提高两步法自酸蚀粘接粘结剂单体转化率对牙本质粘接粘结
中国口腔医学继续教育杂志 2019年5月 第22卷 第3期提高两步法自酸蚀粘接粘结剂
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1?引言
目前，自酸蚀粘结系统在临床中被广泛使用。自酸蚀粘结系统中的酸性功能单体既可使牙本质脱矿（demineralize）又可以预处理（prime）牙本质。自酸蚀粘结系统省去了酸蚀后冲洗的步骤，这不仅缩短了临床操作时间，而且降低了技术敏感性和操作失误的风险。自酸蚀粘结系统可以分为两步法和一步法。既往体外研究显示，两步法粘结系统与牙体组织粘结力较一步法粘结系统更强。一步法自酸蚀粘结系统含有亲水性单体、水和挥发性溶剂，而两步法自酸蚀粘结系统在此基础上多使用一层疏水性树脂，可以获得更强的粘结层。
然而，两步法粘结系统中相对疏水的粘结树脂，也吸收水分。由于分子量小以及摩尔浓度高，水分子可以渗透到聚合物长链或团簇之间的纳米空隙中，与周围的极性功能团形成氢键，进而降低粘结剂的机械性能。外源性和内源性水扩散至粘结剂层和树脂-牙本质界面，加速了混合层和/或粘结剂层中树脂成分的水解降解，进一步导致粘结剂增塑、粘结剂-牙本质界面粘结强度下降和树脂-牙本质界面水解降解。特别是，当两步法自酸蚀粘结剂层较厚时，可能更易吸收外源性水分。粘结剂层覆盖在混合层上方，可以阻挡水分并吸收应力，从而维持牙本质混合层的完整性。随着时间延长，复合树脂和牙本质混合层之间的粘结层吸收水，强度降低，可能对粘结界面的应力分布产生不良影响，从而发生循环载荷下的塑性形变或脱粘结，导致复合树脂-牙本质粘结耐久性差。由于两步法自酸蚀粘结剂长期暴露于水后其机械性能受到影响，有必要通过提高粘结剂层的机械性能来延长复合树脂-牙本质粘结的寿命。
更高的单体-聚合物转化比例可以使树脂基材料获得更好的机械性能，因此单体转化率（固化前后C=C 双键转化为聚合物中C-C 键所占的比例）在牙本质粘结的强度及稳定性中也非常重要。此外，粘结剂层的不完全聚合导致水在其中的渗透性增强，并加速粘结剂层水解，导致粘结退化。因此，粘结剂的高单体转化率预期可获得长期的令人满意的粘结界面负荷传导，和优异的树脂-牙本质粘结耐久性。为了提高聚合效率和提高粘结剂的单体转化率，以往研究关注了直接/间接光照强度、光固化距离、光照时间和光固化灯类型等的影响。另一方面，由于粘结剂的单体转化率依赖于光固化引发
剂、溶剂、填料量、功能性单体和甲基丙烯酸单体（如bis-GMA/TEG-DMA）等，优化粘结剂的配方也是一种选择。
关于单体转化率对树脂-牙本质粘结耐久性的影响，对5种一步法自酸蚀粘结系统和1种酸蚀-冲洗粘结系统进行5000次温度循环后，其微拉伸粘结强度μTBS 降低量和单体转化率之间呈中等程度相关性。与此同时，一步法自酸蚀粘结系统延长光照时间后，其单体转化率提高，纳米渗漏增加，树脂-牙本质粘结耐久性却降低。据笔者所知，当使用同种预处理剂时，两步法自酸蚀粘结系统的粘结剂（粘结树脂）单体转化率对粘结耐久性的影响未见报道。因此，本研究的目的是评价两步法自酸蚀粘结剂的单体转化率对牙本质初始和长期粘结效力，弹性模量和吸水率的影响。零假设是两步法自酸蚀粘结剂的单体转化率对牙本质初始和长期微拉伸粘结强度无影响。
2?材料和方法
实验使用两种自酸蚀粘结系统，分别是Clearfil SE Bond(CSE，可乐丽则武，东京，日本)和Clearfil SE Bond 2(CSE2，可乐丽则武，东京，日本)。成分见表1。CSE 和CSE2均使用樟脑醌作为光固化引发剂，CSE2还添加了另外一种光引发剂，以加强催化系统并提高粘结树脂的单体转化率。两种粘结剂除此之外的其他成分均相同。
2.1?单体转化率（DC）测量
使用傅里叶红外光谱仪（FTIR －ATR）检测CSE 和CSE2粘结剂（粘结树脂）的聚合过程，分辨率为8cm -1，扫描范围650～4000cm -1。预处理剂未进行检测。分别将一滴CSE 和CSE2粘结剂（粘结树脂）滴在衰减全反射装置的金刚石晶体上。LED 光固化灯（Pencure 2000，Morita，日本）光照10s 进行光引发。光固化灯头与金刚石晶体表面之间的距离是10mm（图1）。使用光谱获取软件（Spectrum Time Base，Perkin-Elmer，美国）以0.2s/帧的速度自动连续收集聚合过程中的光谱。光引发开始后连续实时记录红外光谱40s。每种粘结剂（粘结树脂）进行3次独立测量。光固化灯使用前确认光强为600mW/cm 2。通过光固化前后1637cm -1（甲基丙烯酸酯C=C 双键伸缩振动）和1608cm -1（苯基C=C 双键伸缩振动）吸收峰的吸光度比值变化计算DC。基于吸收峰高度确定吸
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收峰强度。对1637cm -1/1608cm -1吸收峰比值变化进行记录。单体转化率通过下列公式计算：
DC(%)=[1-(吸收峰固化后1637cm -1/吸收峰固化后1608cm -1)/(吸收峰固化前1637cm-1/吸收峰固化前
1608cm -1)]×100
2.2?微拉伸粘结强度（μTBS）测试
本研究经日本东京医科齿科大学人类研究伦理委员会审批（编号No.725），选用了24颗新鲜拔除的无龋人磨牙。用模型修整机在流水下沿与牙长轴垂直方向磨除面牙釉质以暴露冠中部牙本质。在流水下使用600目SiC 砂纸打磨牙本质表面获得标准化的玷污层。制备完成的离体牙随机分成2组。
Light?tip Adhesive?resins?(CSE,?CSE2)
Diamond?crystal
Infrared?beam
10mm
图1?ATR-FTIR 测量粘结树脂聚合单体转化率示意图
表1?试验材料的化学成分和应用方式
材料
成分
操作流程
粘结剂
Clearfil?SE?Bond (CSE，可乐丽则武)预处理剂
10-MDP，HEMA，亲水性脂肪族二甲基丙烯酸酯，dl-樟脑醌，水，加速剂，染料。涂布预处理剂，等待20s，然后使用中等气流吹干水
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ε=6hd/L
其中，h 是样本厚度（mm），d 是样本挠曲距离（mm），L 是样本在支点间的跨距（5.0mm）。
样本浸水前后弹性模量的变化用弹性模量的降低率（%ΔE）表示，计算公式如下：
ZE=-{(E wet -E dry )/E dry }×100
其中，E wet 是潮湿组弹性模量，E dry 是干燥组弹性模量。
3?统计分析
最大单体转化率和吸水率数据使用Student’s t-test 进行分析（α=0.05）。Shapiro-Wilk test （P ＞0.05）显示弹性模量和微拉伸粘结强度（μTBS）符合正态分布。弹性模量使用Two-way ANOVA(α=0.05)分析。微拉伸粘结强度（μTBS）使用Two-way ANOVA 和Bonferroni 校正的t-test 进行多重比较以检验粘结剂和水浸泡时间的影响(α=0.05)。
4?结果
图2显示了光固化开始后40s 内两种粘结剂（粘结树脂）的单体转化率的变化。Student’s t-test 显示CSE2粘结树脂的单体转化率最大值显著高于CSE（P <0.001）（表2）。表2显示两种两步法自酸蚀粘结剂与牙本质的平均微拉伸粘结强度均随水浸泡时间发生变化。在制样过程中无粘结失败发生。Two-way ANOVA 显示微拉伸粘结强度受粘结剂种类(P <0.001)和水浸泡时间(P <0.001)的影响。此外，粘结剂种类和水浸泡时间之间存在显著的相互作用(P <0.001)。水浸泡时间为24小时，6个月和1年时，CSE2组的微拉伸粘结强度均显著高于CSE 组。CSE 样本中，水浸泡1年组微拉伸粘结强度明显低于水浸泡24小时组(P ＜0.001)。然而，CSE2样本浸泡24小时，6个月和1年组间微拉伸粘结强度无显著差异(P 值分别为0.25, 0.94, and 1.00)。断裂类型百分比见图3。C-A 断裂只出现在CSE 组样本，且随着时间有增加趋 势；与此同时CSE2组在任何时间均无C-A 断裂。在各时间段，CSE2组样本均呈现相似的断裂类型分布。表3为两种两步法自酸蚀粘结剂聚合后的吸水率和弹性模量（干燥组和潮湿组）。Student’s t-test 显示CSE2组吸水率显著低于CSE 组 (P ＜0.05)。Two-way ANOVA 显示弹性模量受粘结剂(P ＜0.001)和保存条件(P ＜0.001)影
2.3?吸水率测定
仅将CSE 和CSE2的粘结剂（粘结树脂）（无预处理剂）灌注进直径8mm，厚度1.5mm 的圆形硅橡胶模具内，表面覆盖一层薄的透明聚酯薄膜。用光强>600mW/cm 2的LED 光固化灯（Pencure 2000，Morita）光照180s，制备聚合后的树脂盘（n =8）。使用数字游标卡尺进行测量样本厚度和直径，四舍五入到百分位。测量结果用于计算样本体积（V）。此外，按照ISO 4049（2000）标准测定吸水率。样本置于无水硅胶容器中干燥保存24h，然后重复称重直到获得稳定的重量（M1）。
测量初始干燥重量（M1）后，样本分别浸泡在37℃自来水中24小时。取出样本，轻轻地用吸水纸擦干，称重，再放入自来水中。重复以上操作直至获得恒定的潮湿重量（M2）。吸水率（WS）通过以下公式计算：
WS=(M2-M1)/V
其中，M1是泡水前的初始干燥重量（μg），M2是泡水后恒定的潮湿重量（μg），V 是样本的体积（mm 3）。吸水率值用g/mm 3表示。
2.4?三点弯曲试验
将CSE 和CSE2的粘结剂（粘结树脂）（不含预处理剂）注入硅橡胶模具（尺寸：5×18×2mm），并用透明的聚酯薄膜覆盖表面。用光强>600mW/cm 2的LED 光固化灯（Pencure 2000，Morita）光照180s，制备16个树脂条。树脂条固化完成，在无水硅胶容器中干燥24小时，然后随机分成2组。一半样本（干燥组）进行三点弯曲试验测量弹性模量（E）（n =8）。基于在吸水率试验中样本重量稳定所需时间为1个月，另一半样本（潮湿组）在水中保存1个月后再进行三点弯曲试验。使用万能试验机（Autograph AGS-H，Shimadzu）进行三点弯曲试验，位移速率为1mm/min 以足够发生3%应变。测量记录样条产生3%应变时需要的压缩应力值。将载荷位移数值转换成应力和应变。弹性模量通过应力-应变曲线中线性部分的斜率计算获得，公式如下：
E = FL 3/4Dbh 3
其中，F 是力（N），L 是跨距（10mm），b 是样本宽度（5.0mm±0.1mm），D 是样本垂直向挠曲距离（mm），h 是样本厚度（2.0mm）。弹性模量以MPa 表示。三点弯曲试验产生的应变（ε）通过以下公式计算：
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Time (s)
D e g r e e o f c o n v e r s i o n (%)
0 5 10 15 20 25 30 35 40
80
706050403020100
10s light irradiation
CSE2 CSE
Failure mode
CSE 24h CSE 6m 图2?单体转化率（%）随时间（s）变化。黑条显示光照时间，单位是s。CSE：Clearfil?SE?Bond；CSE2：Clearfil?SE?Bond?2
表2?两种两步法自酸蚀粘结剂的单体转化率（DC）和微拉伸粘结强度（μTBS）
材料单体转化率DC(%)，n =324小时
CSE 56.0±0.1A 71.5?±?7.2Aa CSE2
66.8±0.2B
80.6?±?5.1Ba
数值以平均值±标准差表示。不同的上标字母表示有统计学差异，小写字母表示同一行，大写字母表示同一列。(Clearfil?SE?Bond；CSE2：Clearfil?SE?Bond?2。
表3?两种两步法自酸蚀粘结剂的吸水率，弹性模量和弹性模量变化率
材料吸水率(μg/mm 3)(n =8)干燥组
CSE 72.8?±?1.7A 1345?±?93Aa CSE2
65.0?±?3.1B
1568?±?191Ba
数值以平均值±标准差表示。每列（大写）和每行（小写）的上标的不同字母表示有统计学差异模量变化率(%)：[{弹性模量(潮湿组)-弹性模量(干燥组
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度是受多因素影响的，不同种类粘结剂的不同成分对研究结果有重要影响。
单体转化率的结果显示CSE2的单体转化率显著高于CSE（P＜0.001）。由于临床医生越来越多选择LED光固化灯，在本研究中也使用了LED 光固化灯。当使用三种不同的LED光固化灯代替卤素灯时，CSE的单体转化率显著降低，这是由于LED涵盖的粘结剂中光固化引发剂的吸收波长范围的光谱更窄。（卤素灯：74.1%；LEDs：约64.7%～65.5%）。本研究中CSE的单体转化率（56.0%）较低，原因可能是光照时间不同。CSE 和CSE2粘结剂均含有樟脑醌，这是牙科修复树脂中应用最广也是最成功的光固化引发剂。此外，CSE2中还添加了一种新发明的光固化引发剂。与CSE相比，CSE2在水浸泡不同时间后均有较高的粘结强度和高单体转化率，这可能得益于添加的新型光固化引发剂。另一方面，牙本质表面残留的预处理剂成分也可能影响粘结树脂的单体转化率，这点需要进一步研究。
含有10-甲基丙烯腈二氢磷酸（10- methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate，10-MDP）的粘结剂可能与牙体硬组织中的羟基磷灰石形成化学粘结，在树脂-牙本质界面形成10-MDP-钙盐的纳米层，从而获得高机械强度和粘结稳定性。然而，有研究报道纳米层的存在未必促进树脂-牙本质整体稳定性。事实上，有体外研究显示含有10-MDP的CSE与牙本质间的微拉伸粘结强度在长期水浸泡后降低。CSE2的微拉伸粘结强度在水浸泡24小时和1年后均显著高于CSE，而且材料种类和水浸泡时间之间存在显著相互作用（P ＜0.001），这表明CSE2较CSE有更高的粘结耐久性。我们推测，与CSE相比，CSE2形成的聚合充分和更坚硬的粘结剂层及混合层具有更高机械性能，可以长期更好地通过粘结界面转移载荷并能在负载下抵抗更高的拉应力。对于已上市的两步法自酸蚀粘结剂，已发现粘结树脂的机械性能和其产生的微拉伸粘结强度存在显著相关关系。粘结剂层内和下方的脱矿牙本质内的树脂单体的聚合在树脂-牙本质粘结中发挥着重要作用，这也符合既往研究报道，粘结树脂和混合层的单体转化率和树脂-牙本质的微拉伸粘结强度存在相关关系。由此推测粘结树脂的高单体转化率可以同时提高粘结剂层和混合层的质量。
CSE2的吸水率(72.8±1.7μg/mm3)显著低于CSE的吸水率（85.8±9.9μg/mm3）（P=0.03，表3）。而且，三点弯曲试验的结果显示CSE2的弹性模量在水浸泡前后均显著高于CSE （P＜0.001）。这些结果与以往研究中粘结树脂的高单体转化率与低吸水率和高机械性能相关的结果一致。我们推测，相比于CSE，CSE2粘结树脂聚合是形成更多的高分子交联，导致更低的吸水率和更高的弹性模量。CSE2（15.2%）水浸泡后弹性模量降低量小于CSE（21.4%），可能是由于粘结剂机械性能降低与自身吸水率值有关，而CSE2有更强的疏水性。有意思的是，即使在水浸泡后CSE2的弹性模量仍然比CSE未经水浸泡的弹性模量高，这意味着，CSE2粘结树脂聚合后单体转化率更高，而CSE在各种湿润条件下单体转化率均较低。因此CSE2机械性能也更高，有利于树脂-牙本质粘结的机械稳定性。
SEM的断裂类型观察提供了确定断裂发生和进展的重要信息。发生在粘结剂层的内聚破坏只出现在CSE组样本，而CSE2组样本均无此类型断裂。这也可能也是源于CSE2中添加了新型光固化引 发剂。
6?结论
提高两步法自酸蚀粘结剂粘结树脂的单体转化率可以抵抗水老化，提高树脂-牙本质粘结的初始粘结强度和耐久性。这提示生产商可以在两步法自酸蚀粘结剂中使用纯粘结剂进行封闭，并改进其亲水性/疏水性光固化引发剂/加速剂。既往研究发现体外老化5年的粘结强度和临床更相关，并可用以预测长期临床效果，未来需进一步研究CSE2树脂-牙本质粘结的5年耐久性。
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自酸蚀牙本质粘结剂Contax在临床中的应用
自酸蚀牙本质粘结剂在临床中的应用 自1955年牙齿酸蚀粘接技术开展以来，牙科粘接材料及技术得到了很大发展，促进了牙体缺损修复的发展。但由于牙本质在组成和结构上的复杂性，使得牙本质的粘结一直是牙科粘结中的一个难点。1982年日本学者Nakabayashi提出了关于牙本质粘结的混合层（Hybrid layer）理论奠定了牙本质粘结的理论基础。近年来新的牙本质粘接剂不断问世，牙本质的粘接效果不断改善。 牙本质粘结剂主要可分为两大类：全酸蚀粘结系统和自酸蚀粘结系统。1979年日本学者Fusayama 提出釉质与牙本质同时酸蚀的技术，所谓全酸蚀（Total etching）。全酸蚀粘结系统通过酸蚀完全去除了牙本质表面经机械预备后形成的玷污层(smear layer)，同时对其下的牙本质表面脱矿，暴露牙本质胶原纤维网。将含有亲水性基团的前处理剂(primer)涂于表面湿润的酸蚀过的牙本质粘接面上，粘结功能性单体渗透进入胶原纤维网并固化于其中, 形成混合层, 达到良好的机械固位。自酸蚀系统是把酸蚀步骤与前处理剂（primer）步骤合为一体，不需要单独的酸蚀操作，粘污层被溶解，而不是被完全去除，同时使其下方牙本质脱矿。自酸蚀牙本质粘结系统简化了临床操作和对技术操作的敏感性，树脂渗透进酸蚀脱矿后的全层，不残留微漏层，减少了术后敏感的发生。 Contax（DMG Hamburg，Germany）是一种临床两步法的自酸蚀粘结剂，由前处理剂Contax-primer，粘结剂Contax-Bond，和引发剂Contax-activator组成。Contax-prime成份包含水、马来酸等，Contax-Bond成份包含酸性Bis-GMA基树脂基质等。使用Contax粘结牙釉质和牙本质为临床两步法操作，首先对粘结面涂布前处理剂Contax-primer，保持20秒，然后涂布粘结剂Contax-Bond，作用5秒后，光照20秒固化。如果其后使用的为化学固化或化学和光照双固化的树脂、水门汀，则须将Contax-Bond和引发剂Contax-activator混合5秒后光照20秒固化使用。我们的研究表明：Contax对正常牙本质有着良好的粘结性能，如图1所示的粘结界面，Contax可以在牙本质粘结表面形成良好的树脂突，进入牙本质小管内形成机械固位。 图1: Contax粘结正常牙本质形成的树脂突形态
自酸蚀复合树脂粘结剂标书
马鞍山市市立医疗集团采购：自酸蚀复合树脂粘结剂标号：MMHG-HC2016044 招 标 文 件
开标一览表 项目名称马鞍山市市立医疗集团自酸蚀复合树脂粘结剂采购项目编号 投标人名称 自酸蚀复合树脂粘结剂品牌及规格型号： 交货期：自合同签订之日起日内交货。 备注
安徽省马鞍山市市立医疗集团 标书 一、总体要求 1. 需提供医疗器械生产许可证、医疗器械经营许可证（产品范围应包含其投标产品）、医疗器械产品注册证或第一类医疗器械备案证、卫生许可证、检验报告、产品说明书、彩页等相关资质文件。 2. 提供2015年至今不少于三个批次的产品检验报告书。 3. 投标人提供的医用耗材产品必须符合国家承认的相应标准，质量、规格、厂家、品牌等应与投标所注明的一致。除非招标人对有效期另有规定，投标人所提供产品的有效期不得少于两年。 4. 投标时提供原厂家的技术参数表，评标以此为准。 5. 按要求提供样品，每个品规需提供样品。 二、供应商资质要求 1.具有企业法人营业执照。 2.具有税务登记证、组织机构代码证（若供应商提供了“三证合一”的新版营业执照，无需另行提供税务登记证）。 3.法定代表人及被委托人身份证复印件。 4.法定代表人授权委托书（法定代表人递交投标文件参加投标的，无需此件）。
三、采购需求 1. 年用量约41套，495元/套 2. 产品规格：5ml 3. 酸度适宜，不暴露牙本质小管，术后无敏感现象。 4. 含两种功能性酸性单体，与牙体组织发生化学粘接。脱矿化与单体的渗透同时发生，防止纳米渗漏。 5. 对牙本质干燥程度敏感度低，不需要完全吹干牙本质具有更持久的粘接效果。不含HEMA,避免纳米渗漏。 6. 材质：采用化学粘接和微机械锁合两种粘接原理。其中两种酸性单体-4-MET盒磷酸酯单体以及纳米填料与牙本质形成一层稳定的纳米交错层。 7. 适用范围：用于牙科充填复合树脂与牙体之间的粘接以及边缘封闭。 四、本次招标预算资金自酸蚀复合树脂粘结剂总预算2.03万元，投标价超过预算视为无效投标。
自酸蚀粘结剂临床应用研究
自酸蚀粘结剂临床应用研究 发表时间：2014-06-09T15:23:28.857Z 来源：《中华医学杂志》2014年4月16期作者：范清林范圣杰 [导读] 本文拟对牙本质粘结剂的发展沿革、粘结机制和牙本质表面处理技术以及自酸蚀粘结剂的临床应用和微渗漏影响做一系统整理，以期获得对自酸蚀牙本质粘结剂的深刻认识。 [摘要]自酸蚀粘结剂属于牙本质粘结剂发展至今的新型材料。本文拟对牙本质粘结剂的发展沿革、粘结机制和牙本质表面处理技术以及自酸蚀粘结剂的临床应用和微渗漏影响做一系统整理，以期获得对自酸蚀牙本质粘结剂的深刻认识。 [关键词]牙本质粘结剂自酸蚀粘结剂窝沟洞漆剂牙齿感觉过敏症微渗漏纳米微渗漏 DOI:10.3760/cma.j.issn.0376-2491.2014.16.066 作者单位：范清林，262700，山东省寿光市，寿光市口腔医院； 范圣杰，063000，河北省唐山市，华北煤炭医学院。 1 牙本质粘结剂的概述 牙本质粘结剂是一类以树脂单体为主要成分的高分子化合物，不含或含少量无机填料，可以渗透已经过处理的牙釉质、牙本质深层细部结构内，固化后可在釉质内形成树脂突，在牙本质表层形成树脂牙本质胶原纤维混合层。通过这些结构达到与牙结构紧密结合在一起的目的【1】。 1.1 牙本质粘结剂的发展沿革 自1955年Buonocore【2】引入用磷酸酸蚀剂酸蚀牙釉质增强树脂和牙釉质及牙本质之间的酸蚀粘接技术以来，牙科粘接材料及技术得到了很大发展，并促进了牙体缺损修复的发展。1982年日本学者Nakabayashi提出了关于牙本质粘结的混合层(Hybrid layer)理论，奠定了牙本质粘结的理论基础。 随着各种新型牙本质粘结剂的相继问世其粘结性能正向临床预期目标迈进。Kugel【3】把粘结剂每次突破性进展所取得的产品成为新一代。根据出现的时间和性能，牙本质粘结剂已发展到第七代。 第一代牙本质粘结剂与传统牙釉质粘结剂几乎相同，主要用于Ⅲ和Ⅴ类洞得的修复，但是粘结过后会在后牙区出现过敏症状。第二代牙本质粘结剂与第一代相比，粘结强度提高，过敏症状减轻，但是仍需机械固位。第三代牙本质粘结剂采用酸性液体处理牙本质表面，再用两组分的底漆或粘结系统。这一代除可粘结牙本质和牙釉质外，还可以粘结金属和陶瓷，但是寿命不长。第四代粘结剂则是在牙本质中形成混合层，同时酸蚀牙釉质牙本质，增强粘结强度，获得极低的术后过敏。第五代粘结剂作为第一代自酸蚀粘结剂的代表，将偶联剂和粘结剂结合在一起，被称为单瓶装粘结系统。第六代粘结剂为单组份粘结系统同一组分的粘结剂对牙釉质和牙本质均有粘结作用，称为“多合一系统”，其代表性产品有Prompt L-Pop(3M ESPE)，Reactmer Bond(Shofu)。2002年推出了最新的第七代粘结剂，将酸蚀剂、底漆和粘结剂合成在一个瓶内，不必再进行额外混合，最大限度地简便了临床操作，缩短了治疗时间【1、4】。 1.2 牙本质粘结剂的粘结机制 随着牙本质粘结材料的研究进展，现代牙本质粘结通过酸蚀处理牙本质、上底漆形成混合层基础、粘结性树脂固化完成粘结已取得了令人满意的效果。其粘结机制【5】如下： 1982年，Nakabayashi等发现树脂可以在酸蚀牙本质内渗透，通过微机械扣锁作用提高粘结强度。酸蚀可以去除牙本质污染层，管周牙本质脱矿，牙本质和牙本质小管表面形成胶原网，使用亲水性、渗透性强的树脂可以渗透进入胶原网内，深入胶原网内的树脂固化形成混合层，连接牙本质与树脂。通过树脂-胶原的渗透形成的机械固位是牙本质主要的粘结力。牙本质粘结首先是在酸蚀处理的牙本质周围和开放的牙本质小管口的浅层形成混合层；在牙本质小管内形成树脂突；牙本质内有机质与无机质形成化学复合体。 要增进牙本质的粘结，有必要先对牙本质表面进行处理，使非均质、亲水的牙本质表面能有效地被粘结。一般先用处理剂清洁牙本质表面，使管间牙本质脱矿，胶原纤维的微孔支架暴露，牙本质小管开放。然后涂布底漆。底漆润湿并渗入脱矿形成的胶原纤维间的微孔和牙本质小管中，以利于粘结剂的随后渗入。最后涂布粘结剂。底漆和粘结剂固位后，即与牙本质胶原纤维形成相互扣锁的混合层，内含有许多微小树脂突，与牙本质小管中的大树脂突共同作用而获得与牙本质的牢固粘结。粘结剂中残存的不饱和烯键与复合体树脂单体共聚，从而使修复体粘结与牙本质。 1.3 牙本质表面处理技术 目前对牙本质粘结有两种基本技术与方法，且都获得较高的粘结强度。包括全酸蚀粘结技术和自酸蚀粘结技术。 全酸蚀粘结技术是通过酸蚀完全去除了牙本质表面经机械预备后形成的玷污层(smearlayer)，同时对其下方的牙本质表面脱矿，暴露牙本质胶原纤维网。将含有亲水性基团的前处理剂涂于表面湿润的酸蚀过的牙本质粘接面上，粘结功能性单体渗透进入胶原纤维网并固化于其中，形成混合层，达到良好的机械固位。 自酸蚀粘结系统是自酸蚀粘结剂是把酸蚀步骤与前处理剂步骤合为一体，不需要单独的酸蚀操作，粘污层被溶解，而是被完全去除，同时使其下方牙质脱矿。自酸蚀牙本质粘结系统化了临床操作和对技术操作的敏性，树脂渗透进酸蚀脱矿后的全层不残留微漏层，减少了患者术后感的发生【1、4】。 2 自酸蚀粘结剂的临床应用 研究人员对自酸蚀粘结剂的临床应用进行了多方面的研究，现介绍以下几个方面： 2.1 自酸蚀粘结剂用于充填楔状缺损 有研究显示【6】树脂与自酸蚀粘结剂二者联合应用充填楔状缺损取得了较好的临床效果.纳米树脂耐磨性高,抗压强度大,易抛光,聚合收缩率低,自酸蚀粘结剂粘结性高,术后敏感率低,二者互补可增强楔状缺损的远期效果。其他研究表明【7~8】使用酸蚀粘结剂与复合树脂充填楔状缺损，酸蚀剂不影响复合树脂的粘结强度，同时还可达到良好的边缘封闭作用。 2.2 自酸蚀粘结剂用作窝沟洞漆剂 自酸蚀粘结剂用作洞漆材料封闭牙本质小管可在窝洞洞壁形成一层全新的树脂牙体浸透层，同时它在唾液中的溶解度很小，隔绝了外界各种致龋因素与牙体组织的接触，从而可有效防止继发龋的发生，起到了窝沟封闭剂的作用。但它又不同于窝沟封闭，其所覆盖的部位
自酸蚀粘接剂在窝沟封闭中的临床应用
自酸蚀粘接剂在窝沟封闭中的临床研究 阜阳市第二人民医院口腔科张浩 窝沟龋是龋病发展的重要阶段。儿童第一恒磨牙萌生较早，牙合面窝沟较深，龋病发病率较高。2010年全国“爱牙日”的活动主题为“窝沟封闭，保护牙齿”。窝沟封闭是预防窝沟龋最有效措施。窝沟封闭防龋的有效性依赖于封闭剂的完整保存及封闭剂边缘微渗漏的 控制。近年来，我科在临床操作中，尝试将自酸蚀粘接剂应用于窝沟封闭术中，以减少唾液污染对窝沟封闭的影响，提高封闭剂在牙面的保留率及防龋作用。临床效果满意，现报告如下。 临床资料 1．1病例来源为方便回访调查，选择2008年就读阜阳市清河路一小一年级某班的小学生50例，年龄6～8岁，男生26例，女生24例。 入选条件：左右下颌第一恒磨牙完全萌出，无龈瓣覆盖，牙合面 深窝沟，无龋，无釉质发育不全、氟牙症及四环素牙；获家长 知情同意，愿意配合治疗并愿意配合跟踪随访者。采用自身双 侧对照。 1．2 材料和设备 Estiseal○R F窝沟封闭剂(贺利氏古莎，德国)，Gluma牙釉质酸蚀凝胶(贺利氏古莎，德国)，自酸蚀粘结剂(3M ESPE，美国)，LED无绳光固化机(3M ESPE，美国)。 2．方法 2．1 临床分组：随机选取一侧下颌第一磨牙为Estiseal○R F窝沟封闭剂组，应用Estiseal○R F窝沟封闭剂常规进行窝沟封闭。另一侧为实
验组，应用自酸蚀粘接剂处理后进行Estiseal○R F窝沟封闭。 3．操作步骤 ①．窝沟封闭前，先用牙刷牙膏彻底刷净牙齿耠面(如有牙石需先洁治)；刷牙后用探针检查窝沟内是否有残留软垢，用75％酒精对牙合面进行消毒；②在隔湿的条件下酸蚀45 s，压力水枪冲洗10 s，吹干,牙合面呈无光泽的白垩色；③．棉卷隔湿；○4．第1组直接将窝沟封闭剂涂于点隙窝沟内，光照40 S；第2组先用小毛刷头蘸取自酸蚀粘结剂涂于点隙窝沟，光照10 S，再涂布窝沟封闭剂，光照40 S。○5.检查牙面及窝沟涂布是否完全。检查正中牙合、侧方牙合是否有咬合高点并及时调牙合。抛光刷抛光。嘱24 h内勿进太硬、太粘食物。 4. 疗效评价术后3、6、12个月复查，观察封闭剂保存情况。分为完全保留、部分脱失及全部脱失3级标准。完全保留和部分脱失均为成功病例，完全脱失为失败病例。复查由同一名医生单盲法完成。 5. 统计学处理采用SPSS 10．0统计软件包进行X2检验。 结果 50名儿童第一恒磨牙窝沟封闭后3、6、12个月复查，由于病例来源相对稳定，回访率１００％．第3、6个月两组结果比较无显著性差异，12个月比较统计结果差异有显著性，加用自酸蚀粘结剂组的窝沟封闭剂保留率高，结果见附表1。 表1 两组窝沟封闭剂的保存率例（%） 复查时间实验组（例）对照组（例）P值成功失败成功失败
粘结剂常见问题解答
粘结剂粘结剂常见问题解答常见问题解答常见问题解答 1、格鲁玛粘结剂可以用于牙釉质表面的树脂粘接吗格鲁玛粘结剂可以用于牙釉质表面的树脂粘接吗？？ 答：可以，格鲁玛粘结剂是牙釉质和牙本质通用的粘结剂。 2、格鲁玛粘结剂在使用前格鲁玛粘结剂在使用前，，需要使用酸蚀剂吗需要使用酸蚀剂吗？？ 答：需要，格鲁玛粘结剂是第五代的粘结剂，在使用前首先要在牙齿表面涂布酸蚀剂。 3、酸蚀剂冲洗时间需要长达15秒吗秒吗？？ 答：需要，冲洗时间到达15秒，可以保证酸蚀剂被彻底冲洗干净，减少树脂充填后术后敏感的发生。 4、使用格鲁玛粘结剂时使用格鲁玛粘结剂时，，需要把牙体吹干呈白垩色吗需要把牙体吹干呈白垩色吗？？ 答：如果仅仅对牙釉质进行粘结，牙齿表面可以吹干呈现出白垩色，然后再涂布粘结剂；如果涉及牙本质粘结，那么牙本质需要保留一定水分，呈现湿润状态（湿粘结）后，再涂布粘结剂。 5、格鲁玛粘结剂涂布时格鲁玛粘结剂涂布时，，需要涂布几层需要涂布几层？？ 答：我们建议连续的涂布三层，最后一起光照20秒。 6、格鲁玛粘结剂涂布后格鲁玛粘结剂涂布后，，为何要用气枪轻吹为何要用气枪轻吹？？ 答：所有的粘结剂在涂布后都需要用气枪轻吹，首先可以使粘结剂在牙齿表面分布均匀，同时也是最重要的，可以挥发粘结剂中的溶剂。因为溶剂的存在，会导致粘结剂的粘结强度下降。 7、格鲁玛粘结剂涂布后格鲁玛粘结剂涂布后，，光照多长时间光照多长时间？？ 答：光照20秒。 8、格鲁玛粘结剂在涂布时比较稀薄格鲁玛粘结剂在涂布时比较稀薄，，这是为何这是为何？？ 答：格鲁玛粘结剂是一款渗透性的粘结剂，由于它的液体比较稀薄，因此有效成分可以很好的深入牙本质内，形成长而粗壮的树脂突，可以保证有足够的粘结强度。 9、什么是自酸蚀粘结剂什么是自酸蚀粘结剂？？ 答：自酸蚀粘结剂，就是粘结剂本身含有有效的酸蚀成分，在使用时可以省略酸蚀步骤。贺利氏的iBondSE 就是一款第七代自酸蚀粘结剂。 1010、、为何要使用iBondSE iBondSE？？ 答：首先一层涂布，同时完成酸蚀、预处理、粘结效果，操作简单、省时；其次粘结强度高，同时边缘封闭性好，保证粘结效果；并且还具有脱敏效果，大大降低树脂充填后的术后敏感。 1111、、iBondSE 使用时使用时，，可以可以配合配合配合酸蚀剂吗酸蚀剂吗酸蚀剂吗？？ 答：iBondSE 是第七代自酸蚀粘结剂，在使用时可以省略酸蚀剂，操作简单、省时。但对于牙釉质表面或是硬化牙本质表面，可以结合酸蚀剂使用，以增强粘结强度。
关于酸蚀与粘结
关注临床常规操作---关于酸蚀与粘结（一） 酸蚀技术在口腔医学中应用非常普遍（牙体、修复、正畸等均会涉及），凡是和树脂粘结相关的内容多会涉及到此概念。由于其与粘结息息相关，所以谈到酸蚀就必然要提及粘结技术。但粘结学是一门相对偏重基础研究，且需要一定的材料学，组织病理学知识背景的学科，故实在是难以用简洁的语言可以概括。此外，由于其涉及的诸多知识点庞杂且抽象时常令人有晦涩难懂之感，我也时常为此而烦恼。近日，门诊内部组织的业务学习主题就与此相关。借此次学习的机会，整理相关知识点，再次温习了这些陌生而又熟悉的内容，结合近日一些临床的感受，令我又有了许多新的收获，真是一件高兴的事情。“温故而知新”说得的确很有道理。本人在整理的过程中也产生了一些思考，希望能和大家共同分享和探讨。 首先，要引入两个“如雷贯耳”的专业术语：“全酸蚀粘结系统”和“自酸蚀粘结系统”。何为全酸蚀？何为自酸蚀？他们主要是依据什么来区别？他们是针对牙釉质还是牙本质？或是兼而有之？临床中选择具体酸蚀方法的依据又是什么？或者说他们各自在什么情况下适用？酸蚀时间的长短如何把握？酸蚀完成后进行粘结时，具体临床操作时要注意哪些细节？几代粘结剂的发展历史？牙本质湿粘结时湿度如何掌控？粘结剂的厚薄如何衡量？所有的临床操作要点背后的理论支持又有哪些？看着上面罗列的这些问题，不禁有一种“书到用时方恨少”的感觉。 全酸蚀粘结系统：1979年Fusayama等最先提出全酸蚀理论，即用酸蚀剂同时处理牙釉质和牙本质，完全去除玷污层，并在牙本质表面形成3-5ūm的
脱矿层，然后涂布底胶，改善牙本质表面的润湿性，使粘结剂渗入脱矿的胶原纤维网架中，形成相互缠绕的混合层，成为连接修复树脂和牙本质的一层过渡结构。混合层与渗入牙本质小管的树脂突共同提供固位力，但混合层起主要的固位作用。 牙本质切削后牙本质纵断面，可见牙本质小管中存在玷污层栓（放大倍数2000）
提高两步法自酸蚀粘接粘结剂单体转化率对牙本质粘接粘结
中国口腔医学继续教育杂志 2019年5月 第22卷 第3期提高两步法自酸蚀粘接粘结剂 149
150 中国口腔医学继续教育杂志 2019年5月 第22卷 第3期 1?引言 目前，自酸蚀粘结系统在临床中被广泛使用。自酸蚀粘结系统中的酸性功能单体既可使牙本质脱矿（demineralize）又可以预处理（prime）牙本质。自酸蚀粘结系统省去了酸蚀后冲洗的步骤，这不仅缩短了临床操作时间，而且降低了技术敏感性和操作失误的风险。自酸蚀粘结系统可以分为两步法和一步法。既往体外研究显示，两步法粘结系统与牙体组织粘结力较一步法粘结系统更强。一步法自酸蚀粘结系统含有亲水性单体、水和挥发性溶剂，而两步法自酸蚀粘结系统在此基础上多使用一层疏水性树脂，可以获得更强的粘结层。 然而，两步法粘结系统中相对疏水的粘结树脂，也吸收水分。由于分子量小以及摩尔浓度高，水分子可以渗透到聚合物长链或团簇之间的纳米空隙中，与周围的极性功能团形成氢键，进而降低粘结剂的机械性能。外源性和内源性水扩散至粘结剂层和树脂-牙本质界面，加速了混合层和/或粘结剂层中树脂成分的水解降解，进一步导致粘结剂增塑、粘结剂-牙本质界面粘结强度下降和树脂-牙本质界面水解降解。特别是，当两步法自酸蚀粘结剂层较厚时，可能更易吸收外源性水分。粘结剂层覆盖在混合层上方，可以阻挡水分并吸收应力，从而维持牙本质混合层的完整性。随着时间延长，复合树脂和牙本质混合层之间的粘结层吸收水，强度降低，可能对粘结界面的应力分布产生不良影响，从而发生循环载荷下的塑性形变或脱粘结，导致复合树脂-牙本质粘结耐久性差。由于两步法自酸蚀粘结剂长期暴露于水后其机械性能受到影响，有必要通过提高粘结剂层的机械性能来延长复合树脂-牙本质粘结的寿命。 更高的单体-聚合物转化比例可以使树脂基材料获得更好的机械性能，因此单体转化率（固化前后C=C 双键转化为聚合物中C-C 键所占的比例）在牙本质粘结的强度及稳定性中也非常重要。此外，粘结剂层的不完全聚合导致水在其中的渗透性增强，并加速粘结剂层水解，导致粘结退化。因此，粘结剂的高单体转化率预期可获得长期的令人满意的粘结界面负荷传导，和优异的树脂-牙本质粘结耐久性。为了提高聚合效率和提高粘结剂的单体转化率，以往研究关注了直接/间接光照强度、光固化距离、光照时间和光固化灯类型等的影响。另一方面，由于粘结剂的单体转化率依赖于光固化引发 剂、溶剂、填料量、功能性单体和甲基丙烯酸单体（如bis-GMA/TEG-DMA）等，优化粘结剂的配方也是一种选择。 关于单体转化率对树脂-牙本质粘结耐久性的影响，对5种一步法自酸蚀粘结系统和1种酸蚀-冲洗粘结系统进行5000次温度循环后，其微拉伸粘结强度μTBS 降低量和单体转化率之间呈中等程度相关性。与此同时，一步法自酸蚀粘结系统延长光照时间后，其单体转化率提高，纳米渗漏增加，树脂-牙本质粘结耐久性却降低。据笔者所知，当使用同种预处理剂时，两步法自酸蚀粘结系统的粘结剂（粘结树脂）单体转化率对粘结耐久性的影响未见报道。因此，本研究的目的是评价两步法自酸蚀粘结剂的单体转化率对牙本质初始和长期粘结效力，弹性模量和吸水率的影响。零假设是两步法自酸蚀粘结剂的单体转化率对牙本质初始和长期微拉伸粘结强度无影响。 2?材料和方法 实验使用两种自酸蚀粘结系统，分别是Clearfil SE Bond(CSE，可乐丽则武，东京，日本)和Clearfil SE Bond 2(CSE2，可乐丽则武，东京，日本)。成分见表1。CSE 和CSE2均使用樟脑醌作为光固化引发剂，CSE2还添加了另外一种光引发剂，以加强催化系统并提高粘结树脂的单体转化率。两种粘结剂除此之外的其他成分均相同。 2.1?单体转化率（DC）测量 使用傅里叶红外光谱仪（FTIR －ATR）检测CSE 和CSE2粘结剂（粘结树脂）的聚合过程，分辨率为8cm -1，扫描范围650～4000cm -1。预处理剂未进行检测。分别将一滴CSE 和CSE2粘结剂（粘结树脂）滴在衰减全反射装置的金刚石晶体上。LED 光固化灯（Pencure 2000，Morita，日本）光照10s 进行光引发。光固化灯头与金刚石晶体表面之间的距离是10mm（图1）。使用光谱获取软件（Spectrum Time Base，Perkin-Elmer，美国）以0.2s/帧的速度自动连续收集聚合过程中的光谱。光引发开始后连续实时记录红外光谱40s。每种粘结剂（粘结树脂）进行3次独立测量。光固化灯使用前确认光强为600mW/cm 2。通过光固化前后1637cm -1（甲基丙烯酸酯C=C 双键伸缩振动）和1608cm -1（苯基C=C 双键伸缩振动）吸收峰的吸光度比值变化计算DC。基于吸收峰高度确定吸