手性叔胺-硫脲催化缺电子烯烃的不对称Michael加成和Michael环化反应研究

目录

第一章催化剂的合成 (1)

1.1引言 (1)

1.2催化剂的合成 (11)

1.3实验部分 (12)

参考文献 (18)

第二章手性有机分子催化吖内酯对邻羟基査耳酮衍生物的不对称MICHAEL加成反应研究 (21)

2.1文献综述 (21)

2.2引言 (23)

2.3结果与讨论 (24)

2.4实验部分 (34)

2.5小结 (60)

参考文献 (60)

第三章手性有机分子催化吖内酯和邻羟基査耳酮衍生物的不对称MACHAEL加成–环化串联反应研究 (63)

3.1文献综述 (63)

3.2引言 (66)

3.3结果与讨论 (67)

3.4实验部分 (73)

3.5小结 (91)

参考文献 (91)

第四章手性有机分子催化2-羟基1，4-萘醌和靛红衍生的Β，Γ-不饱和A-酮酯的不对称MACHAEL加成–环化串联反应研究 (94)

4.1文献综述 (94)

4.2引言 (97)

4.3结果与讨论 (98)

4.4实验部分 (103)

4.5小结与展望 (115)

参考文献 (115)

附录 (119)

已发表及拟发表文章 (121)

附录：部分化合物谱图 (123)

致谢 (127)

手性叔胺-硫脲催化缺电子烯烃的不对称Michael加成和Michael环化反应研究第一章

第一章催化剂的合成

1.1引言

手性是自然界的基本属性。一个化合物分子与其镜像不能重合，则该化合物具有手性。在一百多年前，法国科学家在做了大量研究后就大胆预言了非对称性是这个宇宙的本源。随后在1848年，他在研究酒石酸的旋光性时，发现了有左右旋现象，从而侧面证实了他提出的不对称的理论。

在药物方面，手性化合物也有很重要的意义。曾经在1953年，联邦德国Chemie 制药公司研究了一种能治疗孕妇妊娠呕吐的药“沙利度胺”，因为它是一种外消旋体手性药物而导致使用此药的孕妇所生的孩子畸形率大幅度提高，酿成了医学史上的一大悲剧。如果那时不对称化学发展起来，该药在上市前就能发现只有右旋体才是很好的镇定剂，而左旋体则有强烈的致畸作用，所带来的悲剧也会避免掉。

意识到药物手性存在之后，所带来的疑问就是如何去制备手性化合物，即单一构型药物（左旋或者右旋）？从化学合成方面来讲，基本确定三个方法，手性拆分，手性诱导和手性催化。手性催化相对于前两者有着直接且经济的优点。而手性催化又分为生物催化，金属催化以及有机分子催化。而有机分子催化又具有用量少，反应条件温和以及制备容易等优势，所以近年来受到很多化学工作者的关注。下面将对有机分子催化剂做一个简要的论述。

1.1.1手性联二萘酚骨架衍生的磷酸催化剂概述

联二萘酚衍生的磷酸催化剂是手性有机分子催化剂的很重要的一类。它是氢键供体且既有酸性也有碱性（P=O 双键起Lewis 碱的作用，而羟基部分可以起到Br?nsted 酸）。联二萘酚衍生的磷酸催化剂的催化效果可以通过调节苯环上取代基的空间体积以及吸供电子，调节空间之大，所以被广泛使用在不对称催化反应研究中。