天然药物化学

西南交通大学2013－2014 学年第(1)学期

中期考试试卷

课程代码6230850 课程名称天然药物化学考试时间120分钟

阅卷教师签字：

一、选择题(选择一个确切的答案)（每题2分，共40分）

1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是( ):

A、压力高

B、吸附剂的颗粒小

C、流速快

D、有自动记录

2、蛋白质等高分子化合物在水中形成( ):

A、真溶液

B、胶体溶液

C、悬浊液

D、乳状液

3、纸上分配色谱, 固定相是( )

A、纤维素

B、滤纸所含的水

C、展开剂中极性较大的溶剂

D、醇羟基

4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( )

A、连续回流法

B、加热回流法

C、透析法

D、浸渍法

5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开, 其R f值随pH增大而减小这说明它可能是( )

A、酸性化合物

B、碱性化合物

C、中性化合物

D、酸碱两性化合物

6、离子交换色谱法, 适用于下列( )类化合物的分离

A、萜类

B、生物碱

C、淀粉

D、甾体类

7、碱性氧化铝色谱通常用于( )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( )

A、香豆素类化合物

B、生物碱类化合物

C、酸性化合物

D、酯类化合物

8、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( )

A、糖醛酸苷

B、氨基糖苷

C、羟基糖苷

D、2, 6—二去氧糖苷

9、属于碳苷的是( )

H 2C

CH CH 2N

N

N

N

NH 2OH

O

HO

O

glu

CH 2OH

H 3CO

C CH 3

O

O glu C N S O SOK 3

glu

A.

B

C.

D.

E.

10、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( )

A 、糖醛酸苷

B 、氨基糖苷

C 、羟基糖苷

D 、2, 6—二去氧糖苷 11、下列化合物荧光最强的是( )

O

O

HO

O

O HO

O

O O

O

A.

C.B.

D.

O

O O

CH 2CH C(CH 3)2

OCH 3

E.

12、哪种化合物能发生G ibb’s 反应( )

O

O

3

H 3CO

O

O

H 3CO

OCH 3

HO

O

O

HO

HO

O

O

H 3CO

OH

HO

B.

A.

C.

D.

13、提取分离

从某一植物的根中利用PH 梯度萃取法, 分离得到A 、B 、C 、D 及β—谷甾

醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。

R 4

R 1

R 2R 3

O

O

R 1 R 2 R 3 R 4 A OH H COOH OH B OH H CH 3 OH C OCH 3 OH CH 3 OH D OCH 3

OCH 3

CH 3

OH

E β-sitosterol

植物的根

乙醇提取液

乙醇加热回流提取

乙醇浸膏

不溶物乙醚液

碱水解

乙醚层

5%Na 2CO 3水溶液萃取

酸化后重结晶

淡黄色晶体（ ）

5%NaHCO 3水溶液萃取

碱水

乙醚层

黄色晶体（ ）

1%NaOH 水溶液萃取

碱水层

乙醚层酸化后重结晶黄色晶体（ ）

浓缩

黄色晶体（ ）

白色晶体（ ）用乙醚回流或萃取

酸化后重结晶

14、紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是( )

A、黄酮苷

B、酸性生物碱

C、萜类

D、香豆素

15、没有挥发性也不能升华的是( )

A、咖啡因

B、游离蒽醌类

C、樟脑

D、游离香豆素豆素类

E、香豆素苷类

二、问答题（共50分）

1、在提取分离过程中有哪些因素可能影响化学成分原有结构？如何防止？（5分）

2、什么叫做苷？苷类结构有何特点？如何分类？可分成哪些类型？各举一例说明。（6分）

3、如何鉴别苯丙烯和苯丙酸类化合物？苯丙烯的顺反异构又有哪些鉴别方法？（6分）

4、醌类化合物基本结构特点是什么？可分哪些类型？（6分）

5、醌类化合物的分离可分几个类型？各种类型的主要分离方法有哪些？依据是什么？要注意什么问题？（6分）

6、香豆精有哪些主要化学性质？其内酯环的水解如何进行？水解的难易程度及产物的不同与哪些因素有关？（6分）

7、指出下列化合物所属结构类型，并根据其结构式推导其主要理化性质？（15分）

（1）大茴香醚（2）绿原酸（3）七叶内酯

（4）花椒内酯（5）补骨酯内酯（6）海里色素

（7）罗汉松酯素（8）五味子素（9）芝麻林酯素

（10）l-鬼臼毒素（11）水飞蓟素（12）拉帕酚A

三、结构鉴定（共10分）

1、某化合物为无色结晶。mp 82-83℃, 紫外光谱见蓝紫色荧光, 异羟肟酸铁反应(＋), 元素分析C15H16O3。UVλMeOH max(nm):321、257。IRυKBr maxcm－1:1720、1650、1560。1H-NMR(CDCl3) δ:1. 66(3H, s)、1. 81(3H, s)、3. 52(2H, d, J＝7 Hz)、

3. 92(3H, s)、5. 22(1H, t, J＝7 Hz)、6. 20(1H, d, J＝9 Hz)、6. 81(1H, d, J＝8 Hz)、7. 27(1H, d, J＝8 Hz)、7. 59(1H, d, J＝9 Hz), MS(m/z) M＋244 (基峰)、229、213、211、201、189、186、159、131。

试回答: (1) 写出完整的结构式并对氢谱进行归属

(2) 计算不饱和度

答案

一、选择题1-5 B B B A B 6-10 B BB B C B 11-15 B D ACBDE D E

二、问答题

1. 温度、pH值、溶剂等因素都有可能影响化合物的原有结构。如维生素C在加热或，在碱性条件下更易被氧化，尽量选择常温下提取，尽量避免碱性溶液。氰苷类化合物极易被酸或同存于同种植物中的酶所水解，尽量避免酸性。

2.苷又称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。（1）单糖苷：

由于单糖有α及β两种端基异构体。因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。在天然的苷类中，由D型糖衍生而成的苷；多为β-苷（例如β-D-葡萄糖苷），而L型糖衍生的苷多为α-苷（例如α-L-鼠李糖苷），但β-D-糖苷与a-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的。（2）寡糖苷：与苷元连接的双糖常见的有龙胆双糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布双糖、槐糖。

一般将苷类按不同的观点和角度作不同方式的分类。

（1）按苷元的化学结构分类：根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽酮苷、黄酮苷等。如苦杏仁苷。七叶内酯苷、靛苷等。苦杏仁苷（氰苷）、七叶内酯苷（香豆素苷）、靛苷（吲跺苷）。

（2）接苷类在植物体户的存在状况介绍：原存在于植物体内的苷称为原生苷，水解后失去一部分糖的称为次生苷。例如苦杏仁若是原生苷，水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。

（3）苷键原子分类

根据苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，这是最常见的苷类分类方式。其中最常见的是O-苷。

①O-苷包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷等。

②S-苷：糖端基羟基与苷元上筑基缩合而成的苷称为硫苷。如萝卜中的萝卜苷，煮萝卜j的特殊气味与含硫苷元的分解产物有关。

③N-苷：糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。如生物化学中经常遇到的腺苷和鸟苷等。在中药巴豆中也存在与腺苷结构相似的N-苷，称为巴豆苷。

④C-苷：是一类糖基不通过O原子，而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷类。C-苷在总行生物及黄酮类化合物中最为常见。C-苷常与O-苷共存。它的形成是由苷元酚基所活化的邻或对位氢与糖的端基羟基脱水缩合而成的。

除此之外，分类方法还有：①按苷的特殊性质分类，如皂苷。②按生理作用分类，如强心苷。③按糖的名称分类，如木糖苷、葡萄糖苷等。④按连接单糖基的数目分类，如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。⑤接连接的糖链数目分类。

3.①利用苯丙酸中的羧基可与羟胺反应，生成异肟羟酸衍生物，遇铁离子可生成络合的铁盐而显红至紫色来鉴定区别。

②1H-NMR 如果是反式烯键，双键上的两个氢耦合常数约16H z左右，如果顺式烯键，双键上的两个氢耦合常数约2-4Hz左右。

4.醌类化合物是在指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。可分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。苯醌类化合物从结构上分为邻苯醌和对苯醌两大类。萘醌类化合物从结构上考虑可以有α-(1,4)、β-(1,2)及

amphi-（2,6）三种类型。天然菲醌衍生物包括邻醌和对醌两种类型。蒽醌类成分包括蒽醌衍生物（大黄素型和茜草素型）及不同程度的还原产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的而二聚体。

5. 主要分为：苯醌类、萘醌类、菲醌类和蒽醌类

醌类化合物通过极性和酸性的分离（1）游离蒽醌及蒽醌苷类的分离：可将醇提液浓缩后的混合物在氯仿-水、乙醚-水两相溶剂中进行液液萃取，苷元极性小，易溶于有机溶剂层，而苷极性大，则留在水层里。也可将混合物置于回流或连续回流提取器中，以氯仿或乙醚等有机溶剂提取游离的蒽醌衍生物，蒽醌苷类仍留在残渣中。（2）游离蒽衍生物的分离：通常多采用梯度pH萃取法。梯度pH萃取法：是分离游离蒽衍生物的经典方法。根据蒽醌的α与β位羟基酸性差异及羧基的有无，使用不同碱液（5％NaHCO3、5％Na2O3、1％NaOH、5％NaOH）依次从有机溶剂中萃取蒽醌类成分，再分别酸化碱液，蒽醌类成分即可析出沉淀。

酸碱敏感的醌类化合物，不能通过pH萃取法分离。

6. 内酯的性质和碱水解反应，环合反应，双键的加成反应，氧化反应

香豆素分子中具有内酯结构，因此它具有内酯环的性质。遇到稀碱可以开环，形成溶于水的顺式领羟基桂皮酸盐。酸化后，又立即合环，形成不溶于水的香豆素类成分。内酯环在碱性条件下，香豆素类化合物的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异肟羟酸，在酸性条件下再与铁离子络合呈现红色。

香豆素内酯环发生碱水解反应速度与芳环上尤其是C7位取代基的性质有关。其水解的难易顺序为7-OH香豆素<7-OCH3香豆素<香豆素

7. 略

三．结构鉴定

（1）蛇床子素（2）8

天然药物化学课程简介

天然药物化学课程简介 本课程是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科。课程重点讲授天然产物中具有生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、天然药物开发等方面的基本原理和实验技能，培养学生具有从事天然药物方面的研究、开发和生产的能力。 课程教学内容包括天然药物化学学科介绍，即发展状况、研究对象和任务、研究方法及与其它学科的相关性，天然药物化学成分的主要类型以及它们的生源途径、类别划分状况、物理化学性质、鉴别、提取分离和波谱学特征等。重点内容为生物碱、糖和苷、黄酮类化合物、萜类化合物等。 为了使传统的中药与国际上的天然药物接轨，加强中药现代化建设已经成为目前药学领域发展的重点，而加强天然药物化学的课程建设，也成为培养新型的药学人才的重要环节。 自我院药学专业成立以来，天然药物化学一直是本学科的主干专业课之一。在历届院领导的支持下，经过几代人的努力和建设，已经形成了具有特色的课程体系，随着学科的不断完善和发展，教师队伍得到了稳定和发展，教学和科研水平得到显著提高。 目前课程面向药学、中药、制剂、制药工程、药品营销五个专业本、专科生开设，新教学计划中药学专业本科生学时为 112 学时。理论授课52学时，实验课60学时。授课对象包括：上述专业本科、专科、中专、高职、高等自学考试各专业学生等。 课程教学中，针对教学特点和不同专业层次人才培养的要求，大胆进行教学内容、教学方法和教学手段的改革。为适应天然药物化学学科的发展，满足国内对药学人才的需求，及时调整教学内容，建立了新的天然药物化学课程群。增加了与之相适时的选修课程《色谱的应用》、《波谱解析》、《天然药物化学与营养保健》等选修课，不断地完善、充实了天然药物化学的教学内容。 早期教学中，采用王宪楷主编的《天然药物化学》第一版教材，理论教学采用教师讲授结合板书、挂图的方法；随着学科的迅猛发展及教学条件的改善，采用姚新生主编的《天然药物化学》第二版教材，制作了大量的黑白和彩色投影片，理论教学中基本采用投影片、幻灯、板书及课堂讲授相结合的教学方式。近年以全国统编教材第三版、第四版、第五版为主，结合中医院校《中药化学》教材及网上天然药物化学的相关素材，教研室制作了大量的多媒体课件，理论教学全部采用多媒体课件讲授，声图并茂，把现代多媒体手段应用到教学中，大大地提高了教学水平，保证了教学质量。同时不断把天然药物化学新技术的发展、科研工作中取得的成果，作为实例纳入到实验教材中。 历经30年，本学科发展为目前5人的中青年教学、科研骨干队伍，平均年

天然药物化学期末考试

天然药物化学基础期末考试 班级---------- 姓名------------ 得分-------------- 一．单项选择题（50分） 1、天然药物有效成分最常用的提取方法是 A、水蒸气蒸馏法 B、容剂提取法 C、两相溶剂萃取法 D、沉淀法 E、 盐析法 2不属于亲脂性有机溶剂的是 A、三氯甲烷 B、苯 C、正丁醇 D、丙酮 E、乙醚 3，与水互溶的溶剂是 A、丙酮 B、乙酸乙酯 C、正丁醇 D、三氯甲烷 E、石油醚 4，能与水分层的溶剂是 A、乙醚 B、丙酮 C、甲醇 D、乙醇 E、丙酮和甲醇（1：1） 5、溶剂极性由小到大顺序排列的是 A、石油醚、乙醚、乙酸乙酯 B、石油醚、丙酮、乙酸乙酯 C、石油醚、乙酸乙酯、三氯甲烷 D、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚 E、乙醚、乙酸乙酯、三氯甲烷 6、下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 A、水 B、乙醇 C、乙醚 D、苯 E、三氯甲烷 7、银杏叶中含有的特征成分类型为 A、黄酮 B、二氢黄酮醇 C、异黄酮 D、查耳酮 E、双黄酮 8、煎煮法不宜使用的器皿是 A、不锈钢锅 B、铁器 C、瓷器 D、陶器 E、砂器 9、下列方法不能使用有机溶剂的是 A、回流法 B、煎煮法 C、渗漉法 D、浸渍法 E、连续回流法 10、从天然药物中提取对热不稳定的成分选用 A、回流提取法 B、煎煮 C、渗漉 D、连续回流法 E、水蒸气蒸馏 11、影响提取效率的关键因素是 A、天然药物粉碎度 B、温度 C、时间 D、浓度差 E、溶剂的选择 12、最常用的超临界流体物质是 A、二氧化碳 B、甲醇 C、苯 D、乙烷 E、六氟化硫 13、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的 A、密度不同 B、分配系数不同 C、移动速度不同 D、萃取常数不同 E、介电常数不同 14、从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用 A、乙醇 B、甲醇 C、正丁醇 D、乙酸乙酯 E、苯 15、采用两相溶剂萃取法分离化学成分的原理是 A、两相溶剂互溶 B、两相溶剂互不相溶 C、两相溶剂极性相同 D、两相溶剂极性不同 E、两相溶剂亲脂性有差异 16、四氢硼钠反应用于鉴别 A、黄酮、黄酮醇 B、异黄酮 C、二氢黄酮、二氢黄酮醇

天然药物化学期末总结

1.天然药物化学：是应用现代理论、方法与技术研究天然药物中化学成分的学科。 2.天然药化的研究内容：主要包括：天然药物中各类型化学成分的结构特点、理化性质、提取分离的方法与技术以及各类型化学成分的结构检识、鉴定、测定和修饰等。 3.有效成分：天然药物中含有多种化学成分，具有一定生理活性的成分称为有效成分。 4.无效成分：无生理活性的成分称为无效成分。 5.有效部位：将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分提取分离部位称为有效部位。 6.提取：是指选用适宜的溶剂和适当的方法将所需药物提出而杂质尽可能少地被提出的过程，通常所得的提取物是多种成分的混合物。 7.分离：是选用适当的方法再将其中所含各种成分逐一分开，并把所得单体加以精制纯化的过程。 8.研究天然药物有效成分的意义：⑴控制天然药物及其制剂的质量；⑵探索天然药物治病的原理；⑶开辟和扩大药源、促进新药开发；⑷改进药物制剂、提高临床疗效；⑸为中药炮制提供现代科学依据。 9.天然药物中各类化学成分的名称：糖和苷类；生物碱；醌类；黄酮；香豆素类；有机酸类；挥发油和萜类；甾体类化合物；鞣质类；氨基酸、蛋白质和酶；树脂；植物色素。 10.溶剂提取法的原理：“相似相溶”原理。 11.常用溶剂的极性大小规律：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<三氯甲烷<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇（乙醇）<水。 12.亲水性有机溶剂：主要为甲醇、乙醇、丙酮等，其中以乙醇最为常用，此类溶剂对植物细胞穿透力较强，溶解范围广泛，有提取黏度小、沸点低、不易霉变等特点。 13.亲脂性有机溶剂：如：石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯等，这类溶剂沸点低，浓缩回收方便，但这类溶剂易燃，有毒，价贵，设备要求较高，穿透药材组织的能力较差，提取时间较长。 14.溶剂提取的方法：⑴浸渍法；⑵渗漉法；⑶煎煮法；⑷回流提取法；⑸连续回流提取法。（详见课本P10） 15.水蒸气蒸馏法的定义：将水蒸气通入含有挥发性成分的药材中，使药材中挥发性成分随水蒸气蒸馏出来的一种提取方法。原理：当水和与水互不相溶的液体成分共存时，根据道尔顿分压定律，整个体系的总蒸汽压等于两组分蒸汽压之和，虽然各组分自身的沸点高于混合液的沸点，但当总蒸汽压等于外界大气压时，混合物开始沸腾并被蒸馏出来。适用范围：适用于具有挥发性，难溶或不溶于水，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的天然产物成分的提取。天然产物中挥发油成分的提取多用此法。 16.超临界流体的性质：超临界流体是处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的流体。这种流体同时具有液体和气体的双重特性，它的密度与液体相似，黏度与气体相似，扩散系数虽不及气体大，但比液体大100倍。 17.可作为超临界流体的物质：CO2、NH3、C2H6、C7H16等，其中CO2应用较多，原因：CO2的临界温度（Tc=31.4℃）接近室温，临界压力（Pc=7.37Pa）也不太高，易操作，且本身呈惰性，价格便宜，是中药超临界流体萃取中最常用的溶剂。 18.分离纯化的方法：⑴系统溶剂分离法 ⑵两项溶剂萃取法：①简单萃取法；②逆流连续萃取法：移动相（或分散相）：相对密度小的相液，固定相（或连续相）：相对密度大的相液；③逆流分溶法：条件：当混合物各成分的分配系数很接近时，一般不宜分离，可选择此法，极性过大或过小，或分配系数受温度或浓度影响过大及抑郁乳化的溶剂试剂均不宜采用此法；④液滴逆流分配法 ⑶沉淀法：①酸碱沉淀法；②试剂沉淀法（选择判断）：雷氏铵盐可与水溶性的季铵碱生成

天然药物化学 (2)

一、名词解释 1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 2.一次代谢产物:是指糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的 物质。 3.二次代谢产物：指并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要 作用，如生物碱、萜类等化合物具有明显生理活性的物质。 4.生物合成：是指生物体内进行的同化反应的总称。生物合成研究包括两层含义：第一是 指天然产物（这里主要指次生代谢产物）生物合成途径的研究。第二层含义是指利用现代细胞学、遗传学和生理学知识以及各种现代生物技术手段而开展的生产某些感兴趣的、特别是有潜在医药价值的化合物的过程。 5.水蒸气蒸馏法：是指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并 馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。 6.硅胶H、硅胶G、硅胶GF254: 是硅胶的一种型号,硅胶H：不含黏合剂的硅胶； 硅胶G：含黏合剂的硅胶；硅胶GF254：含荧光剂和联合剂的硅胶，置紫外光灯（254nm）下显荧光。 7.RP-2、RP-8、RP-18：常用反相硅胶薄层色谱及柱色谱的填料系将普通硅胶进行化学修 饰，键合上长度不同的烃基（R）形成亲脂性表面而成。根据烃基（—R）长度为乙基（—C2H5）还是辛基（—C8H17）或十八烷基（—C18H37），分别命名为RP-2、RP-8及RP-18。 8.薄层色谱:又叫薄板层析，是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验手段，属 于固液吸附色谱。是在被洗涤干净的玻板上均匀的涂一层吸附剂或支持剂，待干燥、活化后将样品溶液用管口平整的毛细管滴加于离薄层板一端约1cm处的起点线上，凉干或吹干后置薄层板于盛有展开剂的展开槽内，浸入深度为0.5cm。待展开剂前沿离顶端约1cm附近时，将色谱板取出，干燥后喷以显色剂，或在紫外灯下显色。 9.纸色谱：是指用纸为载体，在纸上均匀的吸附在液体上，用于固定液不溶的溶剂做流动 相，将试样滴在纸一端，在展开槽中展开，由于各组分在纸上的吸附能力不同，用于定性定量分析的色谱法。 10.柱色谱：又称层析法.是一种以分配平衡为机理的分配方法。当固定相和流动相相对运动 时,反复多次的利用混合物中所含各组分分配平衡性质的差异,最后达到彼此分离的目的。 11.凝胶滤过法：是利用分子筛分离物质的一种方法，其中所用载体，如葡聚糖凝胶颗粒， 大分子将不能渗入凝胶颗粒内部，故在颗粒间隙移动，并伴随溶剂一起从柱底先流出； 小分子因可渗入并扩散到凝胶颗粒内部，故可通过色谱柱是阻力增大、流速变缓，将较晚流出。即按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。 12.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子称为端基碳。 13.α构型、β构型：①在Fischer投影式中，新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上 的羟基为同侧者称为α型，异侧者则称为β型。②在Haworth投影中，对于五碳吡喃型糖，其端基碳上的羟基与C4羟基在同侧者则称为α型，在异侧者则称为β型。 14.D构型、L构型：①在在Fischer投影式中距离羰基最远的的那个手性碳原子上的羟基在 右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。②在Haworth投影中对于五碳吡喃型糖，C4位羟基在面下的为D型糖，在面上的则为L型糖。 15.吡喃型糖、呋喃型糖：五元氧环的糖称为呋喃糖，六元氧环的糖则称为吡喃型糖。 16.低聚糖、多糖：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。由10 个以上的单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 17.Molisch反应：指单糖与浓硫酸和α-萘酚在加热作用下缩合形成蓝色或紫色缩合物的反 应。 18.还原糖、非还原糖:具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖。如果两个单糖都以半缩醛或半 缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的没有还原性的聚糖均为非还原糖。 19.香豆素：是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。 20.盐酸—镁粉反应：此为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。是将试样溶于1.0ml甲醇或 乙醇中，加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓盐酸，12分钟内（必要时微热）即可显色。21.二氯氧化锆枸缘酸反应（锆-枸橼酸反应）：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存 在时，均可与2%二氯氧化锆甲醇溶液反应生成黄色的锆络合物，但两种锆络合物对酸的稳定性不同，故当反应液中再接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。 22.pH梯度萃取法：是根据黄酮类苷元酚羟基数目及位置的不同其酸性强弱也不同的性质， 可以将混合物溶于有机溶剂后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH 溶液萃取，来达到分离的目的。 23.黄酮类化合物：现在泛指具有酚羟基的苯环（A-或B-环）通过中央三碳原子相互连接而 成的一系列化合物。 24.经验的异戊二烯法则：认为自然界存在的萜类化合物均是由异戊二烯衍变而来，是异戊 二烯的聚合体或衍生物。 25.生源的异戊二烯法则：萜类化合物是由甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 26.挥发油：又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水 蒸气蒸馏。 27.萜类化合物:多是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，凡由 甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。 28.醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard Reaction):将样品溶于醋酐中，加浓硫酸-醋酐 （1:20），可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色。（三萜化合物的颜色反应）29.Liebermann-Burchard反应：将样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐（1:20），产生红→紫→ 蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。（甾类化合物的颜色反应） 30.溶血指数：是指在一定条件下皂苷能使血液中血红细胞完全溶解的最低浓度。 31.皂苷：水溶液振摇后产生类似肥皂水溶液样泡沫的苷类化合物。 32.皂苷元：皂苷类化合物中，与糖缩合的非糖部分。 33.强心苷：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 34.达玛烷型：从环氧角鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是8位有角甲基，且为β-构型 的四环三萜类化合物。 35.齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型，结构中大多含有C3-β-OH，其五个六元环中A/B、B/C、 C/D环均为反式，D/E环多数是顺式排列的五环三萜类化合物。 36.乌苏烷型：又称α-香树脂烷型，大多是乌苏酸的衍生物，其环中A/B、B/C、C/D环均为 反式，D/E环为顺式排列的五环三萜类化合物。 37.四环三萜：分子中基本碳骨架为四个元环的，由6个异戊二烯单位联结而成的萜类化合 物。 38.五环三萜：分子中基本碳骨架为五个元环的，由6个异戊二烯单位联结而成的萜类化合 物。 39.螺甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中C25为S构型的甾体 皂苷。 40.异螺甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中C25为R构型的 甾体皂苷。 41.呋甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中F环为开链衍生物 的甾体皂苷。 42.生物碱：是天然产的含氮的、有碱性的有机化合物。 43.萜类及甾体生物碱：统称为伪生物碱。 44.先导化合物：有一定的生物活性，但因其活性不够显著或毒副作用较大无法将其开发成 新药的具有潜在药用价值的化合物。 45.构效关系：是指药物或其他生理活性物质的化学结构与其生理活性之间的关系。 46.有效成分：是指具有一定生物活性和治疗作用的单体化合物。 47.有效部位：是提取物中的一类或几类化学成分的量达到总提取物的50%以上，而且被认 为是有效成分，该混合物即被认为是有效部位。 48.生物活性导向分离：在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取。 49.生物碱雷氏盐：硫氰酸络合试剂，用于鉴别季铵碱。 三、填空题 1.由醋酸-丙二酸途径形成的化合物类别有①脂肪酸类、②酚类、③蒽醌类。 2.将下列溶剂英文缩写词的中文名称填写出来Et2乙醚，CHCl3氯仿，EtOAc乙酸乙酯， n-BuOH正丁醇，Me2CO丙酮，EtOH乙醇，C6H6苯。 3.由甲戊二羟酸途径形成的化合物类别有①萜类化合物、②甾类化合物。 4.色谱法按其基本原理分为①吸附色谱、②排阻色谱、③分配色谱、④离子交换。 5.葡聚糖凝胶的商品号是按其关联度大小分类，并以吸收量多少表示的，英文字母G代表 凝胶，后面的阿拉伯数字表示凝胶的吸水量再乘以10的值，如G-25的吸收量为2.5ml/g。 6.硅胶为极性吸附剂，适用于酸性成分分离。样品：硅胶用量一般为试样量的30～60倍， 其活化温度120℃，时间24h，温度超过500℃丧失吸附力，硅胶含水量达17%不能作吸附剂作用，只能作为分配色谱的支持剂。 7.吸附剂的颗粒越细，表面积越大，分离效果越好，展开速度越慢，柱色谱一般要求吸附 剂粒度为100目，薄层色谱为>250目。 8.硅胶吸附色谱适于分离中性/酸性成分，极性大的化合物Rf小；极性小的化合物Rf大。 9.凝胶过滤法分离物质时，分子由大到小顺序先后流出并得到分离。10.采用萃取法或分配色谱法分离化合物的原理，主要是利用待分离化合物在两相溶剂中的 分配比不同。 11.聚酰胺吸附原理属于氢键吸附，是一种用途广泛的分离方法，特别适合分离酚类、醌类、 黄酮类化合物。 12.对天然产物化学成分的结构进行测定，常用的四大波普是指UV、IR、NmR和MS。另外， ORD谱主要用于推断化合物是否对称，X-衍射主要用于测定化合物的绝对构型。 13.常用的粘合剂有CMC-Na和G，前者即羧甲基纤维素钠，常用浓度为1%的水溶液，后者即 硅胶G，常用量是吸附剂量的3倍。 14.天然药物通常包括①动物药、②植物药、③海洋药、④矿物药。 15.TLC展开时，使组分Rf值达到0.2~0.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离该相应组分的最 佳溶剂系统。 16.吸附色谱是利用被分离物质与吸附剂之前的亲和力大小，其中极性小的先洗脱下来，极 性大的后洗脱下来。 17.用硅胶作吸附剂进行生物碱的TLC时，常有拖尾现象，为克服硅胶的酸性，得到理想效 果，主要用两种方法处理，即碱性展开剂和用适当方法将硅胶处理为中性。 18.常见的极性有机溶剂有甲醇、乙醇丙酮、正丁醇等，欲从水提取液中萃取极性成分，应 选用正丁醇而不能选用甲醇、乙醇、丙酮，因为其他三种与水混溶不分层。 19.从生物体内提取苷时，首先应该注意的问题是防止苷键裂解。 20.单糖和苷类化合物对molish反应呈阳性反应。 21.可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。 22.为了获得原生苷，可采用采集新鲜材料，迅速加热干燥，冷冻保存，用沸水或醇提取， 先用碳酸钙拌再用沸水等方法杀灭植物中的酶或抑制酶的活性。 23.香豆素是一类具有苯骈a-吡喃酮基本母核的化合物，可以看成是顺式邻羟基桂皮酸失水 而成的内酯化合物。 24.苯丙素类成分一般包括香豆素、苯丙酸类、木脂素、木质类、苯丙烯、苯丙醇。 25.香豆素在紫外光下显蓝/紫色荧光，在碱性溶液中，荧光更强。C7位导入羟基后，荧光增 强，羟基醚化后，荧光减弱。 26.测定苯丙酸类化合物紫外光谱时，若向溶液中加入醋酸钠，谱带则向短波方向移动；若 加入乙醇钠，则向长波方向移动。 27.木脂素有多个不对称碳原子，所以大部分具有光学活性，遇酸易异构化。 28.蒽醌衍生物按母核的结构可分为单蒽核及双蒽核两大类，天然蒽醌以9、10位羰基醌最 为常见，根据其母核上羟基的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为两类，分布在苯环两 侧的为大黄素型，分布于苯环一侧为茜草素型。 29.常用的蒽醌衍生物乙酰化反应试剂，其乙酰化能力强弱的顺序为：乙酰氯>乙酸酐>乙酸 酯>乙酸。 30.蒽醌衍生物多为黄色到紫红色固体，有一定的熔点，游离蒽醌衍生物具有升华性，一般 升华温度随酸性的增加而升高。 31.蒽醌衍生物能溶于浓H2SO4中，是由于羰基氧原子的存在，使其具有微弱的碱性。 32.大黄中的蒽醌苷用SephadexLH-20凝胶柱色谱，以70%甲醇洗脱，流出的先后顺序： B>A>D>C。 33.在1H-MNR中萘醌苯环的a质子较β质子化学位移位于低场。 34.黄酮类化合物是指含有C6-C3-C6骨架的一类成分。 35.确定黄酮化合物结构具有5-OH的方法有ZrOCl2/枸橼酸，UV测试加入诊断试剂法，1H-MNR 谱中是否存在化学位移为12.5前后的质子信号。 36.葡聚糖凝胶分离黄酮苷，分离原理是分子筛，当分离黄酮苷元时，则主要是依靠吸附作 用，强度大小取决于游离酚羟基的数目。 37.经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的。 38.环烯醚萜为臭蚁二醛的缩醛衍生物，分子都带有环戊烷结构单元键，属环状单萜衍生物。 39.挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类①萜类化合物、②芳香族化合物、③ 脂肪族化合物其中以萜类为多见。 40.提取挥发油的方法有水蒸气蒸留法、吸附法、浸取法，萃取法，所谓香脂是用油脂吸附 法提取的。 41.挥发油应密闭于棕色瓶中低温保存，以避免空气或光线的影响而发生分解变质。 42.硝酸银硅胶柱色谱主要适用于萜类化合物的分离，Rf值大小与双键数目和位置有关，双 键数目越多，Rf值越小。 43.青蒿素来源于植物青蒿，其药理作用主要表现为抗恶性疟疾，提高其水溶性，临床上将 其制成水溶性的青蒿琥珀酸单酯。 44.生源的异戊二烯法则认为，在萜类化合物的生物合成中，首先合成活性异戊烯前体物， 即由乙酰辅酶A和乙酰乙酰辅酶A生成甲戊二羟酸单酰辅酶A，后者首先还原成甲戊二羟酸，在衍生成各种萜类化合物。 45.三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，根据异戊二烯法则，多数三萜被认为是由6个 异戊二烯缩合而成。 46.三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，常见的苷元为四环三萜和五环三萜，分子结构中多 含羧基，故又称为酸性皂苷，常见的糖有葡萄糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸。 47.当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次生苷。 48.三萜是由角鲨烯经过不同的途径环合而成，角鲨烯是由金合欢醇焦磷酸酯缩合而成。 49.皂苷具有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫， 加热后不消失，因此皂苷可作为清洁剂或乳化剂。 50.皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀，酸性皂苷的水溶液 加入醋酸铅即生成沉淀，中性皂苷的水溶液则需加入碱性醋酸铅才能生成沉淀。 51.如果强心苷的C/D环反式稠合成C14位羟基脱水成脱水苷元，则强心苷作用消失。 52.根据C2位上有无羟基，可将强心苷的糖分为2-羟基糖和2-去氧糖；鼠李糖和D-洋地黄 糖属于2-羟基糖，D-毛地黄毒糖属于2-去氧糖。 53.强心苷对于心脏具有显著的生物活性，主要作用有加强心肌收缩作用，是脉动加速。 54.在粗皂苷乙醇溶液中，过量饱和中性醋酸铅溶液，可使酸性皂苷沉淀，溶液中加入饱和 碱式醋酸铅，中性皂苷又能沉淀析出。 55.根据试剂的作用部分，可将强心苷的显色反应分为三类：作用于甾体母核、作用于不饱 和内酯环、作用于2-去氧糖，liebermann-burchard反应与salkowski反应都作用于甾体母核。 56.按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构，将皂苷分为三萜皂苷、甾体皂苷两大类，前 者的皂苷元是三萜衍生物，多呈酸性，后者的皂苷元是甾体类化合物，多呈中性。 57.在中草药中提取皂苷可用乙醇或甲醇为溶剂提取，用石油醚等亲脂性溶剂萃取去除脂溶 性杂质，再用亲水性强的正丁醇萃取出总皂苷。 58.皂苷的溶血指数是在一定条件下能使血液中红细胞溶解的最低浓度。 59.生物碱在植物体中往往与有机酸成分结合成盐状态存在。 60.小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于共轭体系被破坏。 61.弱碱性生物碱在植物体内是以游离状态存在，在提取时只需用水或烯酸湿润后即可提取。 62.在生物碱的色谱检识中常选用的显色剂是碘化铋钾，他与生物碱斑点作用常显红棕色。 63.Dragendorff’s试剂的组成主要是碘化铋钾。 64.总生物碱的提取方法大致有以下三类：沉淀法、溶剂法、离子交换树脂法。 65.生物碱沉淀反应可应用于：检识或分离。 66.用硅胶做吸附剂进行生物碱的薄层色谱时，为克服硅胶的酸性，得到集中的斑点，有两 种方法：碱性展开剂、用适当方法将硅胶处理为中性。 67.大环内脂化合物是海洋生物中常见的一类具有抗肿瘤活性的化合物，结构中含有内酯环。 68.大环内脂化合物根据结构类型不同可分为：简单大环内脂化合物、内酯环含氧环的大环 内酯、多聚内酯、其他大环内脂。 69.内酯环含有氧环的大环内酯类化合物除内酯环外，还可能含有三元氧环、五元氧环、六 元氧环等。 70.酯环上超过一个酯键的大环内脂化合物，称为多聚内酯。 71.聚醚类化合物是海洋生物中的一类毒性成分，如沿海赤潮的毒鱼作用。 72.从海洋生物中分离得到的前列腺素类化合物除表现前列腺素样活性外，还表现出一定的 抗肿瘤活性，特别是一些含有卤族元素取代的化合物。 四、问答题 1.溶剂提取法中选择溶剂的依据是什么？水、乙醇、苯各属于什么溶剂，优缺点是什么？ 答：溶剂提取法中选择溶剂的依据是相似相容原理。水是典型的强极性溶剂，优点是价 廉易得，使用安全。缺点是提取液粘度大，过滤浓缩困难，提取液易发霉变质，不易保 存；乙醇属于亲水性有机溶剂，优点是乙醇提取液不霉变，粘度小，易过滤，沸点低， 浓缩、回收方便。缺点是易燃；苯属于亲脂性有机溶剂，优点是沸点低，易浓缩，选择 性强，容易得纯品。缺点是毒性大，易燃、价贵，不易透入植物组织内，提取时间长， 用量大。 2.乙醇属于什么性质溶剂？适宜于提取哪些成分？其优缺点是什么？ 答：乙醇属于亲水性有机溶剂。乙醇对各类化学成分的溶解性都较好，提取成分较全面。 如95%乙醇适于提取生物碱、挥发油、树脂、叶绿素；60%～70%乙醇适宜提取苷类； 30%～50%乙醇可提取蛋白质、多糖类成分。乙醇提取液不霉变，粘度小，易过滤。沸 点低，浓缩、回收方便，但易燃。 3. “水提醇沉淀法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质？保留哪些成分? 答：水提醇沉淀法是以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质，保留脂溶性物质；而醇提水沉淀法是以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质，保留水溶性物质。 4. 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取？ 答：水蒸气蒸馏法主要用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶于或不溶于

天然药物化学课程大纲

《天然药物化学》课程教学大纲 总学时数：54 学分：3 一、课程教学目的与任务 通过学习本课程，要求学生掌握天然药物化学课程的基本理论、知识和技术，培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。主要任务是讲解天然药物中主要有效化学成分的结构类型特点、化学成分的理化性质、化学成分的提取分离方法、化学成分的检识和结构测定，其次是生物合成和生物活性。 二、理论教学的基本要求 通过该课程的学习使本专业学生了解典型有效成分的结构测定方法以及生物合成途径；理解天然药物中有效成分的结构特点与类型；掌握各类有效成分的理化性质、提取分离以及鉴别方法，培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。 三、实践教学的基本要求 （无） 五、教学内容 第一章总论 教学目的和要求：要求学生在已修课程的基础上，掌握天然药物化学课程的基本概念、研究的内容、任务和方法；熟悉天然药物化学研究范围和课程的学习重点；了解天然药物化学的发展简史及最新研究进展。 教学重点:天然药物活性成分的提取、分离和鉴定的基本知识和方法；天然药物化学的

定义、性质、任务；薄层色谱、各类柱色谱技术和UV，IR，MS，NMR等光谱方法在天然药物化学成分研究中的应用。 教学难点:天然药物化学成分的结构鉴定；各类化学成分的生物合成途径。 教学内容：绪论；生物合成；提取分离方法；结构研究法。 第二章糖和苷类 教学目的和要求：通过学习糖和苷类的结构和特点，掌握单糖的立体结构，苷键的裂解方法及特点，糖的核磁共振性质；熟悉糖的化学性质，糖链的结构测定方法；了解糖和苷的分类；多糖的提取分离、纯化方法。 教学重点:糖的立体结构，糖的化学性质，糖的结构鉴定。 教学难点:五碳及六碳单糖的立体结构的几种表示方法。 教学内容：单糖的立体化学；糖和苷的分类；糖的化学性质；苷键的裂解；糖的核磁共振性质；糖链的结构测定；糖及苷的提取分离。 第三章苯丙素类 教学目的和要求：通过学习香豆素和木脂素的结构特点和理化性质，掌握香豆素和木脂素的结构特点、结构鉴定方法；熟悉香豆素和木脂素的理化性质、提取分离方法；了解香豆素和木脂素的生物活性。 教学重点：香豆素的内酯性质、香豆素和木脂素的波谱学特性、木脂素的结构类型。 教学难点：利用香豆素的内酯性质及木脂素的性质，指导提取分离工作。 教学内容：苯丙酸类；香豆素类；木脂素类。 第四章醌类化合物 教学目的和要求：通过学习醌类化合物的结构类型和理化性质，掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法；熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物，蒽醌的波谱特征；了解醌类化合物的生物活性。 教学重点：醌类化合物的化学性质、紫外光谱特性、NMR波谱学特性。 教学难点：羟基蒽醌类成分的波谱特征及结构测定。 教学内容：醌类化合物的结构类型；醌类化合物的理化性质；醌类化合物的提取分离；醌类化合物的结构测定；醌类化合物的生物活性。 第五章黄酮类化合物 教学目的和要求：掌握黄酮类化合物的定义及结构类型，理化性质和颜色反应，提取和分离方法，紫外、质谱、氢谱和碳谱的特征；熟悉黄酮类化合物的结构鉴定；了解黄酮类化合物的生源及生物合成途径和生物活性。 教学重点：黄酮类化合物的定义及结构类型；紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学难点：紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学内容：概述；黄酮类化合物的理化性质及显色反应；黄酮类化合物的提取与分离；黄酮类化合物的检识与结构鉴定；结构研究实例。 第六章萜类和挥发油 教学目的和要求：通过学习萜类和挥发油的定义性质，掌握萜类的定义、结构类型及其

天然药物化学期末考试题及答案

2010年秋季学期期末考试 试卷（A） 考试科目：天然药物化学考试类别：初修 适用专业：制药工程 学号：姓名：专业：年级：班级： 1分，共20分）每题有4个备选答案，请从中选出1个最佳答案，将其序号字母填入括号内，以示回答。多选、错选、不选均不给分。 1．下列溶剂中极性最强的溶剂是：（） A．CHCl 3 O B. Et 2 C. n-BuOH CO D. M 2 2. 能与水分层的溶剂是：（） A．EtOAC B. Me CO 2 C. EtOH D. MeOH 3.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是：（） A.各组分的结构类型不同 B.各组分的分配系数不同

C.各组分的化学性质不同 D.两相溶剂的极性相差大 4. 下列生物碱碱性最强的是:( ) A. 麻黄碱 B. 伪麻黄碱 C. 去甲麻黄碱 D. 秋水酰胺 5. 下列黄酮类化合物酸性最强的是:( ) A. 黄苓素 B. 大豆素 C. 槲皮素 D. 葛根素 6.中药黄苓所含主要成分是:( ) A. 生物碱类 B. 二氢黄酮类 C. 查耳酮类 D.黄酮类 7．葡聚糖凝胶分离混合物的基本原理是 A. 物理吸附 B. 离子交换

C. 分子筛作用 D. 氢键作用 8.阳离子交换树脂一般可以用于分离：（）A．黄酮类化合物 B．生物碱类化合物 C．有机酸类化合物 D．苷类化合物 9．P-π共轭效应使生物碱的碱性：（）A．增强 B．无影响 C．降低 D．除胍外都使碱性降低 10．供电诱导效应一般使生物碱的碱性：（）A．增强 B．降低 C．有时增强，有时降低 D．无影响 11．大多数生物碱生物合成途径为：（）A．复合途径

2017天然药物化学期末考试答案

天然药物化学 交卷时间：2017-09-08 10:43:00 一、单选题 1. (2分)具有抗疟作用的倍半萜内酯是（） ? A. 莪术醇 ? B. 莪术二酮 ? C. 马桑毒素 ? D. 青蒿素 ? E. 紫杉醇 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案D 解析2. (2分)蟾蜍毒素是一种（） ? A. 甲型强心甙元 ? B. 乙型强心甙元 ? C. 具有乙型强心甙元结构,有强心作用的非苷类 ? D. 无强心作用的甾体化合物 得分：2 知识点：天然药物化学作业题

答案C 解析3. (2分)通常以树脂.苦味质.植物醇等为存在形式的萜类化合物为（） ? A. 单萜 ? B. 二萜 ? C. 倍半萜 ? D. 二倍半萜 ? E. 三萜 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案B 解析4. (2分) 对下述结构的构型叙述正确的是（） ? A. α-D型， ? B. β-D型， ? C. α-L型， ? D. β-L型 得分：0

知识点：天然药物化学作业题 答案C 解析5. (2分)原理为氢键吸附的色谱是（） ? A. 离子交换色谱 ? B. 凝胶滤过色谱 ? C. 聚酰胺色谱 ? D. 硅胶色谱 ? E. 氧化铝色谱 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案C 解析6. (2分)在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（） ? A. 大黄酚 ? B. 大黄素 ? C. 番泻苷 ? D. 大黄素甲醚 ? E. 芦荟苷 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案B 解析7.

(2分)在天然界存在的苷多数为（） ? A. 去氧糖苷 ? B. 碳苷 ? C. β-D-或α-L-苷 ? D. α-D-或β-L-苷 ? E. 硫苷 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案C 解析8. (2分)在水液中不能被乙醇沉淀的是（） ? A. 蛋白质 ? B. 多肽 ? C. 多糖 ? D. 酶 ? E. 鞣质 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案E 解析9. (2分)20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是( ) ? A. 3—OH

天然药物化学期末知识点整理.doc

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第一章 总论
1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法
提取
溶剂提取法 水蒸气蒸馏法 超临界流体提取法 升华法、超声波提取法、微波提取法
分离纯化
㈠ 两相溶剂萃取法： 溶剂法、逆流分配法 萃取操作要尽量防止乳化，破坏乳化的方法：①轻度乳化可用金属丝在乳 化层搅拌使之破坏；②乳化层加热或冷冻使之破坏；③长时间放置使之自 然分层；④将乳化层抽滤；⑤加入表面活性更大的表面活性剂；⑥乳化离 心
㈡ 系统溶剂分离法：适用于有效成分为未知的药材 ㈢ 结晶法：根据溶解度差别分离
操作：加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤 结晶纯度的判断：①形状和色泽：形状一致，色泽均一
②熔点和熔距：熔点不下降、熔距<2℃ ③TLC：3 种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点 ㈣ 沉淀法：根据溶解度差别分离 ① 溶剂提取法：水提醇沉法、醇提水沉法；②酸碱沉淀法 ㈤ 色谱法：P22
2.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点 ⑴溶剂提取法 ·根据被提取成分的性质和溶剂性质
浸渍法、渗漉法：热不稳定，不能加热 煎煮法：提取原生苷类，杀酶保苷
不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取 提取方法
回流提取法：溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法 连续回流提取法：提取效率最高且与虹吸次数有关
1、水（可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分） 2、亲水性有机溶剂：丙酮或乙醇、甲醇（可提出苷类、生物碱盐以及鞣质 等极性化合物 3、亲脂性有机溶剂： 石油醚或汽油（可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物） 三氯甲烷或乙酸乙酯（可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等 中等极性化合物）

天然药物化学名词解释

1、天然药物：来源于天然资源的药物，是药物的重要组成部分，亦是创新药物和先导物的重要来源 2、天然药物化学：现代科学理论、方法和技术研究天然药物中化学成分、寻找药效成分的一门学科 3、有效成分（Effective Constituents）指具有生理活性、有药效，能治病的成分。 4、有效部位：指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。 5、无效成分（Inffective Constituents）指无生理活性、无药效，不能治病的成分。 6、有毒成分：指能导致疾病的成分。 7、有效部位（Effective Extracts）指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。 8、提取常用方法：1．浸渍法2．渗漉法3．煎煮法4．回流提取法5．连续回流提取法 9、利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在波数4000～500cm-1红外区域引起的吸收，而测得的吸收图谱叫红外光谱。特征频率区4000～1600 cm-1指纹区1500～600 cm-1 10、常见官能团伸缩振动区：①O-H、N-H （3750~3000 cm-1）②C-H （3300~2700 cm-1 ）③C≡C（2400~2100 cm-1 ）④C=O （1900~1650 cm-1 ）⑤C=C （1690~1600 cm-1 ） 11、已知物的鉴定，一般通过光谱图中吸收峰的位置、强度和峰形与已知化合物的标准红外光谱图相比较，可以判断被测定的化合物是否与已知化合物的结构相同。红外光谱对未知结构化合物的鉴定，主要用于官能团的确认、芳环取代类型的判断。 12、质谱(mass spectrometry)，就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后，形成正电离子，在电场和磁场的作用下，按质量大小排列而成的图谱。 13、核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射，当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时，有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率对吸收强度作图所得到的图谱。 14、1H–NMR通过测定化学位移（δ）、质子数以及裂分情况（重

天然药物化学(2016简答题)

1*天然药物化学研究的内容有哪些？ 答：天然药物中各类化学成分的结构特点、理化性质、提取分离与鉴定方法，操作技术及实际应用。 2*如何理解有效成分和无效成分？ 答：有效成分是指天然药物中经药效实验筛选具有生物活性并能代表临床疗效的单体化合物，能用结构式表示，具有一定的物理常数。天然药物中不代表其治疗作用的成分为无效成分。一般认为天然药物中的蛋白质、多糖、淀粉、树脂、叶绿素、纤维素等成分是无效成分或杂质。 3*天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？ 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性。 4*常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？ 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇（与水互不相容）>丙酮>乙醇>甲醇>水（与水相混溶） 5*两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？ 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6*色谱法的基本原理是什么？ 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 7*聚酰胺吸附力与哪些因素有关？ 答：①与溶剂有关：一般在水中吸附能力最强，有机溶剂中较弱，碱性溶剂中最弱；②与形成氢键的基团多少有关：分子结构中含酚羟基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢；③与形成氢键的基团位置有关：一般间位＞对位＞邻位；④芳香核、共轭双键越多，吸附越牢；⑤对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。 8*简述苷的分类。 答：据苷键的构型不同分为α-苷、β-苷；依据在植物体内的存在状态不同，可分为原生苷和次生苷；依据苷的结构中单糖数目的不同，可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷；依据苷元结构不同，可分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷；依据糖链的数目不同，分为单糖链苷、双糖链苷；依据苷的生物活性，分为强心苷、皂苷等。 9*简述苷键酸水解的影响因素。 答：①苷原子不同，水解难以顺序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷较吡喃糖易水解③酮糖苷较醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。⑤吸点子基的诱导效应，尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引，使苷键原子的电子云密度降低，质子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供电子基，水解比脂肪族苷容易。 10*如何用化学方法鉴别：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。 答：三种样品分别做α-萘酚-浓硫酸反应，不产生紫色环的是丹皮酚。产生紫色环的，再分别做斐林反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。 11*为何《中华人民共和国药典》规定新采集的大黄必须储存两年以上才可药用？

[兰大网校]天然药物化学课程作业第三套习题与答案

一、单选题 1. (4分)即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（） ? A. 乙醇 ? B. 水 ? C. 氯仿 ? D. 苯 ? E. 石油醚 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 2. (4分)三萜皂苷结构所具有的共性是（） ? A. 5个环组成 ? B. 一般不含有羧基 ? C. 均在C3位成苷键 ? D. 有8个甲基 ? E. 苷元由30个碳原子组成 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案E

3. (4分)酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（） ? A. 麦芽糖酶 ? B. 转化糖酶 ? C. 纤维素酶 ? D. 芥子苷酶 ? E. 以上均可以 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 4. (4分)属于齐墩果烷衍生物的是（） ? A. 人参二醇 ? B. 薯蓣皂苷元 ? C. 甘草次酸 ? D. 雪胆甲素 ? E. 熊果酸 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案C

5. (4分)糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（） ? A. 酸度增加 ? B. 水溶性增加 ? C. 脂溶性大大增加 ? D. 稳定性增加 ? E. 碱性增加 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 6. (4分)黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（） ? A. 具有色原酮 ? B. 具有色原酮和助色团 ? C. 具有2-苯基色原酮 ? D. 具有2-苯基色原酮和助色团 ? E. 结构中具有邻二酚羟基 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案D

天然药物化学期末考试A卷

12药剂学《天然药物化学基础》期末考试A卷 班级姓名学号 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案， 并将正确答案的序号填在题干的括号内，每题1分。） 1. 下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 2. 两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 3．化合物进行硅胶吸附薄层色谱时的结果是（） A. 极性大的Rf值大 B. 极性小的Rf值大 C.熔点低的Rf值大 D. 熔点高的Rf值大 4．聚酰胺薄层色谱在下列展开剂中展开能力最弱的是（） A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 丙酮 D. 水 5.常见的供电子基是（） A. 烷基 B. 羰基 C. 双键 D. 苯基 6.下列哪类生物碱结构是水溶性的（） A.伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季胺生物碱 7.大多数生物碱具有（）。 A．甜味 B．苦味 C．辛辣味 D．酸味 E．（B、C）8. 下列化合物，属于异喹啉衍生物类的是（）。 A．N B．N C．N H D．N CH3 E． N N 9.生物碱结构最显著的特征是（） A．含有N原子 B . 含有O原子 C . 含有S原子 D.含有苯环 E.含有共轭体系 10.生物碱沉淀反应常用的介质是（） A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.乙醚溶液 E.三氯甲烷溶液 11.糖类最确切的概念是（） A. 多羟基醛 B. 多羟基醛酮 C. 碳水化合物 D. 多羟基醛（或酮）及其缩聚物 12. 最难水解的苷是（）A. S-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. O-苷 13. 欲获取次生甙的最佳水解方法是（）。 A．酸水解 B．碱水解 C．酶水解 D．加硫酸铵盐析 E．加热水解 14. 下列黄酮类酸性最强的是（） A. 5，7-OH黄酮 B. 3，4′-OH黄酮 C. 3，5-二-OH黄酮 D. 7，4′-二-OH黄酮 15. 具邻位酚羟基的黄酮用碱水提取时，保护邻位酚羟基的方法是 （） A. 加四氢硼钠还原 B. 加醋酸铅沉淀 C. 加硼酸配合 D. 加三氯甲烷萃取 16．四氢硼钠反应用于鉴别（） A．异黄酮 B．黄酮、黄酮醇 C．花色素 D．二氢黄酮、二氢黄酮醇 17．下列化合物属于蒽醌成分的是（） A. 苦杏仁苷 B. 小檗碱 C. 大黄酸 D. 粉防己甲素 18．蒽醌苷类化合物一般不溶于（） A. 苯 B. 乙醇 C. 碱水 D. 水 19．蒽酮类化合物的专属性试剂是（） A. 对亚硝基二甲苯胺 B. 0.5%醋酸镁 C. 对二甲氨基苯甲醛 D. 两相溶剂极性不同 20.下列蒽醌类化合物酸性最弱的是（） A.1，3-二-OH蒽醌 B.2，6-二-OH蒽醌 C.2-COOH蒽醌 D.1，8-二-OH蒽醌 21.下列化合物属于香豆素的是（） A. 槲皮素 B. 七叶内酯 C. 大黄酸 D. 小檗碱 22. Emerson试剂为（） A．三氯化铁 B．4-氨基安替比林-铁氰化钾 C．氢氧化钠 D．醋酐-浓硫酸 23.香豆素苷不溶于下列何种溶剂（） A. 热乙醇 B. 甲醇 C. 氯仿 D. 水 24.中药水煎液有显著强心作用，应含有( ) A．蒽醌苷 B．香豆素 C．皂苷 D．强心苷 25.向某强心苷固体样品中加呫吨氢醇试剂，水浴3分钟，能显红色， 说明分子中有( ) A．α-D-葡萄糖 B．β-D-葡萄糖 C．6-去氧糖 D．2，6-去氧糖 26.甲型强心苷和乙型强心苷结构的主要区别是（） A. A/B环稠合方式不同 B. B/C环稠合方式不同 C. C3位取代基不同 D. C17位取代基不同 27. I型强心甙、甙元和糖的连接方式为（）。 A．甙元C3—O—（2，6-去氧糖）X—（D-葡萄糖）y， B．甙元C3—O—（6-去氧糖）X—（α-OH糖） C．甙元 C3—O—（α-OH糖）X—（2，6-二去氧糖） D．甙元C3—O—（α-OH糖）X—（6—去氧糖） E．甙元C3—O—（α-OH糖）X 28.根据皂苷元的结构，皂苷可分为（） A．甾体皂苷和三萜皂苷两大类 B．四环三萜皂苷和五环三萜皂苷两大类 C．皂苷和皂苷元两大类 D．甾体皂苷、三萜皂苷、酸性皂苷和中性皂苷四大类 29. 属于皂苷的化合物是（） A. 苦杏仁苷 B. 毛花洋地黄苷丙 C. 甘草酸 D. 天麻苷 30. 下列具有溶血作用的成分是（）。 A．黄酮甙 B．香豆素甙 C．强心甙 D．皂甙 E．蒽醌甙 31. 组成挥发油的主要成分是（） A．苯酚 B．苯甲醛 C．苯丙素 D．单萜、倍半萜及其含氧衍生物 32.具有抗疟作用的成分是（） A.穿心莲内酯 B.丁香酚 C.青蒿素 D.薄荷醇 33. 挥发油采用何法处理后可得到“脑”（）。 A．蒸馏法 B．冷藏法 C．加热法 D．盐析法 E．升华法 34. 区别挥发油和油脂最常用的物理方法是（）。 A．香草醛-浓硫酸反应 B．皂化反应 C．油斑反应 D．异羟肟酸铁反应 E．三氧化铁-冰醋酸反应 35. 挥发油重要的物理常数，也是质控首选项目为（）。 A．颜色 B．比重 C．沸点 D．折光率 E．比旋度 36.检查氨基酸最常用的试剂是（） A.氨水 B.吲哚醌试剂 C.茚三酮试剂 D.磷钼酸试剂 E.双缩脲 37.鞣制具有还原性，在空气中久置，可以产生 A.没食子酸 B.儿茶素 C.鞣红 D.糖类 E.多元醇 38.高效液相色谱的缩写符号是（） A．UV B.MS C.IR D.TLC E.HPLC 39.下面哪个反应能区别检识3-OH和5-OH黄酮类化合物（） A.四氢硼钠反应 B. 锆盐-枸橼酸反应 C.醋酸镁反应 D. 铅盐反应 40. 银杏叶中含有的特征成分类型为（） A.黄酮 B.二氢黄酮醇 C.异黄酮 D.双黄酮 （二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确 的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、 错选均不得分，每题2分） 1．影响提取的因素有（）。 A．合适的溶剂和方法 B．药材的粉碎度 C．浓度差