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聚磷酸盐的阻燃性与其耐热性增强的关系

聚磷酸盐的阻燃性与其耐热性增强的关系
聚磷酸盐的阻燃性与其耐热性增强的关系

聚磷酸盐的阻燃性与提高其耐热性的关系

摘要一种关于生产和使用浓缩(缩合)了的三聚氰胺磷酸盐作为阻燃剂的方法的评论,并分析阐述了在合成三聚氰胺聚磷酸盐过程中我们自己的调查研究。给出了所获得产品的物理化学性能,包括热性能(DTA、TG 和DSC)(差热分析、热重量分析和差示量热扫描法)。根据ISO5660通过使用锥形量热器测试了三聚氰胺聚磷酸盐在聚炳烯中作为阻燃剂使用的有效性。

介绍

最近十年来在各种各样的科技领域,塑料呈现出越来越广泛的应用。它们毫无疑问的优点在于其较低的生产成本。在许多事例中,通过基于塑料的有机聚合物替代常规材料是可行的,除非当它们的可燃性受到限制。就此而论,观察到市场上通常所号称的阻燃剂得到了持续的发展,阻燃剂的消费量每年都在以3~6%的增长速率增长,在各自消费量上依据阻燃剂种类、应用范围及其来源而定。

在近些年,大体上以下三种类型的降低可燃性的助剂是比较典型的:来源于矿物的氧化物类的无机复合物、水合氧化物以及金属氢氧化物;卤素衍生物,大部分含有溴;以及有机和无机磷复合物。

目前在某些低效阻燃剂上,如研究无机阻燃剂的兴趣被再次提升,因为这些阻燃剂在生态上是环保的。在这些种类当中,矿物阻燃剂在组成上是占优势的,就其用量而言,其是市场上最大的部分。它们相当大的消费量部分是由于对塑料基体树脂而言,其在火灾中的保护作用是由其在组成中相对大的添加量来决定的。在2000年,溴系阻燃剂的销售量占世界阻燃剂销售量的34%,而那些含磷有机和无机阻燃剂占总销售量的22%。尽管含卤复合物通常被认为是很有效的,但自从它们被指责在燃烧过程中不仅放出腐蚀性气体还放射出稠密的有毒的烟雾之后,人们开始逐渐的远离它们。

再加上一些含卤的有机阻燃剂在每天生活中使用到,不仅对环境造成危害,更重要的是对人体也造成伤害。

在磷系阻燃剂中,聚磷酸盐,也就是通过磷酸盐浓缩合成的高分子量的磷酸盐在市场上占有相当重要的位置。在市场上,三聚氰胺及聚磷酸铵被认为是膨胀型防火涂料的组成部分以及作为降低塑料、木材、木材衍生物及天然织物燃烧速率的单独填充物。对于它们而言,值得提及的三聚氰胺磷酸盐包括正磷酸盐以及磷酸盐的浓缩态:焦酚-(连苯三酚)、衍生的-、和聚磷酸盐。除了磷以外,它们还含有相对较多的氮,这些氮原子都连接在三聚氰胺稳定的环上,在相对较高的温度下它们就会转移到气相中。就此而论,比如对于那些在加工和使用中需要较高温度的塑料来说,三聚氰胺聚偏磷酸盐是一个值得注意的产品,因为这种复合物显示出较为优异的耐热性,直到温度达到大约350℃时才出现确切的质量损耗。

三聚氰胺磷酸盐(正磷酸盐(2、4、6-三氨基-1、3、5-三嗪基))作为一种复合物,在它的结构中包含有两种元素-也就是,氮(37.5%的质量分数)和磷(13.8%质量分数)-在三聚氰胺磷酸盐被作为一种阻燃剂使用时,这两种元素传统的被认为可能是降低材料燃烧性的有效部分,至少有

时候是被这么认为的。尽管如此,与合成的塑料聚合物相比较,它经常被用在涂料中,因为几乎所有塑料的加工工艺都要求在相对较高的温度下进行。另一方面,在这些条件下认为热的磷酸盐会导致水和聚磷酸盐逐渐的浓缩(凝结、凝固),和挥发物的演变(进化)。因此,高浓缩(聚合)的三聚氰胺聚磷酸盐应该通过其耐热性来表征,而且肯定要优于三聚氰胺正磷酸盐,这就是为什么在热塑性塑料加工过程中聚磷酸盐可能更适合应用的原因。

三聚氰胺正磷酸盐根据下面的反应方程式聚合成三聚氰胺焦磷酸盐(二磷酸):

这里的M=三聚氰胺

三聚氰胺正磷酸盐(FM)的化学结构是:

在三聚氰胺聚磷酸盐(PFM)热聚合的时候产生的化学结构是:

这里的n>2,当n→∞时,复合物的分子式可以写成,这种聚合

物被命名为三聚氰胺聚偏磷酸盐。

一部分文献指出:三聚氰胺磷酸盐的热聚合是在有号称为“冷凝体的”尿素存在下实施的,这是由于聚合反应较低的活化能及通过来源于产品中三聚氰胺升华物所产生的障碍在这样的条件下能促进聚合反应过程的脱水。在这种预测过程的条件下,尿素分解所产生的气体物质有:。在一些发生特殊反应的场合,在气相中出现的氨、水蒸气以及二氧化碳量超过以上两种混合气体。在反应场所氨气的出现引发了使三聚氰胺分解的的副反应的发生,同时也导致了氨气的放出。

因为反应磷酸衍生物的机械装置简单化,包括燃烧过程的改变以至于提高了固体产物(主要地碳原子)高温分解的比例,同时也减少了挥发性物质的总量并降低了它们的形成速率。一种有紧密炭化层的材料其炭化层是形成在材料表面的,这样的炭化层切断了为未燃烧残余物所提供的氧源,而目前的聚磷酸盐,其聚合度随着温度的提高而提高,抑制了灼热炭的降低。有关磷酸和聚磷酸盐所具有的相互作用的特征通常被用在膨胀型涂料上,其应用还包括建筑钢、电缆、天花板、防火门等等。利用了火灾保护的这些涂料通过火焰作用的慢慢改变在其身上形成了一种有机-无机的泡沫,以保护位于底层的无机物。

与无机盐类阻燃剂相比较而言,三聚氰胺聚磷酸盐毫无疑问的优点是它们在水中(表格1)和有机溶剂中较低的溶解性,同时也没有电力的执行微粒水解的趋势,因为在电子和电气工业上需要使用塑料的电介质性能是不会改变的。

表格1.三聚氰胺磷酸盐衍生物的水溶性(g/100g水)

除了膨胀型涂料,三聚氰胺磷酸盐也被应用在保护膜上,例如,油漆(颜料),因为它们不仅不会产生腐蚀而且也不会影响材料的耐腐蚀性。

在膨胀体系中-在涂料和一些塑料中-三聚氰胺磷酸盐通常在被使用在二元体系中,例如连同一个多羟基复合物以及以一个合适的摩尔比使用。如,三聚氰胺磷酸盐协同季戊四醇共同使用,这个事例在聚炳烯中以及大量的油漆和膨胀型涂料中得到了应用。

文献回顾

在文献中许多种关于生产三聚氰胺聚磷酸盐的方法曾被报道过。早在1940年俄国人就开始从事这个问题的研究。Vol’fkovich、Zusser和Remen 曾阐述了两种关于生产三聚氰胺焦磷酸盐的方法。第一种方法包括在悬浮液中以正磷酸和三聚氰胺合成三聚氰胺正磷酸盐,然后在250~270℃下进行煅烧。第二种方法是在一种溶剂中将三聚氰胺与钠焦磷酸盐反应,溶剂使用的是盐酸或者含氮的酸。

现代的生产方法主要包括三聚氰胺与一种合适的磷酸的反应,这种反应有时是在水溶液中进行的。Muszko等人曾取得了一项由三聚氰胺和聚磷酸合成的三聚氰胺聚磷酸盐的方法的专利。这种方法的反应产物需维持在200~450℃下直到在原组成中的含量降低到小于2%,作为这样做法的结果是在室温下在产品中所含的物质要超过90%是不溶于水的复合物。

在参考文献15中,除了聚磷酸外,其底层还有三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺的复合物。这个过程包括了两个阶段,第一个阶段,是在0~330℃下混合以上所提到的复合物,得到了反应产物。第二阶段,将产物在340~450℃的干燥炉中进行煅烧。

Tomko和Aaronson取得了这种发明物的专利,这种物质是依靠焦磷酸与三聚氰胺水溶液的直接反应,这个反应过程是在一个低于常温的条件下进行的,这是由于为了使从焦磷酸到正磷酸的转化过程中水解比率达到最

小化。

在参考文献7中,Suzuki介绍了一种以两个阶段合成三聚氰胺聚偏磷酸盐的方法。在第一阶段,是将三聚氰胺、尿素以及一种正磷酸水溶液混合。整个混合过程是在0~40℃下进行的,直到里面的水迁移。作为中间产物,结果是获得了三聚氰胺正磷酸盐和带有尿素的正磷酸盐两种物质。第二阶段包括在240~340℃下对这种中间产物进行煅烧,以防止结块的形成。作者称获得的这种产物为三聚氰胺聚偏磷酸盐。根据这些反应得到的相关化学复合产物显示了优异的耐热性。根据热重量分析,在低于350℃下没有观察到有质量损耗,并且衍射测量并没有显示出有一些焦磷酸、三聚氰胺焦磷酸盐或者未反应的三聚氰胺的存在。

这些一连窜发明的主要问题是完成生产三聚氰胺磷酸盐的过程是通过一种三聚氰胺的水悬浮液和焦磷酸接触获得的,它是直接通过离子柱状物置换的方法用氢离子置换出焦磷酸的阳离子,这里的离子柱状物使用的是离子交换树脂。

这篇文章的作者实施的研究工作曾促使了一些列专利的申请。以上所提到解决办法的依据是一种高聚合聚磷酸的直接应用,因为这个反应是在低温下,在水悬浮液中进行的,如果需要,可在一个适度的时间-苛刻的温度条件下进行额外的煅烧处理,因为从关于这个产品的叙述发现,该产物特别是在塑料的应用中通常需要在300℃下进行加工。

煅烧获得的产物实际上在水中是不溶的,组成中它含有低于1%质量分数的正磷酸,并且它的耐热性超过了350℃,这是煅烧的结果。而且在有尿素存在的条件下显示出更有利于煅烧过程的进行,也就是,其组成推进了浓缩过程的进行。

实验与方法

在(波兰)格利维采无机化学协会里已对众多令人感兴趣的磷系阻燃剂中的一种进行研究,这种阻燃剂是:三聚氰胺聚磷酸盐。如同前面已经提及的一样,这种高分子量复合物是一种耐热性产品,并且在阻燃剂市场上能够满足那些在特定领域所用塑料的高加工和使用温度的要求。

三聚氰胺聚磷酸盐的生产是分两个阶段进行的。在第一个阶段,三聚氰胺与含浓度为53%的热正磷酸以摩尔比为1:1的比例混合,直到水分在130℃下,在干燥剂中蒸发掉,三聚氰胺正磷酸盐是根据下列反应式反应得到的。

第二阶段包括作为三聚氰胺正磷酸盐煅烧的结果制备不同聚合度的三聚氰胺聚磷酸盐。煅烧是在不同的时间-温度(时间:0.5~4h;温度:260~360℃)条件下在一个马弗窑中实施的。调查研究了所获得配制品的物理化学性能与相关的煅烧时间及温度的关系。曾假定为作为三聚氰胺正磷酸聚合的结果所获得的产物最基本的要求是要获得三聚氰胺聚偏磷酸盐。

该热聚合反应被描述为方程3的形式:

在这些研究的框架中,正磷酸的煅烧也可以在有尿素存在的条件下实施,在尿素中实施被认为可以促进正磷酸的脱水缩聚,这是由于聚合缩聚

过程较低的活化能以及降低了在反应条件下三聚氰胺升华和分解的趋势,这是根据文献的原始资料得到的。在按化学计量组成三聚氰胺过量存在的条件下,这种方法被重复用于合成聚磷酸盐的测试。

实验按以下步骤操作:初步混合(大约占总量1/3的三聚氰胺与磷酸)是在一个实验室装备上实施的,这些装备由一个烧杯和一台机械涡轮搅拌器组成,这个搅拌器通过一台可无限变速调节旋转的电动机来驱动。此外使用一台Fritsch行星式球型磨粉机来完成将中间产物与剩余量的三聚氰胺混合,所合成的中间产物要在实验室的干燥剂中干燥到恒重。煅烧是在一个耐热陶瓷容器中利用silite元素进行的。通常认为在塑料和涂料中使用阻燃剂会要求有适度的尺寸收缩,将烧结的产品碾碎是依靠一台Fritsch碎裂实验磨粉机来实施的,同时将这些粉末通过一个0.08um的过滤网进行分离。在样品中,获得的尺寸组成是由使用一台Coulter LS 230激光分析仪来确定的。

在制备三聚氰胺聚偏磷酸盐的实验期间,一些分析试验是必须的,正如一些物理化学性能的测定一样。

在样品中磷酸盐的总含量是在先前的矿化以后用浸渍酸通过磷酸盐滴定法来确定的,这种方法是在碱性的酒精溶液媒介中以百里酚酞(thymoloftalexon)和酚酞作为参照物使用氯化镁标准滴定液来滴定完成的。在配制物中,氮浓度是在完成转变后使用浸渍酸在有催化剂的存在下完成尿素和有机氮到氨的转变后确定的。然后将氨从碱性溶液中蒸馏出来,并且在硫酸标准液中实施吸收过程。至于那些过剩的酸则用氢氧化钠标准溶液滴定回收。

所获得阻燃样品的热分解分析是使用热重量分析仪来完成的,型号是TGA/SDTA 851 Mettler Toledo Star体系。其加热速率是10℃/min。依靠扫描量热器的方法,在20~1000℃范围内来确定TG、DTG和DSC曲线。

阻燃剂的制备,尤其是那些使用在外部涂料的保护上,及在电镀板塑料上,应该进行最小水溶性的表征。在这方面,带有三聚氰胺的磷酸盐和聚磷酸盐表现比较好,例如,聚磷酸铵,一种经常使用在膨胀型涂料中的阻燃剂,其聚合度越高,相应的水溶性就越小。阻燃剂配制品在水中的水溶性的确定将是这些调查研究的要点。在配制品中精确地称量样品(约0.1g),在一个假定的温度下(40℃和60℃)将其溶解于100g蒸馏水中,温度需要依靠精度在0.2℃左右的热恒温器和数字温度计来维持。溶解过程是在一个带有水夹的密封玻璃容器中进行的。溶剂通过一个瓷搅拌器的搅拌被加热到所需要的温度,于是一个精确称量的配制物样品被倒人容器中并在一个恒定的温度下搅拌3个小时。悬浮液通过一个G4型漏斗被过滤掉,并将在105℃下干燥后的干的滤渣精确称量。

制造的三聚氰胺聚磷酸盐作为阻燃剂的有效性在聚丙烯中得到证实。在目前的研究期间,在聚丙烯中添加20%精选的阻燃剂样品制成设计好的模块用来做燃烧测试。转换模制方法被使用在它们的制作中。而且制作的聚丙烯模块包含有用二元体系来抑制燃烧:三聚氰胺聚偏磷酸盐-季戊四醇。使用了7.5%季戊四醇,22.5%三聚氰胺聚磷酸盐,以及70%聚丙烯颗粒。其组成是在一个塑料加工普通温度下、受挤压的搅拌器中混合的,并且模块是以两种厚度进行测试的:2mm和4mm。聚丙烯模块的燃烧测试是根据ISO5660通过一个锥型量热器在波兹南(波兰城市)的天然纤维协会里

进行的。水平放置的样品是在服从热辐射以35kw/m^2的条件下进行的。在锥形量热器中热释放速率(HRR)的确定是以在燃烧过程中氧含量的损耗为基础,这个方法是根据燃烧有机材料每消耗一千克氧气就要释放13.1MJ的能量的理论来确定的。

此外,还确定了质量损耗速率MLR,点燃时间TTI及有效燃烧热HOC。并做了含有阻燃剂及不含阻燃剂的聚丙烯模块的比较研究。

结果与讨论

目前研究的主题是确定从三聚氰胺正磷酸到三聚氰胺聚磷酸盐煅烧过程的条件,以至可以获得至少能够耐300℃的热稳定产品,并获得正磷酸盐的热重量分析及聚磷酸盐的性能,包括确定其耐热性能特征。所制造阻燃剂配制品的其它大致的物化性能也被研究分析。

三聚氰胺和热的正磷酸以1:1的摩尔比混合,将其在130℃下烘干后分成13批置于马弗窑中以不等的时间段及不同的温度进行煅烧后便得到了三聚氰胺正磷酸盐。这些条件都是在详细的测试中进行的,并在表格2中给出了所制备三聚氰胺聚磷酸盐样品的分析结果。

表格2 三聚氰胺正磷酸盐到聚磷酸盐煅烧条件的综述

及获得的性能

在习惯上称为“煅烧”过程期间,在三聚氰胺正磷酸盐的热聚合过程中发生了越来越多的聚磷酸盐浓缩的反应,遵照反应3,该反应伴随着水的演变。在煅烧期间,缩聚导致产品中磷含量有了一个明显的提高,从反应3可以推测到理论的质量损耗是8.03%。在实际中可以观察到大量的质量损耗(图1),这是三聚氰胺分解的结果。在这些过程运行的条件下,根

图1.对应时间及温度下在样品中三聚氰胺正磷酸盐

转化成聚磷酸盐的煅烧期间的质量损耗

据给出的作为三聚氰胺正磷酸盐事例的简要的反应图解观察到浓缩的和未浓缩的三聚氰胺磷酸盐的分解反应(反应4):

在三聚氰胺磷酸盐中氮和磷原子质量比为6。在升高温度及较长时间的煅烧条件下发现样品中的氮磷比例降低了,这就证明了对于所描述的制造过程,在延长退火的过程中三聚氰胺的分解是必然的(图2)。除了较低的N:P摩尔比以外,在非常严格的温度-时间条件下获得的样品,其特征是具

有较高含量的磷酸盐,甚至高于通过复合物公式的计算值,

其理论含量分别是含34.4%和40.7%N。

图2.在煅烧期间N:P原子质量比的改变与观察到

的三聚氰胺磷酸盐质量损耗的关系

制备物中含有过多的酸性对阻燃剂与基材互助有不利的影响。在330℃下煅烧样品3小时及在360℃下煅烧样品2小时显示出其化学组成更多的近似于那些从理论公式计算出来的值。

文献的原始资料引用了早期的介绍,就是使用一个小的超过按化学计量组成所需的三聚氰胺。如此在下一个测试阶段重复试验了通过使用确定煅烧参数来合成三聚氰胺聚磷酸盐的过程。在连续的测试中:(1)尿素的添加(大约10%的质量分数),(2)超过按化学计量组成所需量的三聚氰胺(1.1N:P),在表格3中给出了所获得的结果。

在煅烧过程中添加尿素确实影响到了产品的物理化学性能:PH值、水溶性;尽管如此,剩余的三聚氰胺允许PH值保持在一个相对高的水平(表3)。

表3.三聚氰胺典型的物理化学性能

三聚氰胺磷酸盐是在所选定的参数下进行浓缩的,这些数值无论是与文献数据(表格1)还是与我们关于三聚氰胺正磷酸盐的调查研究中确定的数据相比较其特征在于保持一个非常小的水溶性。对于这种获得的复合

物,它是前面所描述过的制造过程的第一阶段的产物,并确定了以下的水溶性:在40℃下为0.692g/100g水及在60℃下为0.787g/100g水。

特别是那些所缩聚的已通过热重量测试的耐热性比较好的三聚氰胺磷酸盐阻燃剂类型。其分析研究是基于热重量分析(TGA)及差示量热扫描法(DSC)来进行的。三聚氰胺正磷酸盐(FM)和三聚氰胺聚磷酸盐的热分解行为是在不同的煅烧条件下进行的。一份关于样品的分析及煅烧条件的陈述在表格3中已经给出。随着温度的提高三聚氰胺正磷酸盐的热重量分析表明了其分解过程的几个阶段(图3)。缩聚和分解阶段如下所述:(A)浓缩-三聚氰胺焦磷酸盐的形成;(B)浓缩-三聚氰胺聚磷酸盐的形式;(C)缩聚和部分分解;(D)全部分解和矿化。

图3.三聚氰胺正磷酸盐的热重量分析(TG和DTG)曲线在图4和图5中给出了聚磷酸盐的热重量分析曲线以及在图6中给出了差示量热扫描测定分析曲线。

图4.三聚氰胺聚磷酸盐的热重量分析(取决于煅烧条件)

图5.三聚氰胺聚磷酸盐的热图解分析(尿素的影响)

图6.三聚氰胺磷酸盐的差示量热扫描(DSC)分析在表格4中展示了分解特定阶段的特征参数。

表4.三聚氰胺磷酸盐热分解测试结果

观察了温度及煅烧时间对三聚氰胺磷酸盐热稳定程度的一个相当大的影响。当煅烧过程是在360℃下进行2小时,几乎全部三聚氰胺正磷酸盐被转换成了聚磷酸盐结构,这能保证它的热稳定性至少能够达到一个300℃的最低使用温度(最高使用温度可达355℃)。

在有尿素存在的条件下进行煅烧也对三聚氰胺磷酸盐的性能有较好的影响。

三聚氰胺聚磷酸盐在聚丙烯中作为阻燃剂应用的评价

包含在表5和图7中的分析数据可被认为是纯聚丙烯释放出的一个量非常大的热:即是一个最大热释放速率HRRmax的平均值,其值介于925~1111kw/m^2之间,值的大小取决于模块的密度。而混有三聚氰胺聚磷酸盐(PFM)的聚丙烯的这个参数是介于365~458kw/m^2的范围内,对于

混有三聚氰胺聚磷酸盐及季戊四醇的聚丙烯(PP+PFM+PT)其值总计约在274~365kw/m^2之间。所以将20%PFM添加到聚丙烯中明显的降低了它的最大热释放速率,且当加入7.5%的季戊四醇(PT)后,这种影响仍然要被加强。

表5.在锥型量热器中以35kW/m^2的热流量下测试

混有阻燃剂的聚丙烯的可燃性

图7.纯聚丙烯的热释放速率及阻燃聚丙烯的热释放速率在图7中(右边)也能够看出PFM和PT的加入改善了PP样品的阻燃性,尤其是那些较大的厚的制品,阻燃效果更明显;HRR曲线在延长时间区域内的方向上有了变动,这是由于形成了膨胀保护层。

将PFM加入到PP中也对降低平均热释放速率及点燃时间TTI产生了影响,并影响到燃烧热HOC,在加入PT后PFM行为的影响得到了提高。

在图8中给出了质量损耗速率MLR曲线,该曲线揭示了与HRR相类似的特性。在PP中PFM行为的功效通过质量损耗速率MLR的降低得到了证明,并且在加入了PT后这种影响得到了加强。

图8.纯PP的质量损耗速率和阻燃PP的质量损耗速率MLR

结论

三聚氰胺聚磷酸盐是以三聚氰胺正磷酸盐在300~360℃下通过热煅烧的方法进行生产的,三聚氰胺正磷酸盐的形成是直接通过磷酸与三聚氰胺以1:1的摩尔比反应所产生的一种物质,这种物质能够有效的降低PP的燃烧性。在二元体系中应用它和季戊四醇复配可较大幅度的提高它的使用效果,能够阻止材料的燃烧。在阻燃效率上目前的调查研究工作还没有完成,因为它目前只是用一种方法进行实施,当然这种方法是非常流行的。

在将来,这些研究将被延伸到其它塑料上,尤其是那些原子团结构的热塑性塑料,并且执行比较广泛的可燃性以及其它的从最终产品使用上来看所要求的不可缺少的性能的研究。

在热性能上使用热重量分析技术进行精确的调查研究,确定了三聚氰胺聚磷酸盐在一个较高的温度下(大约300℃)具有较好的抵抗性(耐热性),因为它是通过文章中所描述的方法获得的,这种方法使得人们推想在聚合物所要求的加工温度下,它是一种合适的阻燃剂。

关于浓缩三聚氰胺磷酸盐的最优化生产技术的研究在格利维策[波兰西南部城市]的无机化学协会继续进行着。一种生产技术被认为是关于在水悬浮液中进行的一种合成方法,这里会使用到聚磷酸,并随后进行喷雾烘干或者烘干及短暂的煅烧。这种方法将在下一个出版物中叙述。依靠偶联剂对粉末状三聚氰胺聚磷酸盐进行适当地表面活化处理也是在研究的计划之中,偶联剂类型的选择是以其与特定聚合物的兼容性作为依据的。

聚碳酸酯的阻燃性质与特征研究

聚碳酸酯,英文简缩为PC,是五大工程材料之一。PC材料无色透明,耐热,具有良好的机械性能。因为其良好的加工性,所以其在生活中被广泛使用。例如,镜片,水桶等等。PC工程塑料的三大应用领域是汽车工业和电子、电器工业,其次还有工业机械零件、防护器材等。 聚碳酸酯是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物,根据酯基的结构可分为脂肪族、芳香族等多种类型。其中由于脂肪族和脂肪族-芳香族聚碳酸酯的机械性能较低,从而限制了其在工程塑料方面的应用。聚碳酸酯是一种强韧的热塑性树脂,其名称来源于其内部的CO3基团。可由双酚A和氧氯化碳合成。现较多使用的方法为熔融酯交换法。 但在实际运用中,传统PC材料的阻燃性能还是达不到工业上的要求,阻燃PC材料便应运而生。阻燃即是阻止物体燃烧,即通过某种手段来提高聚合物具的阻燃性能。目前,阻燃中的阻燃剂主要是硅系阻燃体系。有机硅阻燃剂是按凝聚相阻燃机理运作的,即通过生成裂解炭层和提高炭层的抗氧化性来实现其阻燃功效的。既阻止了燃烧分解产物外逸,又抑制了高分子材料的热分解,同时达到了阻燃、低烟和低毒等目的。阻燃PC材料不但具有高的热变形温度,良好的阻燃性,它的机械性能也十分优异,阻燃PC材料具有的明显推迟火焰蔓延的性质,阻燃耐热性与母料相比显著增强,主要适用于高温的环境。

四类高效的阻燃系统,它们或者通过高效的气相阻燃,或者通过在凝聚相中抑制自由基的增长,或者通过催化作用改变聚合物的热分解模式并促进成炭而发挥阻燃功能。在用量极少的情况下即能满足很多领域的阻燃要求,这类阻燃系统有: (1)催化阻燃系统 (2)芳香族磺酸盐 (3)凝聚相中的自由基抑制剂 (4)高效气相阻燃剂 目前高聚物中使用的阻燃剂,效率低,用量大,恶化了原有的优异性能,增加高聚物燃烧或热解时的有毒气体量,增加了阻燃高聚物加工与回收方面的困难。因此,寻求高效的阻燃系统,是阻燃领域内人们长期的奋斗目标。据专家们预测,具有下述特征之一的阻燃系统,有可能成为具有发展前景的未来的高效阻燃剂,这些特征是: (1)能抑制凝聚相的氧化反应 (2)具有催化阻燃作用 (3)能发挥高效的气相阻燃作用 (4)能形成有效的含炭层或含其他阻燃元素的防护层

稳定性分析答案

稳定性分析 2009-10-14 14:18 1功角的具体含义。 电源电势的相角差,发电机q轴电势与无穷大系统电源电势之间的相角差。 电磁功率的大小与δ密切相关,故称δ为“功角”或“功率角”。电磁功率与功角的关系式被称为“功角特性”或“功率特性”。 功角δ除了表征系统的电磁关系之外,还表明了各发电机转子之间的相对空间位置。 2功角稳定及其分类。 电力系统稳态运行时,系统中所有同步发电机均同步运行,即功角δ 是稳定值。系统在受到干扰后,如果发电机转子经过一段时间的运动变化后仍能恢复同步运行,即功角δ 能达到一个稳定值,则系统就是功角稳定的,否则就是功角不稳定。 根据功角失稳的原因和发展过程,功角稳定可分为如下三类: 静态稳定(小干扰) 暂态稳定(大干扰) 动态稳定(长过程) 3电力系统静态稳定及其特点。 定义:指电力系统在某一正常运行状态下受到小干扰后,不发生自发振荡或非周期性失步,自动恢复到原始运行状态的能力。如果能,则认为系统在该正常运行状态下是静态稳定的。不能,则系统是静态失稳的。 特点:静态稳定研究的是电力系统在某一运行状态下受到微小干扰时的稳定性问题。系统是否能够维持静态稳定主要与系统在扰动发生前的原始运行状态有关,而与小干扰的大小、类型和地点无关。 4电力系统暂态稳定及其特点。 定义:指电力系统在某一正常运行状态下受到大干扰后,各同步发电机保持同步运行并过渡到新的或恢复到原来的稳态运行状态的能力。通常指第一或第二振荡周期不失步。如果能,则认为系统在该正常运行状态下该扰动下是暂态稳定的。不能,则系统是暂态失稳的。 特点:研究的是电力系统在某一运行状态下受到较大干扰时的稳定性问题。系统的暂态稳定性不仅与系统在扰动前的运行状态有关,而且与扰动的类型、地点及持续时间均有关。 作业2 5发电机组惯性时间常数的物理意义及其与系统惯性时间常数的关系。 表示在发电机组转子上加额定转矩后,转子从停顿状态转到额定转速时所经过的时间。TJ=TJG*SGN/SB 6例题6-1 (P152) (补充知识:当发电机出口断路器断开后,转子做匀加速旋转。汽轮发电机极对数p=1。额定频率为50Hz。要求列写每个公式的来源和意义。)题目:已知一汽轮发电机的惯性时间常数Tj=10S,若运行在输出额定功率状态,在t=0时其出口处突然断开。试计算(不计调速器作用) (1)经过多少时间其相对电角度(功角)δ=δ0+PAI.(δ0为断开钱的值)(2)在该时刻转子的转速。 解:(1)Tj=10S,三角M*=1,角加速度d2δ/dt2=三角M*W0/Tj=W0/10=S2 δ=δ0+δ/dt2 所以PI=*2PI*f/10t方 t=更号10/50=

1磷酸盐的作用

磷在生命起源中的作用 在生命中的物质转移、能量交换、信息传递等诸多重要过程中,磷起着十分重要的又是不可代替的作用,研究生命起源,决不可忽酸化学界,1957年诺贝尔诡获得者托德认为:“哪里有生命,哪里就有磷”,并且指出:“只有在有磷的星上,才能存在生命个世纪性课题——“为什么大自然选择了磷”。 近年来提出了“磷是生命化学过程的调控中心”假说,磷是生命物质核酸、蛋白的主控因子。磷的化学规律控制着糖(核糖、核酸学规律,从而控制着生命的化学进化。还发现,在原始地球条件下,磷酸根的存在对生命起源有重要影响。磷酸根吸收太阳紫外光损伤碱基、核苷造成光解损失,但氨基酸对其有抑制作用。这一发现解决了“RNA世界”学说的困难,提出进化早期氨基酸与核存的观点 对于生命来说,缺磷是不可想象的。人的大脑里含有磷脂。磷,因此被称为“生活和思维的元素”。支撑人体的骨骼,化学成分便要磷,植物也非常需要磷。磷肥能够帮助庄稼的幼芽与幼根的生长,促进幼苗的发育,促进开花结实,使庄稼早成熟,籽粒饱满,的磷参与许多重要生理功能,如糖和脂肪的吸收以及代谢都需要磷。另外,对能量的转移和酸碱平衡的维持有重要作用。磷的名字比我们的地球更靠近太阳。当金星在太阳以西时,早晨金星比太阳早到达东方的地平线。当太阳出山时,他已闪耀在东方的上空。腊语中为Phosphoros。意为“光亮”。当炼金术士从尿中分离能在暗处发光的物质时,称该物质为phophorus,他一度曾是那棵晨元素的名字。 磷对人体的作用构成骨骼、牙齿,与钙同时构成骨骼和牙齿的重要成分,其中钙磷比例为2∶1。此外,磷还是软组织的重要组成含磷。磷是软组织的重要组成部分,人体所有的细胞中都含有磷。磷也是人体含量较多的元素之一,稍次于钙而列为第六位。磷和牙齿的重要成分。正常人体内磷的含量约占成人体重的 1 %,骨骼中含磷总量为600~900 克,约占体内含磷总量的 80%,以无余 20%的磷以有机化合物的形式存在于其他的软组织中,如很多结合蛋白质含磷,RNA、DNA含磷,细胞膜的脂质也含磷。 磷酸盐的用途 在阻燃剂领域 无机阻燃剂有无机磷系(赤磷及磷酸盐)、磷铵、聚磷铵、镁系、硼系、锡系、铝系等;有机阻燃剂有卤-磷系、有机磷酸酯、溴系 在饲料领域中 磷酸氢钙是饲料的主要成分,磷酸脲在用于畜牧饲料添加剂(如奶牛),可提高产奶量和增长速度。 在塑料行业中 我国塑料加工量已达2000万吨左右,对塑料助剂的量和性能都将增加和提高,预计到2005年助剂用量将达150万吨,其中增塑剂将燃及永久型的增塑剂,淘汰PVC中的铅稳定剂。 在造纸行业中 造纸中大量使用变性淀粉作湿部添加剂、层间胶粘剂、表面施胶剂、涂布胶粘剂、纸制品用变性淀粉等,其用量约纸板量的2%,变性淀粉还用于铸造工业、建材工业以及石油钻井增稠剂等。变性淀粉中淀粉磷酸酯占很大部份,淀粉磷酸酯是阴离子型高分子电强、透明度好、胶粘能力强等特性 在食品工业中

膨胀型阻燃剂的制备及应用

膨胀型阻燃剂的制备及应用 来源:中国化工信息网 2007年11月14日 由于环保等各方面的压力,阻燃剂的无卤化进程步伐越来越快。膨胀型阻燃剂被认为是很有希望的途径之一,目前正受到越来越多的关注。膨胀型阻燃剂是由酸源、气源和结炭源所组成,酸源是含阻燃元素磷化合物受热氧化生成磷酸、偏磷酸,最后生成不挥发的且稳定的聚偏磷酸,覆于燃烧物表面起着隔热、隔氧阻止燃烧,因此酸源起着重要的作用。气源以含氮化合物受热分解生成难燃的气 体N 2、NH 3 、H 2 O等,使受热物表面周围空气稀释,因此气源的选择也十分重要。 结炭源是在材料受热时快速降解炭化形成致密的炭化层,目前公认季戊四醇是极好的结炭源。作者以含磷量极高的甲基磷酸二甲酯(简称DMMP)(Ⅰ)作为酸源,三聚氰胺三聚氰酸盐(Ⅱ)为气源、季戊四醇(Ⅲ)为结炭源制备了膨胀型阻燃剂,当Ⅰ:Ⅱ:Ⅲ=5.0:2.5:0.83时,对不饱和聚酯树脂具有极好的阻燃作用,添加15%时能使不饱和聚酯树脂的氧指数达到28.5,燃烧残余物为松散的黑色物质,说明具有结炭作用。 1 试验部分 1.1 主要仪器与试剂 Nicolet 170SX FT-IR红外光谱仪,ARC400型核磁共振分析仪,HC-2型氧指数测定仪。磷含量采用燃烧、磷钼酸铵沉淀法测定。 三聚氰胺,工业品;三聚氰酸,工业品;不饱和聚酯树脂,工业品;季戊四醇,工业品;亚磷酸三甲酯,工业品。 1.2 试验内容 1.2.1 阻燃剂DMMP(Ⅰ)的合成 向装有带干燥管的回流冷凝管、温度计和电动搅拌的反应瓶中加入500.0g 亚磷酸三甲酯,催化剂NPSM20.0g,开动搅拌,缓慢加热到回流温度(105-110℃),当回流明显减慢时,继续加热使反应体系始终保持回流状态,当内温达到160℃且无回流现象时,即为反应终点。将反应装置改为减压蒸馏装置,收集95-97℃/0.092MPa馏分,得无色透明产品485.0g。 1.2.2 三聚氰胺三聚氰酸盐(Ⅱ)的制备 将64.5g三聚氰酸溶于90℃的热水中,分批加入63.0g三聚氰胺,90℃搅拌反应2.5h,pH值7左右时,冷却到室温,过滤,滤饼用热水洗涤,抽干,60℃真空干燥。 1.2.3 膨胀型阻燃剂配制及应用 将三聚氰酸三聚氰胺盐(Ⅱ)和阻燃剂DMMP(Ⅰ)不同比例复配,以15%的比例加入不饱和聚酯树脂中,加入促进剂和引发剂,制成10cm×5cm×3mm阻燃不饱和聚酯树脂板片,按GB460-80规定,用HC-2型氧指数测定仪测定氧指数。根据阻燃不饱和聚酯树脂的氧指数值找出(Ⅱ)和(Ⅰ)的最佳配比,然后在(Ⅱ)和(Ⅰ)的最佳配比物中加入不同比例的季戊四醇(Ⅲ),仍以15%的比例加入不饱和聚酯树脂中,测定阻燃不饱和聚酯树脂的氧指数。 2 结果与讨论 2.1 阻燃剂DMMP(Ⅰ)的制备 亚磷酸三甲酯在催化剂作用下发生arbuzov重排反应,得到阻燃剂DMMP,反应原理为: Cat-CH 3+P(OCH 3 ) 3 →CH 3 P+(OCH 3 ) 3 Cat-→(异构化)CH 3 P(O)(OCH 3 ) 2 +Cat-CH 3

聚碳酸酯的性质和聚合方法

聚碳酸酯 一.聚碳酸酯的概述 聚碳酸酯(PC)是一种无味、无毒、透明的无定形热塑性材料,是分子链中含有碳酸酯链一类高分子化合物的总称。 聚碳酸酯可分为脂肪族、脂环族、芳香族等几大类。但因制品、加工性能及经济等因素的制约,目前仅有双酚 A 型的芳香族聚碳酸酯投入工业化规模生产和应用。自从 1958 年聚碳酸酯商业化生产以来,其种类和用途两方面的研发均获得了巨大进展,因此其作为一种主要的热塑性工程塑料而广泛进入了国民经济的各个领域。 聚碳酸酯是一种性能优良的热塑性工程塑料,具有突出的抗冲击能力,耐蠕变,尺寸稳定性好,耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良,被广泛用于电子电气、电动工具、交通运输、汽车、机械、仪表、建筑、信息存储、光学材料、医疗器械、体育用品、民用制品、保安、航空航天及国防军工等领域,是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的产品,也是近年来增长速度最快的通用工程塑料。预测我国聚碳酸酯市场的年均增长率将达到 10.2%,至2010 年工程塑料需求量将接近 400 万 t。聚碳酸酯产量年增长能达到 9%,销售量年增长将达10%。 1.聚碳酸酯的化学性质 聚碳酸酯(PC)是碳酸的聚酯类,碳酸本身并不稳定,但其衍生物(如光气,尿素,碳酸盐,碳酸酯)都有一定稳定性。 按醇结构的不同,可将聚碳酸酯分成脂族和芳族两类。 脂族聚碳酸酯。如聚亚乙基碳酸酯,聚三亚甲基碳酸酯及其共聚物,熔点和玻璃化温度低,强度差,不能用作结构材料;但利用其生物相容性和生物可降解的特性,可在药物缓释放载体,手术缝合线,骨骼支撑材料等方面获得应用。 聚碳酸酯耐弱酸,耐弱碱,耐中性油。 聚碳酸酯不耐紫外光,不耐强碱。 PC是一种线型碳酸聚酯,分子中碳酸基团与另一些基团交替排列,这些基团可以是芳香族,可以是脂肪族,也可两者皆有。双酚A型PC是最重要的工业产品。 PC是几乎无色的玻璃态的无定形聚合物,有很好的光学性。PC高分子量树脂有很高的韧性,悬臂梁缺口冲击强度为600~900J/m,未填充牌号的热变形温度大约为130°C ,玻璃纤维增强后可使这个数值增加10°C。PC的弯曲模量可达2400MPa以上,树脂可加工制成大的刚性制品。低于100°C 时,在负载下的蠕变率很低。PC耐水解性差,不能用于重复经受高压蒸汽的制品。 PC主要性能缺陷是耐水解稳定性不够高,对缺口敏感,耐有机化学品性,耐刮痕性较差,长期暴露于紫外线中会发黄。和其他树脂一样,PC容易受某些有机溶剂的浸浊。 PC材料具有阻燃性,耐磨。抗氧化性。

聚碳酸酯(PC)的特性解析

聚碳酸酯(PC)的特性解析 1.物化性能: 纯PC树脂是一种无定形、无味、无嗅、无毒、透明的热塑性聚合物,分子量一般的20000~70000范围内,相对密度1.18~1.20,玻璃化温度140~150℃,熔程220~230℃。聚碳酸酯具有一定的耐化学腐蚀性,耐油性优良。 由于聚碳酸酯的非结晶性,分子间堆砌不够致密,芳香烃、氯代烃类有机溶剂能使其溶胀或溶解,容易引起溶剂开裂现象。耐碱性较差。 2.机械性能: 聚碳酸酯是机械性能优良,尤为突出的是它的冲击强度和尺寸稳定性,在广阔的温度范围难仍能保持较高的机械强度,其缺点是耐疲劳强度和耐磨性较差,较易产生应力开裂现象。1)冲击强度:聚碳酸酯的冲击强度在通用工程塑料乃至所有的热塑性塑料中都是很突出的,其数值与45%玻纤增强聚酯PET相似。影响聚碳酸酯冲击强度的主要因素有分子量、缺口半径、温度和添加剂等。 2)奶蠕变性:聚碳酸酯的奶蠕变性在热塑性工程塑料中是相当好的,甚至优于尼龙和聚甲醛。因吸水而引起的尺寸变化和冷流变形均很小。这是它尺寸温度性优良的重要标志。 3)疲劳强度:聚碳酸酯抵抗周期性应力循环往复作用的能力较差。 4)耐摩擦磨耗性:与其他的工程塑料相比,聚碳酸酯摩擦系数较大,耐磨性较差。 3.热性能: 在通用工程塑料中,聚碳酸酯的耐热性还算是较好的,其分解温度在300℃以上,长期工作温度可高达120℃;同时它具有良好的耐寒性,脆化温度低达-100℃;其长期使用温度范围是-60~120℃。 4.电性能: 聚碳酸酯的分子极性小、玻璃化转变温度高、吸水性低,因此具有优良的电绝缘性能,接近或相对于向来被认为电绝缘性能优良的PET。聚碳酸酯的电绝缘性与温度、湿度、电场频率和制品厚度密切相关。 5.耐老化性和耐燃性 聚碳酸酯的耐热老化性能也相当好,若将其薄膜放置空气中长时间加热,其性能变化很小。但是若聚碳酸酯长期处于阳光、氧、水汽作用,尤其再加上高温,本身又含有一定杂质的情况下,会引起降解。(原文地址:https://www.wendangku.net/doc/d311136761.html,/News/38.html)

热稳定性分析方法

版 本 号:0.1 页 码:1/3 发布日期:2009-12-09 实验室程序 编 写: 批 准: 签 发: 文件编号:SHLX\LAB\L2-008 题 目:热稳定性测量方法 1.0 目的 提供了产品热稳定性的测量方法。 2.0 概述 (1)原理 Na 2SO 3 方 法 : 用 1N 的 Na 2SO 3 溶 液 吸 收 样 品 粒 子 中 释 放 的 甲 醛 , 生 成HOCH 2SO 3Na 和 NaOH 。 CH 2O +Na 2SO 3+H 2O →HOCH 2SO 3Na +NaOH (2)本测量方法是利用聚甲醛树脂在高温熔融,产生甲醛气体,随氮气带出,被亚 硫酸钠溶液吸收,由滴定反应生成的氢氧化钠,得出甲醛含量。 3.0 仪器和试剂 【仪器】 (1) 油浴(容量约为 130L ,并配有样品熔融管) (2) 加热器 (3) 过热保护装置 (4) 搅拌器 (5) 自动滴定装置 (6) 数据处理计算机 【试剂】 (1) 0.005mol/l 硫酸 (2) 福尔马林(36.0~38.0%) (3) 亚硫酸钠(Na 2SO 3) (4) 缓冲液(pH 6.86) (5) 缓冲液(pH 9.18) (6) 0.1mol/l NaOH 4.0 定义 甲醛含量通过以下方式表示: (1)K 0 :表示从 2 分钟到 10 分钟之间,聚合物中溶解的甲醛,不稳定端基和聚合 物主链分解出来的甲醛量。转化为每分钟的甲醛含量。 (2)K 1 :表示从 10 分钟到 30 分钟之间,聚合物中剩余的溶解甲醛,不稳定端基

文件编号:SHLX\LAB\L2-008 和聚合物主链分解出来的甲醛量。转化为每分钟的甲醛含量。 (3)K2:表示从50 分钟到90 分钟之间,聚合物不稳定端基和聚合物主链分解出来的甲醛量。转化为每分钟的甲醛含量。 5.0安全注意事项 (1)搁置和取出样品过程中,要穿戴安全手套,以防被烫伤。 (2)电极容易损坏,使用时防止碰撞。 (3)作业时,穿戴安全眼镜和防护手套。 (4)实验过程中使用氮气作为载气,所以要控制好氮气流量,并确保良好的通风。6.0步骤 6.1准备 (1) 确认油浴温度223±2℃,硫酸溶液的量。 (2) 打开参比液添加孔,检查电极内饱和KCL 的量,确保液位超过甘汞位置。 (3) 打开自动电位滴定仪、打印机及电脑电源。 (4) 打开电脑桌面上AT-WIN,输入密码并确认与自动电位滴定仪联机。 (5) 调整氮气流量到60 l/h。 (6) 分别用pH 为6.86(25℃)、9.18(25℃)的缓冲液,对电极进行校正(根据 电脑提示进行),若显示“OK”,则校正通过,否则进行检查并重复校正步 骤。 (7) 对自动电位滴定仪进行排气,确保滴定管路中无气泡。 (8) 用250ml 的烧杯,取150ml 吸收液(1mol/L 亚硫酸钠溶液,它的配制方法: 将250g 的Na 2SO3溶于2000ml 的水中,充分搅拌。),放入磁性搅拌子、加 盖、并将电极、N2管、喷嘴插入溶液中,启动搅拌按钮。 (9) 用硫酸溶液(0.1N)将溶液pH 调节至9.10,待稳定后,用0.1mol/l 甲醛溶 液(配制方法:将81g 的福尔马林放入1L 的容量瓶中,然后加水到刻度线, 配成约0.1mol/l 福尔马林),调节pH 至9.21~9.22,并稳定10 分钟以上。 (10) 电极浸泡液的配制方法:PH=4 的缓冲试剂250ml 一包溶于250ml 水中, 再加入56gKCL,适当加热,搅拌至完全溶解。 6.2步骤 (1) 用铝皿取3.000±0.003g,将其放到小金属底部,然后用钩子,将准备好的 样品放入油浴的熔融管中。 (2) 盖紧硅胶塞,快速按下START,开始试验,试验过程控制pH 值为9.20。 (3) 当实验进行到设定的时间后,自动结束。(按“RESET”键,可手动停止实 验。)测定结束,打印机自动打印结果。 (4) 取出金属筒冷却,取出电极,并将电极放入浸泡液中。

水产品中多聚磷酸盐的测试

冻鳕鱼片等水产品中多聚磷酸盐测定方法及三聚磷酸盐含 量与含水量的关系研究 崔鹤 李伟才 纪雷 高建国 毛旭斌 李超秀 牟志春 蔡发 (青岛出入境检验检疫局 青岛) 多聚磷酸盐作为保水剂和品质改良剂广泛用于鱼类等水产品加工过程中,起到保持水分改善口感的作用,但在某些水产品中禁止使用,如扇贝加工过程中严禁使用:欧盟和捷克对其进口的鳕鱼片和人工蟹肉严格限制使用多聚磷酸盐,波兰不允许使用。在加工过程中允许使用的情况下,一般冷冻水产品中多聚磷酸盐的允许限量为0.5g/kg。控制水产品中的多聚磷酸盐含量成为人们关注的问题,国外已有人研究了多聚磷酸盐使用对鳕鱼含水量的关系,这些研究报道了鳕鱼等水产品的含水量与浸泡时间及浸泡浓度的关系,但是没有人研究浸泡后,水产品或鱼体内残留多磷酸盐的情况。目前,人们出于安全健康的考虑,要求控制鳕鱼中的多聚磷酸盐的含量。常规的测定多聚磷酸盐含量的方法是将多聚磷酸盐转化为正磷酸盐,然后用磷钼酸喹啉法、重量法或比色法测定,但无法区别多聚磷酸盐的形态。由于鳕鱼和扇贝柱及其他水产品中水溶性磷酸盐的存在,用常规的方法判别在鳕鱼和扇贝柱加工过程中是否加入了多聚磷酸盐是很困难的,目前,国内还沒有检验水产品中多聚磷酸盐的有效方法。离子色谱是一种很好的测定阴离子的方法,具有同时分离测定多种阴离子的特点。有人用离子色谱法测定化工品的多聚磷酸盐的组成。本工作对离子色谱法测定鳕鱼及扇贝柱中多聚磷酸盐的方法进行了研究,采用去离子水超声波萃取鳕鱼及扇贝柱中多聚磷酸盐,沉降去除蛋白质和脂肪,离子色谱电导检测器检测。虽然对于鳕鱼等水产品含水量与浸泡浓度及浸泡时间的关系研究已有报道,但对于鳕鱼等水产品中多聚磷酸盐含量与含水量,浸泡液浓度,浸泡时间的关系尚未见报道,本研究工作分为两个部分。 1.测定方法研究 1.1实验部分 1.1.1仪器 离子色谱仪DX-500(https://www.wendangku.net/doc/d311136761.html,A),配有GP40四元梯度泵,ED40电化学检测器,Ionpac AG11-HC(500*4mm)分析柱,25μl定量管,自动再生抑制器,自身循环抑制,抑制电流300mA,色谱工作站。 1.1.2 试剂 所有试验用水均为去离子水经纯水系统纯化,电阻>18.2MΩ,50%(w/w)NaOH储备液:用NaOH(G.R.Merck)配置。25mmol和100mmolNaOH淋洗液:由50%NaOH贮备液用去离子水稀释得到。20%三氯醋酸:称取200g三氯醋酸溶解于800ml水中。三聚磷酸钠标准溶液(1mg/ml);称取Na6P3O10(G.R. 96%),去离子水溶解幷稀释定容到100ml。20%醋酸锌溶液:称取ZnAc200g (A.R.),加入800ml去离子水容积幷稀释定容到1000ml。15%亚铁氰化钾溶液:称取K3[Fe(CN)8]150g(G,R.),加入850ml去离子水溶解幷稀释定容到100ml。 1.1.3.样品处理 将鳕鱼样品搅碎,在200ml烧杯中称取10g样品,加入50ml去离子水,放置10min,待鱼肉中的冰融化,将烧杯放入超声波清洗机中超声萃取10min中,过滤,虑液中加入5ml 三氯醋酸溶液沉降蛋白质和脂肪,过滤弃去沉淀,滤液收集到100ml容量瓶中,加2molNaOH 调PH>8稀释定容到100ml。 扇贝柱等其他水产品样品的处理方式与鳕鱼样品的处理方式相同。

外文翻译---微生物中多聚磷酸盐细菌加强生物废水中清除磷的能力

附录 毕业设计(论文)外文资料翻译 学院(系):资源与环境工程学院 专业:环境工程 姓名: 学号: 外文出处:http://protein.bio.msu.ru/biokhimiya/ ontents/v65/full/65030405.html 附件: 1.外文资料翻译译文;2.外文原文。

微生物中多聚磷酸盐细菌加强生物废水中 清除磷的能力 摘要 活性污泥处理工艺在厌氧和有氧(厌氧—好氧法)环境交替进行方法可以提高的废水中磷的去除效果(EBPR)。据了解,聚磷菌(PAB)在厌氧—好氧法中发挥重要作用。本文对微生物的新陈代谢和群落结构描述有限,主要突出在EBPR过程中的选择作用。微生物在厌氧—好氧法中,碳源丰富的厌氧环境和碳源缺乏的好氧环境交替进行,促进了聚磷菌重要的新陈代谢特征。其中包括有机质的吸收,以及把它们转化为细胞内聚磷菌自身储存的PHA和水解产物,并在厌氧条件下释放能量。假设细胞内神经的功能是作为调节器,调节细胞的氧化还原平衡。能另储存有助与聚磷菌在厌氧环境中维持氧化还原平衡,吸收各种类型的有机质,增强微生物的选择功能。聚磷菌不能由其他物质组成,各种各样的细菌除外。要确定EBPR工艺中微生物群落的结构,需要通过分子技术细心观察在各种EBPR中,每一种聚磷菌的活动情况,因为许多聚磷菌都是不可用的培养基。 关键词: 活性污泥厌氧—好氧法生态学生物加强清除磷酸盐微生物群落聚磷菌废水处理工艺 当过量的含磷废水排入不外流的水体,湖泊或内陆海水时会造成水体富营养化。(海藻过量生长繁殖)要在污水排入水体之前去处水中的磷。厌氧、好氧条件交替控制活性污泥法已经成功的用于提高水体中磷的去处效果。这种厌氧好氧交替运行的工艺已经得到普遍运用,在厌氧段、好氧段池体的空间布局以及利用设备的污泥回流系统等方面有显著效果。例如这种被称为EBPR的厌氧—好氧或厌氧—缺氧过程。据研究显示,聚磷菌在EBPR厌氧好氧法中具有重要作用。EBPR要实现高而稳定的性能,必须保持聚磷菌在系统中的活性。 基本的厌氧—好氧法的图表可以说明其中的问题。这一过程的特点是结构上存在一种厌氧阶段,保持绝对厌氧条件,没有氧气,也没有no2-/no3-为活性污泥细菌提供电子受体。有机质的供应一部分来自进入厌氧段的污水,一部分是反应器中回流污泥补充碳源。在EBPR过程中,加快厌氧段有机质的吸收率是细菌得到微生物的关键。这种PAB繁殖机制可以如下表述。通常,在厌氧阶段活性污泥向污水中释磷,同时吸收有机质。在后期的好氧段,吸收的磷,远大于在厌氧段前期释放的磷。污水中的磷被去处了,它作为一种物质积累到细胞里。多聚磷酸盐是一种高能化合物,它水解能为细胞多种生化反应提供足够的

聚碳酸酯的改性及其应用

(2014-2015学年第一学期)《表面材料改性》课程论文 题目:聚碳酸酯的改性及其应用 姓名: 学院:材料与纺织工程学院 专业:高分子材料与工程 班级: 学号: 联系方式: 任课教师: 2014年12月28日

摘要 本文主要介绍了聚碳酸酯的四个改性方向,分别把它作为光学材料、医疗器械材料、阻燃材料、合金材料及其在这四个方面的应用。 关键词:聚碳酸酯光学材料医疗器械材料阻燃材料合金材料

Abstract This essay mainly introduce PC four modified directions, include optical material、medical apparatus and instruments、Flame-resistant material、alloy material and different use in life. Keyword:PC,optical material,medical apparatus and instruments,Flame-resistant material,alloy material

前言

聚碳酸酯(PC)是一种通用工程塑料,具有综合均衡的力学、电气及耐热性能,特别以优异的冲击强度和耐蠕变性著称,透光率高,力学性能好,特别是冲击韧性在工程塑料中最佳,它的玻璃化转变温度高,吸水率低,制品尺寸相当稳定,其体积电阻率和介电强度与聚酯薄膜相当,介电损耗角正切仅次于聚乙烯(PE)和聚苯乙烯(PS),在10~130e下几乎不变。由于PC的优良性能, 现已成为五大工程塑料中增长速度最快的通用工程塑料,其制品及其共混(或合金)材料在电子、电器、机械、汽车、纺织、轻工及建筑等行业获得了广泛的应用。

磷系阻燃剂的阻燃机理

磷系阻燃剂的现状与展望 2009-12-23 11:27:21| 分类:默认分类 | 标签: |字号大中 小订阅 磷系阻燃剂的现状与展望 -------------------------------------------------------------------------------- 来源:中国化工信息网 2009年3月24日 随着高分子材料在各个领域的广泛应用,有机高分子,在给人们的生产和生活带来巨大利益的同时,也会带来了潜在的火灾安全问题。为了减少火灾的发生,世界各国都在致力于研究和应用阻燃剂及阻燃材料。所谓阻燃剂就是能够提高可燃物的难燃性或自熄性的一种助剂,是塑料助剂中仅次于增塑剂消耗量的助剂。在各类阻燃剂中,磷系阻燃剂占有重要地位,它不仅克服了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、放出有毒及腐蚀性气体的缺陷,同时又改善了无机阻燃剂高添加量严重影响材料的物理机械性能的缺点,做到了高阻燃性、低烟、低毒、无腐蚀性气体产生。 1 阻燃机理及分类 1.1 磷系阻燃剂的阻燃机理 磷系阻燃剂的阻燃机理主要是形成隔离膜来达到阻燃效果,形成隔离膜的方式有2种。 (1)利用阻燃剂的热降解产物促使聚合物表面迅速脱水而炭化,进而形成炭化层。由于单质碳不进行产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧,因此,具有阻燃保护作用。磷系阻燃剂对含氧聚合物的阻燃作用就是通过这种方式实现的。其原因是含磷化合物热分解得到的最终产物是聚偏磷酸,而它是强脱水剂。 (2)磷系阻燃剂在燃烧温度下分解生成不挥发的玻璃状物质,它包覆在聚合物的表面,这种致密的保护层起隔离层的作用。 1.2磷系阻燃剂的分类

磷系阻燃剂根据磷系阻燃剂的组成和结构,可以分为无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂两大类。无机磷系阻燃剂包括红磷、磷酸铵盐和聚磷酸铵等。有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯和鳞盐等。下述阐述一下几种常用磷系阻燃剂的特点。 2 无机磷系阻燃剂 无机阻燃剂历史悠久,主要是红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐,受热分解出磷酸、偏磷酸和H2O等,并促进成炭覆于基材的表面起到阻燃的效果。应用于PVC、尼龙环氧树脂、聚酯和聚酰胺等,尤其是对后两类更为普遍。作为一种老牌阻燃剂,其无卤、低毒、稳定、效果持久等优势,使其在无机阻燃剂中占有很重的地位。1963年,由德国拜耳公司推出红磷阻燃剂以来,一直在研究塑料阻燃剂用红磷的稳定方法。 2.1 红磷 红磷是一种性能优良的阻燃剂,具有高效、抑烟、低毒的阻燃效果,红磷在400℃受热分解,,解聚形成白磷,白磷在水汽存在下被氧化成粘性的磷的含氧酸,这类酸即覆盖于被阻燃材料表面,又促使材料表面加速脱水炭化,形成炭层。液膜和炭层可起到蓄热、阻止气体交换的作用,保护下层不再被继续氧化,起到阻燃作用。但是在实际应用中易吸潮、氧化、并放出剧毒气体,粉尘易爆炸,而其呈深红色,在与树脂混炼、模塑等加工操作过程中存在着火危险,且与树脂相容性差,不宜分散均匀,导致基材物理性能下降。为了克服这些缺点,红磷颗粒的表面改性处理成为重要研究课题之一。 在我国,由于红磷作为阻燃剂未广泛使用,故国内研制开发较少。但鉴于它有着广泛的市场前景,应引起注意和重视。由于微胶囊能保护物质免受环境影响,改变物质质量、状态或表面性能,隔离活性成分,降低挥发性和毒性等多种作用,所以将该技术应用于无机阻燃剂,就可以防止无机阻燃剂迁移、提高阻燃效果、改善热稳定性等。 目前,微胶囊技术在无机阻燃剂中的工业化应用主要是微胶囊化红磷,经包覆处理的红磷具有低烟、低毒、无卤、相容性好、物化性能优良等特点。李玉荣等研制出了一种无机和有机双层包覆红磷(即IO红磷),作为矿井用阻燃抗静电橡胶和像塑导风筒,以及矿用阻燃聚乙烯塑料棚网,均表现出良好的阻燃效果,同时,减少了卤系阻燃剂和Sb2O3的用量,降低了阻燃制品燃烧时产生的有害气体。目前商品化的品种有:ClariantWC公司的ExolitRP,Albright&Wilson公司的AMGARD和AMGARDCPC系列,AmgardCRP和AmgardGHT系列,日本的RINKA系列等。 另外红磷具有抑烟效果,可以寻找合适的消烟剂与之进行复配,火灾中抑烟比防火更重要,促进发展消烟技术。 2.2聚磷酸铵 聚磷酸铵(APP)是一种性能良好的无机磷阻燃剂,是目前磷系阻燃剂比较活跃的研究领域。APP的P-N阻燃元素含量高、热稳定性好,产品近乎于中性;另外价廉、毒性低、阻燃性能持久,可单独或与其它阻燃剂复合用于塑料的阻燃。另外,聚磷酸是强脱水剂,可使聚合物脱水炭化形成炭层,隔绝聚合物与氧气的接触,在固相起阻止燃烧的作用。

膨胀型阻燃剂基本知识

膨胀型阻燃剂是近年来开发的以磷、氮为主要组成的阻燃剂,含这类阻燃剂受热时表面能形成一层致密泡沫炭层起到隔热、隔氧、抑烟又能防止熔滴;具有良好的阻燃性能。我国自1992年就开始有研究成功的报告,至今有多个研究单位从事这方面的开发,但仍未见工业规模的生产报道。一直没有达到规模生产的原因可能有两个:一是产品中留有尚未反应的无机酸反映在阻燃制品表面有吸潮现象;另外一个就是膨胀型阻燃剂是一些大分子化合物合成;其最后一步是固相反应,它的传质、传热过程太复杂而至今工业化有一定困难。最后关于无机阻燃剂需要说明的是历来有人将三氧化二锑归于这一类,但严格来讲三氧化二锑本身不是阻燃剂,它只是与卤素类阻燃剂合用的协效剂。氢氧化铝、氢氧化镁是无机阻燃剂中的主力军,尤其当某些领域内提倡无卤阻燃时,它们就会成为第一选择。由于无机阻燃剂需要添加的量很大,在某些特殊的情况下会超过高聚物本身的量,因此势必对高聚物的物理机械性能产生非常大的影响这就要求对无机阻燃剂作出处理即微粒化、表面活化。微粒化的目的是让它们在高聚物中分散均匀在体相中处处起到阻燃作用。实验证明要达到同一阻燃标准,微粒化可适当减少用量。另外表面活化就是为了使无机阻燃剂与高聚物之间相容性好这样可以减轻由于大量无机阻燃剂加入而使高聚物本身机械强度的下降。最近有些文章谈及无机纳米粒子的阻燃优越性。我们的工作经验认为这些纳米粒子的添加或许对改善机械强度有好处但对阻燃性能不会有太大影响。因为无机阻燃剂阻燃机理是通过受热分解释放水蒸气来降低体系温度同时水蒸气又稀释了可燃性气体来达到阻燃效果它是以水蒸气的量来决定它的阻燃效果因此与阻燃剂的量有关与阻燃剂是否纳米粒子无关一般来讲无机阻燃剂的粒径分布在之间已足矣。

欧盟聚磷酸盐限量

欧盟多聚磷酸盐使用限量标准 (据中国SPS 通报咨询中心资料) 聚磷酸盐 Polyphosphates 鱼糜 Surimi 1g/kg 欧盟 需标明磷酸及磷酸盐E338,E339,E340,E341,E343,E450,E451和 E452的最大使用量(以五氧化二磷计),可以单独添加或者混合添加;标 明的最大使用量指的是按生产说明加工食品时可以添加的最大使用量。 the indicated maximum levels of phosphoric acid and the phosphates E 338,E 339,E 340,E 341,E 343,E 450,E 451 and E 452 may be added 单独使用或复配使用(expressed as P2O5);The maximum levels of use indicated refer to foodstuffs ready for consumption prepared following manufacturers ’ instructions 聚磷酸盐 Polyphosphates 未加工的和加工的冷 冻的和深度冷冻的软 体动物和甲壳动物 Unprocessed and processed molluscs and crustaceans frozen and deep-frozen 5g/kg 欧盟 需标明磷酸及磷酸盐E338,E339,E340,E341,E343, E450,E451和E452的最大使用量(以五氧化二磷计),可以单独添加或者混合添加;标明的最大使用量指的是按生产说明加工食品时可以添加的最大使用量。 the indicated maximum levels of phosphoric acid and the phosphates E 338,E 339,E 340,E 341,E 343,E 450,E 451 and E 452 may be added 单独使用或复配使用(expressed as P2O5);The maximum levels of use indicated refer to foodstuffs ready for consumption prepared following manufacturers ’ instructions.

三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途

三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途塑性塑料、聚烯烃、合成橡胶、工程树脂、防火涂料、纸张及防火板等多种材质的阻燃,由于其优越的阻燃效果,它可部分取代聚磷酸铵(APP),MPP可单独用于玻纤增强阻燃PA66/6、玻纤增强阻燃PP,也可以与季戊四醇一起应用于聚烯烃、玻璃纤维增强阻燃PA6/PA66、SMC的加工。 在防火涂料中既可做催化剂又可做发泡剂,性能略优于普通的聚磷酸铵。2.在乙烯醋酸乙烯共聚物中应用如与环状脲甲醛(结焦剂)共用在聚烯烃中就能够展示出高度有效的膨胀效果。3.在热塑性聚酯与季戊四醇磷酸酯合用是有效的阻燃剂。4.适用于做聚苯乙烯的阻燃剂,代替多溴二苯醚。5.适用于做橡胶(丁苯、丁腈、聚丙烯类弹性)的阻燃剂。6.适用于做尼龙6/66、环氧树脂、硬聚氨脂泡沫的阻燃剂。与多孔石墨一起做聚硅氧烷模塑料体的阻燃剂。 产品介绍: [性状]:白色粉末 [CAS号]:218768-84-4 [用途]:FR-NP是一种膨胀型阻燃剂,它既可单独用为阻燃剂,也可于其它阻燃剂复配使用;FR-NP特别适用于阻燃玻纤增强的PA66,并能满足大多数工程塑料的加工要求。 [特点]: 1、FR-NP无卤低毒,是一种环保型阻燃剂,符合欧洲绿色环保要求; 2、加工性好,无需特殊的螺杆组合及特殊规格的玻纤; 3、不同于一般含卤阻燃剂,对设备和模具无腐蚀性; 4、热稳定性好,分解温度≥350℃,特别适用于玻纤增加PA66的阻燃; 5、产品颜色白,可配成各种颜色; 6、电性能好,CTI>450V,非常适合用于电器/电气产品。 概述三聚氰胺聚磷酸盐(MPP),它既可以单独作为阻燃剂使用,也可以作为辅助型阻燃添加剂,广泛用于各种热塑性塑料、聚烯烃、合成橡胶、工程树脂、防火涂料、纸张及防火板等多种材质的阻燃,由于其优越的阻燃效果,它与传统的卤素类阻燃剂相比,MPP具有良好的防火性能,阻燃产品燃烧时具有低烟密度、低毒性、低腐蚀性,符合环保的要求。产品用途适用于加工温度低于300℃的塑料,如:聚烯烃、电线电缆、环氧树脂、玻璃纤维增强尼龙、聚氨酯(PU)、不饱和树脂、防火涂料等。 又称难燃剂,耐火剂或防火剂:赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂;依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。根据组成,添加型阻燃剂主要包括无机阻燃剂、卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)、磷系阻燃剂(赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等)和氮系阻燃剂等。反应型阻燃剂多为含反应性官能团的有机卤和有机磷的单体。此外,具有抑烟作用的钼化合物、锡化合物和铁化合物等亦属阻

膨胀型阻燃剂的研究与应用

膨胀型阻燃剂的研究与应用 许晶晶,肖卫东,郝惠军,曹杰 (湖北大学化学与材料科学学院,湖北武汉430062) 摘要综述了两类膨胀型阻燃剂(P-N膨胀型阻燃剂和膨胀型石墨)在聚烯烃、聚氨酯、环氧树脂和丙烯酸酯中的研究与应用情况。 关键词:膨胀型石墨;P-N膨胀型阻燃剂;自膨胀型阻燃剂 Study and Application of Intumescent Flame-retardant XU Jing-jing,XIAO We-i dong,HAO Hu-i jun,CAO Jie (F aculty of Chemistry and M aterial Sci.,Hubei U niversity,Wuhan430062,China) Abstract:The studies and applications of tw o kinds of intumescent flame-retardant(P-N intumescent flame retardant and expandable g raphite)in polyolefin,polyurethane,epoxy resins and polyacrylate are summarized. Keywords:Ex pandable Graphite;P-N Intumescent Flame Retardant; Sel-f intumescent Flame Retardant 膨胀型阻燃剂成为近几年阻燃领域最为活跃的研究热点之一,这类阻燃剂有良好的阻燃性能,且低烟、低毒,被视为替代传统阻燃剂(特别是卤-锑体系)、实现阻燃剂无卤化的一个有效途径,符合环保的需要。 膨胀型阻燃剂包括P-N膨胀型阻燃体系和膨胀型石墨阻燃剂(EG)。本文综述了P-N型膨胀阻燃体系和膨胀型石墨阻燃剂(EG)在聚烯烃、聚氨酯、环氧树脂和丙烯酸酯中的研究与应用情况。 1P-N型膨胀阻燃体系的应用 P-N型膨胀阻燃体系研究地较早,通常又分为混合型和自膨胀型两种。混合型膨胀型阻燃剂即酸源、碳源、气源三组分分别由三种物质承担。自膨胀型膨胀阻燃剂,集酸源、气源、碳源多种功能为一体,是膨胀型阻燃剂中唯一防火成分,热稳定性更好、水溶性更低,是人们所期望的防火剂,因此自膨胀单体的研究也是膨胀型阻燃剂发展方向之一。 111用于聚烯烃的阻燃 烯烃的阻燃过去常采用含卤阻燃剂,但是含卤阻燃剂在燃烧时产生大量烟雾及含卤的有毒有害气体造成二次危害,危及人们的生命财产安全,故现在其阻燃朝着无卤方向发展。以聚磷酸铵(APP)为基础的P-N膨胀型阻燃体系是当前无卤阻燃聚烯烃研究的热点与方向。 Shih hsuan Chiu和Wun Ku Wang[1]研究了APP、季戊四醇(PER)、三聚氰胺组成的混合型膨胀体系填充的电线电缆用聚丙烯(PP)的阻燃动力学,通过分析不同APP、PER、三聚氰胺的配比对材料的点燃时间(TTI)、失重质量分数(BP)、失重速率(ML R)、散热速率(H RR)、氧指数(L OI)、CO的浓度等性质的影响,发现当APP、PER、三聚氰胺的份数分别为23、14、13时,与未阻燃的PP相比,TTI由24增至36,BP由100%减少为9412%,ML R由0106g# s-1减少为01024g#s-1,HR R由119kw#m-2减少为6718kw#m-2,其L OI值由纯PP的1718%增为3514%,燃烧产生的CO的平均值由4116@10-5减少为2104@10-5,表明它是提高PP耐燃性能的行之有效的无卤低烟阻燃剂。 冯建新[2]等研究还发现红磷的加入对PP/APP/ PER/三聚氰胺体系耐燃性能有很大的提高,当PP/ APP/PER/三聚氰胺/红磷为100/30/10/1/5时,材料的L OI高达4012%,比没加红磷时的L OI值增加了8%,这是由于红磷的加入,增加了膨胀型阻燃体系的酸源,促使PP加速脱水炭化所致。 #210# 塑料工业 CHI NA P LAST ICS IN DU ST RY 第33卷增刊 2005年5月 作者简介:许晶晶,女,1978年生,硕士在读,主要从事塑料阻燃剂方面的研究。xjj780626@1631com

食品安全国家标准食品中多聚磷酸盐含量的测定编制说明

《食品安全国家标准食品中多聚磷酸盐含量的测定》编制 说明 一、工作简况 本检验方法是按照国家卫生和计划生育委员会(原卫生部)下达的2011年国家标准制修订计划进行的,由北京出入境检验检疫局、黑龙江出入境检验检疫局、厦门市产品质量监督检验院三方共同承担研究和起草工作。 计划编号:spaq-2011-55标准名称:食品中多聚磷酸盐含量的测定 负责起草单位:北京出入境检验检疫局、黑龙江出入境检验检疫局、厦门市产品质量监督检验院 简要起草过程及研究进度: 2011.7 国家卫生和计划生育委员会(原卫生部)下达任务,项目正式启动; 2011.7~2011.12 完成检测方法及前处理方法的建立与优化工作;

2011.12~2012.4 完成实验室内的方法学验证工作; 2012.4~2012.5 完成实验室间的方法学验证工作; 2012.5~2012.6 完成编制说明及标准文本的编写及意见征求工作; 2012.7 提交编制说明和标准文本的送审稿。 二、与我国有关法律法规和其他标准的关系 磷酸盐类是目前世界各国应用最广泛的食品添加剂, 作为重要的食品配料和功能添加剂广泛应用于肉制品、海产品、水果、蔬菜、乳制品、焙烤制品、饮料、土豆制品、调味料、方便食品等的加工过程中,对食品品质的改良起着重要的作用。主要用作水分保持剂、提高产品的保水性,以增强其水分的稳定性,保持肉质的新鲜,减少营养成分损失,保持肉质的柔嫩性,从而在不影响品质的前提下降低成本。目前我国已批准使用的磷酸盐类化合物共8 种,包括三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、焦磷酸二氢二钠等,在食品中添加入这些物质可以有助于食品品种的多样化,改善其色、香、味、形,保持食品的新鲜度和质量,并满足加工工艺过程的需求,在食品中是很重要的品质改良剂。 目前,我国针对多聚磷酸盐的使用做出规定的国家标准主要有GB2726-2005《熟肉制品卫生标准》和GB2760-2011《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》。其中GB2726-2005《熟肉制品卫生标准》规定:除火腿以外的熟肉制品的“复合磷酸盐”的含量必须低于5 g/kg,烟薰火腿的含量不高于8 g/kg。其中除了对复合磷酸盐含量的问题做出规定以外,还特别注明“复合磷酸盐残留量包括肉类本身所含磷及加入的磷酸盐”。GB2760-2011《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》中规定了多聚磷酸盐及复合磷酸盐在乳及乳制品;鱼类及其制品;肉类及其制品;蔬菜、水果及其制品;小麦粉及其制品;调味料;膨化食品;饮料;果冻、巧克力及糖果;油脂、脂肪;谷类和淀粉类甜品、米粉、婴幼儿配方食品及辅助食品等11大类样品使用量见附表1。 目前国内涉及多聚磷酸检测标准主要有GB/T9695.4 《肉与肉制品总磷含量测定》、DB37/T 343-2003《鳕鱼等水产品中多聚磷酸盐含量的测定方法-离子色谱法》。其中。GB/T9695.4选用的比色法和沉淀法不仅存在着灵敏度差、适用范围窄等缺点,还由于该方法的检测适应范围仅包含肉与肉制品,完全不能满足现行国家限量标准的要求;而对于DB37/T 343山东省地标,与本方法的提取原理及检测手段基本一致,但适用范围较窄不能满足现行国家限量标准的要求。因此本标准利用离子色谱法建立一种快速、灵敏、适用范围广的聚磷酸盐检测标准是十分必要的。 三、国外有关法律、法规和标准情况的说明 目前国外针对食品中多聚磷酸盐的使用也是有着明确的规定,其中欧盟要求水产品中多聚磷酸盐的含量不得超过0.5 g/kg,联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)对多聚磷酸盐的安全评价为成人每天允许摄入量1.4 g~1.5 g(以五氧化二磷计),美国规定最终产品中磷酸盐的残留量不得超过0.5%(质量分数)。本标准建立的食品中多聚磷酸盐含量的测定方法完全能够满足相关国际限量标准的检测需求。 四、标准的制(修)订与起草原则 1、方法的研制和实验条件的确定 1.1 方法研制方案的确定

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