河北口岸进口煤炭中氟_氯_砷_汞_硫的整体特性和分布特征_李颖娜 - 副本

第34卷第12期2015年12月

环境化学

ENVIＲONMENTAL CHEMISTＲY

Vol．34，No．12December 2015

2015年7月17日收稿．

*国家质检总局科技项目（2014IK270）；河北省科技条件建设项目（12966912D ）资助．＊＊通讯联系人，E-

mail ：xzbjtg@163．com DOI ：10．7524/j．issn．0254-6108．2015．12．2015071706

李颖娜，徐志彬，张志伟，等．河北口岸进口煤炭中氟、氯、砷、汞、硫的整体特性和分布特征［J ］．环境化学，

2015，34（12）：2304-2306河北口岸进口煤炭中氟、氯、砷、汞、硫的整体特性和分布特征

*

李颖娜

1

徐志彬

2＊＊

张志伟

2

吴楠

2

王宇亮

2

（1．唐山学院环境与化学工程系，唐山，063000；2．河北出入境检验检疫局检验检疫技术中心，唐山，063611）

摘要对河北口岸进口的629批朝鲜、

加拿大、俄罗斯和澳大利亚煤炭中灰分、硫、砷、汞、氟和氯元素含量进行了测定，研究了各进口国煤炭中各元素的分布特征，并通过相关性分析推断了各元素的赋存状态．采用稳健统计技术估算了河北进口煤整体样本中硫、砷、汞、氟和氯元素的代表值，采用主成分分析、聚类分析对整体样本进行了分类，采用因子分析确定了各元素的主要影响因子．结果表明，加拿大煤中砷元素含量明显偏高，硫元素分布较窄；朝鲜煤灰分和汞含量较高，汞主要以硫化物或硫化矿物的形式存在；俄罗斯煤中汞含量较高，主要存在于黏土矿物中，赋存状态复杂；澳大利亚煤中氯含量较高，汞元素主要为铝硅酸盐（黏土矿物）．整体样本中硫、砷、汞、氟和氯元素的代表值依次为0．3%?0．208%、0．328?0．137μg ·g －1、6．56?3．432μg ·g －1、0．028%?0．014%和129．7?79．504μg ·g －1，各元素含量整体水平较为平均，可区分为3个水平，主因子特征描述为Ash －Hg 因子和S 因子．关键词

硫，砷，汞，氟，氯，灰分，统计分析，进口煤炭，分布特征，河北口岸．

煤中硫（S ）、汞（Hg ）、砷（As ）、氟（F ）和氯（Cl ）等有害元素会造成环境污染．因此我国煤中硫、氟、氯、砷和汞元素的分布特性受到广泛关注

［1］

．河北作为钢铁大省，进口煤炭年消耗量巨大，因此开展进口煤炭中硫、氟、氯、砷和汞元素含量

特征分析，对评价煤中有害元素对环境的迁入性风险，加强京津冀地区环境保护意义重大．但是，由于研究对象的限制，我国学者对进口煤炭研究较少，仅有对朝鲜煤中元素含量

［2］

和上海口岸进口煤中汞分布

［3］

进行了研究．

本文对河北口岸进口的629批煤炭中硫、氟、氯、砷和汞元素含量进行了测定，评估各种元素含量的分布特征，推断了进口煤中各种元素的赋存状态．同时采用主成分分析、聚类分析和因子分析技术，研究了整体样本中各元素含量之间的关系，确定了主要的风险．1实验部分1．1

仪器与设备

ELAN9000型电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS ，PerkinElmer ，美国）；Thermo ICS-900型离子色谱仪（IC ，Thermo ，美国）；Mars6微波消解仪（CEM ，美国）；DMA80测汞仪（Jena ，德国）；S144红外测硫仪（LECO ，美国）；灰分炉（Nabertherm ，德国）．1．2

分析项目、测定方法和统计分析方法

本文选取2014—2015年间，河北口岸进口的朝鲜（DPＲK ）、俄罗斯（ＲUS ）、澳大利亚（AUS ）和加拿大（CAN ）煤炭样

品共629批进行分析．由于灰分（Ash ）会间接反应煤中各元素的赋存状态［4］

，同时也是燃煤的主要污染源，

因此在本研究中将灰分与各元素含量同时进行分析．煤中各元素和灰分含量按照文献［

5-9］方法测定．所有含量均以空干基表示．含量数据符合正态分布的采用“平均值?标准偏差”进行描述；偏离正态分布的，采用稳健统计描述；采用双变量相关性分析描述各元素间的相互关系．对于整体样本，采用主成分分析、系统聚类和因子分析对整体样本间的各元素含量进行差异分析．所有统计分析均通过SPSS19．0完成．2结果与讨论2．1

相关性分析

对于来自于同一国家的进口煤炭，氟、氯、砷、汞、硫元素含量和灰分含量均符合正态分布，各元素含量的平均值和标准偏差见图1．

12期李颖娜等：河北口岸进口煤炭中氟、氯、砷、汞、硫的整体特性和分布特征2305

图1进口煤中元素和灰分的平均含量

整体样本中各元素分布偏离正态分布，

采用稳健统计中位值（Median ）估计样本的总体均值，用标准化四分位距（Normal Interquartile Ｒange ，NIQＲ）表示样本数据的分散度，计算整体样本中硫、汞、砷、氯和氧元素的代表值依次为0．3%?0．208%、0．328?0．137μg ·g －1、6．56?3．432μg ·g －1、0．028%?0．014%和129．7?79．504μg ·g －1，具体见表1．从表1可以看出，各元素含量整体水平较为平均，但除加拿大煤中硫含量分布较为集中外，其余3国进口煤中硫和氯元素含量分布较宽．同时，加拿大煤砷元素含量明显偏高，朝鲜煤灰分和汞含量较高，俄罗斯煤中汞含量较高，澳大利亚煤中氯含量较高（图1）．

表1

进口煤中各元素的稳健统计描述

S /%

Hg /

（μg ·g －1）As /

（μg ·g －1）Cl /%F /

（μg ·g －1）中位值0．3000．3286．5600．028129．700NIQＲ

0．208

0．137

3．432

0．014

79．504

对不同国家进口煤炭中各元素含量进行双变量相关性分析，

相关系数选择Pearson 系数．澳大利亚煤中汞含量与灰分正相关，与硫含量呈负相关；砷含量与灰分呈正相关，与汞含量相关性也较强，推断砷元素主要以硫化物形式存在；氟和氯元素与其他各元素无明显相关性，表现较强的独立性．对于朝鲜煤，汞含量与硫含量和灰分呈低度相关，与氟也呈低度正相关，推断汞既有无机态也有有机态，主要以硫化物或硫化矿物的形式存在；氟含量与灰分正相关，推断氟主要以无机态存在［10］

．俄罗斯煤中砷和汞元素与其他各元素和灰分均有较强相关性，表明其主要存在于黏土矿物中，赋存状态复

杂

［4］

；氟和氯元素与灰分呈较强的相关性，表明氟主要为外来元素，氯元素主要为有机态［10］

．对于加拿大煤，

汞元素与灰分和硫元素相关性较低，推断以有机态和无机态共存的形式；砷元素与灰分正相关，推断为硫化物形式存在．2．2

河北进口煤中各元素含量整体差异性分析

采用主成分分析对样本数据进行降维，前两个主成分已经能够解释全部信息的71．08%，故提取前两个主成分代表全部样本信息．对于进口煤中各元素整体水平依据累积贡献率构成新主成分，主成分PC1主要受灰分和汞影响，主成分PC2主要受硫元素含量影响．样本主成分空间扣除异常样本后，进口煤中各元素整体样本可区分为3个水平．将提取的两个主成分与氟、氯、砷、硫、汞和灰分共同作为独立变量，进行系统聚类分析．聚类方式为样本聚类，欧式平方距离作为距离指标，采用标准正态变换进行变量的标准化，舍弃异常样本和距离较远以及无法合并的样本，全部样本可以划分为3个水平，结果与主成分分析高度吻合．对整体样本做因子分析，前两个初始特征值大于1的因子的累计贡献率达到72．9%，能够解释整体大部分信息，图2为因子FA1、FA2的权重系数图．从图2中可以看出影响因子FA1主要受灰分和汞的影响，描述为Ash-Hg 因子，影响因子FA2主要受硫影响，描述为S 因子．

2306环境化学34卷

图2整体样本因子分析主因子影响权重

3结论

本文对河北口岸在2014—2015年进口的朝鲜、加拿大、俄罗斯和澳大利亚煤炭中灰分、硫、砷、汞、氟和氯元素含量进行了测定，研究了各进口国煤炭中上述各元素的分布特征：加拿大煤砷元素含量明显偏高，硫元素分布较窄；朝鲜煤灰分和汞含量较高，汞主要以硫化物或硫化矿物的形式存在；俄罗斯煤中汞含量较高，主要存在于黏土矿物中，赋存状态复杂；澳大利亚煤中氯含量较高，汞元素主要为铝硅酸盐（黏土矿物）结合态．对于河北口岸进口煤的整体样本，采用稳健统计技术估算硫、汞、砷、氯和氟元素的代表值依次为0．3%?0．208%、0．328?0．137μg·g－1、6．56?3．432μg·g－1、0．028%?0．014%和129．7?79．504μg·g－1．主成分分析和因子分析表明，各元素含量整体水平较为平均，可区分为3个水平．因子分析结果显示，河北进口煤主因子特征描述为Ash－Hg因子和S因子，应在监管中加强监控．

参考文献

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［10］Dai S F，Ｒen D Y，Tang Y G，et al．Concentration and distribution of elements in Late Permian coals from western Guizhou Province，China ［J］．International Journal of Coal Geology，2005，61（1-2）：119-137

河北省煤炭储量表

河北省煤炭储量表

预测储量表

河北省能源种类齐全，储量丰富，主要矿藏有煤炭、石油和天然气。河北煤炭资源储量大，质量好，已探明储量170 亿吨，保有储量156 亿吨，居全国第十二位。煤炭品种比较齐全，从无烟煤到褐煤都有，炼焦用煤在全国名列第六位。河北省石油、天然气资源也比较丰富，主要分布在冀中、大港和冀东油田。累计石油探明储量17 亿吨，居全国第五位。天然气地质储量约420 亿立方米。水力、地热、风能等其他能源资源，也有不同程度的开发。 能源资源 河北省系全国主要能源供应基地之一，也是全国近代能源工业发展较早的地区。 至1996年底，煤炭累积探明储量167.20亿吨，保有储量147.28亿吨，居全国第11位，素有"燕赵煤仓"之称。全省总储量80%以上分布于唐山、邯郸、邢台等地。煤种齐全，以炼焦用煤为主，保有储量88.48亿吨，占总保有储量的60.08%。居全国第5位，其中肥煤储量41.73亿吨，占炼焦用煤的47.16%。位于全国储量的第1位。河北省煤炭产出煤层以石炭二叠系为主，侏罗白垩系及第三系也有可采煤层。全省煤田分布相对集中，3/4以上的煤贮存于唐山、邯郸、邢台、张家口煤田中，按储量多少依次为唐山46.9亿吨，邯郸36.16亿吨，邢台27.58亿吨，张家口27.29亿吨。而且这些煤田与铁矿资源大都相邻，如宣化铁矿区，冀东、邯郸等地；另外，煤田又大多接近全国主要铁路干线；我国北方最大的不冻良港年吞吐能力8400.0万吨的秦皇岛煤矿头可直通海外，系全国能源输出最大港口，燕山南麓煤田对全国三大工业基地之一的京津唐综合工业区的发展起着重要作用。 石油、天然气资源也比较丰富，分别贮存于冀中、大港和冀东油田。截止1998年底，累计石油探明储量10.88吨。居全国第5位。累计天然气探明储量178.亿立方米。 ＊矿产资源 河北省成矿地质条件优越，矿产资源比较丰富。现已发现各类矿产129种，探明储量78种，其中保有储量居全国大陆省份前六位的达38种。大宗矿产如煤、铁、石油（天然气）、金、各种石灰岩等为河北省优势矿产。河北省的煤炭品种较齐全，以炼焦用煤为主，集中分布在唐山、邯郸、邢台、张家口等地；铁矿以贫矿为主，但易采、易选，尤其是冀东和邯郸、邢台地区，储量大，并且与冶金辅助原料组合良好；石油、天然气资源主要分布在河北平原的中部和东部以及冀东沿海地区；石灰岩矿产资源丰富，种类多，质量好；河北省还是中国六大金矿集中分布区之一。

铅、汞、镉、砷对人体的危害及其预防措施

铅、汞、镉、砷对人体的危害及其预防措施 微量重金属元素与人体生命过程有着密切关系，它们虽然在体内的含量非常微小，但生理功能独特。 一、砷 砷在自然界分布很广，动物肌体、植物中都可以含有微量的砷，海产品也含有微量的砷。由于含砷农药的广泛使用，砷对环境的污染问题愈发严重，如以砷化合物作为饲料添加剂，过量添加至牲蓄食用的饲料中，就易使牲蓄体内积砷，食用了这种牲蓄的肉制品后，就容易造成中毒。砷侵入人体后，除由尿液、消化道、唾液、乳腺中排泄外，就蓄积于骨质疏松部、肝、肾、脾、肌肉、头发、指甲等部位。砷作用于神经系统、刺激造血器官，长时期的少量侵入人体，对红血球生成有刺激影响，长期接触砷会引发细胞中毒和毛细管中毒，还有可能诱发恶性肿瘤。我国食品重金属残留限量国家标准规定砷含量最高（粮食）为0.7毫克/千克，鲜乳为0.2毫克/千克。生活饮用水国家标准限量为0.01毫克/升。 二、铅 铅是对人体危害极大的一种重金属，它对神经系统、骨骼造血功能、消化系统、男性生殖系统等均有危害。特别是大脑处于神经系统敏感期的儿童，对铅有特殊的敏感性。研究表明儿童的智力低下发病率随铅污染程度的加大而升高。儿童体内血铅每上升10微克/100毫升，儿童智力则下降6—8分。为此，美国把普遍认为对儿童产生中毒的血铅含量下限由0.25微克/毫升，下降到0.1微克/毫升。世界卫生组织对水中铅的控制线已降到0.01微克/毫升。我国食品重金属残留量限量国家标准规定铅含量最高（豆类）为0.8毫克/千克，鲜乳为0.05毫克/千克，生活饮用水国家标准限量为0.01毫克/升。 在日常生活中，人们需要在以下六个方面加强对铅中毒的预防。 1、来自生活环境中的土壤和尘埃，玩具和学习用具，家庭装修用劣质油漆和印刷油墨，用铅壶或含铅的锡壶烫酒、饮酒，滥用含铅的丹药或偏方等。 2、食物中的铅，某些饮料、劣质食品、中草药等。某些罐装食品，由于用铅焊接缝而导致食物含铅量增加；含铅量高的食品主要有用含铅量高的容器加工成的爆米化，加入氧化铅以加快其成熟的松花蛋，大街小巷叫卖的“白馒头”也有一部分是用含铅等杂质的硫磺熏蒸而成。 3、动植物体内的铅。植物性食品的铅含量土壤、化肥、农药及灌溉用水含铅量的影响。动物性食品受铅含量受饲料、牧草、空气和饮用水含铅量的影响。 4、大气污染，如用含铅汽油的汽车尾气，以及煤制品（如煤球、煤饼）为燃料的家庭，室内空气中铅平均含量比室外空气的铅含量高很多。

河北省概况

河北矿产资源 河北省地质结构复杂，成矿条件较好，矿产资源丰富，矿产储量在全国占有重要地位。截至2002年底，全省已发现各类矿产129种，已探明储量的矿产78种；储量居全国前十位的有大理石、天然油石等45种，占已探明储量的63.4%。这些资源分布广泛，体系比较完整，具有建设大型钢铁、建材、化工等综合工业基地和发展煤化工、盐化工、油化工的有利条件和良好基础。 河北省有许多优势经济矿种，在全国占有重要地位，除能源外，主要有铁矿、石灰岩、黄金、玻璃石英砂岩等。河北省是全国重点产金省份，是全国六大金矿集中分布区之一。河北省矿产资源主要分布在山区和沿海地区，丰富的矿产资源为河北省发展以矿产为原料的开发、加工、贮运等产业以及进出口提供了有利条件。 矿产资源在全省11个市均有分布，其中冀东和邯邢地区就分布了20多种矿产，各类矿产地占产地总数的63%，固体矿产主要分布于山区，油气资源主要分布于平原区。这种矿产相对集中分布的特点，为河北省生产力的合理配置提供了有利条件。 河北省能源种类齐全，储量丰富，主要矿藏有煤炭、石油和天然气。河北煤炭资源储量大，质量好，已探明储量170亿吨，保有储量156亿吨，居全国第十二位。煤炭品种比较齐全，从无烟煤到褐煤都有，炼焦用煤在全国名列第六位。河北省石油、天然气资源也比较丰富，主要分布在冀中、大港和冀东油田。累计石油探明储量17亿吨，居全国第五位。天然气地质储量约420亿立方米。水力、地热、风能等其他能源资源，也有不同程度的开发。 金属矿产：河北省铁矿资源丰富，1999年度保有储量，仅次于辽宁，居全国第2位，特别是冀东地区铁矿是我国三大铁矿产地之一。承德地区的钒钛磁铁矿中，伴生有较丰富的钒、钛资源，其中钒矿(V2O5)，1999年保有储量居全国第8位，钛矿(TiO2)保有储量居全国第2位，有色金属矿产相对不足，但是近几年来有色金属矿产的地质找矿工作有较大突破，如锌矿保有储量居全国第8位，钼矿居全国第5位；贵金属矿产中，金银已探明的储量不算丰富，金矿保有储量居全国第5位，但是黄金产量居全国前列，银矿保有储量居全国第11位。非金属矿产：河北省非金属矿产比较丰富，种类多、品种全。如石灰岩资源在全国居重要地位。其中，熔剂灰岩保有储量居全国第2位，电石灰岩居第3位，制碱灰岩居全国第4位，水泥灰岩居全国第4位。矿石质量较好，优质矿石在保有储量中占有较大比重。玻璃石英砂岩资源，1999年保有储量居全国第4位，以一、二级品为主。石膏资源，1999年保有储量居全国第10位，其中，隆尧县双碑石膏矿，为特大型石膏矿床。沸石矿资源，1999年保有储量居全国第5位；熔剂白云岩1999年保有储量居全国第1位，矿石质量较好，特级和一级优质矿石，占总量的90%以上；大理石资源，1999年保有储量居全国第2位，主要有汉白玉、雪花白、桃红和孔雀绿等；花岗石1999年保有储量居全国第8位，以燕北青、红花石最佳。此外，耐火粘土、菱镁矿、膨润土、兰晶石、硅线石、石棉、蛭石等均在全国占有重要地位，具有较大的开发潜力。 河北省主要矿产资源及在全国位次

铅、汞、镉、砷对人体的危害及其预防

铅、汞、镉、砷对人体的危害及其预防 微量重金属元素与人体生命过程有着密切关系，它们虽然在体内的含量非常微小，但生理功能独特。 一、砷 砷在自然界分布很广，动物肌体、植物中都可以含有微量的砷，海产品也含有微量的砷。由于含砷农药的广泛使用，砷对环境的污染问题愈发严重，如以砷化合物作为饲料添加剂，过量添加至牲蓄食用的饲料中，就易使牲蓄体内积砷，食用了这种牲蓄的肉制品后，就容易造成中毒。砷侵入人体后，除由尿液、消化道、唾液、乳腺中排泄外，就蓄积于骨质疏松部、肝、肾、脾、肌肉、头发、指甲等部位。砷作用于神经系统、刺激造血器官，长时期的少量侵入人体，对红血球生成有刺激影响，长期接触砷会引发细胞中毒和毛细管中毒，还有可能诱发恶性肿瘤。我国食品重金属残留限量国家标准规定砷含量最高（粮食）为0.7毫克/千克，鲜乳为0.2毫克/千克。生活饮用水国家标准限量为0.01毫克/升。 二、铅 铅是对人体危害极大的一种重金属，它对神经系统、骨骼造血功能、消化系统、男性生殖系统等均有危害。特别是大脑处于神经系统敏感期的儿童，对铅有特殊的敏感性。研究表明儿童的智力低下发病率随铅污染程度的加大而升高。儿童体内血铅每上升10微克/100毫升，儿童智力则下降6—8分。为此，美国把普遍认为对儿童产生中毒的血铅

含量下限由0.25微克/毫升，下降到0.1微克/毫升。世界卫生组织对水中铅的控制线已降到0.01微克/毫升。我国食品重金属残留量限量国家标准规定铅含量最高（豆类）为0.8毫克/千克，鲜乳为0.05毫克/千克，生活饮用水国家标准限量为0.01毫克/升。 在日常生活中，人们需要在以下六个方面加强对铅中毒的预防。 1、来自生活环境中的土壤和尘埃，玩具和学习用具，家庭装修用劣质油漆和印刷油墨，用铅壶或含铅的锡壶烫酒、饮酒，滥用含铅的丹药或偏方等。 2、食物中的铅，某些饮料、劣质食品、中草药等。某些罐装食品，由于用铅焊接缝而导致食物含铅量增加；含铅量高的食品主要有用含铅量高的容器加工成的爆米化，加入氧化铅以加快其成熟的松花蛋，大街小巷叫卖的“白馒头”也有一部分是用含铅等杂质的硫磺熏蒸而成。 3、动植物体内的铅。植物性食品的铅含量土壤、化肥、农药及灌溉用水含铅量的影响。动物性食品受铅含量受饲料、牧草、空气和饮用水含铅量的影响。 4、大气污染，如用含铅汽油的汽车尾气，以及煤制品（如煤球、煤饼）为燃料的家庭，室内空气中铅平均含量比室外空气的铅含量高很多。 5、暴露在含铅环境下的大人及衣物又交叉感染给孩子，例如交通岗、印刷厂、钢铁厂、炼油厂、铸造厂、蓄电池行业和矿山等都是铅污染重灾区，许多行业都有接触铅化合物的机会，作为大人平时应注意预防铅中毒，既要保护自己，更是要保护孩子。

原子荧光法测定土壤中砷和汞的实验研究

原子荧光法测定土壤中砷和汞的实验研究 发表时间：2016-11-10T09:44:29.837Z 来源：《低碳地产》2016年13期作者：张雅静陈佳亮 [导读] 【摘要】本文对原子荧光法测定土壤中砷和汞的实验展开了研究，应用王水水浴消解－原子荧光法对土壤样品中的砷和汞进行了测定，并对本次实验的结果及精密度、准确度、回收率等进行了分析。通过本次实验结果得出，该方法可以准确测定土壤中的砷和汞，可在土壤中砷和汞的检测中广泛应用。 1.广东省环境监测中心广东广州 510308； 2.广东省环境科学研究院广东广州 510045 【摘要】本文对原子荧光法测定土壤中砷和汞的实验展开了研究，应用王水水浴消解－原子荧光法对土壤样品中的砷和汞进行了测定，并对本次实验的结果及精密度、准确度、回收率等进行了分析。通过本次实验结果得出，该方法可以准确测定土壤中的砷和汞，可在土壤中砷和汞的检测中广泛应用。 【关键词】原子荧光法；砷；汞；土壤 引言 土壤中的砷和汞等重金属元素，可以通过迁移以及食物链进入人体中，严重危害到食品的安全及人体的健康。因此，了解土壤中砷和汞的含量，对土壤中的砷和汞进行准确的测定具有十分重要的意义。但由于砷和汞的复杂化学性质以及土壤基质的复杂性，如何准确测定土壤中的砷和汞是一个难题。当前，测定土壤中砷和汞的常用方法有原子吸收法、分光光度法、原子荧光法等，其中原子荧光法具有比较高的准确度及灵敏性被广泛采用。 1 实验部分 1.1 主要仪器及试剂 仪器：AFS－2202E型双道原子荧光光度计，砷、汞空心阴极灯，电热恒温水浴锅HHS－11－2，电子天平BT224S。 试剂：砷还原剂（2.0%硼氢化钾+0.5%氢氧化钠），载液（5%盐酸溶液），10%硫脲溶液，10%抗坏血酸溶液。（1+1）王水，汞还原剂（0.05%硼氢化钾+0.5%氢氧化钠），汞保存液（0.05%重铬酸钾+5%硝酸溶液），汞稀释液（0.02%重铬酸钾+2.8%硫酸溶液），砷标准贮备液（100mg/L，环保部标样所），汞标准贮备液（100mg/L，环保部标样所），土壤标准样品ESS－2（GSBZ500012－87，中国环境监测总站）。试验所用试剂均为优级纯。 1.2 样品保存与消解 土壤样品干燥后，过0.149mm孔径筛，于棕色广口玻璃瓶中保存，备用。 砷的消解：分别称取6份0.5000g上述土壤样品于50mL比色管中，分别加10mL水润湿样品，再加入10mL（1+1）王水，加塞用纱布捆紧摇匀，于沸水浴中消解2h，20min摇动1次，冷却后用水定容至刻度，摇匀[1]。 吸取10mL消解试液于50mL比色管中，加3mL5%的盐酸、5mL10%的硫脲溶液、5mL10%的抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀静置，取上清液待测。同法做2个空白试验。 汞的消解：分别称取6份0.5000g上述土壤样品于50mL比色管中，分别加10mL水润湿样品，再加入10mL（1+1）王水，加塞用纱布捆紧摇匀，于沸水浴中消解2h，20min摇动1次，消解完毕后冷却。在消解液（视情况可做稀释）中加入10mL汞保存液，用汞稀释液定容至刻度，摇匀后放置，取上清液待测，同法做2个空白试验。参照《土壤干物质和水分的测定重量法》（HJ613—2011）进行土壤含水量的测定。 1.3 标准溶液配制 将100mg/L砷标准贮备液配制成1.00mg/L的砷标准工作溶液，准确吸取0.00，0.50，1.00，2.00，3.00和4.00mL砷标准工作液置于6个100mL的容量瓶中，加入5mL5%的盐酸、5mL10%的硫脲溶液和5mL10%的抗坏血酸溶液，用纯水定容，摇匀，得0.0，5.0，10.0，20.0，30.0和40.0μg/L的砷标准溶液系列。 将100mg/L汞标准贮备液配制成100μg/L的汞标准工作液，准确吸取0.00，0.4，0.8，1.2，2.0和4.00mL汞标准工作液于6个100mL的容量瓶中，加入20mL汞保存液，用汞稀释液定容，得0.0，0.4，0.8，1.2，2.0和4.0μg/L的汞标准溶液系列。 1.4 仪器测定条件 原子荧光光度计工作参数见表1。 1.5 样品测定 土壤中重金属元素含量ω以质量比计（单位：mg/kg），按下式计算。 错误！未找到引用源。， 式中：c——重金属元素的质量浓度，μg/L；c0——试剂空白溶液重金属元素的质量浓度，μg/L；V2——测定时分取样品溶液稀释定容体积，mL；V总——样品消解后定容总体积，mL；V1——测定时分取样品消解液体积，mL；m——试样质量，g；f——土壤含水量，%。 2 结果与讨论 2.1 还原剂质量分数的选择 现以硼氢化钾为还原剂，20.0μg/L的砷标液和0.80μg/L的汞标液为研究对象，考察硼氢化钾质量分数对砷汞测定结果的影响，结果见图1。

土壤中砷汞的测定

土壤中总砷/总汞的测定 1主要仪器 AFS-9700 9700-214561型原子荧光光度计 2测定 2.1分析条件 光电倍增管负高压290V 空心阴极灯电流砷60mA 汞25mA 原子化高度8mm 载气（高纯氩）400mL/min；屏蔽气800mL/min 2.2样品消解： 称取经风干，研磨并过筛（100目）的土壤样品0.5g于50mL比色管中，加少量水润湿样品，加（HNO3：HCl=1:3）王水10mL，加塞摇匀过夜，于沸水中消解4个小时，冷却后加入2.5mL盐酸，10mL5%硫脲+5%抗坏血酸溶液，定容待测。 2.3校准曲线 砷标准曲线：分别准确吸取砷标准工作溶液（1.00mg/L)0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL置于100mL容量瓶中，分别加入5mL盐酸，10mL5%硫脲+5%抗坏血酸溶液，定容，此时得砷含量分别为：0.00、5.00、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0ng/mL的标准溶液系列。 汞标准曲线：分别准确吸取汞标准工作溶液（20ng/mL）【标100mg/L=100ng/L，稀释1-100,10-500】0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、10.00mL置于50mL容量瓶中，用5%盐酸定容，此时得汞含量分别为：0.00、0.20、0.40、0.80、1.20、2.00、4.00ng/mL的标准溶液系列。 2.4样品分析 将仪器调节至工作条件，在还原剂（2%硼氢化钾+0.5%氢氧化钾）和载液（5%盐酸）的带动下，测定标准系列和空白及试样。 3结果计算 含量（mg/kg)=c×V×0.01×n/m c----砷/汞的浓度，ng/ml；V----样品消解后定容体积，mL n----稀释倍数 m ---样品取样量，g；

有害元素对食品的污染

1、简述有毒金属污染食品的途径和毒性特点。 途径： ①一些地区特殊自然环境中的高本底含量； ②人为的环境污染而造成有毒金属元素对食品的污染 a)工业生产中三废的不合理排放（主要渠道） b)农业上施用含重金属的农药和化肥等 ③食品加工，储存，运输和销售过程中使用或接触的机械，管道，容器以及添加剂中含有的有毒金属元素导致食品的污染。 毒性特点： ①强蓄积性， ②生物链的富集作用， ③人体的危害以慢性中毒和远期效应为主。 2、简述预防金属毒物污染食品及其对人体危害的一般措施 ①消除污染源； ②减少环境污染。 ③加强农用化学物质的管理。 ④加强食品卫生监督管理。 ⑤定各类食品中有毒有害金属的最高允许限量标准，并加强经常性的监督检测工作； ⑥善保管有毒有害金属及其化合物：防止误食误用以及意外或人为污染食品； ⑦限制使用含砷、含铅等金属的食品加工用具、管道、容器和包装材料，以及含有此类 重金属的添加剂和各种原材料。 ⑧对已污染食品的处理：应根据污染物种类，来源，毒性大小，污染方式，程度和范围，受污染食品的种类和数量等不同情况作不同的处理。处理原则是在确保食用人群安全性的基础上尽可能减少损失。 3、有毒元素主要有哪些危害？ （一）汞 毒性： 1）汞中毒的主要表现为中枢神经系统的损害（不可逆的）。 2）急性中毒：恶心、呕吐、腹痛、肾损害、死亡。 3）汞蒸气中毒：兴奋亢进，动作震颤，牙龈炎。 4）甲基汞中毒：感官失调，视野缩小，头发损伤，各肌群间的共济失调。 （二）铅 食品中铅的危害

1）急性中毒 2）亚慢性和慢性中毒 3）生殖毒性、致癌性、致突变性 每日最大允许摄入量0.05mg/kg （三）砷 食品中砷的危害 1）急性中毒 2）亚慢性和慢性中毒 3）生殖毒性、致癌性、致突变性 每日最大允许摄入量0.05mg/kg （四）镉 食品中镉的危害 1）急性中毒 2）亚慢性和慢性中毒 3）生殖毒性、致癌性、致突变性 每日最大允许摄入量0.07mg/kg 4．说明有害金属污染食品的途径、毒作用特点和预防控制措施。 有害金属污染食品的途径： （1）某些地区特殊自然环境中的高本底含量。 （2）由于人为的环境污染而造成有毒有害金属元素对食品的污染。 （3）食品加工、储存、运输和销售过程中使用或接触的机械、管道、容器、以及添加剂中含有的有毒有害金属元素导致食品的污染。 食品中有害金属污染的毒作用特点： （1）强蓄积毒性，进入人体后排出缓慢，生物半衰期多较长。 （2）通过食物链的生物富集作用在生物体及人体内达到很高的浓度。 （3）有毒有害金属污染食品对人体造成的危害，常以慢性中毒和远期效应（如致癌、致畸、致突变作用）为主。有时也发生由于意外事故污染或故意投毒等引起急性中毒。 预防金属毒物污染食品及其对人体危害的一般措施： （1）消除污染源。 （2）制定各类食品中有毒有害金属的最高允许限量标准，并加强经常性的监督检测工作。（3）妥善保管有毒有害金属及其化合物，防止误食误用以及意外或人为污染食品。 （4）根据污染物种类、来源、毒性大小、污染方式、程度和范围、受污染食品的种类和数量等对已污染食品的进行适当处理，在确保食用人群安全性的基础上尽可能减少损失。

铅镉砷汞铜检测法

铅、镉、砷、汞、铜测定法 一、原子吸收分光光度法 本法系采用原子吸收分光光度法测定中药中的铅、镉、砷、汞、铜，所用仪器应符合使用要求（附录V D）。除另有规定外，按下列方法测定。 1.铅的测定（石墨炉法） 测定条件参考条件：波长283. 3nm，干燥温度100~120 ℃，持续20秒；灰化温度400~750℃，持续20~25秒；原子化温度1700~2100℃，持续4~5秒。 铅标准贮备液的制备精密量取铅单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每lml含铅（Pb）lug 的溶液，即得（0~5℃贮存）。 标准曲线的制备分别精密量取铅标准贮备液适量，用2%硝酸溶液制成每lml分别含铅0ng、5ng、20ng、40ng、60ng、80ng的溶液。分别精密量取lml，精密加含1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁的溶液0 .5 ml，混匀，精密吸取20ul注人石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。 供试品溶液的制备A法取供试品粗粉0.5g，精密称定，置聚四氯乙烯消解罐内，加硝酸3~5ml，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续缓缓浓缩至2~3ml，放冷，用水转入25ml量瓶中，并稀释至刻度，摇勻，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 B法取供试品粗粉1g , 精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸-高氣酸（4：1 ）混合溶液5~10ml，混勻，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。置电热板上加热消解，保持微沸，若变棕黑色，再加硝酸-髙氣酸（4：1）混合溶液适量，持续加热至溶液澄明后升高温度，继续加热至冒浓烟，直至白烟散尽，消解液呈无色透明或略带黄色，放冷，转入50ml量瓶中，用2%硝酸溶液洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 C法取供试品粗粉0 .5g，精密称定，置瓷坩埚中，于电热板上先低温炭化至无烟，移人高温炉中，于500℃灰化5~6小时（若个别灰化不完全，加硝酸适童，于电热板上低温加热，反复多次直至灰化完全），取出冷却，加10%硝酸溶液5ml使溶解，转人25ml量瓶中，

土壤中总砷的分光光度法测定

土壤中总砷的分光光度法测定 相关背景：砷是世界卫生组织确定的高毒致癌物质,从上世纪初就开始受到科学家们的广泛关注。在农业生产中,砷主要是通过工业“三废”、农业利用等方式进入土壤,施用含砷的农药、化肥、有机肥等是土壤中砷的重要来源之一。砷进入土壤后,可被土壤胶体吸附固定,使其有效性降低。有机态砷进入土壤后,不仅被土壤吸附固定,也可在土壤微生物的作用下,并通过一系列的土壤过程,发生形态和价态的转化。农业生产与人类生活息息相关,研究不同形态砷在土壤中的转化及对植物砷有效性的影响,对提高农产品质量,预防设施土壤中砷含量超标等具有很重要的意义。由环保部牵头制定的《全国土壤环境保护“十二五”规划》已进入国务院审批程序，国家发改委批准了“‘十二五’重金属污染防治规划”，将“土壤与场地污染治理与修复”列入“十二五”社会发展科技领域国家科技计划项目指南。 依据标准：1997年12月8日，国家环境部发布GB/T 17135-1997 《土壤质量总砷的测定硼氢化钾-硝酸银分光光度法》。 检测方法简介： 土壤样品经氧化分解后，使不同形式的砷转化为可溶态砷离子，硼氢化钾（钠）在酸性的溶液中产生新生态氢，使五价砷还原为三价砷，三价砷还原成气态砷化氢，再用硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-一算溶液为吸收液，银离子被砷化氢还原成单质银，使溶液成黄色，在400nm 分光光法测定。（10mm光程） 赛默飞世尔科技有限公司（ThermoFisher）的紫外可见分光光度计产品完全能够满足上述检测需要，并且可以为客户提供方法建立的工作，以方便有此需求的客户快速使用仪器，达到单位检测要求。请您联系赛默飞世尔科技有限公司（8008105118,4006505118），或者咨询我们当地的代理商。

铅汞镉砷对人体危害及预防措施范本

整体解决方案系列 铅汞镉砷对人体危害及预 防措施 （标准、完整、实用、可修改）

编号：FS-QG-38285铅汞镉砷对人体危害及预防措施 Harm of lead, mercury, cadmium and arsenic to human body and preventive measures 说明：为明确各负责人职责，充分调用工作积极性，使人员队伍与目标管理科学化、制度化、规范化，特此制定 微量重金属元素与人体生命过程有着密切关系，它们虽然在体内的含量非常微小，但生理功能独特。 一、砷 砷在自然界分布很广，动物肌体、植物中都可以含有微量的砷，海产品也含有微量的砷。由于含砷农药的广泛使用，砷对环境的污染问题愈发严重，如以砷化合物作为饲料添加剂，过量添加至牲蓄食用的饲料中，就易使牲蓄体内积砷，食用了这种牲蓄的肉制品后，就容易造成中毒。砷侵入人体后，除由尿液、消化道、唾液、乳腺中排泄外，就蓄积于骨质疏松部、肝、肾、脾、肌肉、头发、指甲等部位。砷作用于神经系统、刺激造血器官，长时期的少量侵入人体，对红血球生成有刺激影响，长期接触砷会引发细胞中毒和毛细管

中毒，还有可能诱发恶性肿瘤。我国食品重金属残留限量国家标准规定砷含量最高(粮食)为0.7毫克/千克，鲜乳为0.2毫克/千克。生活饮用水国家标准限量为0.01毫克/升。 二、铅 铅是对人体危害极大的一种重金属，它对神经系统、骨骼造血功能、消化系统、男性生殖系统等均有危害。特别是大脑处于神经系统敏感期的儿童，对铅有特殊的敏感性。研究表明儿童的智力低下发病率随铅污染程度的加大而升高。儿童体内血铅每上升10微克/100毫升，儿童智力则下降6—8分。为此，美国把普遍认为对儿童产生中毒的血铅含量下限由0.25微克/毫升，下降到0.1微克/毫升。世界卫生组织对水中铅的控制线已降到0.01微克/毫升。我国食品重金属残留量限量国家标准规定铅含量最高(豆类)为0.8毫克/千克，鲜乳为0.05毫克/千克，生活饮用水国家标准限量为0.01毫克/升。 在日常生活中，人们需要在以下六个方面加强对铅中毒的预防。 1、来自生活环境中的土壤和尘埃，玩具和学习用具，家

50-铅、镉、砷、汞、铜测定法标准操作规程

目的：建立铅、镉、砷、汞、铜测定法检验标准操作规程，保证操作正确，确保检品质量。 范围：本标准规定了铅、镉、砷、汞、铜测定法的检验方法和操作要求；适用于本公司检品铅、镉、砷、汞、铜测定。 职责：QC执行，QC主任、质量部经理监督执行。 依据：《中国药典》2010年版一部附录Ⅸ B及中国药品检验标准操作规范 内容： 1、原子吸收分光光度法：本法系采用原子吸收分光光度法测定中药中的铅、镉、砷、汞、铜，所用仪器应符合使用要求（附录Ⅴ D）。除另有规定外，按下列方法测定。 . 铅的测定（石墨炉法）。 1.1.1. 测定条件参考条件：波长，干燥温度100～120℃，持续20秒；灰化温度400～750℃，持续20～25秒；原子化温度1700～2100℃，持续4～5秒。 1.1. 2. 铅标准储备液的制备：精密量取铅单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每1ml含铅（Pb）1μg的溶液，即得（0～5℃贮存）。 1.1.3. 标准曲线的制备：分别精密量取铅标准储备液适量，用2%硝酸溶液制成每1ml分别含铅0ng、5ng、20ng、40ng、60ng、80ng的溶液。分别精密量取1ml，精密加含1%磷酸二氢铵和%硝酸镁的溶液，混匀，精密吸取20μl注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵光标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。 1.1.4. 供试品溶液的制备。 1.1.4.1. A法取供试品粗粉0.5g，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝 第1页共6页

酸3～5ml，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续缓缓浓缩至2～3ml，放冷，用水转入25ml 量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 1.1.4. 2. B法取供试品粗粉1g，精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸-高氯酸（4：1）混合溶液5～10ml，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。置电热板上加热消解，保持微沸，若变棕黑色，再加硝酸-高氯酸（4：1）混合溶液适量，持续加热至溶液澄明后升高温度，继续加热至冒浓烟，直至白烟散尽，消解液呈无色透明或略带黄色，放冷，转入50ml量瓶中，用2%硝酸溶液洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 1.1.4.3. C法：取供试品粗粉0.5g，精密称定，置瓷坩埚中，于电热板上先低温炭化至无烟，移入高温炉中，于500℃灰化5～6小时（若个别灰化不完全，加硝酸适量，于电热板上低温加热，反复多次直至灰化完全），取出冷却，加10%硝酸溶液5ml使溶解，转入25ml量瓶中，用水洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 1.1.5. 测定法：精密量取空白溶液与供试品溶液各1ml，精密加含1%磷酸二氢铵和%硝酸镁的溶液，混匀，精密吸取10～20μl，照标准曲线的制备项下的方法测定吸光度，从标准曲线上读出供试品溶液中铅（Pb）的含量，计算，即得。 . 镉的测定（石墨炉法）。 1.2.1. 测定条件参考条件：波长，干燥温度100～120℃，持续20秒；灰化温度300～500℃，持续20～25秒；原子化温度1500～1900℃，持续4～5秒。 1.2.2. 镉标准储备液的制备精密量取镉单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每1ml含镉（Cd）1μg的溶液，即得（0～5℃贮存）。 1.2.3. 标准曲线的制备分别精密量取镉标准储备液适量，用2%硝酸溶液稀释制成每1ml分别含镉0ng、、、、、的溶液。分别精密吸取10μl，注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵光标， 第2页共6页

土壤样中砷,锑,铋和汞的快速测定(精)

土壤样中砷,锑,铋和汞的快速测定 关键词:氢化物;原子荧光光谱法;快速测定;土壤样文章编号:1009-2374 #8196;(2010)24-0045-01 1试验部分 1.1仪器及材料 (1)AFS-9700全自动注射泵原子荧光光度计;(2)砷锑铋汞单元素高强度空心阴极灯;(3)氩气(纯度99.9%以上);(4)砷标准贮备液(1.00mg/mL),锑标准贮备液(1.00mg/mL),铋标准贮备液(1.00mg/mL),汞标准贮备液(1.00mg/mL),以上标准贮备溶液由国家标准物质研究所提供;(5)标准使用液砷(10ug/mL),锑(1ug/mL),铋(10ug/mL),汞(1ug/mL),由标准贮备溶液分步稀释而成。 1.2仪器工作条件 1.3测量条件 读数时间(s):10 延迟时间(s):1重复次数:1 测量方式:Std.Curve 读数方式:Peak Area 1.4分析过程 (1)试料。粒径应小于0.097mm,经室温干燥后备用。 (2)空白试验。随同试料全过程做双份空白试验。 (3)质量控制。选取和试样同类型的土壤一级标准物质2个随同试料分析。 (4)试液的制备。准确称取0.5000g试料(精确到0.0002g)于25mL比色管,用水润湿后加入10mL(1 1)王水在沸水浴中分解60min,期间摇动3～4次,冷却后用10%的盐酸溶液稀释到刻度,摇匀,静置澄清后待测。 (5)铋、汞的测定。按照仪器工作条件开机调试好后,倒取上层清液,用1%的硼氢化钾还原,用AFS-9700全自动注射泵原子荧光光度计测定铋和汞。 (6)砷、锑的测定。在测定完铋汞的剩余试样中加入固体硫脲和抗坏血酸,摇匀,还原30分钟,再用1%的硼氢化钾溶液还原,用AFS-9700全自动注射泵原子荧光光度计测定砷和锑。 (7)工作曲线的绘制。于一组100mL容量瓶中加入20mL(1 1)盐酸,移取 (0mL,0.2mL,0.4mL,0.8mL,2.0mL,4.0mL,8.0mL,16.0mL)砷标准使用液

2019年河北省煤炭产业特点及国内七大焦煤集团对比研究

2019年河北省煤炭产业特点及国内七大焦煤集团对比研究

正文目录 一、环保倒逼河北产业升级，煤炭产业高质量发展 (6) 1.1河北经济落后于京津，环保倒逼产业升级 (6) 1.2去产能、调结构成为近期主要任务 (8) 二、河北以焦煤为主，省内自给率不断下降 (9) 2.1煤炭资源较丰富，焦煤占比高 (9) 2.2清洁能源消费占比提升，煤炭消费占比下降 (11) 2.3从产业链看，省内焦煤主要支持钢铁产业发展 (11) 2.4河北煤炭产业高度集中 (13) 三、冀中能源集团多产业综合发展 (13) 3.1整体情况 (13) 3.2煤炭板块 (16) 3.3非煤板块 (17) 四、开滦集团焦煤焦炭一体化发展 (18) 4.1整体情况 (18) 4.2煤炭板块 (21) 4.3非煤产业 (22) 五、国内七大焦煤集团对比分析 (23) 5.1多元化发展，煤炭业务毛利一枝独秀 (23) 5.2潞安人均产煤高，冀中、开滦人才略占优 (25) 5.3偿债能力整体改善 (26) 5.4综合比较 (28) 六、投资建议 (28) 七、风险提示 (29)

图表目录 图表12018年粗钢、平板玻璃产量排第一，焦炭产量排第二 (6) 图表2河北六大高耗能产业产值占其工业总产值约一半（亿元） (6) 图表32018年河北GDP高于京津地区 (7) 图表42018年河北GDP高于京津地区 (7) 图表5北京大气污染源中周边污染传输占24% (7) 图表6保定大气污染源中燃煤占21% (7) 图表7石家庄大气污染源中燃煤占28% (7) 图表8河北煤炭去产能情况（万吨/年） (8) 图表9冀中能源集团、开滦集团的新增产能 (8) 图表10冀中基地是国家十四个大型煤炭基地之一 (9) 图表11河北煤炭资源分布 (9) 图表12河北煤炭资源保有总量全国第九（亿吨） (9) 图表13河北炼焦煤保有量全国第四（亿吨） (10) 图表14河北不同煤种的资源储量中焦煤（中变质烟煤）占71.7% (10) 图表15河北不同煤种的资源分布 (10) 图表16河北主焦煤煤质情况 (10) 图表172000年以来河北能源消费情况（万吨标煤） (11) 图表18河北煤炭、石油消费占比下降，天然气和非化石能源占比提高 (11) 图表19河北高耗能行业产量及耗煤量估算 (12) 图表202017年河北煤炭生产和消费相比2013年分别变化-35.4%、-13.4%（亿吨） (12) 图表21河北煤炭生产显著下降，省内自给率下降(万吨) (12) 图表22河北各地市煤炭产能（万吨/年） (13) 图表23冀中能源集团、开滦集团省内煤炭产能占全省97% (13) 图表24冀中能源集团发展历程 (14) 图表252018年冀中能源集团主要子公司情况 (14) 图表26冀中能源集团控股三家上市公司 (14) 图表272016年以来冀中能源集团营业收入整体平稳（亿元） (15) 图表282018年冀中能源集团各版块营收占比 (15) 图表292018年冀中能源集团各版块毛利占比 (15) 图表302016年以来冀中能源集团毛利显著上升（亿元） (15) 图表312019年冀中能源集团煤炭、化工毛利率下降 (15) 图表32冀中能源集团净利润（亿元） (16) 图表33冀中能源集团归母净利润（亿元） (16) 图表34冀中能源集团资源主要分布在河北、内蒙、山西（亿吨） (16) 图表35冀中能源集团主要生产矿井情况(万吨/年，万吨) (17) 图表36冀中能源集团煤炭产销情况 (17)

72 土壤中总砷的测定原子荧光法GBT22105.2-2008演示教学

新项目试验报告 项目名称：土壤中总砷的测定 原子荧光法 GB/T 22105.1-2008 项目负责人：杨刚 项目负责人： 审批日期：

一、新项目概述 砷(As)是人体非必需元素,元素砷的毒性较低,而砷的化合物均有剧毒,砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体,如摄入量超过排泄量,砷就会在人体多数器官中蓄积,从而引起砷中毒。砷还有致癌作用,能引起皮肤癌。在一般情况下,土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷,对人体不会构成危害。但是工业生产中大部分是三价砷的化合物，因此，土壤砷污染是当今全球十分严重的环境与健康问题之一。 GB/T 22105的部分规定了土壤中总砷的原子荧光光谱测定方法。 本部分方法检出限为0.01mg/kg。 二、检测方法与原理 检测方法：原子荧光法 原理:样品中的砷经加热消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由氩气导入石英原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，产生的荧光强度与试样中被测元素含量成正比，与标准系列比较，求得样品中砷的含量。 三、主要仪器和试剂 1.仪器 1.1 氢化物发生原子荧光剂。 1.2 砷空心阴极灯。 1.3 水浴锅。 2.试剂 2.1 盐酸:1.19 g/ml，优级纯 2.2 硝酸:1.42 g/ml，优级纯 2.3 氢氧化钾：优级纯

2.4 硼氢化钾：优级纯 2.5 硫脲：分析纯 2.6 抗坏血酸：分析纯 2.7 三氧化二砷：优级纯 2.8（1+1）王水：取1份硝酸和3份盐酸混合均匀，然后用水稀释一倍。 2.9 还原剂（1%硼氢化钾+0.2%氢氧化钾溶液）：称取0.2g氢氧化钾放入烧杯中，用少量水溶解，称取1g硼氢化钾，放入氢氧化钾溶液中溶解后用水稀释至100ml，此溶液用时现配。 2.10 载液：（1+9）盐酸溶液 2.11 硫脲溶液（5%）：称取10g硫脲，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。 2.12 抗坏血酸（5%）：称取10g抗坏血酸，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。 2.13 砷标准贮备液：称取0.6600g三氧化二砷（在105℃烘2h）于烧杯中，加入10ml 10% 氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却后移入500ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00mg/ml。 2.14 砷标准中间溶液：吸取10.00ml砷标准贮备液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为100ug/ml。 2.15 砷标准工作溶液：吸取1.00ml砷标准中间溶液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00ug/ml。 四、采样要求和/或样品预处理技术 从野外采回的土壤样品要及时放在样品盘上，摊成薄薄的一层，置于室内通风处自然风干，严禁暴晒。风干过程中药经常翻动。将风干土壤剔除石块，用木棍或塑料碾压。压碎的土壤要最终通过0.149mm孔径筛。 五、检测步骤

河北省地方税务局关于发布《河北省煤炭资源税征收管理办法[试行]

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河北省地方税务局关于发布《河北省煤炭资源税征收管理办法[ 试行]》的公告 【标 签】河北省,煤炭资源税,管理办法 【颁布单位】河北省地方税务局 【文 号】河北省地方税务局公告2015年第1号 【发文日期】2015-02-09 【实施时间】2015-02-09 【 有效性 】全文有效 【税 种】资源税 现将《河北省煤炭资源税征收管理办法(试行)》予以发布，自2015年3月1日起施行，此前与本办法不符的，按照本办法执行。 特此公告。　 河北省煤炭资源税征收管理办法(试行) 第一条 为促进资源节约利用和环境保护，推动转变经济发展方式，根据《财政部 国家税务总局关于实施煤炭资源税改革的通知》(财税[2014]72号)等有关规定，制定本办法。 第二条 本办法适用于本省行政区域内煤炭资源税的征收管理。 第三条 本省煤炭资源税自2014年12月1日起实行从价定率计征，税率已经省政府研究并经报财政部、国家税务总局批准，确定为2%。 第四条 煤炭应税产品(以下简称应税煤炭)包括原煤和以未税原煤加工的洗选煤(以下简称洗选煤)。应纳税额的计算公式如下： 应纳税额=应税煤炭销售额×;适用税率 第五条 应税煤炭销售额依照《中华人民共和国资源税暂行条例实施细则》(以下简称《资源税暂行条例实施细则》)第五条和本办法的有关规定确定。 (一)纳税人开采原煤直接对外销售的，以原煤销售额作为应税煤炭销售额计算缴纳资源税。 原煤应纳税额=原煤销售额×;适用税率 原煤销售额不含从坑口到车站、码头等的运输费用。 (二)纳税人将其开采的原煤，自用于连续生产洗选煤的，在原煤移送使用环节不缴纳资

食品安全国家标准食品中污染物限量标准

食品安全国家标准食品中污染物限量标准 （征求意见稿）编制说明 为贯彻《食品安全法》及其实施条例，落实《国务院办公厅关于印发食品安全整顿工作方案的通知》（国办发[2009]8号）规定和卫生部办公厅和农业部办公厅《关于印发2010年食品安全国家标准清理整顿工作方案的通知》（卫办监督发[2010]106号）的要求，在卫生部的统一安排下，食品安全国家标准审评委员秘书处(挂靠中国疾病预防控制中心营养与食品安全所)组织成立食品污染物限量的基础标准整合完善工作组，制定了工作方案，提出了本次工作的总体目标、工作原则、工作内容及进度安排，明确了工作组内框架组、模型组、比对组、无机组及有机组的工作内容、承担单位、负责人以及进度要求等。 参与本标准起草的单位有：中国疾病预防控制中心营养与食品安全所、中国食品发酵工业研究院、中国农业科学院农业质量与标准技术研究所、中国农业科学院蔬菜花卉研究所、北京市疾病预防控制中心、广东省疾病预防控制中心、江苏省疾病预防控制中心、福建省疾病预防控制中心、浙江省疾病预防控制中心、东南大学、首都医科大学、中国科学院生态环境研究中心。此外，国家粮食局标准质量中心及国家粮食局科学研究院、辽宁省粮食局、湖北省粮食局、陕西省粮油产品质量监督检验所也都派代表参加了标准起草过程的研讨会。 工作组以我国现行GB 2762-2005《食品中污染物限量》为基础，依照本次整合完善的框架体系要求，充分梳理分析我国现行有效的食用农产品质量安全标准、食品卫生标准、食品质量标准以及有关食品的行业标准中强制执行的标准中污染物的限量指标，找出标准中交叉、重复、矛盾或缺失等问题，提交详细的比较结果，并分析参考CAC、欧盟、澳新、日本、美国、香港、台湾等食品中的污染物限量标准及其规定，根据我国食品中污染

铅、镉、砷、汞、铜测定规程

1.目的：建立铅、镉、砷、汞、铜测定法操作规程，规范铅、镉、砷、汞、铜测定法的操作。 2.范围：本公司产品铅、镉、砷、汞、铜的检验。 3.责任：QC检验员。 4.内容： 4.1 原子吸收分光光度法： 本法系采用原子吸收分光光度法（附录Ⅴ D）测定中药材中的铅、镉、砷、汞、铜，除另有规定外，按下列方法测定。 4.1.1铅的测定（石墨炉法） 4.1.1.1测定条件 4.1.1.1.1参考条件：波长 283.3nm，干燥温度 100～120℃，持续 20 秒；灰化温度 400～750℃，持续 20～25 秒；原子化温度 1700～2100℃，持续 4～5秒；背景校正为氘灯或塞曼效应。 4.1.1.2铅标准储备液的制备 精密量取铅单元素标准溶液适量，用 2%硝酸溶液稀释，制成每 1ml 含铅（Pb）1μg 的溶液，即得（0～5℃贮存）。 4.1.1.3标准曲线的制备 分别精密量取铅标准储备液适量，用 2%硝酸溶液制成每1ml 分别含铅 0ng、5ng、20ng、40ng、60ng、80ng 的溶液。分别精密量取 1ml，精密加含 1%磷酸二氢铵和 0.2%硝酸镁的溶液 1ml，混匀，精密吸取20μl 注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。 4.1.1.4供试品溶液的制备 4.1.1.4.1 A 法 取供试品粗粉 0.5g，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸3～5ml，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续缓缓浓缩至2～3ml，放冷，用水转入 25ml 量瓶中，并稀