中药材中有机氯农药多残留分析中前处理方法比较研究_吴加伦

中药材中有机氯农药多残留分析中前处理方法比较研究

吴加伦3

,隋晓斐,韩秀玲,占绣萍

(浙江大学农药与环境毒理研究所,浙江杭州310029)

[收稿日期]　2007212219

[通讯作者]　3吴加伦,Tel:(0571)86971221,E 2mail:jl w u @zju .edu .cn

中药材中农药残留超标,不仅影响到中药材进入国际市场,也危害到人的身体健康。建立一套简

单、快速、经济、有效的农药多残留检测方法对保障人们用药安全,促进中药材出口具有重要意义。目前,对中药材中有机氯农药的提取常用的方法有超

声波提取法[1],加速溶剂萃取法[2],索氏抽提法[3]

和振荡法[4]

等,本研究的目的是通过振荡法、索氏抽提法、超声波法和快速溶剂提取法这4种不同的前处理方法在提取效率、耗时、消耗溶剂量和所需设备的价格等方面进行比较,从中筛选出操作步骤简单、溶剂用量少、耗时短,所需设备价廉。并且能达到添加回收率要求,适合用于中药材中有机氯农药多残留提取的前处理方法。1　材料与方法1.1　试剂

石油醚(60～90℃,分析纯)经全玻璃仪器重蒸;浓硫酸(分析纯)、无水硫酸钠(分析纯);助滤剂Celite545农药对照品:甲体2六氯化苯(α2BHC )100

mg ?L -1;乙体2六氯化苯(β2BHC )100mg ?L -1

;丙体2六氯化苯(γ2BHC )100mg ?L -1

;丁体2六氯化苯

(δ2BHC )100mg ?L -1

;对对位滴滴涕(P,P ′2DDT )

100mg ?L -1

;邻对位滴滴涕(O,P ′2DDT )100mg ?L -1;对对位滴滴滴(P,P ′2DDD )100mg ?L -1;对对

位滴滴依(P,P ′2DDE )100mg ?L -1

;五氯硝基苯(PCNB )100mg ?L

-1

;艾氏剂100mg ?L

-1

(纯度≥

99%);均购于中国标准技术开发公司标样部。112　对照品溶液的配置

将各种对照样品用石油醚稀释到2mL,用移

液管分别移取α2BHC 011mL,β2BHC 011mL,γ2BHC 013mL,δ2BHC 011mL,艾氏剂011mL,五氯硝基苯011mL,P,P ′2DDT 011mL,O,P ′2DDT 013mL,P,P ′2DDD 013mL,P,P ′2DDE 013mL 于50mL 的

量瓶中,加石油醚定容至刻度,摇匀;中药材干样品

(由上海养和堂饮片厂提供)。1.3　仪器和设备

带63

N i 的ECD 检测器的气相色谱仪(GC -920气相色谱仪,上海海欣色谱仪器有限公司);AT,

RP A Ⅱ农残分析专用柱0153mm ×30m ,0125μm (中国科学院兰州化学物理研究所色谱技术研究开

发中心);N2000色谱工作站(由浙江大学智能信息研究所制造);旋转蒸发仪(R -201型,上海申顺生物科技有限公司);中药粉碎机(DD01型,浙江温岭市大海药材器材机械厂);分析天平(BL310型,北京赛多利斯仪器系统有限公司);水浴锅(DKS -16型,上海嘉兴中新医疗仪器有限公司);真空泵(SHB -ⅢA 型,河南太康仪器教材厂);国际型电动

振荡机;索氏抽提器;加速溶剂萃取机(US A D I 2ONEX ASE300);K D 浓缩器;K Q5200DE 数控超声波发生器(昆山市超声仪器有限公司)以及其他必备的实验室装置和器皿。1.4　方法

1.4.1　样品处理及制备　白芍、黄连先经中药切片

机切片后,用中药粉碎机粉碎,过20目筛。1.4.2　超声波法　称取5g 样品于样品瓶中,将1,011mL 有机氯混合标样分别加入不同的样品瓶中,

每个质量浓度重复3次,摇匀并静置1h,加入100mL 的石油醚,称其质量,超声60m in,冷却到室温重

新称量样品瓶的质量,将质量减少的样品瓶用石油醚补足到原来的量,过滤,取50mL 提取液转移到平底烧瓶中,经旋转蒸发仪浓缩到30mL 左右。1.4.3　索氏抽提法称取5g 样品于样品瓶中,将1,011mL 有机氯混合标样分别加入不同的样品瓶

中,每个质量浓度重复3次,混匀并静置1h,然后将样品用滤纸包好放入索氏抽提器中,加入110mL 石

油醚(60～90℃)加热回流6h,量取提取液55mL 浓缩到30mL 左右。

1.4.4　加速溶剂萃取　萃取池底部先放置抗溶剂

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隔片,称量5g样品,滴加1,011mL有机氯混合标样混匀并静置1h,再加入5g无水硫酸钠,混合均匀后装入33mL萃取池中,最后用助滤剂Celite545补足。出口处放置抗溶剂隔片,之后拧紧池盖。挑选适宜条件用石油醚进行提取,量取一半提取液,加入石油醚到30mL左右。

1.4.5　振荡提取　称取5g样品于样品瓶中,将1, 011mL有机氯混合标样分别加入不同的样品瓶中,每个质量浓度重复3次,混匀并静置1h,再加入50 mL的石油醚振荡提取1h,将提取液经布氏漏斗过滤,再向残渣中加入50mL的石油醚振荡1h,过滤。将2次滤液合并混匀,量取滤液50mL浓缩到30 mL左右。

1.5　磺化法净化　分别将上述的浓缩液转入到250mL的分液漏斗后,再加入(8×5～15×5)mL 的浓硫酸磺化(具体根据样品色素和净化结果决定),去除磺化层,加3×100mL4%硫酸钠水溶液洗石油醚层,去除硫酸钠水溶液层,石油醚层过10g 无水硫酸钠脱水,合并石油醚层,经旋转蒸发仪减压浓缩至近干,改用氮气吹干,用石油醚定容至1mL 待测。

1.6　色谱操作条件

AT.RP AⅡ农残分析专用柱,0132mm×30m, 0133μm;进样温度280℃;检测器温度300℃;不分流进样;气体流速高纯氮(纯度991999%,杭州气体公司提供);柱头压100mL?m in-1,尾吹30mL ?m in-1;程序升温160℃保持4m in,以每分钟8℃的速度升温到240℃保持8m in。

2　结果与分析

在连续测定中药材样品农药残留的过程中,准确吸取混合标样溶液1μL,重复进样8次,用峰面积定量,得到α2HCH,PCNB,γ2HCH,艾氏剂,β2 HCH,δ2HCH,P,P′2DDE,O,P′2DDT,P,P′2DDD,P, P′2DDT峰面积的相对标准偏差RS D%分别为3142,2114,4153,4175,3125,2167,2189,4168, 5164,1151,符合国家标准要求,因此分析仪器具有较好的精密度。

中药材样品中添加10种有机氯农药的混合标样,在净化和色谱分析方法完全相同的条件下,超声波法、加速溶剂萃取法、索氏抽提法、振荡法提取中药材中10种有机氯农药的回收率结果见表1,2。4种方法提取试验药材中10种有机氯农药的回收率分别为8013%～10518%(加速溶剂萃取), 8015%～10914%(索氏提取),6315%～8916% (振荡提取)和8018%～11113%(超声波法提取),相对标准偏差均小于10%。经数据统计分析,超声波法、加速溶剂萃取法和索氏抽提法3种方法提取中药材中有机氯农药的效率并无显著性差异,而振荡法与上述3种方法存在显著性差异,其回收率明显低于加速溶剂萃取法、索氏抽提法和超声波法。

表1　白芍中有机氯农药的回收率( x±s,n=3)

农药名称添加浓度/mg?kg-1加速溶剂萃取法/%索氏抽提法/%振荡提取法/%超声波提取法/%α2BHC010029614±611a9919±514a7513±213b9115±315a 01029615±115a8912±316a8110±217b9218±516a γ2BHC010029111±416a9318±415a7516±413b9415±215a 010210013±816a10914±718a8115±117b9316±615a β2BHC010*******±418a9612±216a7912±315b8815±314a 01069410±315a9911±116a6416±316b8418±715a δ2BHC010029016±216a8717±314a7214±215b9012±111a 010210216±116a9816±317a7519±219b9213±315a 艾氏剂010028718±415a8910±318a7512±310b9615±215a 01029112±216a9814±516a6315±217b9614±514a PCNB010069316±316a8914±315a7816±118b8515±115a

　01068515±415a8015±614a7818±315a8815±311a P,P′2DDE010028013±618a8612±618a7011±311b9811±313a 010210111±315a9716±912a7214±310b9212±415a O,P′2DDT010069313±518a9710±311a6413±217b11113±212a 01067917±315a8814±818a7216±413b9113±316a P,P′2DDD010069116±215a8711±515a7412±318b8913±315a 01069013±116a9719±314a7512±310b9715±216a P,P′2DDT010069415±615a9215±215a7315±216b8215±319a 01068312±610a8911±318a7615±117b9511±415a

注:同一行内相同字母差异不显著,不同字母差异显著,P<0105(表2同)

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表2　黄莲中有机氯农药的回收率( x±s,n=3)

农药名称加入量/mg?kg-1加速溶剂萃取法/%索氏抽提法/%振荡提取法/%超声波提取法/%α2BHC010028313±211a9210±512b7815±211a8419±413a 01028915±413a8817±112a8016±111b8018±415a

γ2BHC010029919±111a9711±112a8012±315b9013±315a 01029917±216a9911±113a8112±316b9910±316a

β2BHC010069111±612a9513±118a8112±513b9019±311a 01069811±212a9712±119a8015±415b9611±411a

δ2BHC010029012±111a9714±112a7615±215b9613±214a 01029113±612a9315±115a6819±415b9714±513a

艾氏剂010028716±214a9311±115a7412±318b10118±115a 01028416±412a8215±316a7312±310b8717±215a PCNB010*******±310a10714±211a9318±313b9617±315a 01068613±114a8419±411a8212±317a9218±516a P,P′2DDE010029011±513a9513±118a8112±511b9718±115a 01029612±315a9719±114a7915±512b9013±116a O,P′2DDT010068712±613a9012±511a6815±514b9219±514a 01069415±315a9618±215a7216±413b9015±215a P,P′2DDD010068011±516a8412±612a8012±415a8811±515a 01069715±112a9611±119a8916±613a8716±411a P,P′2DDT010068115±613a8516±311a7918±315a9111±514a 01069216±118a9511±611a8011±513b8413±214a

3　讨论

赵维佳、高巍等[8]报道用振荡提取和超声波2种方法对青菜中残留的有机氯类农药进行提取,其回收效率没有明显差异。但是与蔬菜相比,中药材一般都已经过干燥,含水量少,采用常规的振荡法,有机溶剂不能完全与磨成粉的中药材紧密接触,因此在相对较短的时间内,不能将中药材中的有机氯农药完全提取出来,与其他3种方法相比,提取效率较低。

通过对超声波法、加速溶剂萃取法和索氏提取法3种方法提取中药材白芍、黄连中10种有机氯农药的效果比较表明,这3种方法的提取效率不存在显著差异,但3种方法在耗费时间,溶剂使用量和所需设备的成本方面存在很大的差异。索氏抽提法所用的有机溶剂是这几种前处理方法中最多的(110 mL),并且耗时最长(6h左右),在实验过程中需要加热。快速溶剂萃取法主要利用了有机溶剂在高温、高压下,其黏度降低,能更好的浸润样品,从而能提高溶剂提取的效果。一般有机溶剂用量少,10g 样品仅需15mL溶剂,完成1次萃取全过程的时间短,仅需15m in,自动化程度高,但是快速溶剂萃取仪器的价格目前还非常昂贵,一般的实验室还难以普遍配置。超声提取技术的基本原理主要是利用超声波的空化作用加速中草药中农药与溶剂的接触,使得提取的效率提高。此外,超声波还有利于破坏细胞的细胞壁,使细胞内含物更易释放。超声波形成的微流效应也是其提高提取效率的一个重要原因。与常规提取法相比,超声波提取法具有耗时短、使用溶剂量少、无需加热、提取率高,所需设备价格低廉等优点,从快速、经济、安全、环保和中药材的特点等因素考虑,在这4种方法中,超声波提取法应该是一种首选的、适合推广、普及的中药材中有机氯农药残留分析的提取方法,在开发中药材中农药多残留分析方法上具有广阔的应用前景。

[参考文献]

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残留分析[J]化学分析计量,2004,13(6):79.

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法及限量标准研究[J].中国药学杂志,2000,35(2):79,80. [7]　张曙明,郭怀忠,陈建民.甘草中有机氯类农药残留量的毛细

管气相色谱测定[J].药学学报,2000,35(8):597.

[8]　赵维佳,高　巍,陈如东,等.青菜中多种农药残留量的分析方

法[J].南京农业大学学报,2004,27(1):107.

[责任编辑　吕冬梅]

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韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法

附件2 韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法 根据医药法第44条第1项之内容，将对生药（包括韩药、韩药材，下同）及其萃取物中农药残留的限量标准以及检测方法作如下公告： 1、适用范围 （1）生药，但是不包括矿物生药、动物生药以及附表1中的生药 （2）生药的萃取物（浓缩剂、浓缩液以及酊剂等），但是事先对生药进行过检测的情况下该步骤可以省略 2、适用对象农药以及允许标准 （1）生药中允许的农药残留标准如下： （2）个别生药中允许的农药残留标准如下

（3）对于有检出记录的生药适用的农药残留标准如下

（4）附表2中的生药请参照“食品的标准和规格”，按照食品公典第3、对食品的一般通用标准以及规格的第6、标准以及规格的适用范围中的第3）、农产品的农药残留标准以及第5）、人参的农药残留标准进行执行。 （5）上述(1)-(4)中未涉及的农药被检出的时候，暂时按照以下方法判定适量与否: A.欧洲药典（EP）“pesticide residues”项的标准（附表3） B.关于其他被检测出农药的适量与否，首先将残留量和有关的生药服用量进行比 较，根据下列计算公式算出结果并进行了危害评价之后，由食品药品安全厅厅长进行判定。 ADI*M MDD*100 ADI：有关农药的每日允许摄取量（mg/kg/day） M：成年人的平均体重（60kg） MDD：有关生药的每日服用量（kg） （6）生药萃取物（浓缩剂、浓缩液以及酊剂等）适用的农药残留标准按照前文（1）项执行。 3、根据对象农药的不同，各自按照下列实验方法进行实验

（1）敌草胺（Napropamide）、DDT农药（P·P-DDT农药、O·P-DDT农药、P·P-DDE 农药、P·P-DDD农药）、狄氏剂（Dieldrin）、腈菌唑（Myclobutanil）、甲氧滴滴涕（Methoxychlor）、六六六（BHC）（α、β、γ以及δ-BHC农药）、联苯菊酯（Bifenthrin）、氯氰菊酯（Cypermethrin）、对嘧菌环胺（Cyprodinil）、啶虫脒（Acetamiprid）、三唑锡（Azocyclotin）、艾氏剂（Aldrin）、安杀番（Endosulfan）[包括α、β-安杀番以及硫丹硫酸盐（Endosulfan sulfate）]、异狄氏剂（Endrin）、灭螨猛（Chinomethionat）、克菌丹（Captan）、五氯硝基笨[Quintozene（PCNB）] 、百菌清（Chlorothalonil）、戊唑醇（Tebuconazole）、甲抑菌灵（Tolylfluanid）、三唑醇（Triadimenol）、三唑酮（Triadimefon）、氟菌唑（Triflumizole）、氯苯嘧啶醇（Fenarimol）、二甲戊乐灵（Pendimethalin）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、噻唑膦（Fosthiazate）、腐霉利（Procymidone）、哒嗪硫磷（pyridaphenthion）、咯菌腈（Fludioxonil） 1）装置：气相色谱仪[ECD检测器、NPD检测器、质量分析仪（MSD检测器）] 2）试剂和试液 A）溶媒：残留农药实验专用品或者与之相当之物 B）水：蒸馏水或者与之相当之物 C）弗罗里硅土（Florisil）：填充有弗罗里硅土（1g）的Cartridge（容量6ml） D）助滤剂：Celite 545 E）标准原液：将各农药的标准品溶于丙酮按照100mk/kg进行配制 F）标准溶液：将各标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制 G）其他试剂：残留农药实验专用品或者特供品 3）实验溶液的配制 A）萃取：将试料（500-600g）仔细粉碎后，取5g加入水40ml，放置4个小时（可

国家中药重金属及农药残留残留标准

部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总一、中国： （一）中国药典（2010版） 药典对植物药中重金属和农药残留量的限量要求( ×10- 6) （二）药用植物及制剂外经贸绿色行业标准（WM/T2-2004） 适用范围：药用植物原料及制剂的外经贸行业品质检验 重金属及砷盐限量： 重金属总量≤20.0 mg/kg。 铅（Pb）≤5.0 mg/kg。 镉（Cd）≤0.3 mg/kg。 汞（Hg）≤0.2 mg/kg。 铜（Cu）≤20.0 mg/kg。 砷（As）≤2.0 mg/kg。

农药残留限量： 六六六(BHC) ≤0.1 mg/kg。 DDT ≤0.1 mg/kg。五氯硝基苯(PCNB) ≤0.1 mg/kg。 艾氏剂(Aldrin) ≤0.02 mg/kg。 二、香港：（香港中药材标准第一册） 表1：药材中重金属限度 三、澳门：（技術性指示第02/2003號） 重金属种类上限 砷(无机) 每日1500.00微克 镉(水溶性) 每剂3500.00微克

铅每日179.00微克 汞每日36.00微克 重金属种类上限 砷 5.00 ｐｐｍ 铜150.00 ｐｐｍ 铅20.00 ｐｐｍ 汞0.50 ｐｐｍ 四、新加坡：(1995年药物决议(禁止销售及供应)(修正案)) 重金属及砷盐限量： 铅（Pb）≤20 mg/kg。 汞（Hg）≤0.5 mg/kg。 铜（Cu）≤150 mg/kg。 砷（As）≤5 mg/kg。 镉（Cd）≤5 mg/kg。 五、马来西亚： 重金属及砷盐限量:： 铅（Pb）≤10 mg/kg。 汞（Hg）≤0.5 mg/kg。 砷（As）≤5 mg/kg。 六、泰国： 重金属及砷盐限量： 适用范围：草药原料及产品 铅（Pb）≤10 mg/kg。 镉(Cd) ≤0.3 mg/kg。 砷（As）≤ 4 mg/kg。 七、韩国： 重金属限量（药品安全厅公示第2005-62号）： 1、植物性生药： 铅（Pb）≤5 mg/kg。

农药残留检测的前处理技术(一)

农药残留检测的前处理技术(一) 摘要介绍农药残留检测的前处理技术，包括超临界流体萃取、固相微萃取、微波辅助萃取技术、凝胶渗透色谱、基质固相分散萃取、固相萃取等方面内容，以为农药残留检测技术的发展提供参考。 关键词农药残留；检测；前处理技术 近年来，由于农业生产过程中忽视农药的正确、合理使用，农药污染问题经常发生，农药残留量超标现象相当严重，并呈现逐年加剧的趋势。为保障人民的身体健康、有效控制农药在农产品生产中的使用和对其残留量进行监控，大力开展农药残留检测技术特别是相关的前处理技术的研究是非常必要的。农药残留测定之前要有适合于各种样品的理化性质的萃取、净化、浓缩等前处理步骤，这些前处理过程往往对农药残留分析的准确性、精确程度有重要影响。由于农药残留检测技术涉及的样品种类繁多、样品组成及其浓度复杂多变、样品物理形态范围广泛，对农药残留测定构成的干扰因素特别多，所以需要选择科学有效的处理方法。据统计表明1]，大部分农药残留检测实验室中用于农药残留检测样品前处理过程的时间约占整个分析时间的2/3。为了提高分析测定效率，改善和优化农药残留检测样品制备的方法和技术是一个重要问题。在现代农药残留分析中，有些提取方法已经能够达到部分净化或完全净化的效果。因此，提取和净化方法的界限已十分模糊。这些新技术的共同特点是节省时间，减轻劳动强度，节省溶剂，减少样品用量，提高提取或净化效率以及自动化水平。目前，得

到广泛应用的新技术主要有超临界流体提取、固相微萃取、微波辅助萃取技术、胶渗透色谱、基质固相分散萃取、固相萃取等。 1超临界流体萃取（SupercriticalFluidExtraction，SFE） 超临界流体（supercriticalfluid，SCF）是指处于临界温度和临界压力的非凝缩性的高密度流体。这种流体介于气体和液体之间，兼具二者的优点。超临界流体萃取（SFE）是指利用处于超临界状态的流体为溶剂对样品中待测组分的萃取方法。Lehotay等2]首次报道了应用SFE技术检测蔬菜中五氯硝基苯残留，样品无需进一步净化即可通过气质联机（GC-MS）检测。随后Lehotay等再次使用SFE，GC-MS检测了蔬菜、水果中46种农药残留，除甲胺磷和乙酰甲胺磷外，其他农药的回收率都在80%以上。为提高SFE的萃取效果，常在超临界流体CO2中加入少量的极性溶剂。Rhan通过在洋葱、胡萝卜前处理过程中加入甲醇，有效地提高了被检农药的回收率。刘瑜等3]应用此技术对苹果中5种氨基甲酸酯农药进行检测，其结果支持了这一观点。SFE技术的优点是可进行选择性萃取，萃取物不会改变其原来的性质，萃取过程简单易于调节；缺点是萃取装置较昂贵，不适于分析水样和极性较强的物质4]。 2固相微萃取（Solid-phasemicroextraction，SPME） 固相微萃取是20世纪80年代末由加拿大Waterloo大学Pawliszyn和Arhturhe教授提出的，它是在固相萃取技术基础上发展起来的一种兼样品制备的前处理技术。SPME的原理是利用待测物在基体和萃取相之

部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总

部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总 加入WTO后，中药的国际贸易将以国际通行的标准进行。目前，国际上虽然尚无植物类中药的国际标准，但是FAO和WHO均制定了食品、蔬菜及茶叶重金属的允许摄入量和农药残留限量。美国、欧盟及传统出口中药的东南亚地区均对中药提出了重金属和农药残留限量的指标，并有提高的趋势。 近年来国际贸易中以环保标准为基础的绿色认证制度日趋盛行，“环保标签”在许多情况下变成贸易壁垒。在中药材生产过程中，由于对土壤选择不严，以及长期施用农药、化肥和除草剂，加之对农药的盲目选择，施用时间和剂量等达不到技术要求，导致目前药材普遍存在农药残留量和有害重金属含量超标，这是造成中药材质量下降的重要因素，也是制约我国中药及其它农副产品难以走向国际市场的重要原因之一，直接影响了中药在国际市场上的竞争力。 在此情况下，一方面我们要建立适合我国产品质量的标准以适应国际标准。另一方面中药在中国有数千年的使用历史，世界各国在制定相应的植物药产品质量标准中也多参考我国的中药标准，因此，制定绿色标准也可以影响世界，达到对我中药产品国际贸易相对有利的局面。由外经贸部制定并颁布的《药用植物及制剂外经贸绿色行业标准》已于2001年07月01日起正式实施。这是我国中药的第一个进出口质量标准，也是我国中药的第一个绿色标准，对推动我国中药进入国际市场，确保植物药进出口品质，有着重大的历史性意义。 一、中国大陆 （一）中国药典（2010版） 药典对植物药中重金属和农药残留量的限量要求( ×10- 6)

（二）药用植物及制剂外经贸绿色行业标准（WM/T2-2004） 适用范围：药用植物原料及制剂的外经贸行业品质检验 重金属及砷盐限量： 重金属总量 ≤20.0 mg/kg 。 铅（Pb ） ≤5.0 mg/kg 。 镉（Cd ） ≤0.3 mg/kg 。 汞（Hg ） ≤0.2 mg/kg 。 铜（Cu ） ≤20.0 mg/kg 。 砷（As ） ≤2.0 mg/kg 。 农药残留限量： 六六六(BHC) ≤0.1 mg/kg 。 DDT ≤0.1 mg/kg 。 五氯硝基苯(PCNB) ≤0.1 mg/kg 。 艾氏剂(Aldrin) ≤0.02 mg/kg 。 二、 香港（香港中药材标准第一册） 表1：药材中重金属限度

中药材农药残留检测方法研究

中药材农药残留检测方法研究 中药作为我国优秀古代文化遗产之一，在治疗许多疑难杂症、养生调理等方面有很显著的疗效。然而，农药残留问题近年来成为中药用药安全最大问题，与消费者用药健康有着最直接的联系。此次试验建立了同时检验中药材中六六六（甲体六六六、乙六六六、丙六六六和丁六六六）和滴滴涕（p，p`-滴滴伊、o，p`-滴滴涕、p，p`-滴滴滴和p，p`-滴滴涕）共计八种农药残留的检测方法，采用气相色谱法（GC）检验分析方法，各项检验指标良好，对农药残留做出了有效检验。 标签：中药材；六六六；滴滴涕；檢测 中药材做为我国特有的治病、保健药品，现如今已经发展到在全世界广为流行，并深受喜爱。因此人们对中药材的安全性要求也同时在不断的提高，其中，农药残留的问题尤其成为人们热议且关注的焦点。大多数农药残留时间较长，对人们的使用安全具有一定影响。为保护人民身体的健康，对农药残留量的检验检测显得尤为重要。由于农药种类繁多（有机磷、有机氯和菊酯类等），其化学性较为相似，且多数存在同分异构体，因此，对于化学分析造成一定的影响，容易发生保留时间相同或相近的现象。以下为经过多次实验操作，结合国家标准及农业部相关标准等，建立两套相对较为完好的检验方法。 1 标准品与试剂 甲体六六六（批号：GBW（E）060081 来源：中国计量院），乙体六六六（批号：GBW（E）060082 来源：中国计量院），丙体六六六（批号：GBW（E）060083 来源：中国计量院），丁体六六六（批号：GBW（E）060084 来源：中国计量院），p，p`-滴滴伊（批号：GBW（E）060104 来源：中国计量院），o，p`-滴滴涕（批号：GBW（E）060103 来源：中国计量院），p，p`-滴滴滴（批号：GBW（E）060105 来源：中国计量院），p，p`-滴滴涕（批号：GBW（E）060102 来源：中国计量院），甲苯（批号：M219-4 来源：进口MERDA），60～90℃石油醚（批号：UN2130 来源：进口MERCK） 2 仪器 Trace 1300气相色谱仪（Thermo Fisher仪器股份有限公司），ECD检测器（Thermo Fisher仪器股份有限公司），TG-1701MS色谱柱（60m·0.32μm·0.25mm）（Thermo Fisher仪器股份有限公司），TG-5MS色谱柱（30m·0.32μm·0.25mm）（Thermo Fisher仪器股份有限公司） 3 标准溶液的配置 精密量取甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、p，p`-滴滴涕、p，p`-滴滴滴、p，p`-滴滴伊、o，p`-滴滴涕标准品，用甲苯稀释一定倍数，

农药残留分析中的样品前处理技术

农药残留分析中的样品前处理技术 摘要：农药在保证和促进农林牧业发展，满足人们对农副产品需求方面发挥了显著作用，为了保护消费者的健康，加强农药残留的检测和控制显得十分重要，本文针对样品前处理技术进行了探讨。 20 世纪70 年代起，许多农药被禁止使用。施用的农药进入环境后，不仅只以母体化合物存在，也会产生代谢物，加之环境介质的复杂性，使得对检测手段的要求越来越高。农药残留分析前处理是农残分析检测的关键步骤，直接关系着整个分析过程的准确性与精密度。农药多残留分析时进行样品前处理不仅要求尽可能完全提取其中的待测组分，而且还要求尽可能除去与目标物同时存在的杂质，以减少对检测结果的干扰，避免对色谱柱和检测器等的污染。 在样品前处理方面，索氏提取、振荡提取、液一液分配色谱、柱色谱等技术曾广泛使用。尽管这些技术设备成本较低，但整个分析过程耗时长、误差较大。有机溶剂的大量使用，也造成了对环境的污染。目前，国际上较多使用固相萃取（sPE）、微波提取技术、凝胶层析（GPC）、加速溶剂提取（ASE）、基体分散固相萃取（MsPD）、超临界萃取（SFE）、固相微萃取技术。我国目前仍主要采用采用传统的溶剂萃取，液液分配，柱层析净化，前处理方法自动化程度低、提取净化的效率不高、速度慢、环境污染严重。前处理工作正朝省时、省力、低成本、减少溶剂消耗、降低环境污染、系统化、规范化、微型化和自动化方向发展：各种在线联用技术可避免样品转移损失，减少各种人为偶然误差。农药残留检测的前处理主要有以下技术： 一、相萃取（SPE） 固相萃取是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，使其与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。它建立在传统的液- 液萃取（LLE）基础之上，又克服了液- 液萃取及一般柱层析的缺点，具有有机溶剂用量少、待测组分回收率高、便捷、安全、高效等特点。 二、固相微萃取（SPME） 固相微萃取是20 世纪90 年代兴起的一项新颖的样品前处。其取原理与气相色谱（GC）类似，是在固相萃取基础上发展起来的一种新型、高效的样品预处理技术，。该技术集采样、萃取、浓缩、进样于一体，灵敏度高、成本低、所需样品量少，重现性及线性好，操作简单、方便快捷。分为直接固相微萃取技术（Direct-Immersion-SPME）、顶空固相微萃取技术（Head-Space-SPME）和微波辅助固相微萃取技术（Microwave-Assis-ted solvent Extraction-SPME）。 三、超临界流体提取（SFE）

有机氯类农药残留量测定

内容 1.简述 本法系用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟虫菊酯类农药。 2.有机氯类农药残留量测定 2.1.简述 有机氯类农药是农药史中使用量最大，使用历史最长的一类农药，其化学性质稳定，脂溶性强，残效期长（可达30～50年之久），易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危及人体健康。有机氯类农药主要是指：六六六、DDT、五氯硝基苯等。 本测定法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液，采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。 2.2.仪器与用具 2.2.1.气相色谱仪：带有63Ni-ECD电子捕获检测器，载气为高纯氮，必须安装脱氧管 2.2.2.离心机；超声仪；旋转蒸发仪 2.2. 3.色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm） 2.2.4.具塞刻度离心管（10ml）、刻度浓缩瓶、具塞锥形瓶（100ml）、移液管。 2.3.试药与试液 2.3.1.丙酮、石油醚（60～90℃）和二氯甲烷均为分析纯，且全部经过全玻璃蒸馏装置重蒸馏，经气2.3.2.相色谱法确认，符合农残检测的要求。 2.3.3.无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。 2.3.4.农药对照品：六六六（BHC）[包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC和δ-BHC四种异构体]，滴滴涕（DDT）2.3.5.[包括PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT和PP’-DDT四种异构体]及五氯硝基苯（PCNB），由中国 计量科学研究院提供标示含量（浓度）的农药标准品，也可采用国际认可的农药标准品自行配制。 2.4.色谱条件与系统适用性试验 2.4.1.SE-54色谱柱： 进样口温度：230℃，检测器温度：300℃，不分流进样。程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，再以每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。 2.4.2.DB-1701色谱柱 2.4. 3.进样口温度：220℃，检测器温度：300℃，不分流进样。程序升温：初始140℃，保持1分钟， 以每分钟10℃升至210℃，再以每分钟20℃升至260℃，保持4分钟。 2.4.4.按上述条件操作，理论板数以α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于 1.5。 2.5.操作方法 2.5.1.对照品储备液制备 2.5.2.精密称取六六六（BHC）[α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC]、滴滴涕（DDT）[PP’-DDE，PP’ -DDD，OP’-DDT，PP’-DDT]及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品溶液适量，用石油醚（60～90℃）分别制成每1ml含4～5ug的溶液。 2.5. 3.混合对照品储备液的制备 2.5.4.精密量取上述各对照品储备液0.5ml，置10ml量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，摇匀。 2.5.5.混合对照品溶液的制备 2.5.6.精密量取上述混合对照品储备液用石油醚（60～90℃）制成每1L分别含0ug、1ug、5ug、10ug、 50ug、100ug和250ug的溶液。

蔬菜水果中25种有机氯农药残留快速检测方法概要

第23卷第4期 2003年7月 环境科学学报 ACTA SCIEN‘nAE CIRCUMsTANTIAE Vol 23.No 4 Jul,2003 文章鳙号:0253—2468(200304一0499—04 中圈分类号:x839 2 文献标识码:A 蔬菜水果中25种有机氯农药残留快速检测方法 刘长武,刘凤枝,翟广书,刘潇威,买光熙,陈 勇,王一茹(农业部环境保护科 研监测所.天津300191 摘要:采用固相萃取替代传统的液一液萃取技术和柱层析前处理技术.使蔬菜、水果中有机氯25种农药残留迅速得到分离、净 化和浓缩用双柱双EcD气相色谱同时定性、定量测定25种有机氯农药残留;25种农药在6种蔬菜、水果中3个浓度添加水

平,平均网收率为70%一120%,变异系数小于20%.在HP_l和HP.17柱上最低检出限分别为:o 00ll—o 0600 rr叫虹, O 00lo~O 7575rn—k一个蔬菜、水果样品经一次处理.在1 0—15小时内即可完成农药残留的检测,确定有无超标和违禁 农药残留 关复词:农药残留;固相萃取;有机氯 Rapid deterIIIi衄ti蚰method for 25 orga玳Mori眦pesticides in vegetables and f}uits uu cha“gwu,uu Fengzhi,zHAI Gua。磴hu,I—lu xjaowei,MAl

Guan鲥,cHEN Yong,wANG Yi nI (AF俨En—m棚Ial PmtecⅡ∞Im6tukd Minis时ofA印cuJture,Ti蛐Jln 3。。19l,ckna AhtracI:Uslng州Id.Ph8se Extracllon.25 o。ganochl…。pesllcld……getabl…nd f兀lit…re extrated cleaned“p.and concentmted Th…s_dues甜25o‘g…hlonn。Pestlcid…ere ldentined…ult…ously and q…山ati…si“g Gas chmmmogmphy wlth dual-col… and dual—eIectro㈣一ure detector(EcDTh…emg…oveies 0f the th…Piked levels of 25

农残检测前处理中常见七大方法

农残检测前处理中常见七大方法 1.索氏提取法(自动索式提取) 索氏提取法是一种经典萃取方法，在当前农药残留分析的样品制备中仍有着广泛的应用。美国环保署(EPA)将其作为萃取有机物的标准方法之一(EPA3540C);国标方法中也用使用索式提取法作为提取方法。由于是经典的提取方法，其它样品制备方法一般都与其对比，用于评估方法的提取效率。索氏提取方法的主要优点是不需要使用特殊的仪器设备、且操作方法简单易行，很多实验室都可以得以实现、使用成本较低。主要的缺点是溶剂消耗量大、耗时也较长、需冷凝水等。 索氏提取中玻璃材质的脂肪提取器是比较容易损坏的玻璃器皿之一，尤其是提取器外壁的虹吸回流管很容易破损，在实验操作中应小心谨慎一些; 决定索氏提取效率的因素除了提取溶剂之外，还有就是提取溶剂的回流次数(在某种程度上可以说是提取时间)，一般实验室中使用的水浴锅温度分布不是很均匀、提取用的圆底烧瓶的瓶壁厚薄不一均会造成的回流速率的差异;一般在实验中水浴的温度不能过高以防止暴沸造成目标物的损失; 在索氏提取中，装样品一般都是用滤纸筒，不宜使用金属的筛筒(这会造成部分农药目标物的分解，如Fe可能会造成某些有机氯农药分解)。此外，应注意滤纸筒在装样之后与提取器的匹配，尤其须注意纸筒不能堵塞虹吸回流管。 实验中所使用的索氏提取器不宜过大，否则溶剂蒸气到达提取器之前由于环境空气的冷凝作用而减少(特别是冬天等环境温度较低的时候)，从而减缓了提取效率，使得提取耗时过长。 由于索氏提取是一个相对开放的提取体系，因此在提取操作中还应注意防止产生污染;实验操作中最好将冷凝管顶端进行覆盖。索氏提取管的清洗，一般可以用铬酸洗液进行清洗，去离子水(可以在使用前多准备一些用正己烷萃取一下备用)在清洗干净、烘干或者风干。 索氏提取中还有一种自动索氏提取法( Automated Soxhlet Extraction Method)，EPA3541也有标准方法。相比与索氏提取，自动索氏提取法具有提取时间较快、操作自动化、溶剂可以回收等有点。由于该方法本人没有使用过，因为只能根据资料简单陈述这些。 2.振荡提取和组织捣碎法(匀浆法) 振荡提取和组织捣碎法(匀浆法)，这两种提取方法相对更为简单，一般对植物样品、食品，尤其是含水量较高的新鲜样品，如蔬菜、水果等使用时较为方便简单。这两种方法也不需要特设的设备，普通的振荡器，离心机、匀浆机等均可使用; 这两种在很多农药残留分析的标准方法中均有使用，如GB/T5009系列方法和日本的“JAP 肯定列表检测方法--食品中残留农药兽药饲料添加剂检测方法”。 在这两中方法中，一般使用的提取溶剂以极性溶剂居多，标准方法中以使用乙腈居多。由于这些样品中含水量一般都较高的，如果使用单一的非极性溶剂提取，由于疏水性强，浸润或渗透样品的能力有限，会造成提取效果的降低。 振荡法和和组织捣碎法(匀浆法)以及后面提到的超声提取、微波提取等方法中，还有一个重要前处理步骤，即固液分离。实现这个步骤可以用过滤(抽滤)和离心等操作进行。过滤可以用简单的滤纸进行，也可以用助滤剂(如Celite 545)进行抽滤。如果使用离心分离时，应注意防止容器的破碎。 在这两种提取方法中，为了避免液体转移产生的损失，一般都是直接从提取液中抽取部分液体用以后续的操作。 3.超声波提取法

有机氯农药残留的测定

实验二有机氯残留的测定（焰色法） 一、原理 此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。 二、操作步骤 1、准备：取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖一层黑色氧化铜为止。 2、提取：取5-10g有怀疑污染有机氯农药的食品，用5ml乙醚研磨成匀浆，后用5 ml乙醚浸渍振摇并过滤或离心，取上清液备用。 3、检测：将滤液或上清液逐滴加在铜勺表面蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机氯农药(包括DDT及六六六)污染。 注：若样品中农药含量很低，可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。

亚铁氨化银试纸法 一、原理 此法是根据有机氯农药与碳酸钠灼烧生成氯化钠。与硫酸作用生成氯化氢。氯化氢与亚铁氰化银试纸反应，在硫酸铁存在下产生蓝色，可鉴别有机氯的存在。 二、操作步骤 1、亚铁氰化银试纸称取硝酸银2．5g、亚铁氰化钾1．3g，分别溶于25mL水中。将硝酸银溶液缓慢加到亚铁氰化钾溶液中，离心分离，将沉淀物反复用水洗涤至不含银离子为止。在沉淀中加浓氨水25mL，摇匀后，将滤纸浸入悬浮氨溶液中5min，取出试纸用热风吹干，备用。 2、检测 取10.0g左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中，加入20mL乙醚，振摇后，分出乙醚层。置水浴上挥发至0．4mI。移入小试管中，加入一勺碳酸钠，在水浴上蒸干、冷却。 取亚铁氰化银试纸条，在1g／L硫酸铁溶液中浸湿后，悬挂于橡皮塞下。向试管内残渣小心滴人浓硫酸2～3滴，迅速将挂有试纸的橡皮塞塞紧小试管，将试管移人水浴内加热5min，如果试纸变为蓝色，表示样品中有有机氯农药存在。试验中应防止无机氯的干扰 定性检验－刚果红法 一原理 利用样液中的有机磷农药经溴氧化后，与刚果红作用，生成蓝色化合物，来鉴别样品是否存在有有机磷农药。 二操作步骤 取经粉碎的样品用苯浸泡、振摇，用滤纸过滤，取滤液于蒸发皿上，加入100g／L甘油甲醇溶液1滴，沥干，加1mL水混匀。将样液滴于定性滤纸上，挥发干。将滤纸置于溴蒸气上熏5min，取出，在通气处将溴挥发尽。滴人5g／L刚果红乙醇溶液，置于滤纸的点样处，如果滤纸显示出蓝紫色则表示样品中有有机磷存在。呈粉红色者则为溴的色泽。

有机氯农药残留量分析实验记录1

有机氯农药残留量分析实验记录 实验步骤 1对照品溶液制备 1.1对照品批号、浓度及来源 六六六（BHC） α-BHC：浓度________、批号____________、来源________________________________ β-BHC：浓度________、批号____________、来源________________________________ γ-BHC：浓度________、批号____________、来源________________________________ δ-BHC：浓度________、批号____________、来源________________________________ 滴滴涕（DDT） pp/-DDE：浓度________、批号_____________、来源________________________________ pp/-DDD：浓度________、批号_____________、来源________________________________ op/-DDT：浓度________、批号_____________、来源________________________________ pp/-DDT：浓度________、批号_____________、来源________________________________ 五氯硝基苯（PCNB）：浓度_______、批号________、来源________________________________ 1.2对照溶液储备液制备：分别精密量取上述对照品六六六（BHC）[包括α-BHC、β-BHC、γ-BHC、批号δ-BHC] 滴滴涕（DDT）[包括pp/-DDE、pp/-DDD、op/-DDT和pp/-DDT]各___ml 及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品溶液____ml，分别置____ml量瓶中,用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，摇匀。 1.3混合对照品储备溶液制备：分别精密量取上述各对照品储备液____ml，置同一___ml量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，摇匀。 1.4标准曲线溶液制备：分别精密吸取上述混合液对照品储备液___ml、___ml分别置____ml 量瓶中；吸取____ml、____ml、____ml分别置___ml量瓶中，用石油醚（60～90℃）稀释至刻度，摇匀，同时用石油醚（60～90℃）做空白实验。 1.5精密吸取石油醚（60～90℃）、1.3项下各浓度对照品及1.2项下混合对照品储备溶液各___μl,进入气相色谱仪,测定，即得。 复核员：化验员：

中药农药残留的研究现状

中药农药残留的研究现状 农药残留是指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。我国的中药及其制品屡有农残超标等因素而影响其进入国际市场,对中药的国际声誉产生了极大的负面影响,是制约中药走向世界的“瓶颈”之一。 中药中农药残留问题的研究现状 1农药残留的危害 药用植物中经常施用的农药主要包括有机氯、有机磷、有机氮和拟除虫菊酯类等.有机氯农药在食物链中有极强的富集作用,在人类和动物的脂肪组织内长期积累容易引起慢性中毒;有机磷和氨基甲酸酯类农药对乙酰胆碱酯酶有抑制作用,易产生极性中毒,有时严重危及生命。中药作为一种特殊的食品为患者及体弱者所服用,且服用时间长,更易造成蓄积中毒。 中药中农药残留物的来源：一是在中药的生产过程中为了杀虫、杀菌、除草或调节植物生长而喷施的农药或其它农作物喷施农药后残存土壤环境中，药用植物通过根，叶等器官吸收进入植物体内；二是药材在加工、储藏过程中为了保证药材的质量而喷施的农药或药材所接触的其它物品而沾染的农药；三是在中成药生产过程中环境污染所造成的农药残留。 2.中药材的农药残留现状及其在中药中的分布 中药中农药残留研究现状：我国对粮食、蔬菜、水果、酒制品等中的农药残留早已有限制，有限量规定的农药有21个品种，待批准和检测方法，中药在这方面工作虽有研究，但由于种种原因仍未建立限量标准。 农药残留分类：一种是以农药的作用分为杀虫、杀菌、除杂草。另一种是以农药的物理化学性质分类，即有机类、有氮类、有机磷类和其它拟除虫菊酯、无机盐化合物等，对于农药残留检测方法研究多以后者分类。 有机氯类农药 有机氯类农药(OCPs)属于神经毒物和实质脏器毒物,可致癌,是一类高效广谱杀虫剂,我国20世纪50~70年代曾广泛使用,由于其残留量大,毒性大,污染性强,造成农田严重污染,1983年我国停止了有机氯农药的生产,1984年停止使用。有机氯类农药较难降解,在环境中的残留半衰期为数年,最长可达十年,因此在农残研究中仍受到重视。药材中有机氯农药的检测,目前主要有六六六(BHC)、滴滴涕(DDT),以及五氯硝基苯(PCNB)和艾氏剂(Aldrin)。 这类农药化学性质稳定,脂溶性大,残效期长,易在脂肪体内蓄积,造成慢性中毒,严重危及人体健康，目前仍然能在中药材中检出该农药。 由于有机氯农药的极性较低,因而选择非极性或弱极性溶剂作为提取剂,或者根据实际情况,采用混合溶剂来提取.常用的溶剂有正己烷、丙酮、石油醚、二氯甲烷、乙腈等。提取方法大多采用传统的提取方法：超生、振荡、匀浆、搅拌、索氏提取.净化也大多采用传统的磺化、柱层析、夜夜分配、固相萃取法等。磺化法是把浓硫酸与提取液直接混合,可除去色素,脂肪等杂质,方法简便,适用于六六六,滴滴涕等化学性质稳定的有机氯农药。柱层析法常用的吸附剂有弗罗里硅土、硅胶、氧化铝、硅藻土、活性炭或其混和物等。在有机氯农药残留分析中最常用的柱填料为弗罗里硅土。传统的液-液分配不能单独作为一种净化方法,常和磺化或柱层析联用来达到净化目的。近几年超临界流体萃取(SFE)、加速溶剂萃取(ASE)、微波辅助加热萃取(MAE)、固相微萃取(SPME)等新技术在中草药及其

农残检测样品前处理(气相)

本资料是我们为了方便我们的用户在网上搜集整理的，我们所做的就是让每一位朋友都能享受到资源共享。 农药残留检测与样品前处理技术的发展趋势 ——资料来源，中国色谱网 一、概述 农药是当前农业生产用于防治病、虫、杂草对农作物危害不可缺少的物质，对促进农业增产有极重要的作用。随着农业科学技术的发展，化学农药的品种和数量不断增加，已成为防治病虫害的主要手段。农药施用到农作物上以后，绝大部分因多种原因而转化，但作物内会残留有极少量的农药。长时间摄食残留农药会影响人体的健康，这就是农药残留量问题的由来。近年来，在茶叶、粮谷、蔬菜及水果种植中由于不少农户忽视农药的正确、合理使用，农药污染问题经常发生，农药残留量超标相当严重，并逐年加剧。而欧盟、美国、日本、加拿大等西方发达国家或地区，出于维护本国经济利益和保护人们健康的需要，相继对进口食品中农药残留量等卫生指标提出了愈来愈严格的要求。鉴于此，为保障我国人民的身体健康、有效控制农药在茶叶、粮谷、蔬菜和水果等生产中的合理使用和对其残留量进行监控，满足进出口贸易的需要，大力开展农药残留量检测技术以及相关的前处理技术的研究是非常必要的。 化学农药是一类复杂的有机化合物，根据其用途可以分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂。根据化学结构又可分为有机氯、有机磷、拟除虫菊酯杀虫剂，取代氯苯氧基酸或酯除草剂，氨基甲酸酯杀虫剂、除草剂和杀菌剂和有机杂环类杀菌剂、除草剂等。农药残留量分析需要测定各种样品中ug/g、ng/g、甚至pg/g 量级的农药和/或代谢产物及降解产物。其分析过程一般包括取样、样品处理（提取、净化和衍生化）和测量，根据农药种类和样品基质的不同，上述各个步骤的复杂性有所不同。色谱方法常用于样品的净化和测量，以前较多采用填充柱气相色谱法（GC），现在则越来越多地使用毛细管气相色谱法（GC）和高效液相色谱法（HPLC），尤其在定性分析的气相色谱/质谱法（GC/MS）中，毛细管柱技术占绝对优势。电子捕获检测器（ECD）、火焰光度检测器（FPD）、氮磷检测器（NPD）是最常用的农药残留量分析的气相色谱检测器，质谱检测器（MSD）则是最通用和灵敏的检测器。各种进样方式，如分流、不分流、冷柱上进样技术和程序升温汽化进样技术都已应用于农药残留物分析。近年来，随着农药残留研究的不断深入，农药残留检测方法日趋完善，并向简单、快速、灵敏、多残留、低成本、易推广的方向发展。 在检测技术方面，目前国际上已较多采用多残留检测技术和快速筛选检测技术 传统的农残分析大多用来分析某一类农药的单一成分，多残留分析方法（Multi-Residue Analysis Method）不仅可以用于分析同一类农药中的不同成分，而且可以分析不同种类农药中的不同成分。前者称为选择性多残留分析方法（Selective Multi-Residue Analysis Method），后者称为多类多残留分析方法（Multi-class,Multi-Residue Analysis Method）。这 美瑞泰克有限公司中国代表处 https://www.wendangku.net/doc/df8715000.html, 服务热线：86-22-87890415 86-22-87890416 传真：86-22-87890417

(整理)农药残留对食品安全的影响以及农药残留检测技术的文献综述.

农药残留对食品安全的影响以及农药残留 检测技术的文献综述 摘要：介绍了农药残留的现状及其对食品安全的影响，同时对农药残留检测技术进行系统的综述，并对今后农药残留检测及控制进行了展望。 关键词：农药残留食品安全检测技术 农药残留是指在农业生产中施用农药后一定时期内残留于生物体、农副产品及环境中微量的农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫农药残留量，以每千克样本中有多少毫克（或微克、纳克等）表示。农药残留是使用农药后的必然现象，是不可避免的。农副产品上的残留量超过限量，人畜长期食用后会引起慢性中毒或病变，直接或间接影响人们的身体健康。因此，控制降低农药残留，发展农药残留检测技术已成为当前亟待解决的问题。 1农药残留现状及种类 1.1 农药残留的现状 “民以食为天，食以安为先”，农产品的质量安全直接关系到人们的健康和安全。在农业生产中，由于农药、化肥等农业化学投入品的使用，导致农作物严重污染，人们食用农药残留超标的农产品，引起食物中毒的事件经常发生。2010年1 月25 日至2 月5 日，武汉市农业局在抽检中发现来自海南省英洲镇和崖城镇的5个豇豆样品水胺硫磷农药残留超标，消息一出，立即引起社会各方关注，豇豆产地收购价与销售批发价均出现大幅下滑。 农药残留已经成为我国农产品出口的最大障碍，常常被进口国当作借口阻挡在门外，不仅给农户造成经济损失，而且还导致农产品出口竞争力减弱或下降，引起国家之间的经济贸易纠纷。国际市场对出口农产品安全要求很高，从2000 年起，欧盟等国家对农药残留颁布了更严格的标准，从2006 年5 月29 日开始，在日本市场流通的生鲜食品就适用肯定列表制度，一棵白菜要检测20个项目，最多的一种农产品要检测50个项目，合格后才能通关[1]。 农药喷洒在作物上经过一定时间后，由于日晒、雨淋、风吹、高温挥发和植物代谢等的作用，药剂逐渐分解、减少，但不能全部消失，收获的农副产品上仍

农残检测前处理方法

13种农药残留检测常用前处理方法 1.振荡漂洗法 将待测样品浸泡于提取溶剂中，若有必要可加以振荡以加速扩散，适用于附着在样品表面的农药以及叶类样品中的非内吸性农药。 2.匀浆萃取法 将一定量的样品置于匀浆杯中，加入提取剂，快速匀浆几分钟，然后过滤出提取溶剂净化后进行分析。 有时为了使样品更具代表性，需加大样品量，这时可先将大量样品匀浆，然后称取一定量的匀浆后的样品用萃取溶剂萃取。尤其适用于叶类及果实样品，简便、快速。 3.索氏提取法 大多数农药是脂溶性的，所以一般采取提取脂肪的方法，将经分散而干燥的样品用无水乙醚或石油醚等溶剂提取使样品中的脂肪和农残进入溶剂中，再净化浓缩即可分析。 适用谷物及其制品、干果、脱水蔬菜、茶叶、干饲料等样品。无水乙醚或石油醚等溶剂，提取效率高，操作简便。 需要注意：提取时间长，消耗大量的溶剂必须考虑被测物的稳定性；含水量过高的水果蔬菜不宜作为分析对象。 4.液-液萃取法 向液体混合物中加入某种适当溶剂，利用组分溶解度的差异使溶质由原溶液转移到萃取剂的过程，向溶液试样加入非极性或水溶性的溶剂，用振荡等方法来辅助提取试样中的溶质。 适合液态样品，或经过其他方法溶剂提取后的液态基质。常用非极性的溶剂有正己烷、苯、乙酸乙酯；常用的水溶性溶剂有二氯甲烷、甲醇、乙、丙酮以及水。 注意：不需要昂贵的设备和特殊仪器，操作简便；常用到大体积的溶剂，而在振荡分配过程中则要控制溶剂体积，费时费力，容易引起误差。 5.超声波提取方法 （超声波辅助萃取法，Ultrasonic extraction） 超声波是一种高频率的声波，利用空化作用产生的能量，用溶剂将各类食品中残留农药提取出来。

农产品农药残留检测方法和步骤(精)

农产品农药残留检测方法和步骤 为了消灭农产品的病虫，农药的用量很大，农产品质量安全水平相应降低。日常食用的蔬菜、水果农药残留污染问题已经严重影响到人们日常食品卫生和食用安全，严重时会造成消费者中毒致病、发育异常，甚至死亡。下面是农产品农药残留的检测方法和检测步骤。 1. 农产品农药残留检测方法 1.1 生物测定法 生物测定法利用特定生物对相应农药化合物的特定生化反应来判断农药残留及其污染情况，无需对样品进行前处理或前处理比较简单快速，但对供试生物要求较高，可能出现假阳性或假阴性情况，并且不能确定农药品种。 1.2 理化分析法 理化分析法又分为仪器检测法、常规化学分析法及快速检测法等，目前最常用的是仪器检测法，如气相色谱法和液相色谱法。由于农药种类繁多，而农药残留污染检测属于痕量化学分析，要求较高的专业技术条件。 2. 农产品农药残留检测步骤 农药残留检测步骤主要包括采样、样品保藏、前处理（粉碎、提取/萃取、净化、浓缩等）、仪器定性定量分析、检测结果处理及分析等。在农药残留检测中前处理相当重要。下面着重说明一下前处理。 2.1 样品均质 在检测农产品的某些指标时，由于物料不是均质的，各部位的成分及污染的程度不同，必须把样品破碎混匀成均质液，才能进行检测。如何将蔬菜、水果这类农产品均质？我们可以采用HBM-400系列拍击式均质器将蔬菜、水果等农产品和稀释液加入到无菌的过滤器样品袋中，然后将样品袋放入均质器中，关上门即可以完成均质，根据需要，配制所需浓度，采用相应的分析仪器进行测定。 2.2 浓缩净化 我们知道农药残留污染检测属于痕量化学分析，正确选择试验仪器可以起到事半功倍的作用。使用固相萃取装置和液液萃取装置（加入萃取剂，采用垂直振荡器就可以，这样大大减少了劳动强度）萃取样品中的目标物质；使用氮吹仪浓缩样品中的目标物质。

有机氯类农药残留量测定法标准操作规程

有机氯类农药残留量测定法标准操作规程 目的：建立有机氯类农药材残留测定法标准规程，确保药材的质量。 范围：所需检此项目的药材。 责任：QA、QC部门、检验员。 依据：《中国药典》2010年版及《中国药品检验标准操作规范》2010年版。 规程： 1．仪器：所须仪器为气相色谱仪。 2．色谱条件与系统适用性试验。 2.1柱子：为弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）SE-54（或DB-1701）。 2.2检测器：为63Ni-ECD电子捕获检测器，温度：300℃。 2.3进样口温度：230℃。 不分流进样，程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。 2.4理论板数按а-BHC峰计算，不低于106。 2.5分离度：两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。 3．对照品储备液的制备： 精密称取六六六（BHC）[а-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC]滴滴涕（DDT）[PP’-DD D,OP’-DDT,PP’-DDT]及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品适量，用石油醚（60o-90o）分别制成1ml约含4-5μg的溶液，即得。 4．混合对照品储备液的制备： 精密量取上述各对照品储备液0.5ml置10ml容量瓶中，用石油醚（60o-90o）稀释至刻度，即得。 5．混合对照品溶液的制备： 精密量取上述混合对照品储备液，用石油醚（60o-90o）制成每1L含0μg、

1μg、5μg、10μg、50μg、100μg、500μg浓度系列，即得。 6．供试品溶液制备： 6.1药材：取供试品于60℃干燥4小时，粉碎成细粉，取约2g，精密称定，置100ml 具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过液，加丙酮40ml，称定，超声处理30分钟，放冷，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠约6g及二氯甲烷30ml，称定，超声处理15分钟，用二氯甲烷补足减失的重量，静置使分层，将有相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，放置4小时。精密量取35ml，于40℃水浴减压浓缩至近干，加少量石油醚（60o-90o）如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，用石油醚（60o-90o）溶解并转移至10ml具塞刻度离心管中。加石油醚（60o-90o）至5ml。小心加入硫酸1ml，振摇1分钟，离心（3000转/分）10分钟。精密量取上清液2ml置具刻度的浓缩瓶，连接旋转蒸发器，40℃下（或用氮气）将溶液浓缩至适量，精密稀释至1ml，即得。 6.2中药制剂：取供试品研成细粉（蜜丸切碎，液体制剂直接量取），精密称取适量 （相当于药材2g），以下按上述供试品溶液制备法制备供试品溶液。 7．测定法：分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各1μl，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算供试品中9种农药残留量。 按下式计算农药留量： 残留量（CX）= A X为供试品（或其杂质）峰面积或峰高； A R对照品的峰面积或峰高； C X为供试品（或其杂质）的浓度。 8．注意事项： 8.1本试验所用器皿应严格清洗(不能残存卤素离子)。 8.2供试品溶液制备时，有机相减压浓缩务必至近干，避免待测成分损失。 8.3为防止假阳性结果，可选择不同极性的色谱柱进行验证。 8.4如样品中其它成分有干扰，可适当改变色谱条件，但需进行空白验证。