我国废旧铜金属的来源

我国废旧铜金属的来源分析

废铜按其来源有两类

A.新废铜，它是铜工业生产过程中产生的废料。冶金厂的叫“本厂废铜”（“home scrap”）或“周转废铜”(“runaround”)。铜加工厂产生的废铜屑及直接返回供应厂的叫做“工业废杂铜”、“现货废杂铜”（“prompt”）或新废杂铜。

B.旧废铜，它是使用后被废弃的物品，如从旧建筑物及运输系统抛弃或拆卸的叫旧废杂铜。铜和铜基材料，不论处于裸露状态，还是被包在最终产品里，在产品寿命周期的各个阶段都可回收再生。一般来说，用于再生的废铜中新废铜占一半以上。而全部废杂铜经再加工后有大约1/3以精铜的形式返回市场，另2/3以非精炼铜或铜合金的形式重新使用。直接应用废杂铜的前提是严格的分类堆放及严格的分拣。直接应用废杂铜具有简化工艺、设备简单、回收率高、能耗少、成本低、污染轻等优点。直接应用废杂铜的多少，大体上反映了一个国家铜的再生水平。相比之下，我国废杂铜的直接使用率较低，每年约为20万t，仅占废杂铜总回收量的30%~40%，并且黄铜加工材的生产多由乡镇企业运作，大大降低了经济效益，并在能耗、环保方面带来后患。

我国目前还没有废铜方面的标准, 但随着我国工业化速度的加快，废杂有色金属的回收、贸易以及再生利用产业所面临的社会经济环境已发生了重大变化，不仅废杂有色金属的品种构成变化较大，而且大量的国外废杂有色金属以及各类可利用的废料涌入国门，给我国有色金属的生产提供了丰富的原料来源，同时也对再生有色金属的生产加工提出了新的要求。因此，我国也在加紧废旧金属标准的制定工作。中国有色金属工业协会再生金属分会牵头组织的《铜及铜合金废料废件分类和技术条件》已经列入国家技术标准修订计划中。新的废杂有色金属分类标准将参照美国废杂有色金属的分类标准和欧洲的分类技术标准，结合我国再生有色金属行业的实际情况进行修订，使之更加有利于企业和管理部门的贯彻实施。

我国进口废杂铜主要来自美、日、德、俄，其中美国高居榜首，而美国对废杂铜的管理又有严格的规定。以美国的分类标准作为典型加以介绍。美国的废杂铜依据纯度进行分类。美国废杂金属再生研究所甚至把铜及其合金细分为53类。

美国通常把含Cu量大于99%的铜材叫做1号铜，1号铜可以直接重熔和使用，不要求进一步加工；把铜含量最低为94.5%的铜叫2号铜，这种废杂铜在以金属铜的形态使用之前，通常一定要重熔。其它常见的分类等级还包括加铅黄铜、黄铜与低锌黄铜、弹壳黄铜、汽车散热片、高铜黄铜（红色黄铜），以及应用十分广泛的高速切削黄铜，其车屑直接再生，以同成分合金的形式用于重新加工黄铜产品。对制造厂家而言，其主要优点就是大幅度降低净金属消耗的成本。废杂铜也用于生产铜的化学制品，但不易获得定量数据。

霍各乞铜多金属矿成因分析找矿标志

霍各乞铜多金属矿成因分析及找矿标志摘要：霍各乞铜多金属矿是我国几大重要铜矿之一，属狼山成矿带，代表陆缘裂谷环境下形成的矿床，矿床类型初步分析为喷流沉积型铜铅锌矿床。找矿标志有地层标志、岩性标志、蚀变标志、地表氧化带标志。 关键词：地质特征、矿床成因、找矿标志、霍各乞铜矿 中图分类号： f416.1文献标识码：a 文章编号： huogeqi is one of several important copper mine in china, belong to langshan mountain mineralize belt, representing the formation of continental margin rift environment, the mine type is sedimentary exhalative deposit,prospecting marks include: formation signs, rock marks, alteration signs, with signs of surface oxidation. key words: geologic feature, ore-formation condition, prospecting criterias, huogeqi copper mine. 1．区域地质背景 霍各乞铜多金属矿是我国几大重要铜矿之一，属狼山成矿带，狼山位于内蒙古巴彦淖尔市乌拉特前旗、乌拉特后旗境内，其东与白云鄂博、渣尔泰山相连。狼山及其东延的渣尔泰山，是华北地台北缘的一条著名成矿带，通称狼山成矿带。区域上，狼山成矿带属于中亚-蒙古成矿带内的一部分，后者是世界上三大洲际成矿带之一，狼山成矿带代表陆缘裂谷环境下形成的矿床，其代表性矿床有

多金属氧酸盐综述

多金属氧酸盐综述 一、多金属氧酸盐的发展历史 多金属氧酸盐(Polyoxometalates，POMs)是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的一类多金属氧簇化合物。多金属氧酸盐的范围主要是高价态的前过渡金属(主要指V、Nb、Ta、Mo、W)，具有形成金属—氧簇阴离子的能力。相关研究也形成了一个学科——多酸化学。早期的多酸化学认为多酸是由两个或两个以上的无机含氧酸根阴离子缩合脱水得到的一类化合物，根据组成不同分为同多酸和杂多酸阁。多酸化学的发展历史大致如下： 1826年J.Berzerius成功合成了第一个杂多酸(NH4)3PMo12O40·H20。 1864年C.Marignac合成了第一个杂多酸盐—钨硅酸，并用化学分析方法对其组成进行了确定，从而真正开拓了多酸化学研究的新时代。 1893在Werner在前人工作的基础上，提出了配位理论，并进行了实验验证。 1908年Miolati-Rosenheim学说提出，不论是含铝还是含钨系列的多酸阴离子都可以形成M2O72-离子。 1929年Pauhng提出12系列多酸结构的三维模式，使多酸化学进入了又一个新时代。 1933年英国物理学家J.F.Keggin提出了著名的Keggin结构，这在多酸历史上具有划时代的意义。 1937年Anderson等人提出了Anderson结构，既六个在同一平面上的金属MO6八面体围绕着一个杂原子的八面体。1948年，该结构的存在被Evans证实。 1945年Wells提出了2：18系列多酸化合物的结构。 1953年Dawson用X-ray证实了Wells得出的结构—Wells-Dawson结构。 1956年P.souchay和J.Bye提出了多酸溶液化学的概念。 1959年Baker等人第一次用X-ray技术测定了K5[Co3+W12O40]·20H20中氧的位置，结果表明MO6八面体有一定的扭曲，从而为多酸化合物的特殊性质的解释提供了基础。 进入20世纪70年代后，随着科学水平的提高，尤其随着电子计算机技术的飞跃发展，经计算机数据处理的物理测试仪器的检测灵敏度和速度都大为提高，所能提供的信息量大大增加，极大地促进了多酸化学的发展。作为一类含有氧桥的多核配合物，相关的各项研究日趋被人们所重视。在这些体系中金属离子之间通过电子传递所产生的相互作用以及它们与桥基、端基配体的相互协调和影响，使它们呈现出许多不同于单核配合物的物理功能、化学性质和生物活性。多酸化合物的合成进入了裁剪和组装快速发展的阶段，大量结构新颖的多酸化合物被合成出来，高聚合度、链型、微孔、层状多酸配合物及纳米结构、夹心式、无机双螺旋类多酸配合物层出不穷，功能性多酸化合物的合成、开发依然是处使多酸化学长足发展的动力，多金属氧酸盐的功能化，几乎涉及了所有领域，如催化、光电磁功能材料以及药物化学，特别是抗病毒、抗肿瘤、抗艾滋病的研究。

多金属氧酸盐团簇光催化材料设计与性能研究.doc

项目名称：多金属氧酸盐团簇光催化材料设计与性能研究 推荐单位: 东北师范大学 项目简介： 本项目属于无机化学领域，多金属氧酸盐是一类基于钨、钼、钒、铌、钽等元素构筑的金属氧簇类化合物。作为重要的分子基材料，多金属氧酸盐在材料科学和分子催化领域具有重要的应用前景。该领域备受关注的难题之一探索多酸在溶液中的自组装行为，定向设计合成具有特定功能性质的多金属氧酸盐，使之在催化，分离和材料科学等重要应用领域发挥其结构组成多样和金属团簇等优势。针对上述难题，本项目自2011年以来在高核多金属氧酸盐的设计合成和光解水制氢等研究领域取得系列创新性研究成果，推动了多酸化学在催化和功能材料等研究方向的发展。主要发现点如下： 1.探索多金属铌酸盐体系的合成和溶液中的组装规律，发现迄今为止最高聚合度的同多和杂多铌酸盐。系统研究了多金属铌酸盐的合成及组装规律，构筑系列具有新颖结构的多金属铌酸盐。发现目前最大的同多铌酸盐{Nb32}和{K12Nb96}簇；目前核数最高的铌钒酸盐{Nb10V4}簇和硅铌酸盐{SiNb18}。该研究丰富了多金属铌酸盐化学，对于多金属铌酸盐的发展具有重要的研究意义。北京理工大学杨国煜教授认为该工作“对于发展多金属铌酸盐化学和高效光催化材料提供了新的机会”[他引论文1]。代表性论文[1]被他引91次[证明材料3]。 2.率先开展多金属铌酸盐光解水制氢催化研究，揭示该类化合物在紫外光照和可见光照下具有光催化分解水制备氢气的催化活性。简单铌酸盐或铌氧化物是一类性能优异的光解水制氢催化剂，高核多金属铌酸盐具有结构确定、聚合度高、催化位点丰富等优点。研究结果表明，一方面，随着同多铌酸盐聚合度增加，催化活性有逐渐增强的趋势，主要原因是由于聚合度的增加，具有光催化活性的催化位点增加；另一方面，过渡金属掺杂可以改变多金属铌酸盐能级结构，使其在可见光区产生吸收，进而在可见光下具有光解水制氢的催化活性。北京理工大学迟瑛楠和胡长文教授认为“在过去几年中，多金属氧酸盐作为一类光驱动水分解催化材料被广泛的研究，由于该类材料结合了非均相催化剂的稳定性和均相催化剂的催化活性”[他引论文6]。

金属资源再生加工园区建设项目可行性实施报告

金属资源再生加工园区建设项目可行性研究报告 1总论 1.1项目概况 1.1.1项目名称：**金属资源再生加工园区 1.1.2建设单位：**县经济开发区管委会 1.1.3建设地点：**经济开发区（东区） 1.1.4建设规模：年进口废旧有色金属20万吨，废旧钢铁50万吨， 废旧塑料5万吨等 1.1.5投资估算：总投资约3亿元人民币 1.1.6建设周期：立项后24个月建成投产 1.1.7项目投资回收期：投资回收期为7.07年 1.2项目提出的背景及理由 资源是人类生存的物质基础。然而，由于工业革命以来人类对自然资源的超前索取，地球上的自然资源已经趋于枯竭。同时，由于现代工业的高速发展和消费水平的提高，工业废弃物和城市废物（简称固体废物）大量产生，对生态环境造成严重破坏。保护资源、保护环境、节约能源以你更是全人类的共同呼声。上世纪九十年代，联合国环境署在巴西里约热卢召开了世界环境与发展大会，会上提出了“可持续发展”宣言，人类开始重视资源与环境的可持续发展问题。 解决资源环境的重要途径是正规和发展再生资源的回收利用产业，节约自然资源、保护生态环境，使资源与环境可持续发展。 再生资源是人类社会发展到一定阶段的必然产物。根据1993年国家科委编写的《国家中长期科技发展纲要》第二十一章“再生资源领域”对再生资源的定义为：再生资源是指在社会的生产、流通、消费领域产生的不再具有使用价值，而通过不同的加工手段，可以恢复

其使用性能的物料的总称。并将再生资源分为：废钢铁、废有色金属、废玻璃、废橡胶、废纸、废塑料、废化纤等等。 随着科学技术水平的提高和工业化速度的加快，再生资源的围已经远远超出了以上的畴，尤其是从上世纪九十年代开始，随着产业革命的不断深入和消费水平的提高，大量的、门类齐全的废机械设备、电器设备、电子信息设备、军用装备、家用电器等等大量涌现。再生资源已经成为弥补资源不足和解决环境污染的重要途径。 再生资源的回收利用与开采利用原生矿产资源相比，具有节约资源、保护环境、节约能源的优势。例如，每利用一顿废铜，相当于少开采100-200吨矿石，少产生100多吨工业废渣，少产生2吨二氧化硫，节约能源3吨多标准煤，资源效益、环境效益、节能效益极为显著。因此，一些国家称再生资源产业为“第二矿业”和“城市矿山”。再生资源已经成为现代经济社会的“产业”。 中国仍然是一个发展中国家，人均自然资源相对贫乏，环境也不容乐观，原材料不足、环境污染已成为制约社会经济发展的瓶颈。因此，重视再生资源的开发利用，尤其是规和发展进口再生资源产业，向社会提供持续稳定的资源，以满足经济快速发展的需求，有着十分重要的资源、环境和社会意义。 我国政府一直重视再生资源的综合利用。伴随经济的快速发展和消费水平的提高，资源短缺、环境污染和能源不足的问题已经非常严重，为此，国家先后提出了“可持续发展”和“循环经济”的发展战略。国家从“九五”开始颁布了一系列关于进一步开展资源综合利用的文件，并制定了一系列的优惠政策。在国家“十五”计划中明确突出要“合理使用、节约和保护资源，提高资源利用率”及“推进资源的深加工和综合利用”，并将此作为“中华民族生存和发展的长远大计”。国家发改委制定的《再生资源回收利用“十五”发展规划》提出：建设具有一定规模和水平的再生资源加工基地，形成再生资源回

我国再生有色金属回收利用现状及问题_访中国有色金属工业协会再生金属分会会长王恭敏

表1近年来中国再生有色金属产量万t 2002年2003年2004年2005年2006年2007年2008年再生铜 88 93 116 142 168 200 190 再生铝 130 145 166 194 235 275 260 再生铅 17 20 24 28 39 45 70 再生锌 4 5 8 8.5 11 9.7 8 总产量 239 263 314 373 453 530 530 资料来源：中国有色金属工业协会再生金属分会（CMRA） 资料来源：中国海关表2近年来中国废有色金属进口数量万t 含铜废料含铝废料含锌废料2002年 308 45 5.1 2004年 396 120 7.0 2006年 494 177 7.2 2008年 558 215 0.6 2003年 316 65 6.7 2005年 482 168 7.6 2007年 558 209 4.2 特约主持人：韩冰 —— —访中国有色金属工业协会再生金属分会会长王恭敏 废旧金属的回收利用及资源再生，是发展循环经济的重要内容。国家发改委已将废旧金属的再生与利用作为国民经济发展中的一个独立产业，并制定了《中国再生金属产业“十一五”及中长期发展规划》，对再生金属的产业发展加以引导和扶持。自2004年以来，国家不仅对再生金属行业的重点领域和重点项目给予政策和资金支持，还将一批具有一定规模的再生金属企业列入发展循环经济的试点企业。有关专家指出，到2010年我国主要有色金属铜、铝、铅、锌再生利用量将达到650万t，占有色金属总产量的1/3。到2020年，我国有色金属再生利用产值将达2400亿元以上。为了进一步了解我国再生有色金属的现状与发展趋势，本刊对中国有色金属工业协会副会长、中国有色金属工业协会再生金属分会会长王恭敏进行了专访。 主持人：再生金属的回收利用是我国发展循环经济的重要内容之一，国家在政策和资金方面都给予了一定支持。到目前为止，我国再生有色金属行业的发展情况如何？ 王恭敏：2008年国际金融危机爆发之前，中国再生有色金属行业一直保持了持续快速发展的良好态势，但自2008年9月金融危机全面爆发以后，再生有色金属行业发展受到了较大冲击。从总体上看，2008 年中国再生有色金属产量与2007 年基本持平，约为530万t，其中再 生铜约190万t、再生铝约260万t、 再生铅约70万t、再生锌约8万t。 与利用矿石生产原生金属相比， 2008年中国再生有色金属产业节能 2846万t标准煤、节水16.86亿t、 减少固体废物排放9.2亿t、减少 SO2排放45.8万t。 2008年中国共进口废有色金属 773.69万t，其中含铜废料557.64 万t、含铝废料215.43万t、含锌废料 0.62万t，进口总量与2007年的 771.75万t基本持平。表1、表2说 明了中国再生有色金属的发展情况。 中国再生有色金属的货源包括 国内回收和国外进口，其中，进口再 生有色金属量大于国内回收。在进 口再生有色金属方面，浙江、广东、 天津地区含铜废料进口量分别为 278.99万t标准煤，192.77万t， 66.32万t，3个地区的进口量占全国 进口总量的96.49%。 主持人：近几年来，在国家发展 循环经济的大背景下，再生有色金 属行业除了产量逐年递增之外，其 行业的发展还有什么新的变化和 特点？ 王恭敏：近几年来，再生有色金 属行业不仅产量增长，而且连续几 年保持略快于原生金属的发展速 度，已经成为有色金属工业重要的 我国再生有色金属回收利用现状及问题

中国再生金属产业发展现状及未来

<<中国再生金属产业发展现状及未来>> 发布日期：2008-08-05 2008年，中央财政共安排418亿元用于支持推进节能减排工作，财政部还将进一步加大工作力度，中国再生金属产业面临新的发展机遇。 一、1~5月有色金属工业生产和运营情况 1、10种有色金属产量1011.7万吨，同比增长10.7%，增幅同比回落12.95个百分点，其中精练铜152.8万吨、原铝542.8万吨、铅115万吨、锌155万吨，同比分别增长17.9%、12.4%、3.54%和4%。金属产量仍然增长近11%，但增幅回落了13个百分点。 2、6种精矿金属含量产量189.2万吨，同比增长21.4%，增幅同比上升10.7个百分点，铜含量34万吨，同比增长11.6%。铅含量40万吨，同比增长40%。锌含量107。.6万吨，同比增长20.7%，矿产品产量增长达到21.4%，增幅增长近11个百分点，矿业的热度在增长。 3、铜材产量达到283万吨，同比增长23.6%，铝材产量550万吨，同比增长40.4%，增幅都很大，显现过热的迹象。 4、投资情况：累计完成固定资产投资612.9亿元，同比增长41.34%，增幅仍然很大。其中矿山127亿元，同比增长54.3%，占投资的20.7%，增长1.74 个百分点；冶炼310亿元，同比增长35%，占投资的50.5%，比去年减少2.4个百分点；加工177亿元，同比增长44.6%，占29%，增长0.7个百分点，可以看出投资增长仍然不小，在40%以上。矿山略增，冶炼、加工略降。 投资来源结构：在723亿元中，自筹546亿元，占75.5%，国内贷款112亿元，占15.5%，国家预算内资金24.3亿元，占3.4%，利用外资21.4亿元，占3%。可以看到企业的自筹能力占投资的3/4，现在企业的困难主要在流动资金上，固定资产投资增量大，但大部分来源于自筹，贷款只占15.5%，从投资情况看，

多金属氧酸盐综述

多金属氧酸盐综述 、多金属氧酸盐的发展历史 多金属氧酸盐（Polyoxometalates , POMs是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的一类多金属氧簇化合物。多金属氧酸盐的范围主要是高价态的前过渡金属（主要指V、Nb Ta、Mo W）,具有形成金属一氧簇阴离子的能力。相关研究也形成了一个学科——多酸化学。早期的多酸化学认为多酸是由两个或两个以上的无机含氧酸根阴离子缩合脱水得到的一类化合物, 根据组成不同分为同多酸和杂多酸阁。多酸化学的发展历史大致如下： 1826年J.Berzerius 成功合成了第一个杂多酸（NM^PMoQ。，HO。 1864 年C.Marignac 合成了第一个杂多酸盐—钨硅酸,并用化学分析方法对其组成进行了确定,从而真正开拓了多酸化学研究的新时代。 1893在Werner 在前人工作的基础上, 提出了配位理论, 并进行了实验验证。 19O8 年Miolati-Rosenheim 学说提出,不论是含铝还是含钨系列的多酸阴离子都可以形成M2O7 离子。 1929年Pauhng提出12系列多酸结构的三维模式，使多酸化学进入了又一个新时代。 1933年英国物理学家J.F.Keggin 提出了著名的Keggin 结构,这在多酸历史上具有划时代的意义。 1937 年Anderson 等人提出了Anderson 结构,既六个在同一平面上的金属MO 八面体围绕着一个杂原子的八面体。1948年，该结构的存在被Eva ns证实。 1945年Wells 提出了2：18系列多酸化合物的结构。 1953年Dawson用X-ray 证实了Wells 得出的结构一Wells-Dawson 结构。 1956年P.souchay 和J.Bye 提出了多酸溶液化学的概念。 1959年Baker等人第一次用X-ray技术测定了（［Co^WO。］? 20H20中氧的位置，结果表明MO八面体有一定的扭曲，从而为多酸化合物的特殊性质的解释提供了基础。 进入20世纪70年代后，随着科学水平的提高，尤其随着电子计算机技术的飞跃发展，经计算机数据处理的物理测试仪器的检测灵敏度和速度都大为提高，所能提供的信息量大大增加，极大地促进了多酸化学的发展。作为一类含有氧桥的多核配合物，相关的各项研究日趋被人们所重视。在这些体系中金属离子之间通过电子传递所产生的相互作用以及它们与桥基、端基配体的相互协调和影响，使它们呈现出许多不同于单核配合物的物理功能、化学性质和生物活性。多酸化合物的合成进入了裁剪和组装快速发展的阶段，大量结构新颖的多酸化合物被合成出来，高聚合度、链型、微孔、层状多酸配合物及纳米结构、夹心式、无机双螺旋类多酸配合物层出不穷，功能性多酸化合物的合成、开发依然是处使多酸化学长足发展的动力，多金属氧酸盐的功能化，几乎涉及了所有领域，如催化、光电磁功能材料以及药物化学，特别是抗病毒、抗肿瘤、抗艾滋病的研究。

金属再生资源加工设备制造行业概况研究

金属再生资源加工设备制造行业概况研究 1、行业发展概况 （1）金属再生资源加工设备制造行业概况 金属再生资源加工设备，是废旧金属回收过程所用的加工机械和作业机械的总称。随着计划经济向市场经济体制的转型，全国各地以个体为主的废旧资源回收网点和从事废旧资源 再生利用的小企业迅速崛起，形成了再生资源回收利用体系。一些靠走街串巷回收各种废旧 物资的小企业、小商贩逐步成为专业回收的企业群体。重工业的快速发展带动了市场经济， 生产加工过程中产生的金属废料作为一种可回收利用的金属材料，如果得不到妥善利用不仅会造成资源浪费，还会给环境带来巨大污染，同时给企业造成直接的经济损失。若进行科学处理回收后进行二次利用，即可变废为宝，形成可持续发展链，为企业创造巨大的财富，这 已经被越来越多的企业管理者所重视。在国家环保政策不断加大力度的大背景下，如何科学地利用废旧资源，这不仅是废旧金属行业必须面对的问题，也是整个社会乃至全世界研究的 课题。积极迎合国家政策，及时调整生产工艺，不仅保护了环境，更降低了企业的成本。毋 庸置疑，在这样的大背景下，整个社会对金属再生资源加工设备的需求将会越来越大。 金属再生资源加工设备品类繁多，按照加工设备的具体功能可划分为剪切设备、分选设备、剥皮设备、造粒设备、打包设备、传送设备、成套设备等类别。废钢铁和废有色金属行 业回收利用行业的持续发展使得金属再生资源加工设备行业的发展也不断持续并快速发展。 目前西欧、美国和日本等发达国家的废旧金属再生资源回收利用率已达到90%左右，回收加工行业的高效和高回收利用率离不开这些国家先进的金属再生资源加工设备制造行业。而我国金属再生资源加工设备行业发展时间较短，起步较慢，但通过学习国外先进的技术经验，

多金属氧酸盐的合成化学研究新进展

第22卷第6期分　子　科　学　学　报Vol.22No.6 2006年12月J OU RNAL　OF　MOL ECUL AR　SCIENCE December2006 [文章编号]10009035(2006)06036106 多金属氧酸盐的合成化学研究新进展刘丽萍1,黄如丹3,1,张中强2,魏先印1,白延春1,朱莹莹1 (1.北京理工大学理学院化学系,北京100081; 2.衡水学院化学系,河北衡水053000) [摘　要]　介绍了近几年来多金属氧酸盐(polyoxometalate,缩写为POM)在合成化学研 究方面的新进展,内容包括:由水热合成方法得到的Keggin型[SiNb12O40]16-及其与 [Ti2O2]4+连接构成的一维链状结构及[H2Si4Nb16O56]14-簇;Silverton型多阴离子 [GdMo12O40]9-及三维网络结构;POM和过渡金属簇通过有机π共轭体系形成的杂化材 料;一步法自组装合成的四核轮状的多金属钨酸盐;控制合成得到具有蛋白质尺寸的 Mo368氧簇和开普勒环形山结构的多钼氧簇;用{P2W12}杂多阴离子作为建筑块合成出的 含有20个Cu中心的大轮型POM;用常规方法突破“氧墙”效应,获得的第一例稳定的含 有第三过渡金属元素的多金属氧酸盐;通过逐步合成法用[SiW9O34]10-作为建筑单元合 成出二聚和四聚的POM化合物;合成带有均匀孔道结构,具有选择性吸附和分离混合低 碳脂肪醇和低碳氰分子的三维网络结构等. [关键词]　多金属氧酸盐;合成化学;晶体结构;研究进展 [中图分类号]　O614 [学科代码]　150?15 [文献标识码]　A 自从1826年Berzelius发现(N H4)3PMo12O40?n H2O以来,多金属氧酸盐(polyoxometalate;缩写为POM)化学已历经了近200年的发展历史.经过化学家们长期潜心研究并借助于X射线技术等现代化的测试手段,目前已经合成的POM结构类型已远远超出了传统的Keggin和Dawson等经典结构,其组成元素也从Mo,W和V等丰产元素拓展到涵盖元素周期表中的70多种元素.随着多金属氧酸盐合成方法的不断更新,一批具有新奇结构且意义重大的POM相继被合成出来.由于多金属氧酸盐结构的多样性,尺寸大小的可调变性,多种元素的参与性,带来了功能方面的诸多优异性能,POM已经成为一类新型的功能性分子材料.它的应用范围已扩展到有机化学、物理化学、分析化学、高分子化学、生物学、医药学、物理学和材料科学等交叉学科领域.已经有许多评述文章和专著归纳和总结了POM研究领域中的主要成就[1210],近年来又有10余篇多酸化学方面的研究论文,发表在Science和Nat ure杂志上.POM无论在学术研究还是在实际应用领域都吸引了国际科学界的广泛关注.本文结合我们的近期研究工作,对国际上近年来在POM的合成化学方面的高水平研究成果做一综述,旨在引起读者对POM合成化学研究的关注和兴趣并从中得到有价值的信息. 1　经典结构的新突破 Nyman课题组用通常的水热合成方法得到了Keggin型[SiNb12O40]16-及其与[Ti2O2]4+连接构收稿日期:20060417 基金项目:国家自然科学基金资助项目(20371007,20476011);北京理工大学基金资助项目. 联系人简介:黄如丹(1954),女,教授,硕士研究生导师,主要从事多酸化学研究. E2m ail:huangrd@https://www.wendangku.net/doc/da1077821.html,

中国有色金属再生资源回收利用现状及前景展望

中国有色金属再生资源回收利用现状及前景展望 一、中国有色金属再生资源利用现状 随着我国有色金属生产和消费水平的提高，社会上可用的废杂金属的积蓄量也不断增加，利用好这些再生资源，不仅可以提高有色金属资源利用率，而且能够减少污染，保护生态环境，节约宝贵的金属资源，对创建社会文明和进步起到积极作用。另外矿产资源是不可再生的，用一点就少一点，而且我国又是有色金属资源短缺的国家，节约和合理使用资源显得特别重要。 世界工业发达国家对再生资源利用相当重视，认为是国民经济发展中重要的组成部分，是实现循环经济的重要举措。近10年来世界再生铜产量已占原生铜产量的40- 55%，其中美国约占60%，日本约占45%，德国约占80%。世界再生铝产量也占原生铝产量的35- 50%，其中美国约占50%，日本约占90%，德国约占45%。世界再生铅产量也占原生铅产量的40- 60%，其中美国约占75%，日本约占60%，德国约占55%。锌、镍、镁、锡、锑等再生资源也得到不同程度利用。 有色金属生产过程中产生的废气、废水、废渣、废石和尾矿，数量巨大，不加妥善处理，对周围环境将造成严重危害。有色金属冶炼厂排放烟气，不仅量大，而且危害严重，目前已引起各国政府高度重视，二氧化硫烟气普遍用于制造硫酸，先进国家回收利用率已达到95%以上，经济效益十分可观。世界各国循环利用工业废水有严格要求，工业化国家废水利用率已达到90-95%，还注意把数量巨大的废石、尾矿、难利用矿石变废为宝，使其减量化、无害化、资源化。 近几年再生有色金属的回收网遍布全国，还从国外大量进口废杂金属，废杂金属回收利用产业蓬勃发展，涌现出再生金属企业5000多家，收集、回收、加工、经营形成了以珠江三角洲、长江三角洲和环渤海地区的再生金属利用中心。 1.再生铜 废杂铜回收一般包括两部分：一是企业在生产过程中产生的边角废料，由于铜加工企业成材率比较低，一般综合成品率只有60- 70%，废料量很大，这部分废料在中国普遍返回生产系统循环使用，而工业发达国家却打包出售，自己处理较少。二是社会积蓄的废杂铜，这部分是国内回收的重点。目前全国再生铜企业约有3000多家，主要是中小型企业，以民营为主体，生产经营范围包括废杂铜收集、拆解、分类、冶炼、加工和销售。最近几年，再生铜产业发展迅猛，废杂铜进口量巨增，企业规模也有不断扩大趋势。目前再生铜产业主要分布在长江三角洲、珠江三角洲和环渤海地区，这些地区是我国经济最发达地区，也是铜资源最紧缺区域，但却是我国铜需求和铜加工业最发达的地区，目前全国80%的铜加工厂集中在这里，每年回收利用了全国75%的废杂铜，并已形成了从回收、进口拆解、拣选分类、加工利用一条完整的产业链，并形成广东南海、清远，浙江台州、宁波、永康，天津静海等地，以进口废杂铜为主的加工利用地区，及山东临沂、湖南汩罗、河南长葛、辽宁大石桥等地，以回收国内废杂铜为主的集散地20多处。 目前国内废杂铜回收量没有统计数据，我们按国际上一般回收水平估算(按当年精炼铜产量40%计算)。 近几年利用废杂铜原料生产精炼铜企业逐渐增多。首推江西铜业集团公司的贵溪冶炼厂，2004年该厂生产41.5万吨电解铜中就包括再生铜15.8万吨，大量使用进口紫杂铜作原料，处理工艺简单，不需扩建投资大、工艺复杂的熔炼系统，这是多快好省的举措。其次利用废杂铜生产电解铜2万吨以上企业还有6家，依次是宁波金田铜业集团股份有限公司、上海大昌铜业有限公司、天津大通铜业有限公司、广州有色金属集团有限公司、云南铜业集团有限公司和山东金升有色集团公司。中小型再生铜冶炼厂也不少，约占全国再生铜产量60%左右，但这些企业规模小，生产工艺和装备水平差，产品质量和金属回收率不高，环境污染

内蒙古狼山铜铅锌多金属成矿地质特征及控矿因素

内蒙古狼山铜铅锌多金属成矿地质特征及控矿因素 摘要：内蒙古狼山成矿域地处内蒙阴山山脉西段大地构造位置处于华北地台内蒙古地轴的边缘，成矿域地史复杂，总体以不同构造旋回期的深大断裂为主导因素。从而控制着不同时代的沉积建造及其岩浆活动旋回的发育特征与成矿 特征。本文根据笔者多年在狼山地区一直从事地质找矿的经验和教训的积累，对狼山地区硫多金属的控矿因素及成矿规律的粗浅认识做一概括总结。 一、成矿地质特征 内蒙古狼山地区铜铅锌成矿区其大地构造位置处于华 北地台内蒙古地轴的北缘，西为阿拉善古陆块，南为鄂尔多斯古陆核，北以深断裂为界与内蒙古天山――兴安地槽区毗邻。 总体上以深大断裂为主，从而控制着不同时代的沉积建造及其岩浆活动旋回的发育特征及其成矿特征。详见图1。 （一）地层 狼山地区按地层的划分见表1。 1.太古界乌盖群 主要出露于狼山山脉主脊部位，呈北东方向展布。构成区域成矿沉积基底，根据其岩性组合划分为三个岩组：

（1）下部为乌拉特岩组：组成岩性为黑云角闪斜长片麻岩、斜长角闪岩夹透镜状及似层状的角闪岩、黑云阳起片岩等，厚度为3，390m，原岩主要由基性火山岩、部分同源的超基性岩组成，另有部分基性火山凝灰质岩及粘土质碎屑岩，属于地槽早期的基性火山――碎屑建造。 （2）中部为达拉盖庙组：岩性为黑云斜长片麻岩夹黑云角闪斜长片麻岩、斜长角闪岩及磁铁石英岩（在西部，部分磁铁石英岩可构成中小型铁矿床）。厚度大于1，134m，原岩主要由基性火山凝灰质杂砂岩及粘土质碎屑岩组成，夹基性火山岩，属于地槽早期基性火山活动与期后沉降期间的过渡性建造。 （3）上部为苏对口组：岩性为黑云斜长变质岩、斜长角闪岩家黑云石英片岩、绿泥黑云片岩等，厚度为1，202m，原岩主要由泥质岩及粉砂质泥岩夹基性火山岩组成，属于地槽早期火山活动之后沉降期的建造类型。 2.中元古界渣尔泰山群 中元古界渣尔泰山群分三个岩组（各岩组代号见表2），各岩组间除第一岩组与第二岩组间存在短暂的沉积间断外，均呈整合接触，从老到新为： （1）狼山群第一岩组：（PJ1）相当于书记沟组，主要分布在狼山南部，在狼山北东侧零星出露，厚度大于471m，与下伏太古界呈角度不整合接触，岩性为：

铜铅锌多金属共生矿湿法冶金研究进展

第6期 2010年12月 矿产综合利用 M u lt i purpose U tilizati on ofM i neral Resources No.6 D ec.2010铜铅锌多金属共生矿湿法冶金研究进展 李博,刘述平,唐湘平 (中国地质科学院矿产综合利用研究所,四川 成都 610041) 摘要:介绍了铜铅锌多金属矿的开发利用现状,对铜铅锌多金属矿的处理工艺进行了综述。着重介绍了湿法处理工艺的氯化浸出工艺、碱性浸出工艺、直接加压酸浸工艺、生物浸出工艺,并展望了铜铅锌多金属共生矿分离技术发展前景。 关键词:铜铅锌多金属矿;湿法冶金分离;加压酸浸 中图分类号:TF111.3 文献标识码:A 文章编号:1000 6532(2010)06 0033 04 1 铜铅锌多金属共生矿分离技术发展 现状及趋势 矿产资源是国民经济建设的重要物资基础,尽管我国主要金属矿产资源储量较丰富,但由于不断开发,保有储量迅速减少,优质矿床濒于耗尽。近年来,我国相继发现、探明了储量大、分布广的铜、铅、锌、银多金属复杂硫化矿床(如四川白玉呷村铜、铅、锌、银多金属硫化矿金属总储量上百万吨;云南兰坪三江地区铜、铅、锌、银多金属复杂硫化矿,铅锌总储量100万,t铜总储量50万,t银总储量5kt)。由于该种类型多金属复杂矿矿床类型新颖,矿石成分、结构、构造复杂,各矿物互相紧密镶嵌,且粒度分布细,矿石中主元素铜、铅、锌均以硫化物形式存在,可浮性相近,分离困难,因此难以在较佳的经济条件下采用选矿的方法选出单一金属的合格精矿。目前,此类多金属复杂矿床的综合利用有两种工艺路线,一种是分选分炼,即通过选矿分别选出铅精矿、锌精矿、铜精矿,再分别处理以提取铅、锌、铜。这种工艺的难点是选矿,由于分选困难,不仅选矿回收率低,而且铅、锌、铜互含高,精矿质量差。国内许多矿山做过的选矿研究均证明了这一点。另一种工艺路线是选冶联合工艺,选出混合精矿,然后用冶金手段处理混合精矿,其优点是选矿回收率大幅度提高,选矿作业简单。此种工艺路线问题在于铜、铅、锌混合精矿的冶炼。采用密闭鼓风炉炼锌(I SP法),基建投资大,能耗高,铅、锌及贵金属直收率低,对精矿含铜要求高(不大于2%),而且环境污染严重。因此,开发高效的混合精矿清洁冶金技术是处理多金属复杂硫化矿的突破口[1~2],也是我国矿产资源综合利用面临的重要课题。 2 铜铅锌多金属共生矿湿法冶金分离 方法 2.1 湿法工艺 2.1.1 氯化浸出 一些难溶性金属硫化物在酸性氯盐溶液条件下浸出,可以以氯的络合离子形态溶出,如[PbC l-4]2-、[ZnC l-4]2-等。这为酸性氯盐溶液选择性浸出金属硫化物提供了热力学基础。常用的氯化浸出剂为盐酸、氯盐和氯气等。 曾青云[3]等研究了用三氯化铁直接浸出赣南荡坪铜铅锌复合硫化矿,在温度105 、液固比4、Fe3+浓度192g/L的条件下浸出3h,铜、铅、锌浸出率分别为99.5%、98.6%和99.6%,96%的硫呈元素硫或黄铁矿形态富集于渣中。重庆钢铁研究所[4]采用N a C l O3作添加剂,在硫酸介质中浸出硫化铜矿,使铜的浸出率达到90%以上。钟晨[5]研究了低品位硫化铅锌的氯气浸出,在矿物粒度<0. 076mm占93%左右、氯化浸出温度80~90 、氯/矿=(0.65~0.7)1、N a C l浓度300g/L、浸出时间2h 的条件下,锌、铅浸出率可分别达到96.4%和99.3%。粗PbC l2碳化、煅烧后制备红丹,ZnC l2溶液经除铁、碳化、焙烧后制备ZnO。张元福[6]等针对 收稿日期:2010 06 09; 改回日期:2010 07 01 作者简介:李博(1977-),男,工程师,硕士,主要从事有色金属湿法冶金工作。

中国有色金属再生资源利用现状

中国有色金属再生资源利用现状 随着我国有色金属生产和消费水平的提高，社会上可用的废杂金属的积蓄量也不断增加，利用好这些再生资源，不仅可以提高有色金属资源利用率，而且能够减少污染，保护生态环境，节约宝贵的金属资源，对创建社会文明和进步起到积极作用。另外矿产资源是不可再生的，用一点就少一点，而且我国又是有色金属资源短缺的国家，节约和合理使用资源显得特别重要。 世界工业发达国家对再生资源利用相当重视，认为是国民经济发展中重要的组成部分，是实现循环经济的重要举措。近10年来世界再生铜产量已占原生铜产量的40- 55%，其中美国约占60%，日本约占45%，德国约占80%。世界再生铝产量也占原生铝产量的35- 50%，其中美国约占50%，日本约占90%，德国约占45%。世界再生铅产量也占原生铅产量的40- 60%，其中美国约占75%，日本约占60%，德国约占55%。锌、镍、镁、锡、锑等再生资源也得到不同程度利用。 有色金属生产过程中产生的废气、废水、废渣、废石和尾矿，数量巨大，不加妥善处理，对周围环境将造成严重危害。有色金属冶炼厂排放烟气，不仅量大，而且危害严重，目前已引起各国政府高度重视，二氧化硫烟气普遍用于制造硫酸，先进国家回收利用率已达到95%以上，经济效益十分可观。世界各国循环利用工业废水有严格要求，工业化国家废水利用率已达到90-95%，还注意把数量巨大的废石、尾矿、难利用矿石变废为宝，使其减量化、无害化、资源化。 近几年再生有色金属的回收网遍布全国，还从国外大量进口废杂金属，废杂金属回收利用产业蓬勃发展，涌现出再生金属企业5000多家，收集、回收、加工、经营形成了以珠江三角洲、长江三角洲和环渤海地区的再生金属利用中心。 1. 再生铜 废杂铜回收一般包括两部分：一是企业在生产过程中产生的边角废料，由于铜加工企业成材率比较低，一般综合成品率只有60- 70%，废料量很大，这部分废料在中国普遍返回生产系统循环使用，而工业发达国家却打包出售，自己处理较少。二是社会积蓄的废杂铜，这部分是国内回收的重点。目前全国再生铜企业约有3000多家，主要是中小型企业，以民营为主体，生产经营范围包括废杂铜收集、拆解、分类、冶炼、加工和销售。最近几年，再生铜产业发展迅猛，废杂铜进口量巨增，企业规模也有不断扩大趋势。目前再生铜产业主要分布在长江三角洲、珠江三角洲和环渤海地区，这些地区是我国经济最发达地区，也是铜资源最紧缺区域，但却是我国铜需求和铜加工业最发达的地区，目前全国80%的铜加工厂集中在这里，每年回收利用了全国75%的废杂铜，并已形成了从回收、进口拆解、拣选分类、加工利用一条完整的产业链，并形成广东南海、清远，浙江台州、宁波、永康，天津静海等地，以进口废杂铜为主的加工利用地区，及山东临沂、湖南汩罗、河南长葛、辽宁大石桥等地，以回收国内废杂铜为主的集散地20多处。 目前国内废杂铜回收量没有统计数据，我们按国际上一般回收水平估算( 按当年精炼铜产量40%计算)。

多金属氧酸盐的研究综述

综述 多金属氧酸盐电催化方面的研究 摘要：综述了多金属氧酸盐的电化学性质及其在电催化降解染料废水的研究， 亚硝酸根的电催化还原，甲醇电催化氧化的促进作用等方面的研究与应用。并为进一步研究它的应用指出了前景。 关键词：多金属氧酸盐电催化 一，前言 多金属氧酸盐(Polyoxometalate，POM)是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的一类多金属氧簇化合物。多金属氧酸盐的范围主要是高价态 的前过渡金属(主要指V、Nb、Ta、Mo、W)，具有形成金属—氧簇阴离 子的能力。相关研究也形成了一个学科——多酸化学。早期的多酸化学 认为多酸是由两个或两个以上的无机含氧酸根阴离子缩合脱水得到的一 类化合物，根据组成不同分为同多酸和杂多酸盐。 杂多阴离子具有良好的氧化还原行为，其氧化还原状态非常稳定，能在不影响结构的情况下通过改变杂原子或配原子来调整它们的氧化还 原电势，并且可能进行多电子转移，这使得杂多阴离子作为氧化还原催 化剂对间接电化学过程有非常重要的意义，有望填补间接化学反应中具 有高选择性并且稳定时间长的氧化还原催化剂极少的空白。近年来，研 究的焦点集中在杂多阴离子的电化学行为和电催化活性方面，大量有发 展潜力的成果已经被报道。Keggin和Dawson型杂多阴离子已被广泛用 作电催化剂。 进入20世纪70年代后，随着科学水平的提高，尤其随着电子计算机技术的飞跃发展，经计算机数据处理的物理测试仪器的检测灵敏度和 速度都大为提高，所能提供的信息量大大增加，极大地促进了多酸化学 的发展。作为一类含有氧桥的多核配合物，相关的各项研究日趋被人们 所重视。在这些体系中金属离子之间通过电子传递所产生的相互作用以 及它们与桥基、端基配体的相互协调和影响，使它们呈现出许多不同于 单核配合物的物理功能、化学性质和生物活性。多酸化合物的合成进入 了裁剪和组装快速发展的阶段，大量结构新颖的多酸化合物被合成出来，高聚合度、链型、微孔、层状多酸配合物及纳米结构、夹心式、无机双 螺旋类多酸配合物层出不穷，功能性多酸化合物的合成、开发依然是处 使多酸化学长足发展的动力，多金属氧酸盐的功能化，几乎涉及了所有 领域，如催化、光电磁功能材料以及药物化学，特别是抗病毒、抗肿瘤、 抗艾滋病的研究。本文着重介绍其在电催化方面的性质和应用。 二，多金属氧酸盐的电化学性质。 稀土元素九钨镓杂多酸盐A-Na?H?[(LnO)?(OW )H(GaW?O??)?]在pH=4. 0缓

废矿物油资源再生综合利用技巧

废矿物油资源再生综合利用技术 史召霞 人们在工业生产和日常生活中，不可避免地会产生各种废矿物油。废矿物油属于危险废物，其中含有多种毒性物质。然而，废 油其实并不废，其中变质的部分只有百分之几，是一种宝贵资源，将其综合利用，对于缓解我国资源紧缺的局面、解决油品供不应求的瓶颈问题，对于提高现有资源利用率、保护生态环境都具有十分重要的意义。 一、废矿物油的来源 废矿物油的产生来源主要为以下2种：1、机械、动力、运输等设备的更换油及清洗油，如各类润滑油、液压油等，主要来自机动车维修行业、机械加工制造业等。2、油类产品仓储过程中产生的沉积物。如加油站的油罐，隔油池的底泥，炼油厂含油污水处理设施产生的油泥等。 二、废矿物油的危害 废矿物油已被列入《国家危险废物名录》，编号为HW08。废矿 物油是由多种物质组成的复杂混合物，主要成分有C15-C36的烷烃、多环芳烃（PAHs）、烯烃、苯系物、酚类等。其中的各种成分对人体都有一定的毒性和危害作用。因此一旦大量进入外环境，将造成严重的环境污染。另外，废矿物油还会破坏生物的正常生活环境，具有造成生物机能障碍的物理作用。例如废矿物油污染土壤后由于其粘稠性较大，除了堵塞土壤孔隙及破坏土质外，还能粘在植物根部

形成一层粘膜，妨碍根部对水分和营养物质的吸收，造成植物根部腐烂，缺乏营养而大面积死亡。当土壤孔隙较大时，石油废水还可以渗透到土壤深层，甚至污染浅层地下水。 三、废矿油的处置现状 近几年，人们的环保意识逐年增强，因此，在实际的生产生活中，将废矿物油直接排放的为数不多，主要还是将产生的废矿物油转移给其他单位进行回收处置。但目前国内具有相应环保资质的企业不多，有近2/3的废矿物油被转移至无资质回收企业进行再提炼，这些废矿物油再加工企业的提炼工艺绝大多数为国家强制淘汰的落后工艺，这种“小炼油”企业基本没有任何污染防治措施，其简单落后的加工过程造成了环境的严重污染和资源的极大浪费。 四、废矿物油的处置及再利用技术 目前我国废油的主要去向是①焚烧或直接废弃，流入下水道、河流、荒地等；②经脱重金属后直接利用，作为燃料或者做沥青稀释剂、高硫燃料的掺和原料等；③简单清洁处理（过滤）后继续替代使用，这是假冒伪劣润滑油的主要来源之一；④再生（再精炼）。 传统的废润滑油回收再生技术为蒸馏-硫酸-白土精制工艺，其最大的缺点是过程中产生的废物容易污染环境。目前国外许多石油公司都在研究和开发新的废油回收技术，国内也在积极开展这方面的研究。目前为止主要的再生工艺有：酸-白土精制型、蒸馏-萃取-白土精制型、蒸馏-溶剂精制-加氢精制型、脱金属-固定床加氢精制型和蒸馏-加氢精制型、催化裂解、高温深度热裂解、膜分离、分子

钼磷多金属氧酸盐的结构类型及特点

收稿日期：2011-03-07 基金项目：国家自然科学基金资助项目（20671026；20971032）作者简介：万 彬（1983-），女，在读硕士研究生，主要研究方向：多酸化学。 导师简介：周百斌，男，博士，博士生导师，一直从事多金属氧酸盐的 研究，在国内外SCI 论文期刊上发表论文70余篇。 文章编号：1002-1124（2011）05-0034-03 Sum 188No.5 化学工程师 Chemical Engineer 2011年第5 期

已在催化及材料化学领域中成为人们研究的热点。 如：[Cu 6（4atrz ）6][PMo 12O 40]2·H 2O [3],[{Ag （bpy ）}2{Ag 4（bpy ）6} {PM o 11VO 40}][{Ag （bpy ）}2{PMo 11VO 40}][4] 。2.2P 2Mo 18和P 2Mo 5型多金属氧酸盐 [P 2Mo 18O 62]6-阴离子具有D3h 对称性，其中杂原 子P 呈四面体配位， 配原子呈八面体配位。在阴离子中两个PO 4四面体以角氧相连,位于分子结构的中心，其余18个M oO 6八面体相互共用顶角、边形成笼型结构。该结构中含有两种Mo 原子，6个“极位”M o 原子和12个“赤道位”M o 原子。Dawson 结构的磷钼酸盐与Keggin 结构是重要的杂多化合物，在催化等工业生产等方面具有重要应用，因此，对Dawson 结构磷钼杂多化合物的研究也比较深入，如H 3（L-HC 6H 9N 3O 2）3[P 2M o 18O 62]·20H 2O [5]等等。含有两个P 杂原子的磷钼杂多化合物中，[P 2Mo 5O 23]6-结构的杂多化合物也十分重要。Strandberg 于1973年首次确定其结构，在其结构中，两个P 原子呈四面体配位，分布在5个钼原子八面体共用顶角、边形成环的中心两侧。此种结构在光催化、医疗、材料等方面都有着良好的性质，目前已合成一大类无机-有机杂化材料，如：M g[Cu （bim ）（H 2O ）]2[P 2M o 5O 23]·4H 2O [6]等，其结构见图2。 图2Mg[Cu （bim ）（H 2O ）]2[P 2Mo 5O 23]的二维结构图Fig.22D stucture of the compound Mg[Cu （bim ）（H 2O ）]2 [P 2Mo 5O 23] 2.3P 4Mo 6型多金属氧酸盐 [P 4Mo 6O 34]12-阴离子中的4个杂原子P 呈四面 体配位，其中一个PO 4四面体位于阴离子结构的中 心,其余三个PO 4四面体位于阴离子结构的表面通过桥氧分别与两个钼原子相连，而6个Mo 原子呈现八面体配位，相互之间共用顶角、边，分布在中心PO 4四面体周围。国际上对其结构和性质的研究一直很热，近年我国研究人员也对此进行了较深入的研究，并合成了一系列结构新颖、性能良好的配合物，如（C 2N 2H 10）4{Mn 3[P 4Mo 6O 26（OH ）5]2} ·6H 2O [7]。图3（C 2N 2H 10）4{Mn 3[P 4Mo 6O 26（OH ）5]2} ·6H 2O 的结构图Fig.3Structure of the compound （C 2N 2H 10）4{Mn 3[P 4Mo 6O 26 OH ）5]2} ·6H 2O 2.4P 6Mo 18型多金属氧酸盐 [P 6Mo 18O 73]12-型钼磷酸盐是张献明于2004年在 https://www.wendangku.net/doc/da1077821.html,mon.首次报道的篮子型多酸结构[8]，在其 结构中，所有的Mo 都是以M oO 6八面体的形式存在，而P 都是以四面体的形式存在。该结构是由“把手”{P 4M o 4}和“篮体”{P 2Mo 14}两部分构成，一个{P 4M o 4}单元由四个{MoO 6}八面体和四个{PO 4}四面体构成，在{P 2M o 14}单元中两个P 原子同Well-Dawson [P 2M 18O 62]x -结构中的两个P 原子相似。“篮体”{P 2M o 14}的空穴中可以填充杂原子X （X =K,Sr ）。根据杂原子X 的半径不同，其配位方式也存在着差异，K 的半径小，是八配位，而Sr 的半径较大，则是九配位。杂原子X 在合成篮子型磷钼杂多化合物时起到了模板剂的作用。如[Cu （phen ）（H 2O ）3][{Cu （phen ）（H 2O ）2}2{Cu （phen ）（H 2O ）}2{Sr 奂P 6M o 14VIMo 4VO 73}]·3H 2O [9]的结构如图4。 图4阴离子和修饰片段的多面体和球棍图Fig.4（a ）Polyhedral and ball-stick representation of [Sr 奂P 6Mo 18O 73]10-decorated by four {Cu （phen ）（H 2O ）x }（x =1or 2）fragments;（b ）The basket-like topology formed by 18Mo atoms 该类型磷钼酸盐只有3例报道，因此，其合成 条件，性质研究尚需进一步探索。我们课题组已成 功合成出一系列含有不同碱土金属和有机配体的 a c b c a b Mn(1) Mn(2)P O （a ）[Sr 奂P 6Mo 18O 73]10-（b ）十八个钼原子组成的篮子 （下转第57页） 万彬等：钼磷多金属氧酸盐的结构类型及特点*2011年第05期35