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[考研类试卷]考研物理化学(化学动力学)模拟试卷1.doc

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[考研类试卷]考研物理化学(化学动力学)模拟试卷1

一、填空题

请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。

1 某二级反应,反应消耗1/3需时间10min,若再消耗1/3还需的时间为

______min。

2 只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为______。

3 一级反应以______对时间作图为一直线,速率系数等于直线的______。

4 某温度T时,一级连串反应起始时仅有A,且k1=12.6 s-1,k2=180 s-1,则c B达到极大值的时间是______。

二、单项选择题

下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。

5 某反应速率常数k=2.31×10-2s-1.dm3.mol-1,对初始浓度为1.0 mol.dm-3的反应物,其反应的半衰期为( )

(A)43.29 s

(B)15.0 s

(C)30.0 s

(D)21.65 s

6 零级反应A→B的半衰期t1/2与A的起始浓度c0及速度常数t的关系为( )

(A)t1/2=2kc0-1

(B)t1/2=2kc0

(C)

(D)

7 某反应的速度常数为4.62×10-2min-1,若其反应物的初始浓度为0.1 mol.dm-3,则反应的半衰期t1

为( )

/2

(A)216 min

(B)15 min

(C)30 min

(D)1.08 min

8 在下列各速度方程式所描述的反应中,无法定义其反应级数的是

( )

9 若某反应的活化能为80 kJ.mol-1,则反应温度由20℃增加到30℃时,其反应速度常数约为原来的( )

(A)2倍

(B)3倍

(C)4倍

(D)5倍

10 已知反应:且E2<E3,为有利于产物D的生成,原则上选择( )

(A)升高温度

(B)降低温度

(C)维持温度不变

(D)及时移走副产物G

11 对峙反应当温度一定时由纯A开始,下列说法中,不正确的是( )

(A)起始时A的消耗速度最快

(B)反应进行的净速度是正反应和逆反应的速度之差

(C)k1/k2的值恒定

(D)达到平衡时正反应和逆反应的速度常数相等

12 质量作用定律适用于( )

(A)对峙反应

(B)平行反应

(C)连串反应

(D)基元反应

13 反应速度常数随温度变化的阿伦尼乌斯经验式适用于( )

(A)基元反应

(B)基元反应和大部分非基元反应

(C)对峙反应

(D)所有化学反应

14 一个复杂化学反应可以利用平衡浓度法近似处理的条件是( )

(A)反应速度快,迅速达到化学平衡

(B)包含可逆反应且很快达到平衡,其后的基元步骤速率慢

(C)中间产物的浓度小,第二步反应慢

(D)第一步反应快,第二步反应慢

15 对一般化学反应,温度升高时应该是( )

(A)活化能明显降低

(B)平衡常数一定变大

(C)正、逆反应的速度常数成比例变化

(D)反应达到平衡的时间缩短

16 化学反应的过渡状态理论的要点是( )

(A)反应物通过简单碰撞就能变成产物

(B)反应物首先要形成活化络合物,反应速度决定于活化络合物分解为产物的分解速度

(C)在气体分子运动论的基础上提出来的

(D)引入了方位因子的概念,并认为它与熵变化有关

17 气相反应H2(g)+I2(g)→2HI(g)的速度公式为=k[H2][I2]。其反应机理为:

则此反应的表观活化能E与E1,E-1,E2之间的关系为( )

(A)E=E1+E2一E-1

(B)E=E-1一E2一E1

(C)E=E1×E2/E-1

(D)无法表达

17 NO的氧化反应的计量式为2NO+O2=2NO2,实验确定为三级反应,其速度公式为反应机理如下:

18 用“稳态”假设求证

19 用“平衡”假设求出的表达式?

20 若相对于k1,k2,k3有E1,E2,E3,则总反应2NO+O2→2NO2所对应的表观活化能E是多少?(即E与E1,E2,E3的关系式)

20 某物质按一级反应进行分解。已知25℃时反应完成40%需要时间为50 min。如果反应在50℃时完成40%需要时间为10 min。试求:

21 25℃时反应的半衰期;

22 25℃时以秒为单位的反应速率常数;

23 该反应的活化能;

24 50 ℃时完成80%反应所需要的时间。

24 氯乙醇ClCH2CH2OH(A)与NaHCO3(B)反应制取乙二醇的反应为

ClCH2CH2OH+NaHCO3=HOCH2CH2OH+NaCl+CO2从实验测得的反应速率方程为r=k[A][B]。在355 K时测得速率系数的值k=5.20(mol.dm。)-1.h-1。试计算该温度时

25 若A和B的起始物浓度都为1.20 mol.dm-3时,当A转化50%,75%和87.5%分别所需的时间;

26 若A的起始浓度A=1.20 mol.dm-3,而B的起始浓度b=1.50 mol.dm-3,保持温度不变,计算氯乙醇转化87.5%所需的时间。

物理化学动力学 试题2

物理化学动力学试卷2 一、选择题( 共16题26分) 1. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ,活化能EⅠ= EⅡ,若速率常数kⅠ= 10kⅡ,则两 反应之活化熵相差:( ) (A) 0.6 J·K-1·mol-1 (B) 10 J·K-1·mol-1 (C) 19 J·K-1·mol-1 (D) 190 J·K-1·mol-1 2. 实验活化能E a,临界能E c,势垒E b,零度活化能E0概念不同,数值也不完全相等, 但在一定条件下,四者近似相等,其条件是:( ) (A) E0很小(B) E b很小 (C) 温度很低(D) 基态振动频率大 3. 根据微观可逆性原理,反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有对应关系,因此对正向反应产物主要是平动激发,则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式 应为:() (A)振动能(B)转动能 (C)平动能(D)能量形式不限,只要足够高 4. 双分子反应的速率常数k以cm3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时,应乘以 因子() (A) L(B) 103L (C) 106L2(D) 10-3L 5. 2 分(6037)6037 分子的数密度若以cm-3计,浓度以mol·dm-3计,则k N与k c之关系应为:( ) (A) k c=103Lk N(B) k c=10-3Lk N (C) k c=106L2k N(D) k c=10-6L2k N 6. 2 分(6531)6531 酶催化作用有很多特征,但其主要的缺点是:() (A) 对温度反应迟钝(B) 选择性不高 (C) 催化活性低(D) 极易受酶杂质影响 7. 2 分(6479)6479 光化学反应A2+hν→2A的反应历程为: A2+hν→A2*A2*k1 2AA 2 *+A 2 k2 2A2 可得:r=k1I a/(k1+k2[A2])则该反应之量子产率Φ为( ) (A) 1 (B) 2 (C) k1/(k1+k2[A2]) (D) k2/(k1+k2[A2])·2 8. 2 分(6409)6409 下面四种说法中不正确的是:( ) (A)在具有速控步的反应历程中,达到稳态后,速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率,速控步前的各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理,在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基 元反应 (C) 在光化学反应中,体系的Gibbs自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时,该反应必须是放热

[考研类试卷]考研物理化学(热力学第一定律)模拟试卷1.doc

[考研类试卷]考研物理化学(热力学第一定律)模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。 1 1 mol理想气体从p1,V1,T1分别经(1)绝热可逆膨胀到p2,V2,T2和经(2)绝热等外压膨胀至p'2,V'2,T'2,若p2=p'2,则T2______T'2;V2______V'2。(填 “>”“<”“=”) 2 若要通过节流膨胀达到制冷的目的,则必要条件是μ______0。(填“>”“<”“=”) 3 298 K下,体积为2 dm3的刚性绝热容器中装有1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g);二者发生饭应生成液态税,则该过程的△U=______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。 4 关于热和功,下面的说法中,不正确的是( ) (A)功和热只出现于系统中状态变化的过程,只存在于系统和环境问的界面上 (B)只有在封闭系统中发生的过程,功和热才有明确的意义 (C)功和热不是能量,而是能量传递的两种形式,可称之为被交换的能量 (D)在封闭系统中发生的过程,如果内能不变,则功和热对系统的影响必互相抵消 5 涉及焓的下列说法中,正确的是( ) (A)单质的焓值均等于零 (B)在等温过程中焓变为零 (C)在绝热可逆过程中焓变为零

(D)化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 6 dU=C V dT及dU m=C V,m dT适用的条件完整地说应当是( ) (A)等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C)组成不变的均相系统的等容过程 (D)无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程 7 盖斯定律包含了两个重要问题,即( ) (A)热力学第一定律和热力学第三定律 (B)热力学第一定律及热的基本性质 (C)热力学第三定律及热的基本性质 (D)热力学第一定律及状态函数的基本特征 8 在下列涉及盖斯定律的表述中,不正确的是( ) (A)对在等温等压且不做非体积功的条件下发生的各个化学反应过程和相变过程,可使用盖斯定律 (B)对在等温等容且不做功的条件下,发生的各个化学反应过程,可使用盖斯定律 (C)同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时,只要无溶解等现象,相态不同也可加减 (D)利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应,设想一些中间步骤,无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以

物理化学模拟题及答案

模拟题及答案 一.名词解释(20分) 1.封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题(在A,B,C,D中选择最正确的答案,10分) 1.热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A)热不能自动从低温流向高温 (B)不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 (C)第二类永动机是造不成的 (D)热不可能全部转化为功 3.关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A)该方程仅适用于液-气平衡 (B)该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 (C)该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 (D)该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4.二元恒沸混合物的组成 (A)固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时,需要选用一个标准电池。这种标准

电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大,可逆性大 (B) 高度可逆,电动势温度系数小,稳定 (C) 电池可逆,电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知,与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面,其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品

湖南大学832物理化学(工)考研模拟试题一

湖南大学 2013年硕士研究生入学考试模拟试题(一) 科目代码:832科目名称:物理化学所有答案必须做在答案题纸上,做在试题纸上无效! 一、选择题(25*1) 1、一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气,则:() (A)ΔU=ΔH,ΔA=ΔG,ΔS>0 (B)ΔU<ΔH,ΔA<ΔG,ΔS>0 (C)ΔU>ΔH,ΔA>ΔG,ΔS<0 (D)ΔU<ΔH,ΔA<ΔG,ΔS<0 2、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成,其体积为420cm3,此溶液中组分A的偏摩尔体积为30cm3?mol-1,则组分B的偏摩尔体积:() (A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1 (C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1 3.合成了一个新化合物B(s)的质量为1.5g,溶于1.0kg纯水中形成非电解质溶液,测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K,已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K?mol-1?kg,则该化合物的摩尔质量M B () (A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1 以冲入容器内的气体为系统,环境对它做功,系统热力学能升高 4.ΔH=Q p ,此式适用于下列哪个过程:() (A)理想气体从106Pa反抗外压105Pa膨胀 (B)0℃,105Pa下冰融化成水 (C)电解CuSO 4 水溶液 (D)气体从(298K,105Pa)可逆变化到(373K,104Pa) 5.一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气,则:() (A)ΔU=ΔH,ΔA=ΔG,ΔS>0

物理化学动力学 试题3

物理化学动力学试卷3 一、选择题( 共16题26分) 1. 2 分(6453)6453 除多光子吸收外,一般引起化学反应的光谱,其波长范围应是: (A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm) (B) X射线(5 - 10-4 nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波 2. 2 分(6181)6181 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时,据A(TST)=(k B T/h)[q≠/(q A q B)] 计算A时,q≠为 (A) f t3f r2f v3(B) f t3f r2f v4 (C) f t3f r3f v3(D) f t3f r3f v2 3. 2 分(6104)6104 在过渡态理论的速率方程中,因数RT /Lh或k B T/h对所有反应都是一样的。其值约为∶ (A) 103 s-1 (B) 1013 s (C) 1013 s-1 (D) 103 s 4. 2 分(6109)6109 设气体A和B都是单原子分子,它们发生化合A + B = C,已知一维平动配分函数 f t = 108,一维转动配分函数f r= 10。按过渡态理论,在温度T时,反应的频率因子为: (A) 10-22k B T/h (B) 10-21k B T/h (C) 10-23k B T/h (D) 1023k B T/h 5. 下列双分子反应中: (1) Br + Br →Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2→CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶ (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 6. D+B→产物,从各物理量均以基本单位计算所得之k N ,换算为以mol·dm-3为量纲的k c,它们的关系为: (A) k c =Lk N(B) k c=106L2 (C) k c=103Lk N(D) k c=10-3Lk N 7. 理想气体反应A + BC[ABC]≠→产物,若设E a为阿累尼乌斯活化能,?≠H m$表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差,则 $+ RT (A) E a= ?≠H m

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此文档收集于网络,如有侵权,请 联系网站删除 A. 32 精品文档 B. 36 C. 40 D. 60 第^一、十二章动力学概念理解 1.反应302 2O 3,速率方程 k[O 3】2[O 2]或 d[O ^] k[O 3『[O 2],k 与k 的关系应为: dt dt dD ,已知a be ,则速率常数k A 、k B 、k D 的关系为: k A Ik B A. B. k A k B k D a b d 3. 关于反应速率r ,表达不准确的是: A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 k A k p C. k A k B k D D. a b d B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G ,在298 K 以及2dm 3的容器中进行,若某时刻反应进度随时间的变化率为 0.3mol s -1,则此时的G 的生速率(单位: mol dm -3 s -1)为: 5. 基元反应aA bB gG 的速率表达式中,不准确的是: A. 零级 B. 一级 C.二级 D.三级 7. 某一基元反应,2A(g) B(g) E(g),将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应,那 么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是: A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数,说法准确的是: A. 只有基元反应的级数是正整数 B.反应级数不会小于零 C.催化剂不会改变反应级数 D.反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应,其半衰期与起始浓度成反比,则反应完成 87.5%的时间1与反应完成50%的时间t 2之间的 关系为: A. t 1 匚 B. t 1 4t 2 C. t 1 7t 2 D. C 5t 2 10. 某反应只有一种反应物,其转化率达到 75%的时间是转化率达到 50%的时间的两倍,反应转化率 达到64%的时间是转化率达到 x%的时间的两倍,贝U x 为: A. 2 k = k B. k = k C. 3k =2k D. 2k =3k 2.简单反应aA bB A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 A. B. d[B] dt k B 【A] a [B] C. d[G] dt k G [G]g D. d[G] dt k G 【A]a [B]b 6.某一反应在有限的时间内可反应完全,所需时间为 C 0 /k ,该反应级数为:

2017年物理化学考研模拟试题及详解(一)【圣才出品】

一、选择题(每题3分,共30分) 1.某气体状态方程为p=f(V)T,f(V)仅为体积的函数,恒温下该气体的熵随体积V的增加而()。 A.增加 B.下降 C.不变 D.难以确定 【答案】A ???? 【解析】由麦克斯韦关系式知(S/V)T=(p/T)v=f(V)=p/T>0。 2.已知下列两反应所对应电池的标准电动势 则两个的关系为()。 【答案】B 【解析】电池的标准电动势与反应方程的系数无关。 3.一个纯物质的膨胀系数α=(T为绝对温度),则该物质的摩尔恒压热容C p将()。 A.与体积V无关

C .与温度T 无关 D .与V 、P 、T 均有关 【答案】B 【解析】根据 即在等压条件下V 对T 的二阶导数, 所以与P 无关。4.反应CO (g )+H 2O (g )CO 2(g )+H 2(g )在973K 时压力平衡常数K p =0.71,若此时各物质分压为P CO =100kPa ,=50kPa ,==10kPa ,则 2H O p 2CO p 2H p ( )。 A .反应向右进行 B .反应向左进行 C .反应处于化学平衡状态 D .反应进行的方向难以确定 【答案】A 【解析】计算此时的压力J p =<K p ,,所以反应向右进行直到J p = K p 使10100.0250100?=?得反应达平衡为止。 5.焦耳-汤姆逊系数μJ -T =()H =-()T /()p ,则对于理想p T/??p H/??T ??H/气体,有μJ -T ( )。 A .>0 B .<0

C .=0 D .不能确定 【答案】C 【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数,所以-()T =0,由μJ -T =(p H/??)H =-()T /()p ,得μJ -T =0。 p T/??p H/??T ??H/6.-5℃,101.325 kPa 下的过冷水,凝固成同温同压下的冰,则此过程有( )。 A .△G=0 B .△S>0 C .△S 孤立>0 D .△S 孤立<0 【答案】C 【解析】过冷水是亚稳相,-4℃是它的相转变温度,所以该过程为不可逆过程,△G <0,由于转变温度-5℃低于-4℃,所以反应为自发反应,由克劳修斯不等式判据得△S 孤立>0。 7.杠杆规则适用于二组分相图上的区域为( )。 A .液相区 B .共晶混合物区 C .任意两相平衡区 D.仅适用于液-固平衡区 【答案】C

考研(物理化学)模拟试卷5.doc

考研(物理化学)模拟试卷5 (总分:78.00,做题时间:90分钟) 一、单项选择题(总题数:14,分数:28.00) 1.单项选择题下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。(分数: 2.00) __________________________________________________________________________________________ 2.在恒容下有一定量的理想气体,当温度升高时,其热力学能将( )(分数:2.00) A.降低 B.增加 C.不变 D.无法确定 3.系统发生了一个等温变化,系统与环境之间( )(分数:2.00) A.一定有热交换 B.一定没有热交换 C.不一定有热交换 D.等温过程与热交换无关 4.在等温等压的条件下,有一个A和B组成的均相系统,若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加,则B的偏摩尔体积随浓度将( )(分数:2.00) A.增加 B.减小 C.不变 D.不确定 5.在水中加入表面活性剂以后( )(分数:2.00) A.dγ/dc>0,产生正吸附 B.dγ/dc>0,产生负吸附 C.dγ/dc<0,产生正吸附 D.dγ/dc<0,产生负吸附 6.下列物系中属于非胶体的是( )(分数:2.00) A.灭火泡沫 B.空气 C.雾 D.珍珠 7.在一定的温度下,在4个装有相同体积的As 2 S 3溶胶的试管中,分别加入浓度和体积相同的下列不同电解质,能使As 2 S 3溶胶最快发生聚沉的是( )(分数:2.00) A.KCl B.NaCl C.ZnCl 2 D.AlCl 3 8.将纯的H 2 O(l)放入抽空密闭的石英容器中,将容器不断冷却,可以观察到的现象有( )(分数:2.00) A.沸腾现象 B.三相共存现象 C.升华现象 D.临界现象 9.已知反应3O 2 (g)=2O 3 (g)在25℃时△r H mΘ =一280 J.mol -1,则对该反应有利的条件是( )(分数:2.00) A.升温升压 B.升温降压 C.降温升压

物理化学第七章动力学

第十一章 化学动力学 §11.1化学反应的反应速率及速率方程 1.反应速率的定义 非依时计量学反应: 若某反应不存在中间物,或虽有中间物,但其浓度甚微可忽略不计,则此类反应将在整个反应过程中符合一定的计量式。那么,这类反应就称为非依时计量学反应 某反应的化学计量式:B B 0B ν=∑ 对非依时计量学反应,反应进度ξ定义为:B B d d /n ξν= 转化速率为:B B d /d (1/)(d /d )t n t ξξν== 反应速率为:B B /(1/)(d /d )r V V n t ξν== 即用单位时间单位体积内化学反应的反应进度来定义反应速率。对非依时计量学反应,此定义与用来表示速率的物质B 的选择无关,与化学计量式的写法有关。 对于恒容反应,反应速率可表示为:B B (1/)(d /d )r c t ν= 对任何反应: E F G H e f g h +=+ G E F H d d d d 1111d d d d c c c c r e t f t g t h t =- =-== 2.基元反应 定义:如果一个化学反应,反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子, 这种反应称为基元反应。基元反应为组成一切化学反应的基本单元。例如: 2222C +M =2C +M C + H =HC +H H +C =HC +C 2C +M =C +M

化学反应方程,除非特别注明,一般都属于化学计量方程,而不代表基元反应。 反应机理:反应机理又称为反应历程。在总反应中,连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理,在有些情况下,反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。3. 基元反应的速率方程--质量作用定律、反应分子数 (1)反应分子数:基元反应方程式中各反应物分子个数之和,称为反应分子数。 (2)质量作用定律:对于基元反应,反应速率与反应物浓度的幂 乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律,它只适用于基元反应。 例如:单分子反应:A ?? →产物,A A d /d c t kc -= 双分子反应:A B +?? →产物,A A B d /d c t kc c -= A A +??→产物,2A d /d A c t kc -= (3)说明: 速率方程中的比例常数k ,叫做反应速率常数。温度一定,反应速率常数为一定值,与浓度无关;它是反应本身的属性。同一温度下,比较几个反应的k , k 越大,则反应越快。 基元反应按反应分子数可划分为:单分子反应、双分子反应和三分子反应。 对于非基元反应,只有分解为若干个基元反应时,才能对每个基元反应逐个运用质量作用定律。 4. 化学反应速率方程的一般形式、反应级数 对于化学计量反应 A B Y Z a b y z ++?????→???++由实验数据得出的经验速率 方程,一般形式为: A A A B d d c r kc c t αβ =- =??? 反应级数:速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数。

《2014南京大学物理化学考研模拟五套卷与答案解析》

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物理化学动力学

第十一、十二章 动力学概念理解 1. 反应233O 2O →,速率方程2232d[O ] [O ][O ]d k t - =或2332d[O ][O ][O ]d k t '-=,k 与k '的关系应为: A. 2k =k ' B. k = k ' C. 3k =2k ' D. 2k =3k ' 2. 简单反应A B D a b d +=,已知a b c <<,则速率常数A k 、B k 、D k 的关系为: A. A B D k k k a b d << B. A B D k k k << C. A B D k k k >> D. A B D k k k a b d >> 3. 关于反应速率r ,表达不准确的是: A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G +→,在298K 以及23dm 的容器中进行,若某时刻反应进度随时间的变化率为0.3-1mol s ?,则此时的G 的生速率(单位:-3-1mol dm s ??)为: A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 5. 基元反应A B G a b g +=的速率表达式中,不准确的是: A. A d[A][A][B]d a b k t - = B. B d[B] [A][B]d a b k t -= C. G d[G][G]d g k t = D. G d[G][A][B]d a b k t = 6. 某一反应在有限的时间内可反应完全,所需时间为0/c k ,该反应级数为: A. 零级 B. 一级 C. 二级 D.三级 7. 某一基元反应,2A(g)B(g)E(g)+→,将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应,那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是: A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数,说法准确的是: A. 只有基元反应的级数是正整数 B. 反应级数不会小于零 C. 催化剂不会改变反应级数 D. 反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应,其半衰期与起始浓度成反比,则反应完成87.5%的时间1t 与反应完成50%的时间2t 之间的关系为: A. 12t t = B. 124t t = C. 127t t = D. 125t t = 10. 某反应只有一种反应物,其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍,反应转化率达到64%的时间是转化率达到x %的时间的两倍,则x 为: A. 32 B. 36 C. 40 D. 60

北京理工大学物理化学考研模拟题1

第二章热力学第二定律练习题 一、判断题(说法正确否) 1、 自然界发生的过程一定是不可逆过程。 2、 不可逆过程一定是自发过程 3、 熵增加的过程一定是自发过程 4、 绝热可逆过程的0S ?=,绝热不可逆膨胀过程的0S ?>,绝热不可逆压缩过程的0S ?< 5、 为了计算绝热不可逆的熵变,可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算 6、 由于系统经循环过程后回到始态,0S ?=,所以一定是一个可逆循环过程 0,23、2 1 ln( )V S R V ?=的适用条件是什么? 24、指出下列各过程中,物系的U ?、H ?、S ?、A ?、G ?中何者为0? ⑴理想气体自由膨胀过程 (2)实际气体节流膨胀过程 (3)理想气体由(p 1,T 1)状态绝热可逆变化到(p 2,T 2)状态 (4)H 2和Cl 2在刚性绝热的容器中反应生成HCl (5)0C ?、p 时,水结成冰的相变过程

(6)理想气体卡诺循环 25、amolA 与bmolB 的理想气体,分别处于(T ,V ,p A )与(T ,V ,p B )的状态,等温等容混合为(T ,V ,p )状态,那么U ?、H ?、S ?、A ?、G ?是大于0,小于0还是等于0 26、一个刚性密闭绝热箱中,气体的理想气体,已知1 ()94,56f m HCl H kJ mol -?=-?,试判断该过程中U ?、H ?、S ?、A ?、G ?是大于0,小于0还是等于0 27、在一绝热恒容箱内,有一绝热板将其分成两部分,隔板两边各有2lmolN ,其状态分别为298K 、p 与298K 、10p ,若以全部气体为体系,抽去隔板后,则Q 、W 、U ?、H ?、S ?中, D 、在等温等压下,可逆电池反应H S T ??= 6、当理想气体在等温(500k )下进行膨胀时,求得体系的熵变110S J K -?=?,若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的 1 10 ,该变化中从热源吸热多少? A5000J B500J C50J D100J

物化考研试题

A 卷 一、单项选择题(共30题,75分) 1.反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行,在等温下达到吸附平衡时,覆盖度:q A = k A P A / (1+k A P A+k B P B) q A = k A P A /(1+k A P A+k B P B)当A是弱吸附,而B是强吸附时,反应速率为 A. r=KP A B. r=KP B C. r=K(P B/P A) D. r=K(P A/P B) 2.对于化学吸附,下列说法不正确的是 A. 吸附是单分子层 B. 吸附力来源于化学键力 C. 吸附热接近反应热 D. 吸附速度快,升高温度能降低吸附速度 3.晶体颗粒大小与其溶解度关系是,微小晶体的溶解度 A. 大于大块、大粒晶体 B. 小于小块、小粒晶体 C. 等于大块、大粒晶体 D. 与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定 4.固体吸附剂在溶液中的吸附量 A. 总是随浓度的增加而增加 B. 随溶解度的增加而增加 C. 随溶质极性的增加而增加 D. 能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多 5.液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关 A. 温度 B. 液体密度 C. 附加压力 D. 大气压力 6.一分散体系,在温度T每当高度升高4′10-2m时,体系浓度降低一半,则粒子在分散介质中的重量为 A. 0.02272 kT B. 17.33 kT C. 39.9 1 kT D. 0.02272/kT 7.下列有关冷光描述中,正确的是 A. 原子或分子吸收外界光变为激发分子,发出与原光源不同的光 B. 化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光 C. 切断电源后继续发出的光 D. 由物体反射回来的光 8.将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡,受到附加压力最大的是 A. 在空气中形成的液滴 B. 在空气中吹成的气泡 C. 在溶液中吹出的气泡 D. 将此溶液滴入石蜡中形成液滴 9.将浓度为0.5 mol×dm-3的KI溶液和0.1 mol×dm-3的AgNO3溶液等体积混合后制的得AgI溶胶,下列三种电解质,其聚沉值由大到小的顺序为 A. FeCl3>MgSO4>K3Fe(CN)6 B. K3Fe(CN)6>MgSO4>FeCl3

[考研类试卷]考研物理化学(相平衡)模拟试卷1.doc

[考研类试卷]考研物理化学(相平衡)模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。 1 对三组分相图,最多相数为______;最大的自由度数为______,它们分别是 ______等强度变量。 2 AlCl3溶于水后水解并有Al(OH)3沉淀生成。体系中无固体AlCl3,此系统的组分数为______,自由度数为______。 3 将Ag2O(s)放在一个抽空的容器中,使之分解得到Ag(s)和O2(g)并达到平衡,则此时系统的组分数(独立)=______;自由度数=______。 4 下列化学反应,同时共存并达到平衡(温度在900~1200 K)。 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H2O(g)+CO(g)+CaO(s)=CaCO3(s)+H2(g) 该系统的自由度=______。 5 一般有机物可以用水蒸气蒸馏法提纯,当有机物的______和______越大时,提纯一定质量有机物需要的水蒸气越少,燃料越节省。 6 35℃时,纯CH3COCH3的饱和蒸气压力为43.06 kPa。CH3COCH3与CHCl3组成溶液,当CHCl3的摩尔分数为0.30时,溶液上CH3COCH3的蒸气压力为26.7 7 kPa,则该溶液对CH3COCH3为______偏差。(选择正、负) 7 乙烯腈(A)一水(B)一乙醚(C)在某温度时的三组分液态部分互溶系统相图如图6—9所示,则该相图中有______个二相区。

8 在0℃到100℃的范围内,液态水的蒸气压p与温度T的关系为: ,其中p的单位是Pa,T的单位是K。某高原地区的大气压只有60 kPa,则该地区水的沸点为______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。 9 如果只考虑温度和压力的影响,纯物质最多可以共存的相有( ) (A)1 (B)2 (C)3 (D)4 10 在抽空的容器中,加热固体NH4C1(s),有一部分分解成NH3(g)和HCl(g)。当体系建立平衡时,其组分数C和自由度数F是( ) (A)C=1,F=1 (B)C=2,F=2 (C)C=3.F=3 (D)C=2,F=1 11 关于杠杆规则的适用对象,下面的说法中,不正确的是( ) (A)不适用于单组分体系 (B)适用于二组分体系的任何相区

物理化学测验题(动力学)

编辑版word 物理化学测验题(七) 一、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。 1、在下列各速率方程所描述的反应中,那一个无法定义其反应级数。( ) (1)d HI d H I c t kc c () ()()=?22; (2){}d HCl d H Cl c t kc c () ()()=?2212; (3){}d HBr d H Br HBr Br 2c t kc c k c c ()()()' ()()= ?+21 2 21; (4){}d CH d C H H 2c t k c c () ()()461 22=?。 2、对于反应A Y ,如果反应物A 的浓度减少一半,A 的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为:( )。 (1)零级; (2)一级; (3)二级。 3、 若某反应的活化能为80 kJ ·mol -1,则反应温度由20℃增加到30℃,其反应速率系(常)数约为原来的:( )。 ( 1 ) 2倍; ( 2 ) 3倍; ( 3 ) 4倍; ( 4 ) 5倍。 4、某一级反应的半衰期在27℃时为5000 s ,在37℃时为1000 s ,则此反应的活化能为:( )。 ( 1 ) 125 kJ ·mol -1; ( 2 ) 519 kJ ·mol -1; ( 3 ) 53.9 kJ ·mol -1; ( 4 ) 62 kJ ·mol -1。 5、低温下,反应 CO(g) + NO 2(g) ==CO 2(g)+ NO(g) 的速率方程是 υ= k {c (NO 2) }2 试问下列机理中,哪个反应机理与此速率方程一致:( )。 (1) CO + NO 2 ? →?CO 2 + NO ; (2) 2NO 2 N 2O 4 (快), N 2O 4 +2CO ? →?2CO 2 + 2NO (慢) ; (3) 2NO 2 ? →? 2NO + O 2 (慢), 2CO + O 2 ?→?2CO 2 (快) 。 6、 已知某复合反应的反应历程为 A B ;B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是:( )。 (1)k 1c A -k 2c D c B ; (2)k 1c A -k -1c B -k 2c D c B ; (3)k 1c A -k -1c B +k 2c D c B ; (4)-k 1c A +k -1c B +k 2c D c B 。 7、光气 COCl 2 热分解的总反应为: COCl 2 ? →?CO+Cl 2 该反应分以下三步完成: Cl 2 2Cl 快速平衡

华中农业大学846《物理化学》考研大纲

华中农业大学846《物理化学》考研大纲 一、要求掌握的基本内容 《物理化学》的内容包括:化学热力学、化学动力学、电化学、表面与胶体化学等方面。其中,化学热力学部分应熟练掌握热力学第一定律、热力学第二定律、多组分系统热力学的概念,并运用相关知识解决溶液、化学平衡、相平衡中的问题;熟练掌握统计热力学的基础知识。化学动力学部分应熟练掌握反应速率常数、反应级数等概念,并解决化学动力学问题。电化学部分应熟练掌握离子电导、可逆电池电动势、极化等概念及其应用。表面与胶体化学部分应掌握熟练比表面自由能、弯曲液面特征、吸附、胶体等概念及其应用。 二、试卷满分及考试时间 试卷满分为150分,考试时间为180分钟. 三、答题方式 答题方式为闭卷、笔试。 四、试卷题型结构 单选题与填空题约60分 简答题与计算题约90分 五、课程考试大纲 1. 热力学第一定律 考试内容:热力学概念、热力学第一定律、准静态过程与可逆过程焓、热容、热力学第一定律对理想气体的应用、实际气体、热化学、赫斯定律、几种反应热效应、反应热与温度的关系、绝热反应、热力学第一定律的微观说明。 考试要求:理解热力学的基本概念,第一定律的基本思想作用,理解可逆过程。掌握焓的定义与使用;明确热容的测量方法与定义的区别;掌握理想气体的内能、焓只是温度的函数实质和应用。掌握绝热可逆过程和卡诺循环在经典热力学中的作用。理解实际气体与理想气体的区别。掌握热力学第一定律在化学中的应用,理解各种热效应的定义及其计算。理解温度对化学反应热效应的影响,学会利用状态函数法计算非等温反应的相关参数。了解热力学第一定律的微观意义。 2. 热力学第二定律 考试内容:自发变化的共同特征、热力学第二定律、卡诺定律、熵的概念、克劳休斯不等式与熵增加原理、熵变的计算、热力学第二定律的本质和熵的统计意义、亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能、变化的方向和平衡条件、ΔG的计算、几个热力学函数间的关系、熵和能量退降、热力学第三定律与规定熵。 考试要求:认识自然界自发变化的特征,理解热力学第二定律的深刻含义,掌握熵函数的定义、单位和熵判据应用条件及普遍意义。熟练掌握不同条件下熵变的计算;理解热力学第二定律和熵函数的统计意义;掌握吉布斯自由能和赫姆霍兹自由能的定义和判据使用条

考研物理化学模拟试题

物理化学模拟试题( 1) (试卷共 4 页,答题时间 120 分钟) 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 得分 阅卷人 一、选择题(每小题 20 分,共 2 分。请将答案 填在下面的表格内) 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 1、盐碱地的农作物长势不良,甚至枯萎,主要原因是 ( ) A. 盐碱地的土壤有毒 B. 使农作物肥料不足 C. 很少下雨的原因 D. 渗透压的存在使农作物水分倒流 2、已知 Cu 的相对原子质量为 64,用 0.5 法拉第电量可从 4 溶液中沉淀 CuSO 出 Cu ( )。 A. 16g B. 32g C. 64g D. 128g 3、在 298K 、无限稀释的水溶液中,摩尔电导率最大的是 ( ) A. 1 La 3+ B. 1 M g 2+ C. NH 4 + D. H + 3 2 4、273 K ,10 标准大气压下, 液态水和固态水 (即冰)的化学势分别为 μ(l) 和 μ(s),两者达到平衡时,其关系为( ) A μ(l) > μ(s) B μ(l) = μ(s) C μ(l) < μ(s) D 不能确定 5、在温度、压力恒定条件下, 设 A(l) 和 B(l) 混合形成理想溶液, 则有:( ) A. mix V m 0, mix H m 0, mix S m 0, mix G m 0 B. mix V m 0, mix H m 0, mix S m 0, mix G m V H S G

D. mix V m 0, mix H 0, mix S m 0, mix G m 0 6、在 302K 时, A →B 过程△ H=- 102kJ ,△ S=-330 J ·K - 1 ,可判断该过程: A. 自发 B.非自发 C.平衡 D. 无法判断 7、对反应 CH (g) + 2O (g) = CO (g) + 2H 2O (g),若压力增大 1 倍,则将发生: 4 2 2 A. 平衡向右移动 B.平衡向左移动 C.不改变平衡 D.反应进行到底 8、如果其它条件系统,沉淀在电池阴极的物质的量正比于: A. 阴极表面积 B. 通过电池的电荷量 C. 溶液中电解质浓度 D. 电极间距离 9、下列函数中为强度性质的是: ( ) A S B ( G/ p)T C( U/ V)T D C V 10、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程: ( ) A 可以从同一始态出发达到同一终态 B 从同一始态出发,不可能达到同一终态 C 不能断定 A 、B 中哪一种正确 D 可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定 得分 阅卷人 二、填空题(每小题 2 分,共 20 分) 1、 对于一个 U 、V 、N 一定的系统,任何一种分布都必须满足的两个条件是 2、 ℃时某 和 + 迁移数为 0.490,则 Cl - 迁移数为 ____。 KCl 溶液中,如果 25 K 3、 在所有的偏摩尔量中,以偏摩尔吉布斯自由能 G i 最为重要。它有个专门名 称叫 ______。 4 在水的相图中,三相点的在自由度 f =______。 、 5、 由 N 个分子组成的理想气体系统,具有微态数最多的分布在统计热力学中 叫 分布。 6、 混合理想气体中组分 B 的化学势 B 与温度 T 及组分 B 的分压 P B 的关系是 u u B = ,其标准态选为 。 7、 3 膨胀到 10 dm 3 时,吸热 9414.5 J , 某理想气体,等温 (25℃)可逆地从 1.5 dm 则此气体的物质的量为 摩尔。 8、 在石灰窑中,分解反应 CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g)已达平衡,则该系统的组 分数 C= ,自由度 f= 。

物理化学(动力学一,2007级)

物理化学动力学(一)练习2007级 一、选择题 1. 反应 A + BC → AB + C 的焓变 ?r H m > 0,A ,C 是自由基,ε AB ,ε BC 是分子 AB ,BC 的摩尔键焓。以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能 E a ? ( ) (A) 0.055ε AB (B) 0.055ε AB + ?r H m (C) 0.055ε BC (D) 0.055ε BC - ?r H m 2. 反应 A k 1 B (I);A k 2 D (II),已知反应 I 的活化能 E 1大于反应 II 的 活化能 E 2,以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例? ( ) (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度 3. 某二级反应,反应物消耗 1/3 需时间 10 min ,若再消耗 1/3 还需时间为: ( ) (A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 4. 两个活化能不相同的反应,如 E 2> E 1,且都在相同的升温度区间内升温, 则: ( ) (A) 21d ln d ln d d k k T T > (B) 21d ln d ln d d k k T T < (C )21d ln d ln d d k k T T = (D) 21d d d d k k T T > 5. 对于反应 2NO 2= 2NO + O 2,当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时,其 相互关系为: ( ) (A) -2d[NO 2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O 2]/d t (B) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = d ξ /d t (C) - d[NO 2]/d t = d[NO]/d t = d[O 2]/d t (D) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = 1/V d ξ /d t 6. 反应 A →产物 为一级反应,2B → 产物 为二级反应,t 12(A) 和 t 12 (B) 分别

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