2012有机大题
实验专题
1. 2012（海南）(9分)
实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下：
可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚。
用少量的溴和足量的乙醇制备1,2—二溴乙烷的装置如下图所示：
有关数据列表如下：
乙醇1,2-二溴乙烷乙醚
状态无色液体无色液体无色液体
密度／g · cm-3 0.79 2.2 0.71
沸点／℃ 78.5 132 34.6
熔点／℃一l30 9 -1l6
(1)在此制各实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，其最主要目的是；(填正确选项前的字母)
a.引发反应
b.加快反应速度
c.防止乙醇挥发
d.减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体：(填正确选项前的字母)
a．水 b．浓硫酸 c．氢氧化钠溶液 d．饱和碳酸氢钠溶液
(3)判断该制各反应已经结束的最简单方法是；
(4)将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在层(填
“上”、“下”)；
(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用洗涤除去；(填正确选项前的字母)
a．水 b．氢氧化钠溶液 c．碘化钠溶液 d．乙醇
(6)若产物中有少量副产物乙醚．可用的方法除去；
(7)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是。
2.（15分）现拟用下图所示装置（尾气处理部分略）来制取一氧化碳，并用以测定某铜粉样品（混有CuO粉末）中金属铜的含量。
（1）制备一氧化碳的化学方程式是；
（2）试验中，观察到反应管中发生的现象时；
尾气的主要成分是；
（3）反应完成后，正确操作顺序为（填字母）
a.关闭漏斗开关
b.熄灭酒精1
c.熄灭酒精灯2
（4）若试验中称取铜粉样品5.0g，充分反应后，反应管中剩余固体的质量为4.8g，则原样品中单质铜的质量分数为；
（5）从浓硫酸、浓硝酸、蒸馏水、双氧水中选用合适的试剂，设计一个测定样品中金属铜质量分数的方案；
①设计方案的主要步骤是（不必描述操作过程的细节）；
②写出有关反映的化学方程式。
3．（14分）溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯
的装置示意图及有关数据如下：
按下列合成步骤回答问题：
苯溴溴苯
密度/g·cm-30.88 3.10 1.50
沸点/°C 80 59 156
水中溶解度微溶微溶微溶
（1）在a中加入15mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0mL液态溴。向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了___气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的
作用是____；
（2）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：
1.向a 中加入10mL 水，然后过滤除去未反应的铁屑；
2.滤液依次用10mL 水、8mL10%的NaOH 溶液、10mL 水洗涤。NaOH 溶液洗涤的作用是_____
3.向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是_____； （3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为___，要进一步提纯，下列操作中必须的是____（填入正确选项前的字母）；
A.重结晶
B.过滤
C.蒸馏
D.萃取
（4）在该实验中，a 的容积最适合的是___（填入正确选项前的字母）。 A.25mL B.50mL C.250mL D.500mL 4．[14分]实验室制备苯乙酮的化学方程式为：
+
+O CH 3C
O
CH 3C
O
3
C CH 3O OH C CH 3O
制备过程中还有+AlCl 3COOH CH 3+HCl ↑COOAlCl 2CH 3等副反应。
主要实验装置和步骤如下：
（I ）合成：在三颈瓶中加入20 g 无水AlCl 3和30 mL 无水苯。为避免反应液升温过快，
边搅拌边慢慢滴加6 mL 乙酸酐和10 mL 无水苯的混合液，控制滴加速率，使反应液缓缓回流。滴加完毕后加热回流1小时。 （Ⅱ）分离与提纯：
①边搅拌边慢慢滴加一定量浓盐酸与冰水混合液，分离得到有机层
②水层用苯萃取，分液
③将①②所得有机层合并，洗涤、干燥、蒸去苯，得到苯乙酮粗产品 ④蒸馏粗产品得到苯乙酮。回答下列问题： （1）仪器a 的名称：____________；装置b 的作用：________________________________。 （2）合成过程中要求无水操作，理由是__________________________________________。 （3）若将乙酸酐和苯的混合液一次性倒入三颈瓶，可能导致_________________。
A ．反应太剧烈
B ．液体太多搅不动
C ．反应变缓慢
D ．副产物增多 （4）分离和提纯操作②的目的是_______________________________________________。
该操作中是否可改用乙醇萃取？_____（填“是”或“否”），原因是_________________。
（5）分液漏斗使用前须___________________并洗净备用。萃取时，先后加入待萃取液
和萃取剂，经振摇并______________________后，将分液漏斗置于铁架台的铁圈上静置片刻，分层。分离上下层液体时，应先__________，然后打开活塞放出下层液体，上层液体从上口倒出。
（6）粗产品蒸馏提纯时，下来装置中温度计位置正确的是________________，可能会导
致收集到的产品中混有低沸点杂质的装置是________________。
5．（18分）某研究性学习小组为合成1-丁醇，查阅资料得知一条合成路线：
CH 3CH=CH 2+CO+H 2???→?一定条件CH 3CH 2CH 2CHO ?→
?2
H
CH 3CH 2CH 2OH ；
CO 的制备原理：HCOOH ???→?4
2SO
H 浓CO↑+H 2O ，并设计出原料气的制备装置（如图）。
请填写下列空白：
Ni,△
△
（1）实验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2-丙醇，从中选择合适的试剂制备
氢气，丙烯。写出化学方程式： ， 。 （2）若用以上装置制备干燥纯净的CO,装置中a 和b 的作用分别是 ， ；
C 和d 中盛装的试剂分别是 ， 。若用以上装置制备H 2， 气体发生装置中必需的玻璃仪器名称是 ；在虚线框内画出收集H 2干燥的装置图。 （3）制丙烯时，还产生少量2SO ,2CO 及水蒸气，该小组用以下试剂检验这四种气体，
混合气体通过试剂的顺序是________________（填序号）
①饱和23Na SO 溶液 ②酸性4KMnO 溶液 ③石灰水 ④无水4CuSO ⑤品红溶液
（4）合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转
化率，你认为应该采用的适宜反应条件是______________。
a ．低温、高压、催化剂
b ．适当的温度、高压、催化剂
c ．常温、常压、催化剂
d ．适当的温度、常压、催化剂
（5）正丁醛经催化剂加氢得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品，为纯化1-丁醇，该小组
查阅文献得知：①3R CHO NaHSO -+ （饱和）→()3RCH OH SO Na ↓；②
沸点：乙醚34°C ，1-丁醇118°C ，并设计出如下提纯路线：
操作2 分液 过滤 3
试剂1为_________，操作1为________，操作2为_______，操作3为_______。
1.
2.（1）HCOOH=CO+H2O ；（2）黑色粉末变红；CO、CO2；
（3）c b a （4）0.96 ；
（5）将浓硫酸用蒸馏水稀释，将样品与稀硫酸充分反应后过滤、干燥、称量剩余固体铜的质量；②CuO+H2SO4= CuSO4+H2O 。
3. （1）HBr；吸收HBr和Br2（2）○2除去HBr和未反应的Br2；○3干燥
（3）苯；【C】（4）【B】
4.（1）干燥管；吸收HCl气体。
（2）防止三氯化铝和乙酸酐水解（只答三氯化铝水解或乙酸酐水解也可）（3）AD；（4）把溶解在水中的苯乙酮提取出来以减少损失；否，乙醇与水混溶。
（5）检漏；放气；打开上口玻璃塞；（或使塞上的凹槽对准漏斗上口的小孔）；（6）C；AB。
5．（共18分）
（1）
（2）恒压防倒吸NaOH溶液浓H2SO4
分液漏斗、蒸馏烧瓶
（3）④⑤①②③（或④⑤①③②）
（4）b
（5）饱和NaHSO3溶液过滤萃取蒸馏