咪唑衍生物及其应用
咪唑衍生物及其应用
摘要：本文介绍咪唑衍生物的分类、性能特点及其作为环氧树脂固化剂/促进剂的应用。该研究为选择使用咪唑衍生物提供了一定的依据。
关键词：咪唑；衍生物；固化剂/促进剂；覆铜箔层压板(CCL)；EMC
一基础咪唑材料
咪唑是一种五元杂环化合物（N NH），其结构特征为：在氮(杂)环戊二烯结构
的间位上含有两个氮原子。咪唑易于生成衍生物，被广泛用于环氧树脂固化（促进）剂、药剂、尿烷触媒、铜的防锈、炸药控制剂以及电解质等。与同类的脂肪胺、芳香胺固化剂相比，咪唑具有毒性低、刺激性小的特点，是重要的基础化工材料。
咪唑的化学合成有腈类合成法和乙二醛合成法两条路线。
（1）腈类合成法
H2NCH2CH2NH2 +R-CN N NH N NH (1)
脱氢
R
（咪唑啉）
（2）乙二醛合成法
OHC-CHO+NH3+RCHO N N N NH （2）
R
式（1）（2）中，R为H或烷基及其它基团。
二咪唑衍生物
咪唑易于生成衍生物，生成的途径有氰乙化反应、烷基取代反应、季胺化反应、卤代反应、羟甲基化反应和盐化作用等。常用的咪唑衍生物是烷基取代作用后的生成物。另外，还有氰乙化系列，氰乙化产物盐系列，氮杂苯系列，三聚异氰酸系列，羟甲基咪唑系列，咪唑啉系列等。下面介绍一些咪唑衍生物的一般性能特点。
1 普通咪唑衍生物
普通咪唑衍生物有二甲基咪唑（2MI）、二乙基四甲级咪唑（2E4MI）及二苯基咪唑（2PI ）等。该系列常在CCL、EMC和粉末涂料制造中用作固化（促进）剂，其特点有：固化速度快，固化温度低，分子量小，低量高效且价格便宜等。具体性能见表.1。
2 氰乙化系列
氰乙化系列（简写为CN）是咪唑氰乙化作用后的产物，适合于做酸酐促进剂，其熔点比较低，但要注意有释放丙烯腈的危险。具体性能见表.2。
3 氰乙化产物盐系列
氰乙化产物盐系列（简写为CNS）是氰乙化产物的二羧基苯羧酸盐。该系列衍生物的特点有：室温下适用期长，其羧基能和环氧树脂反应，环境污染少等，被广泛用于粉末涂料。具体性能见表.3。
4 氮杂苯系列
该系列（简写为A），其特点有：适用期长；适合作单组分化合物；具有三元氮环结构而耐热性较高等。广泛用于阻焊剂和粉末涂料。具体性能见表.4。
表.1 普通咪唑系列性能
表.2 氰乙化（CN）系列性能
表.3 氰乙化产物盐（CNS）系列性能
5 三聚异氰酸咪唑系列
该系列（简写为OK）的特点有：适用期长，粘结性好；适合作单组分化合物；最适合于做双氰胺的固化促进剂等。广泛用于阻焊剂和粉末涂料。具体性能见表.5。
表.5 三聚异氰酸咪唑（OK）系列性能
6 羟甲基咪唑系列
该系列（简写为HI）适用期长，可广泛用作胶粘剂和阻焊剂，但使用中可能有甲醛释放。具体性能见表.6。
表.6 羟甲基咪唑（HI）系列性能
7 咪唑啉系列
该系列（简写为IL）固化温度低，凝胶化时间不太受固化温度的影响，可广泛用于粉末涂料。具体性能见表.7。
表.7 咪唑啉（IL）系列性能
三咪唑材料的使用特性及分析
1 固态咪唑材料的物理性能
固态咪唑材料具有易于粉碎，生产率高的优点。其微粒最大粒径一般为：15 um ，平均粒径为：2—5um ,这类材料如：2PI、2PHI、2P4MHI、2MI—A、2PI—CNS、2PI—OK。
2 咪唑材料的溶解性，见表.8。
表.8 咪唑材料的溶解性（×0.01g /ml）
3 各类咪唑材料的凝胶化时间和适用期，见下图。
凝胶化时间
分析上图可以看出，普通咪唑系列其结构最简单，因而其固化物（胶粘剂）的适用期和凝胶化时间均最短。
4 咪唑材料用作环氧树脂固化剂的优点和固化机理分析
环氧树脂的固化剂可分为：加聚反应型固化剂，如胺类、酰胺类、酸酐类、多元苯酚及聚合硫醇等；催化加成型固化剂，如咪唑、双氰胺等。与传统的胺类固化剂相比，咪唑类固化剂表现出许多优点：①环氧固化物表现出高Tg、高HDT和优异的电性能；②固化体系的凝胶化时间和活性点易于控制；③在固化体系中用量比胺类少；④和酸肝、双氰胺等具有良好的相溶性；⑤毒性和刺激性小。
固化机理分析：
① NH与环氧基的作用： CH3
CH3
N NH + CH2—CH—R N N—CH2—CH—R
O OH
C2H5 C2H5
② N与环氧基的作用：
CH3CH3
N NCH2CH—R + CH2—CH—R/ R/—CHCH2—N + N—CH2CH—R
OH O O-OH
③ 氧自由基与环氧基的作用：
CH3
CH2—CH—R// + R/—CHCH2—N + N—CH2CH—R
O O- OH
C2H5
CH3
R/—CHCH2—N + N—CH2CH—R
O OH
R//—CH—CH2C2H5
O-
四. 咪唑材料的应用
常见咪唑材料的用途见表.9。咪唑材料作为环氧树脂的固化（促进）剂，在电子工业中得到重
要应用，具体领域包括：CCL、EMC、SMT用胶粘剂及阻焊剂等。
表.9 常见咪唑材料的用途
⑴在CCL中的应用
测试试验的树脂体系如下：
双酚A型环氧100
双氰胺8
促进剂0.3
试验测得使用不同促进剂时CCL的玻璃化温度（Tg）如表.10所示。
表.10 使用不同促进剂的CCL玻璃化温度
促进剂2PI 2E4MI 2MI DMBA
Tg(℃)157 153 152 148 由表.10可以看出：咪唑系列作为环氧树脂的固化促进剂，具有较高的Tg。其中2PI的Tg相
性能。
⑵在EMC中的应用
EMC配方体系中的主体材料可包括：苯酚Novolak型环氧树脂、酚醛树脂、固化剂、二氧化硅填料（可多达85% 以上）；常用的促进剂材料有：咪唑类促进剂（如：2MI、2P4MI、C17I），TPP 及DBU(1、8—重氮—双环[5、4、0]十一炭烯—7)。
⑶ 典型咪唑材料2E4MI与其它类促进剂的固化性能比较
用于对比的促进剂材料有：2E4MI, DBU,DMBA,TPP ，DMP—30。比较试验配方如下：环氧树脂（828） 100
THPA 90
促进剂0.5
固化条件：100℃/2hr+130℃/15hr
其固化物的电气、机械及热性能测试结果分别见表.11。通过试验分析可以看出，咪唑类促进剂的综合固化性能明显优于其它促进剂。
表.11 电气、机械及热性能试验结果
项目名称单位2E4MI DMP—30DBU DMBA TPP
介电常数（50H Z ，100℃）— 3.5 3.45 3.5 3.5 3.4
介质损耗系数(×10-4)
—8.3 8.0 8.5 11 7.6 （50H Z ，100℃）
体积电阻率(×1010)MΩ-cｍ 3.7 3.5 3.8 2.4 3.5
弯曲系数Kg/mm2 300 305 308 320 310 H·D·T ℃138 122 130 120 132 Tg ℃140 128 134 127 135
参考文献
⑴ CUREZOL SERIES,Shikohu Chemicals Corporation,1998年9月
⑵ 邢其毅，《有机化学》，人民教育出版社，1962年6月
作者简介
赵建喜，男，高级工程师，曾任国营704厂研究所所长，长期从事电子绝缘复合层压材料（CCL）的工艺与理论研究。现就任职西安高新区立达合成材料开发公司技术部部长，从事绝缘子复合材料的工艺与技术研发工作 (E-mail: 1536036542@https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html,) 。
苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展
2008年第28卷有机化学V ol. 28, 2008第2期, 210～217 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 210～217 wyl@https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html, * E-mail: Received July 7, 2006; revised May 30, 2007; accepted June 22, 2007.
No. 2 李焱 等：苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展 211 Lu 等[2]报道了用微波辐射促进邻苯二胺与酸的反应(Eq. 3), 并指出多聚磷酸(PPA)存在下多种芳香的和脂肪的酸都可以得到较好的产率, 当取代基为H 或CH 3时即使没有PPA 的存在也可以得到相应的2-取代苯并咪唑. Liu 等[3] 也研究了微波促进下邻二胺与羧酸的反应(Eq. 4). 该研究组不但研究了不同羧酸对反应的影响, 还研究了不同二胺(包括脂环的、芳香的和杂环的等)对反应的影响, 并进行了正交实验, 详细列举了6种二胺与7种羧酸之间彼此作用的转化率、产率等数据. 陈淑华等 [4]研究表明, 微波辐射功率不同会直接影响产物的类型, 并对比了以硅胶、氧化铝、人工沸石等为载体时的反应情况, 得出结论：以邻苯二胺和芳香酸为原料, 人工沸 石为载体, 加入催化量的DMF 作能量传递介质, 微波辐射2～6 min 可高产率地得到目标物2-取代苯并咪唑, 改变微波功率则得到另一类化合物(Scheme 1). Scheme 1 Dubey 等[5]用邻苯二胺与α,β-不饱和酸反应合成2-乙烯基苯并咪唑(Eq. 5). 1.2 邻苯二胺与羧酸衍生物的反应 Srinivasan 等[6]研究了邻苯二胺与苯甲酰氯在多种离子液体中的反应情况, 从中优选出两种离子液体 4[Hbim]BF ＋－ (1-butylimidazolium tetrafluoroborate, 反应时间10 min, 产率95%), 4 [bbim]BF ＋－ (1,3-di-n -butyl- imidazolium tetrafluoroborate, 反应时间40 min, 产率92%). 并研究了在这两种离子液体中邻苯二胺(邻氨基 酚或邻氨基硫酚)与多种酰氯反应的情况(Eq. 6). Chen 等[7]以邻苯二胺(邻氨基酚或邻氨基硫酚)和与 连接在连缀于PEG (polyethylene glycol)聚合物上的酰基氟作用, 液相合成了多种2-取代唑类衍生物(Scheme 2). 该反应虽然产率不高, 但在探索能与PEG 连接并用于组合化合物库合成的新试剂上作了有益的尝试. Janda 等[8]研究了邻苯二胺与连接在聚合物载体上 的酯在多种Lewis 酸存在条件下合成了苯并咪唑的情况 (Eq. 7), 实验表明Et 2AlCl 对该反应有较好的促进作用.
咪唑类酸性离子液体催化剂的制备及其表征
咪唑类酸性离子液体催化剂的制备及其表征 【摘要】本文用一步合成法制备了三种咪唑类Br？覫nsted酸性离子液体：[Hmim]CH3COO、[Hmim]H2PO4、[Hmim]C4H7O2，收率分别为85.5%、79.0%、87.0%，并通过FT-IR对三种离子液体进行了表征，对其结构及性质进行了初步的研究。 【关键词】咪唑；酸性离子液体；FT-IR 0 概述 离子液体，是由一系列杂环阳离子和多种阴离子组合而成[1]。在电化学业、重金属离子提取、相转变催化、重合、增溶作用以及在酶反应中做低挥发的有机溶剂等领域有着潜在的商业应用[2]。离子液体虽然为离子组成，但其组成可调变，故称为“设计溶剂”（designed solvents）。采用一步合成法制备离子液体，操作简便，没有副产物，产品易分离，纯化[3-4]。离子液体可用波谱学、物理学方法和电化学等手段对其进行表征。通过IR图谱的分析，可以证实产物（特别是阳离子部分）是否正确[5]。本文合成三种咪唑类离子液体[Hmim]CH3COO、[Hmim]H2PO4、[Hmim]C4H7O2，并采用光谱法对其结构及性质进行了初步的研究。 1 实验部分 1.1 试剂 N-甲基咪唑（wt≥98%，浙江省宁海市凯乐化工公司）、冰醋酸（化学纯，上海凌峰化学试剂有限公司）、磷酸（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）、正丁（分析纯，上海化学试剂有限公司）等。 1.2 离子液体催化剂制备 [Hmim]CH3COO的制备 称量摩尔比为1：1的N-甲基咪唑8.21g和醋酸6.01g于250ml三口烧瓶中，加入少量水作溶剂，旋转搅拌，将温度控制在80℃，反应进行6h，得到淡黄色液体。将得到的淡黄色液体进行减压蒸馏，控制减压蒸馏的真空度为0.07MPa，顶部温度为92℃，蒸馏时间为3h，即得到咪唑醋酸盐离子液体[Hmim]CH3COO。 [Hmim]C4H7O2的制备 称量摩尔比为1：1的N-甲基咪唑8.21g和正丁酸8.82g于250ml三口烧瓶中，加入少量水作溶剂，加热并搅拌，反应温度控制在80℃，反应7h，得到黄色液体。将得到的液体进行减压蒸馏，控制真空度为0.05MPa，顶部温度为75℃
咪唑类潜伏性固化剂
张健，韩孝族 (中国科学院长春应用化学研究所，吉林长春130022) 前言 咪唑及其衍生物主要用作环氧树脂的固化剂。随着电子工业的发展，需用量逐年递增，目前这方面的用量达咪唑总产量的90％～95％。改性咪唑也常用于胶黏剂、密封剂、涂料、灌封材料及改性材料。 目前，大规模集成电路(LSI)传输速度的提高以及电子整机结构的简化，促使电子封装向小型化、高性能、高可靠性和低成本方向发展，微电子封装形式也由外部保护向着内部连接转变。因此，相继出现了板上芯片(COB)、芯片尺寸封装(CsP)和多芯片模块(MCM)等低成本高效能的封装形式，所用的封装材料为各向异性导电胶膜(ACt)导电胶糊剂(NCP)。根据ACF和NCP在电子封装中的使用要求，配方中多采用咪唑类潜伏性固化剂，此类固化剂为咪唑衍生物经过化学改性来制备。它与环氧树脂组成的单组分胶黏剂。一般以胶膜和树脂糊的形式使用，通过加热激活固化反应。具有使用方便、在室温稳定和高温快速固化的特性，非常适合小、轻、薄的微电子封装。潜伏性固化剂的研究为近年微电子封装的热点和难点，一直是环氧树脂固化剂研究中最为活跃的领域，每年都有大量专利出现。其中，咪唑类潜伏性固化剂占据9o％以上的比例，因此其在微电子封装中占有重要地位。 1 、咪唑类潜伏性固化剂的特点 咪唑衍生物通过与环氧树脂(环氧化合物)、异氰酸酯、脲形成加成物，与有机酸成盐，与金属盐形成络合物及微包胶囊等方式，制成咪唑类潜伏性固化剂。其获得潜伏性的情况分为以下几种： a．高熔点粉体咪唑化合物分散在环氧树脂中，热熔后与环氧树脂反应。 b．咪唑化合物粉体微包胶囊化(Micro—encapsulated)，热压破壁固化剂溶出，与环氧树脂进行固化反应。 c ．咪唑衍生物被某化合物结合(如成盐)，常温与环氧树脂贮存稳定，高温时迅速解离。d．咪唑化合物l位上的活波H被取代，2位引入庞大侧基，对咪唑分子上的活性点(仲胺基、叔胺基)形成空间位阻，从而降低了它的反应活性，使之具有一定的潜伏性。 对于微电子封装用固化剂，由于考虑到封装材料快速固化性能，常采用b．C．d三中类型。 2 、咪唑类固化剂的固化机理 咪唑类固化剂的固化温度通常在120℃以下，所得的固化产物具有良好的耐潮湿性和耐热性，是-种常用的中温固化剂。在它的结构中存在着仲胺和叔胺，因而它与环氧树脂的反应存在两种机理：-是仲胺基上的氢同环氧树脂反应生成仲羟基的反应。一是叔胺的阴离子催化环氧树脂进行开环成醚的聚合反应。一般而言，咪唑体系的贮存期很短，难以制成-液型胶粘剂，需要对它进行改性。 Cook等对咪唑化合物与双酚A环氧树脂的固化反应进行研究，提出如下反应机制：Scheme l为咪唑2，4位取代化合物与环氧树脂固化反应历程，Scheme 2为咪唑l，2位取代化合物与环氧树脂固化反应历程。
离子液体的制备教学文稿
离子液体的制备
一．3.1 咪唑类离子液体的制备（制备氧化锆） 3.1.1 溴化1-辛基-3-甲基咪唑（[C8mim]Br）的合成及纯化 这种离子液体的合成反应可表示为： C8H17Br + C4H6N2 → [C8mim]Br 实验步骤：在圆底烧瓶中加入100 g新蒸馏的N-甲基咪唑和300 mL三氯乙烷，在强烈搅拌下，在60℃滴加236 g新蒸馏的正溴辛烷，滴加时间超过2 h，滴加完毕后在83℃下回流约3 h，反应现象是先浑浊后变为橙黄色粘稠的液体，经分液漏斗分离出离子液体, 并用三氯乙烷洗涤数次后, 在65℃真空干燥48 h除去残余的溶剂和水，即可得到最终产品。 3.1.2 1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[C8mim][BF4]）的合成及纯化 该离子液体的制备反应可表示为： [C8mim]Br + NaBF4 → [C8mim][BF4] + NaBr 实验步骤：将160.6 gNaBF4溶于550 mL水中，再加入202.6 g[C8mim]Br，搅拌48 h，而后用二氯甲烷萃取，有机层多次用水洗涤，直到在被除去的水相中滴加AgNO3溶液没有黄色沉淀出现为止。先蒸去二氯甲烷溶剂，再在65℃真空干燥48 h用以除去残余的溶剂和水。 3.1.3 溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑（[C12mim]Br）的合成及纯化 该离子液体的制备反应可表示为： C12H 25Br + C4H6N2 → [C12mim]Br 实验步骤：在圆底烧瓶中，加入75 g新蒸馏的N-甲基咪唑和250 mL三氯乙烷，在强烈搅拌下，在60℃滴加250 mL新蒸馏的正溴十二烷，滴加时间超过2 h，滴加完毕后在83℃再回流3 h，反应现象是先浑浊后变为橙黄色粘稠的液体。然后蒸出溶剂三氯乙烷，得到此离子液体极其粘稠，[C12mim]Br在65℃真空干燥48 h用以除去残余的溶剂和水。
咪唑盐离子液晶
中国科学: 化学 2010年第40卷第8期: 1072 ~ 1079 SCIENTIA SINICA Chimica https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html, https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html, 《中国科学》杂志社SCIENCE CHINA PRESS 论文 1-烷基-3-甲基咪唑溴化盐离子液体的 晶体结构及性能 魏西莲①?, 魏增斌①, 傅式洲①, 刘杰①, 孙德志①, 尹宝霖①, 王大奇①, 王素娜①, 王慧①, 吴明周①, 李干佐②? ①聊城大学化学化工学院, 聊城 252059 ②山东大学胶体与界面化学教育部重点实验室, 济南 250100 ?通讯作者, E-mail: weixilian@https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html,; coliw@https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html, 收稿日期: 2009-05-17; 接受日期: 2009-08-19 摘要以不同链长溴代烷烃和N-甲基咪唑反应得到1-烷基-3-甲基咪唑溴化盐, 用元素分析和核磁共振对化合物进行了表征. 室温下用溶剂蒸发法得到了单晶, 并用X射线单晶衍射法测定了晶体结构, 该晶体属于三斜晶系, 空间群为P-1. 化合物采用双分子层结构, 水分子参与结构的形成, 整个化合物由交叉的线性烷基链、咪唑头基、溴离子和水分子组成, 溴离子和水分子之间较强的氢键作用在(010)方向上形成了一个无限的O?H···Br氢键链. 用偏光显微镜、差示扫描量热(DSC)技术研究了其液晶行为, 证明其一水合物为近晶相热致液晶. 液晶区域的温度范围较宽说明水分子起到稳定作用. 关键词 离子液体晶体晶体结构 液晶性能 热力学性能 1 引言 近年来, 各类离子液体尤其是由N,N′-二烷基咪唑阳离子与阴离子构成的咪唑类离子液体以其独特的物理化学性质和在众多领域的巨大应用潜能而引起广泛的关注和研究兴趣[1, 2]. 这类长链两亲离子盐不仅具有表面活性, 而且在有机溶剂中也可以形成晶体而被称为离子液体晶体[3]. 作为一类新型材料, 它们的液晶也不同于通常的液晶, 它结合了离子液体和热致液晶的特点, 可作为离子传导材料[4]、有机反应中的定向溶剂[5]、功能纳米材料模板[6]以及有序膜的组成[7]等. 而晶体结构的特性对这些材料的应用是至关重要的, 因此近年来对其结构特征的研究也引起了人们极大的兴趣[8~17]. 国内对此类研究还见未报道. 一些短链的1-烷基-3-甲基咪唑盐的晶体已有部分报道[18~20]. 对于长链的咪唑盐类, Gordon等[21]和Roche等[22]先后报道了[C12-mim][PF6]、[C14-mim][PF6]和[C16-mim][PF6]的晶体结构, Abdallah等[23]测定了季盐离子液晶体的结构数据. 2002年Hardacre等[24]用小角X射线散射(SAXS)和DSC详细探讨了[C n mim]X (n=12~18, X=Cl, Br, OTF, TFI)的液晶行为, 并根据层间距等参数预测出晶体中存在着三维氢键和双层结构模型. 随即在2004年[25]制备出[C18-mim]Cl·H2O和 [C14-dmim]Cl·H2O的晶体, 证实了所预测的结构模型, 并指出由于氯离子和水分子之间形成了较强的氢键而使得长链烷基咪唑氯化盐在常温下是以一水合氯化盐的形式而稳定存在. 2008年Getsis和Mudring[26]考察了[C n mim]Br·H2O (n=12, 14)和无水化合物晶体的热力学及光学特征. 以上研
咪唑衍生物及其应用
咪唑衍生物及其应用 摘要：本文介绍咪唑衍生物的分类、性能特点及其作为环氧树脂固化剂/促进剂的应用。该研究为选择使用咪唑衍生物提供了一定的依据。 关键词：咪唑；衍生物；固化剂/促进剂；覆铜箔层压板(CCL)；EMC 一基础咪唑材料 咪唑是一种五元杂环化合物（N NH），其结构特征为：在氮(杂)环戊二烯结构 的间位上含有两个氮原子。咪唑易于生成衍生物，被广泛用于环氧树脂固化（促进）剂、药剂、尿烷触媒、铜的防锈、炸药控制剂以及电解质等。与同类的脂肪胺、芳香胺固化剂相比，咪唑具有毒性低、刺激性小的特点，是重要的基础化工材料。 咪唑的化学合成有腈类合成法和乙二醛合成法两条路线。 （1）腈类合成法 H2NCH2CH2NH2 +R-CN N NH N NH (1) 脱氢 R （咪唑啉） （2）乙二醛合成法 OHC-CHO+NH3+RCHO N N N NH （2） R 式（1）（2）中，R为H或烷基及其它基团。 二咪唑衍生物 咪唑易于生成衍生物，生成的途径有氰乙化反应、烷基取代反应、季胺化反应、卤代反应、羟甲基化反应和盐化作用等。常用的咪唑衍生物是烷基取代作用后的生成物。另外，还有氰乙化系列，氰乙化产物盐系列，氮杂苯系列，三聚异氰酸系列，羟甲基咪唑系列，咪唑啉系列等。下面介绍一些咪唑衍生物的一般性能特点。 1 普通咪唑衍生物 普通咪唑衍生物有二甲基咪唑（2MI）、二乙基四甲级咪唑（2E4MI）及二苯基咪唑（2PI ）等。该系列常在CCL、EMC和粉末涂料制造中用作固化（促进）剂，其特点有：固化速度快，固化温度低，分子量小，低量高效且价格便宜等。具体性能见表.1。 2 氰乙化系列 氰乙化系列（简写为CN）是咪唑氰乙化作用后的产物，适合于做酸酐促进剂，其熔点比较低，但要注意有释放丙烯腈的危险。具体性能见表.2。 3 氰乙化产物盐系列 氰乙化产物盐系列（简写为CNS）是氰乙化产物的二羧基苯羧酸盐。该系列衍生物的特点有：室温下适用期长，其羧基能和环氧树脂反应，环境污染少等，被广泛用于粉末涂料。具体性能见表.3。 4 氮杂苯系列 该系列（简写为A），其特点有：适用期长；适合作单组分化合物；具有三元氮环结构而耐热性较高等。广泛用于阻焊剂和粉末涂料。具体性能见表.4。
咪唑离子液体
咪唑离子液体 离子液体是由阴阳离子组成，其中阳离子有几种类型，主要部分是咪唑环的则称为咪唑类离子液体，如图为1，3-二甲基咪唑阳离子，侧链可以是不同碳链的，也可以是1，2，3三取代的，这些阳离子组成的离子液体都称为咪唑类离子液体 根据离子液体的酸碱性可把离子液体分为Lewis酸性、Lewis碱性、Br?nsted酸性、Br?nsted 碱性和中性离子液体。广义的酸性离子液体就是指可以提供质子或者得到电子的离子液体 反应类型 1934年,英国曼彻斯特Bragg研究小组的年轻物理学者J. F. Keggin在实验室中合成出H3 PW12O40 ·5H2O,他把该物质粉末的X射线衍射实验的结果与计算值进行比较,提出了具有划时代意义的Keggin结构模型(1: 12系列A型) 。40年后,即1974年,再次测定证明Keggin结构是正确的。1953年,Dawson首次用X射线衍射法测定了K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O的结构,结果表明其为三斜晶系。Strandbery在对Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O的结构进行测定后指出: Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O和K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O具有相同的结构构型。此后一些有关2: 1868系列杂多化合物的结构相继被测定出来,它们都具有与K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O相类似的骨架。后人为纪念Dawson,称2: 18系列杂多化合物为Dawson结构杂多化合物。早在1937年, J. A.Anderson就已经推测出1: 6型杂多化合物的结构,如: [ IMo6O24 ]6 - ,其中 I( Ⅶ) :Mo = 1: 6,但直到1974年才被最终确定下来,故称1: 6系列杂多化合物为Anderson结构杂多化合物,但第一个真正的Anderson结构化合物被认为是1948 年Evans报[ FeMo6O24 ]6 - 。1953 年,Wangh首次合成了(NH4 ) 6 [XMo9O12 ] (X =Ni4 + ,Mn4 + ) ; 1960年B rown. D. H 报道了1: 9BeW9的合成;上世纪70年代以后,相继合成了以P、Si、As为杂原子的钼的杂多化合物和以P、Si、As、Ge、Sb为杂原子的钨的杂多化合物,后人称此类化合物为Wangh结构( 1: 9系列)杂多化合物。此外还有Silverton (1: 12系列B型)结构,它们与Keggin、Dawson、Anderson以及同多酸的Lindqvist结构(M6O19结构)一起被称为多酸的6种基本结构[ 2 ] 。由于多酸化合物中原子数目较多,结构复杂,传统的描述方法是把它们的结构看成是以金 属为中心的MOn多面体通过共有角氧和边氧形成的组合。由于受测试手段的限制,到1971年,能够进行结构解析的多酸晶体只有14种(其中单晶12种) 。从20世纪80年代开始,随着四圆X射线衍射仪的普及,迄今已确定了100多种多酸结构,其中Keggin结构和Dawson结构是两种常见的基本结构[ 4 ] 。 (1) Keggin结构(1: 12系列A型)具有Keggin结构的杂多阴离子结构通式为[ XM12 O40 ]n - (X = P、Si、Ge、As等,M =Mo、W) 。四面体的XO4位于分子结构的中心,相互共用角氧和边氧的12 个八面体MO6包围着XO4。Keggin结构杂多阴离子共有α、β、γ、δ和ε型5种异构体(2) Dawson结构(2: 18系列)
咪唑类离子液体在中药有效成分提取中的应用
Pharmacy Information 药物资讯, 2019, 8(3), 43-48 Published Online May 2019 in Hans. https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html,/journal/pi https://https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html,/10.12677/pi.2019.83005 Application of Imidazole Ionic Liquids in Extracting Active Ingredients in Traditional Chinese Medicine Yalan Wang1, Suya Gao1,2*, Miaojie Yang1, Tian Cao1, Yuze Mao1, Dali Tao1, Tangna Zhao1, Jiawen Li1,Rui Wang1, Jiaojiao Wang1 1College of Pharmacy, Xi’an Medical University, Xi’an Shaanxi 2Institute of Medicine, Xi’an Medical University, Xi’an Shaanxi Received: Mar. 29th, 2019; accepted: Apr. 10th, 2019; published: Apr. 17th, 2019 Abstract Ionic liquid is new type of green organic solvent. Compared with traditional volatile organic sol-vents, it has many advantages such as good solubility, non-combustible and non-explosive, good controllability, good stability, good safety and environmental protection, and so on. In particular, imidazoles are easy to be synthesized and convenient to be used. In recent years, they have been widely used in chemical industry and medicine. In this paper, the application and advantage of imidazoles ionic liquids are reviewed in extracting effective ingredients from traditional Chinese medicine to provide reference for expanding the application scope of imidazole ionic liquids and optimizing the extraction process of effective components in traditional Chinese medicine. Keywords Imidazole Ionic Liquids, Extraction Method, Active Ingredients, Application 咪唑类离子液体在中药有效成分提取中的应用 汪亚兰1，高苏亚1,2*，杨妙洁1，曹甜1，毛宇泽1，陶大利1，赵瑭娜1，李佳雯1，王睿1，王皎皎1 1西安医学院药学院，陕西西安 2西安医学院药物研究所，陕西西安 收稿日期：2019年3月29日；录用日期：2019年4月10日；发布日期：2019年4月17日 *通讯作者。
咪唑类离子液体分析测试方法汇总
咪唑类离子液体分析测试方法汇总 (1)反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物姜晓辉,孙学文,赵锁奇,等. 反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物[J]. 分析测试技术与仪器,2006,12(4):195-198 摘要: 建立了反相键合相液相色谱分析离子液体咪唑类离子液体[bmim]PF6、[bmim]BF4、吡啶类离子液体[bupy]BF4的纯度及其中高沸点有机物的方法.以缓冲溶液控制流动相pH值,显著改善了峰形.保留时间定性,外标法定量. 关键词: 离子液体;高沸点有机物;高效液相色谱法 离子液体[1]也称室温融盐,是近年来新兴的溶剂.一些有关离子液体相平衡的基础数据[2~4],主要是通过紫外分光光度法[5]和折射率法测得的[6],这两种方法各有一定的局限性.另外,如何测定离子液体的纯度,目前也尚无简便可靠的方法.本文建立了在离子液体与杂质,高沸点有机物与离子液体完全分离的情况下测定离子液体及其中的高沸点有机物含量的高效液相色谱分析方法,比现有的两种方法具有更高的准确度,更短的分析时间. 参考文献: [1] Welton T. Room-temperature ionic liquids: solvents for synthesis and catalysis[J]. Chem Rev, 1999, 99:2 071-2 083. [2] Blanchard L A, Hancu D, Beckman E J,etal. Green processing using ionic liquids and CO2[J]. Nature(London), 1999, 399: 28-29. [3] Huddleston J G, Willauer H D, Swatloski R P,et al. Room temperature ionic liquids as novel media for 'clean' liquid2liquid extraction[J]. Chem Commun,1998, (16): 1 765-1 766. [4] Blanchard L A, Hancu D, Beckman E J,etal. Green processing using ionic liquids and CO2[J]. Nature(London), 1999, 399: 28-29. [5] Lynnette A Blanchard, Joan F Brennecke. Recovery of organic products from ionic liquids using supercritical carbon dioxide[J]. Ind Eng Chem Res,2001; 30: 287-437. [6] 叶天旭,张予辉,刘金河,等.烷基咪唑氟硼酸盐离子液体的合成与溶剂性质研究[J].石油大学学报(自然科学版), 2004,28(4):105-107. (2)反相高效液相色谱法直接测定离子液体中咪唑杂质含量 薛洪宝,马春辉,刘庆彬,等. 反相高效液相色谱法直接测定离子液体中咪唑杂质含量[J]广东化工,2006,33(12): 83-85 [摘要]研究了高效液相色谱法测定离子液体中的杂质（4-甲基咪唑）含量的测定方法。在不同色谱条件下，分离效果不同。在Allsphere ODS C18色谱柱上，以水-甲醇为流动相，两者流速比为水∶甲醇= 1∶9，流速为 1.0 mL/min，在215 nm 处进行紫外检测，离子液体能与4-甲基咪唑很好的分离。另外，在Hypersil BDS C18色谱柱上用类似的条件分离效果也较好。采用该法的线性范围，检出限分析考察，结果表明，其灵敏度高、定量准确、重现性好，适合于离子液中4-甲基咪唑这种杂质含量的测定。 [关键词]反相高效液相色谱法；离子液体；4-甲基咪唑 离子液体作为一种可代替挥发性有机溶剂[1-5]的绿色溶剂，已广泛应用于萃取分离过程，有机合成，化工及催化反应。离子液体有以下特点：热稳定性好，温度范围宽；对无机物、
咪唑类离子液体的合成、溶解性及其应用研究解读
咪唑类离子液体的合成、溶解性及其应用研究 离子液体是由正负离子组成的室温下为液体的盐,具有不挥发性,不易燃,高沸点,可循环性和化学稳定性等优点,广泛应用在有机合成、电化学、高分子科学、纳米材料合成以及分析领域。本文主要做了离子液体在天然高分子材料和无机材料中的应用研究。主要研究工作如下:1.合成了三种离子液体,考察了反应温度、反应时间等条件对离子液体转化率的影响,并用FT-IR、1H-NMR分析了离子液体的化学结构。随着一定范围内温度的升高和反应时间的延长,转化率增加,最高可达90%左右;要得到颜色较浅的离子液体,反应初期须保持较低的温度并慢慢升温。2.对比研究了三种离子液体对棉纤维素的溶解能力,并用FT-IR、SEM和XRD研究了溶解前和再生后纤维素的化学结构、形貌及晶体结构的变化。三种离子液体中,[C_2OC_1-EIM]Cl对棉纤维素的溶解性最好。在溶解过程中,随着温度的升高,纤维素在离子液体中的溶解度增加,但聚合度下降,特别是在[Cl-C_2OC_2-EIM]Cl中溶解时,纤维素的聚合度下降最严重。含羧基的离子液体会由于分子间氢键的缔合作用降低其对纤维素的溶解性。侧基较大的离子液体对纤维素的溶解性也较差。3.利用离子液体液化杉木粉,并利用液化产物改性酚醛树脂胶粘剂,研究了液化产物对胶粘剂性能产生的影响。液化反应的残渣率受到液化温度、时间、液比和离子液体种类等因素的影响;所得改性酚醛树脂胶黏剂的游离醛含量降低,剪切拉伸性能方面也优于未改性的酚醛树脂,离子液体的引入在粘结性能方面起到了重要的作用。4.以离子液体作为插层剂制备有机蒙脱土,研究其层间距的变化和影响因素。利用离子液体插层钠基蒙脱土,增大了蒙脱土的层间距,层间距与离子液体阳离子的结构与大小有关,且离子液体可与钠基蒙脱土直接发生离子交换反应;以离子液体为模板,正硅酸乙酯为硅源,制备纳米SiO_2粒子,研究离子液体与二氧化硅的相互作用,以及煅烧温度对SiO_2晶型的影响。离子液体负载二氧化硅前驱体中,离子液体与二氧化硅之间不存在化学反应,只是相互之间的物理作用;所得纳米二氧化硅材料在1200℃煅烧初步表现为部分晶态,1500℃煅烧下已完全为晶态物质,离子液体的加入减缓了SiO_2晶型的转变。 【关键词相关文档搜索】：材料学; 离子液体; 纤维素; 杉木粉; 酚醛树脂胶粘剂; 纳米二氧化硅
离子液体概述及其应用
离子液体概述及其应用前言：离子液体是仅由阴阳两种离子组成的有机液体，也称之为低温下的熔盐。离子液体具有低蒸汽压，良好的离子导电导热性，液体状态温度范围广和可设计性等优点。离子液体所具备的这些其他液体无法比拟的性质，给大部分传统化工反应提供了新的思路，特别是在绿色化学设计中的应用。本文首先阐述了离子液体的基础知识，而后着重讨论了离子液体在催化及有机合成领域，摩擦领域，生物医药领域中的应用。 主题： 一离子液体概述 1.1离子液体的发展及性质 20世纪时“离子液体”（IL）仅仅是表示熔融盐或溶盐的一个术语，比如高温盐。现在，术语IL大部分广泛的用在表示在液态或接近室温条件下存在的熔盐。早在1914年，Walden[1]合成出乙基硝酸铵，熔点为12℃，但当时这一发现并未引起关注。20世纪40年代，Hurley等人报道了第一个氯铝酸盐离子液体系AlCl3-[EPy]Br。此后对这一氯铝酸盐离子液体系进行了不断的扩充，包括各种基团修饰，如N-烷基吡啶，1,3-二烷基咪唑等，另外研究了此类离子液体系在电化学，有机合成以及催化领域的应用并有很好的效果[2]。但是由于此类离子液体共同的缺点就是遇水反应生成腐蚀性的HCl，对水和空气敏感，从而限制了他们的应用。所以直到1992年，Wilkes[3]领导的小组合成了一系列由咪唑阳离子与 BF， 4
-6PF 阴离子构成的对水和空气都很稳定的离子液体。此后在全世界范 围内形成了研究离子液体的热潮。这是由于ILs 存在很多优异而特殊的性质。（1）液体状态温度范围广，300℃；（2）蒸汽压低，不易挥发；（3）对有机物，无机物都有很好的溶解性，是许多化学反应能够在均相中完成；（4）密度大，与许多溶剂不溶，当用另一溶剂萃取产物时，通过重力作用，可实现溶剂与产物的分离；（5）较大的可调控性；（6）作为电解质具有较大的电化学窗口，良好的导电性，热稳定性。这些特殊的物理化学性质可以产生许多新应用，同时也会提高现有的科技水平。到目前为止，已经合成并报道了大量的ILs ，图1显示了典型的阳离子结构，阴离子结构和侧基链[4]。我们可以通过选择合适的离子组成从而实现ILs 物理化学性质的设计。比如说咪唑阳离子（1-丁基-3-甲基咪唑阳离子）和-4BF 或-4AlCl 组合，生成的离子液 体是亲水性的，而同样的阳离子和-6PF 或-2NTf 产生的是强憎水性的离 子液体。目前研究较多的是咪唑阳离子和吡啶阳离子与含氟阴离子构成的离子液体。
咪唑类离子液体结构与熔点的构效关系及其基本规律
https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html, 《化学通报》在线预览版 咪唑类离子液体结构与熔点的构效关系及其基本规律 蒋栋王媛媛刘洁戴立益* （华东师范大学化学系，上海 200062） 摘 要 熔点是界定、研究离子液体及其使用过程的一个重要参考指标，因此研究离子液体分子结构与熔点之间的构效关系及其基本规律有特别重要的意义。本文以从近两百遍文献及Beilstein Gmelin网络数据库中收集的约900种咪唑类离子液体中的384种咪唑类离子液体的熔点数据为依据，考察了离子液体分子结构与熔点之间的构效关系及其基本规律，这对离子液体的设计合成及应用有重要的指导作用。 关键词 离子液体熔点构效关系 Structure-Activity Relationship and Essential Rule of the Structure and Melting Point of Imidazolium Ionic Liquids Jiang Dong, Wang Yuanyuan, Liu Jie, Dai Liyi* (Department of Chemistry, East China Normal University, Shanghai 200062) Abstract Melting point is an important parameter of ionic liquid, so there is great meaning to study the structure-activity relationship and essential rule of the molecular structure and melting point of ionic liquid. In this article, the data of melting point of 384 imidazolium ionic liquids were collected from Beilstein Gmelin database and about 200 literatures. According to these data, the structure-activity relationship and essential rule of the molecular structure and melting point of ionic liquid were studied. This is meaningful to the synthesis and application of ionic liquid. Keywords Ionic liquid, Melting point, Structure-activity relationship 寻找对环境和人类无害的绿色材料，改变现有化学工业污染状态，使人类在更高层次上回归自然，这是人类面临而又必须应答的一个挑战。离子液体是在绿色化学的框架下发展起来的新型介质和功能软材料，它是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的熔点在100℃或150℃以下的盐类[1]。它是从传统的高温熔盐演变而来的，但与常规的离子化合物有着很大的不同。离子液体中阴阳离子间的静电引力较弱，因而具有较小的晶格能，在室温或室温附近呈液态[2]。它具有特有的优异化学和热力学稳定性、有较宽的液程、对有机及无机物有很好的溶解性、具有良好的导电性、较高的离子迁移率和扩散速度、不燃烧和无味等优点，作为环境友好而又具有应用前景的新型液体材料，其研究和应用出现了迅猛的发展势头[3~10]。离子液体更独特之处在于它具有可设计性，通过阴阳离子的不同组合或微调阳离子的烷基链，可以调整和改善离子液体的物理性质和化学性质，鉴于这种可调控性，离子液体又被称为“绿色可设计性溶剂”。随着阴阳离子的不断开发和多种组合，新型离子液体不断出现，体系不断壮大，但目前许多研究仍然沿袭传统的“尝试—失败—再尝试”模式来寻找合适的离子液体，这必然是难以适用的，因为阴阳离子组合形成的离子液体种类有1018之多，性质千差万别，筛选出符合要求的离子液体的工作量是巨大的，如果没有规律和理论作为指导，几乎是不可能的，因此研究离子液体的构效关系是离子液体功能化设计的必由之路，也是离子 蒋栋，男，24岁，硕士生，现从事离子液体化学与催化化学研究。*联系人，E-mail: lydai@https://www.wendangku.net/doc/da14310648.html,。教育部科技项目（重点）(105075)和国家自然科学基金(20503016) 资助. 2006-09-24收稿
【CN109912507A】一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910227496.9 (22)申请日 2019.03.25 (71)申请人 天津科技大学 地址 300457 天津市滨海新区第十三大街9 号 (72)发明人 王书军 项丰娟 秦仁炳 王硕 任菲 (74)专利代理机构 天津合正知识产权代理有限 公司 12229 代理人 陈松 (51)Int.Cl. C07D 233/58(2006.01) C07C 51/41(2006.01) C07C 53/10(2006.01) C08J 3/09(2006.01) C08J 3/11(2006.01)C08L 3/02(2006.01)C08L 1/02(2006.01) (54)发明名称 一种咪唑类离子液体及其合成方法和应用 (57)摘要 本发明提供了一种咪唑类离子液体1-烯丙 基-3-乙烯基咪唑醋酸盐的合成方法，先以N -乙 烯基咪唑与烯丙基氯进行一步法反应，得到离子 液体中间体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐，然后 用这个中间体与乙酸钾进行阴离子交换得到1- 烯丙基-3-乙烯基咪唑醋酸盐([AVIM][OAc])。本 发明的离子液体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑醋酸盐 可作为溶剂，可用于淀粉以及纤维素等生物大分 子的溶解。权利要求书1页 说明书4页 附图3页CN 109912507 A 2019.06.21 C N 109912507 A
1.一种咪唑类离子液体，即1-烯丙基-3-乙烯基咪唑醋酸盐，缩写式为[AVIM][OAc]，其 化学结构式如下： 2.如权利要求1所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，先以N -乙烯基咪唑与烯丙基氯进行一步法反应，得到离子液体中间体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐，然后用这个中间体与乙酸钾进行阴离子交换得到[AVIM][OAc]。 3.如权利要求2所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐的合成方法为： 在装有冷凝管的三口在圆底烧瓶中，添加N -乙烯基咪唑与烯丙基氯以及乙腈，在氮气保护和机械搅拌的条件下，55-85℃，反应12-36h，然后通过旋转蒸发除去过量的烯丙基氯，用乙酸乙酯萃取未反应的N -乙烯基咪唑，最后在真空干燥箱里干燥24-96h即得1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐。 4.如权利要求3所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，N -乙烯基咪唑与烯丙基氯反应的摩尔比是1:1-1:3。 5.如权利要求2所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，中间体1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐与乙酸钾进行阴离子交换的方法为： 将已制备的1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐与乙酸钾以及异丙醇加入到圆底烧瓶中，伴随着机械搅拌，在室温下反应25-72h，真空抽滤除去过量的乙酸钾和反应生成的氯化钾，旋转蒸发除去过量的异丙醇，然后用丙酮复溶，取丙酮相，旋蒸除去丙酮，在真空干燥箱里干燥24-96h即得[AVIM][OAc]。 6.如权利要求5所述的一种咪唑类离子液体的合成方法，其特征在于，1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐与乙酸钾的反应摩尔比为1:1-1:5。 7.如权利要求1所述的咪唑类离子液体的应用，其特征在于，作为溶剂溶解生物大分子。 8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的生物大分子是淀粉和纤维素及其衍生物。 权 利 要 求 书1/1页2CN 109912507 A
咪唑类离子液体的合成讲解
咪唑类离子液体的合成 （可以在查找有关咪唑类离子液体的合成作为文献综述的一部分） 咪唑环是具有芳香性的五元含氮杂环，氮原子经烷基化反应后将烷基链引入咪唑环，使咪唑环成为带正电荷的阳离子。该结构性质稳定，正电荷分布均匀。所得手性离子液体稳定性好，熔点低。是目前研究最多的手性离子液体。 1997年，Howarth [19]报道了第一例手性离了液体的合成，该离子液体是由三甲基硅咪唑和手性的(S)-1-溴-2-甲基丁烷反应制得，产率为21%。并将它用于不对称Diels-Alder 反应中，手性离子液体作为Lewis 酸参与反应，而不仅仅是溶剂。Diels-Alder 反应物为巴豆醛或异丁烯醛与环戊二烯，结果表明，对映体过量仅5%。但是这项工作具有开拓性的意义，初步展现了手性离子液体的应用价值(图1-1)。 N N N N + Me 3Si (s)-1-bromo-2-methylbutane 图1-1 溴代N,N-二（S-2-甲基丁基）咪唑的合成 Fig.1-1 Synthesis of N,N-di(S-2-methyl butane)imidazolium bromide 包伟良[20]研究小组，通过手性胺与乙二醛的成环反应，制得含有手性烷基的取代咪唑，再与卤代烷反应，最后进行阴离子交换合成手性离子液体。这种手性离子液体熔点较高，90℃，常温下为固态，限制了它在手性催化，手性合成，手性分离中的应用(图1-2)。 图1-2 由手性胺合成手性离子液体 Fig.1- 2 Synthesis of chiral ILs from a chiral amine 考虑到手性胺和氨基酸的类似结构，包伟良研究小组从天然氨基酸出发，通过类似的合成方法，制备了一批手性离子液体(图1-3)。