），如能滴定，计算化学计量的pH 值，并选择合适的指示剂。 1）苯甲酸 2）六亚甲基四胺

4．有HCl 与NH 4Cl 的混合溶液，若两组分浓度大约为0.1mol·1-1，能否用0.1mol ·1-1的NaOH 标准溶液准确滴定HCl ？应选什么指示剂？

5、以0.1000mol·1-1的NaOH 标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol·1-1甲酸，计算 （1）pH 突跃范围（2）化学计量点时的pH 值（3）是否可用溴酚蓝（pH=3.0~4.6）或中性红（pH=6.8~8.0）作指示剂？

6、移取0.1mol·1-1HCl 和0.20mol·1-1H 3BO 3混合液25.0ml ，以0.100 mol·1-1NaOH 滴定HCl 至化学计量点，计算溶液的pH 值。

7、用某一元弱碱（pK b =8.85，Mr=120g ·mol -1]和HCl 溶液配制总浓度为0.12 mol·1-1pH=5.45的缓冲溶液1L ，需加入弱碱多少克？加入12 mol ·L -1 HCl 多少mL ？ 8、称取1.6516克硫酸铵试样，用水溶解后转移至250ml 容量瓶中定容，移取25.00ml ，加入过量的NaOH 溶液蒸馏，再用42.00mL0.05100mol.L -1的H 2SO 4标准溶液吸收产生的NH 3，剩余的H 2SO 4用18.00ml 0.09500mol.L -1 NaOH 溶液中和。计算试样中NH 3的质量分数。

9、某试样可能含有NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3或其中的两种物质及惰性杂质，称取试样0.8903g ，加入酚酞指示剂，再用0.2890 mol·1-1HCl 溶液滴至终点，共耗去酸液30.45ml 。再加入甲基橙指示剂，滴至终点，又耗去酸24.01ml ，判断试样组成并计算各组分质量分数。

10、称取某一元弱碱BOH 试样0.4000g ，加水50ml ，使其溶解，然后用0.1000mol·1-1HCl

标准溶液滴定，当滴入HCl 标液16.40ml 时，测得溶液pH=7.50，滴至化学计量点时，消耗Hcl 标液32.80ml ，1）计算BOH 的分子量；2）计算BOH 的K b 值；3）计算化学计量点时的pH 值；4）选用何种指示剂指示滴定终点？ 11．拟出下列非纯品混合试样中各组分的测定方案 1）HCl~NH 4Cl 2) HPO 42-~ H 2PO 4-

12下分析化学自测试题参考答案

第五章 酸碱滴定法

一、判断题（对的打√, 错的打×）

1、√

2、×

3、×

4、√

5、√

6、× 二、选择题

1、B

2、B

3、D

4、B

5、B

6、C

7、D

8、D

9、C 10、C 11、B 12、A 13、C 14、B 15、B 16、D 17、C 18、A 19、C 20、A 21、A 22、B 23、D 24、B 25、C 三、填空题

1、（HSO 4-、H 2PO 4-、[Al(H 2O)6]3+、HCl 、H 2O 、[Al(H 2O)4(OH)2]+ ） （HSO 4-、C 2O 42-、H 2PO 4-、Ac -、H 2O 、[Al(H 2O)4(OH)2]+） （H 2PO 4-、[Al(H 2O)6]3+、H 2O 、[Al(H 2O)4(OH)2]+）

2、（ 10.25 ）

3、（ 2 ） ( 4.5 ) ( 9.5 ) （ 甲基红 ） （ 酚酞 ）

4、（缓冲溶液的pH 值在所选缓冲对的缓冲范围(p K a ±1)之内，并尽量接近弱酸的p K a 值）

5、（H 2PO 4－~HPO 42－ ） （ 6.20~8.20 即7.20±1 ）

6、（28～35）倍 四、思考题与计算题

1、指示剂的变色范围落在突跃范围。

2、pH 突跃范围是指计量点前后±0.1%误差引起的pH 值变化，影响pH 突跃范围的因素一是酸碱的浓度，二是酸碱的强度。

3、 解 由CKa(Kb)>10-8判断

1）pH=8.46，可以准确滴定，酚酞指示剂 2）不可准确滴定

4、解：可以，pH=5.28，选甲基红指示剂

5、解： pH 突跃范围6.74~9.70, pH sp =8.22 选中性红指示剂

6、解： 滴定产物为0.05mol·1-1NaCl 和0.10mol·1-1H 3BO 3混合液

所以根据0.10mol·1-1H 3BO 3溶液计算pH 由此得 pH=5.12 7、解：B －与 HB 组成缓冲体系

需一元弱碱的质量为 0.12′ 1.0′120 = 14.4 g

设需加入12 mol ·L -1 HCl VmL 由pH=pKa+lg(C b /C a )

5..45=5.15+lg(0.12-12V ′10-3 /12V ′10-3)

lg(0.12-12V ′10-3 /12V ′10-3)=0.3

V=3.34mL

8、解： (NH 4)2SO 4与NaOH 的反应为：

(NH 4)2SO 4 +2NaOH === Na 2SO 4 + 2NH 3 + 2H 2O

H 2SO 4吸收NH 3的反应为： 2NH 3+H 2SO 4===(NH 4)2SO 4

NaOH 返滴H 2SO 4的反应为： 2NaOH+H 2SO 4 === Na 2SO 4 + 2H 2O

由此可以推出： 1(NH 4)2SO 4～2NH 4+～1H 2SO 4～2NaOH

∴NH 3%=[( C H2SO4 ′V H2SO4 –1/2′C NaOH ′V NaOH ) ′10-3 ′2′ M NH3′10)/m S ] ′100%

=[(0.05100 ′42.00–1/2′0.09500 ′18.00) ′10-3′ 2 ′ 17′10/1.6516]

′100%

=26.49%

9、解 组成为Na 2CO 3和NaOH

Na 2CO 3%=[2C HCl V 2M Na2CO3/(2000m S )] ×100%

=0.2890×24.01×106.0×100%/(0.8903×1000)= 82.61% NaOH%=[C HCl (V(总)-V 2)(M NaOH /1000)/m S ] ×100%

=[0.2890×(30.45-24.01) ×40.0/(0.8903×1000)] ×100%=8.36%

10、解：

(1) M=122.0g·mol-1

=6.50

(2) pK

b

(3) pH=4.45 （甲基红或溴甲酚绿）11、略