分析化学（高教第五版）课后习题及思考题
第八章 电位分析法
思 考 题
1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么
答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。 指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—Φ
θ
Mn+/M
—
nF
RT ln αMn+ 式中Φ参比和Φθ
Mn+/M 在温度一定时，都是常数。由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2
Cl 2
/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH
试
+ ΦL , 式 中Φ
Hg 2Cl 2/Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难
以测量和计算的不对称电位和液接电位。所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H +
有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1
的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。玻璃电极中内参比电极的电位是恒定的，与待测溶液的pH 无关。玻璃电极之所以能测定溶液pH ，是由于玻璃膜产生的膜电位与待测溶液pH 有关。
玻璃电极在使用前必须在水溶液中浸泡一定时间。使玻璃膜的外表面形成了水合硅胶层，由于内参比溶液的作用，玻璃的内表面同样也形成了内水和硅胶层。当浸泡好的玻璃
电极浸入待测溶液时，水合层与溶液接触，由于硅胶层表面和溶液的H +
活度不同，形成活度差，H +
便从活度大的一方向活度小的一方迁移，硅胶层与溶液中的H +
建立了平衡，改变了胶 - 液两相界面的电荷分布，产生一定的相界电位。同理，在玻璃膜内侧水合硅胶层 - 内部溶液界面也存在一定的相界电位。其相界电位可用下式表示：
Φ外 = k 1 + a 1/a 1ˊ Φ内 = k 2 + a 2/a 2ˊ
式中a 1、a 2分别表示外部溶液和内参比溶液的H +
活度；a 1ˊ、a 2ˊ分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H +
活度；k 1、k 2分别为由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。
因为玻璃膜内外表面性质基本相同，所以k 1=k 2，又因为水合硅胶层表面的Na +
都被H
+
所代替，故a 1ˊ= a 2ˊ , 因此 Φ膜 = Φ外—Φ内=a 2,由于内参比溶液H +
活度a 2是一定值故：Φ膜= K + = K + 试，说明在一定的温度下玻璃电极的膜电位与试液的pH 呈直线关系。
4. pH 的实用定义（或pH 标度）的含意是什么 答：pH 的实用定义为：pH X = pH S +
F
RT E E S
X /303.2 ,其中pH S 为是标准缓冲溶液的pH
值，是已确定的数值。也就是说，以pH S 为基准，通过比较Ex 和Es 的值而求出pH X 。
5. 试讨论膜电位、电极电位和电动势三者之间的关系。
答：在一定的温度下，离子选择性电极的膜电位与待测离子的活度的对数呈直线关系。即：Φ膜 = K ±
nF
RT
303.2 lg a , 电极电位等于内参比电极的电位加上膜电位，即： Φ电极 = Φ参比 + Φ膜，电动势等于外参比电极的电位与离子选择性电极电位之差，即： E =Φ参比— Φ内参比— Φ膜。
6. 用电位法如何测定酸（碱）溶液的电离常数，配合物的稳定常数及难溶盐的Ksp 答：测定酸（碱）溶液的电离常数，将氢电极和参比电极插入一定活度的弱酸及共轭碱的溶液中，组成工作电池，测电池的电动势。然后根据：
E=Φ参比— [HA]/[A-] （参比电极为正极） 计算出Ka 值。
测定配合物的稳定常数，先将配合物中的金属离子的选择性电极和参比电极与配合物以及配位剂活度均一定的溶液组成工作电池，测电池的电动势。然后根据：
E=Φ参比— ΦMn+/M θ
—
n
059.0lg[MLn]/K[L]n
计算出K 值。 测定难溶盐的Ksp ，先将难溶盐中的金属离子的选择性电极和参比电极与饱和难溶盐以及一定活度的难溶盐的阴离子的溶液组成工作电池，测电池的电动势。然后根据：
E=Φ参比— ΦMn+/M θ
—
n
059.0lgKsp/[L]n
计算出Ksp 值。 7. 如何从氧化还原电位滴定实验数据计算氧化还原电对的条件电极电位
答：首先通过氧化还原电位滴定实验数据求出滴定终点所消耗滴定剂的体积，然后在计算出滴定剂加入50%和200%时的电动势，然后根据：E = Φ参比— Φ氧化态/还原态 即可求出
氧化还原电对的条件电极电位。滴定剂加入50%时，是被滴定物电对的条件电极电位，滴定剂加入200%时，是滴定剂电对的条件电极电位。
8. 如何估量离子选择性电极的选择性
答：对离子选择性电极的选择性一般用电位选择系数Kij来估量,其意义为在实验条件相同时，产生相同的电位的待测离子活度αi与干扰离子αj的比值，K ij =αi /αj其值越小，表示电极选择性越高。
9. 直接电位法测定离子活度的方法有哪些哪些因素影响测定的准确度
答：直接电位法测定离子活度的方法有标准曲线法和标准加入法。影响测定的准确度因素有温度、电动势测量的准确度、干扰离子的干扰作用、溶液的酸度、待测离子的浓度、电位平衡时间。
10. 测定F - 浓度时，在溶液中加入TISAB的作用是什么
答：TISAB是一种高离子强度缓冲溶液，可维持溶液有较大而稳定的离子强度，把TISAB 加入到标准溶液和试液中，使溶液中离子强度固定，从而使离子的活度系数不变。使试液与标准溶液测定条件相同。Kˊ值保持基本一致，因此可用标准曲线法来测定离子的浓度。同时也起到控制溶液的酸度和掩蔽Fe3+、Al3+的作用，以消除对F-的干扰。
11. 电位滴定法的基本原理是什么有哪些确定终点的方法
答：电位滴定法是通过测量滴定过程中电位的变化，根据滴定过程中化学计量点附近的电位突跃来确定终点。确定终点的方法有E-V曲线法，△E/△V-V曲线法，二级微商法。
12. 试比较直接电位法和电位滴定法的特点。为什么一般说后者较准确
答：直接电位法是通过直接测量电池的电动势，然后利用电动势与待测离子活度之间的关系求得待测离子的活度。这种方法简便、快捷。而电位滴定法是通过测量滴定过程中电位的变化，根据滴定过程中化学计量点附近的电位突跃来确定终点，从而求得待测离子的浓度。其比直接电位法具有较高的准确度和精密度，但分析时间较长。
电位滴定法测量电池的电动势是在同一溶液中进行的，所以其不受温度、酸度、电动势测量的准确度、待测离子的浓度、干扰离子的干扰、电位平衡时间等因素的影响，而且是以测量电位变化为基础，计算最后结果不是直接通过电动势数值得到的，电动势的测量准确与否将不会影响其结果。所以说这种方法准确度较高。
13. 用AgNO3电位滴定含有相同浓度的I-和Cl- 的溶液，当AgCl开始沉淀时，AgI是否已沉淀完全
答：由图8 - 15可以看出，当AgCl开始沉淀时，电池的电动势已处于AgI的突跃范围之内，所以AgI已达到%以上，可以认为其沉淀完全。另外，由计算可知：已知： Ksp（AgCl）= ×10-10，Ksp（AgI） = ×10-16, C Cl - = C I - = C mol·L-1。当AgCl
开始沉淀时：[Ag+] = × 10-10 / C mol·L-1, [I - ] = ×10-16 C / ×10-10 mol·L-1, 相对误差=×10-16C / ×10-10/C = %，这也说明AgCl开始沉淀时AgI已沉淀完全。
14. 在下列各电位滴定中，应选择何种指示电极和参比电极
答：NaOH滴定HA（Ka C =10-8 )：甘汞电极作参比电极，玻璃电极作指示电极。
K2Cr2O7滴定Fe2+：甘汞电极作参比电极，铂电极作指示电极。
EDTA滴定Ca2+：甘汞电极作参比电极，钙离子选择性电极作指示电极。
AgNO3滴定NaCl：甘汞电极作参比电极，银电极作指示电极。
习题
1. 测得下列电池的电动势为（25℃）；
Cd CdX 2，X -（·L -1
‖SCE
已知ΦCd 2+/Cd θ
= , 忽略液接电位，计算CdX 2的Ksp 。（提示：CdX 2为镉的难溶盐） 解： = + — 2
059
.0 lgKsp/
Ksp = ×10 -15
2. 当下列电池中的溶液是pH = 的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为 ：
玻璃电极│H +（
α=X )‖SCE
当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势如下： （a ） ; (b) (c) 。试计算每种溶液的pH 。 解：（a ）pH= + 059
.0209
.0312.0- =
（b ）pH= + 059
.0209
.0088.0- =
（c) pH= +
059
.0209
.0017.0-- =
3. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCl 溶液组成电池。在25℃时，测得E=。当待测液为NaOH 溶液时，测得E=。取此NaOH 溶液，用上述HCl 溶液中和完全，需用HCl 溶液多少毫升
解： = — [OH -] [OH -
]=·L -1
= — [H +
] [H +
]=·L -1
需用HCl 溶液 。
4. 25℃时，下列电池的电动势为（忽略液接电位）：
Pt H 2（100kPa ）,HA ·L-1)A-·L-1 )‖SCE 计算弱酸HA 的Ka 值。 解： = — lg Ka Ka = ×10-5
5. 已知电池：Pt H 2（100kPa),HA ·L -1
)A -·L -1
)‖SCE 测得E=。计算弱酸HA 的离解常数（忽略液接电位）。
解： =
Ka = ×10 - 8
6. 测得下列电池的电动势为（25℃）
Cd Cd (CN)42-
×10-2
mol ·L -1
),CN - ·L -1
)‖SHE
试计算Cd (CN)42-
的稳定常数。
解： = — 2
059.0 ×10-2
/K × K=×1018
7. 为了测定CuY2-的稳定常数，组成下列电池： Cu Cu Y 2-×10-4
mol ·L -1
),Y 4-×10-2mol ·L -1
)‖SHE 25℃时，测得电池电动势为，计算K CuY 2-
解：= -
2
059.0 ×10-4/K CuY 2-×（×10-2）2
K CuY 2- = ×1018
8. 下列电池 Pt Sn 4+
，Sn 2+
溶液‖标准甘汞电极
30℃时，测得E=。计算溶液中[Sn 4+
]/[Sn 2+
]比值（忽略液接电位）。
解： = －－
2
298303
059.0??lg[Sn4+]/[Sn2+]
[Sn 4+
]/[Sn 2+
]=100
9. 在60ml 溶解有2 mmolSn 2+
溶液中插入铂电极（+）和SCE （-），用?L -1
的Ce 4+
溶液进行滴定，当加入滴定剂时，电池电动势的理论值应是多少
解：化学反应式：Sn 2+
+2Ce 4+
= Sn 4+
+2Ce 3+
加入滴定剂反应后：
C Sn 2+ =
600.2020
.2010.02+?
- = ·L -1 C Sn 4+ =
60
0.2020.2010.0+?
= ·L -1 ΦPt = ΦθSn 4+/Sn 2+ +nF
RT [Sn 4+]/[Sn 2+
] =
E = — = -
10. 在·L -1
FeSO4溶液中，插入Pt 电极(+)和SCE (-) , 25℃时测得E=，有多少Fe 2+
被氧化Fe 3+
解： = + [Fe3+]/[Fe2+] — [Fe 3+
]/[Fe 2+
]=10
[Fe 3+
]/（ — [Fe 3+
]）=10 [Fe 3+
]=（1+）= mol ·L -1
Fe 2+被氧化为Fe 3+
的百分数=
10
.000059
.0= %
11. 20.00 ml ·L -1
Fe 2+
溶液在1mol ·L -1
H 2SO 4溶液中，用·L -1
Ce 4+
溶液滴定，用Pt （+），SCE （-）组成电池，测得电池电动势为。此时已加入多少毫升滴定剂
解：设：已加入X 毫升滴定剂。 反应式： Fe 2+ + Ce 4+ = Fe 3+ + Ce 3+
= +[Fe 3+]/[Fe 2+
]－ [Fe 3+]/[Fe 2+]=10-
（×－）=10
X = 12. 下列电池
Ag Ag 2CrO 4,CrO 42-(x mol ·L -1
）‖SCE
测得 E = ，计算CrO 42-的浓度（忽略液接电位）。已知K SP (Ag 2
CrO 4
) = ×10-12
解： = －－ lg[A g +
]
= －－ lg （×10-12
/x)1/2
x =×10-2mol·L -1
13. 设溶液中pBr = 3, pCl = 1, 如用溴电极测定Br - 活度，将产生多大误差已知电极的 K Br -,Cl - = 6×10-3
。
解：相对误差 =
%100/??i
Zj
Zi j
ij K αα
= 10-1
×6×10-3
/10-3
=60%
测得αBr - =10-3
+60%×10-3
= ×10-3
mol ·L -1
pBr = ，产生的误差相当于个pBr 单位。
14. 某种钠敏感电极的选择系数K Na +,H +约为30（说明H +
存在将严重干扰Na +
的测定）。如用这种电极测定pNa = 3的Na +
溶液，并要求测定误差小于3%，则试液的pH 必须大于几
解：3% ＞30×αH +/10-3
αH +< ·L -1
pH>6
15. 以SCE 作正极，氟离子选择性电极作负极，放入×10-3
mol ·L -的氟离子溶液中，测得E = - 。换用含氟离子试液，测得E = - 。计算试液中氟离子浓度。
解： = K ′+ =K′+ α F - [F -
] =×10-3
/10
（+）/
=×10-4mol ·L -
16. 有一氟离子选择性电极，K F -,OH - = , 当[F - ] = ×10-2
mol ·L -1
时，能允许的 [OH
-
]为多大（设允许测定误差为5%） 解：5% =×[OH - ]/×10-2
[OH - ] =×10-3mol·L -1
17. 在25℃时用标准加入法测定Cu 2+
浓度，于100ml 铜盐溶液中添加 ·L -1
Cu(NO 3)
2
溶液1ml ，电动势增加4mv 。求原溶液的总铜离子浓度。 解： =
2059.0 lg(1+ Cx 100
/1.0 ) Cx =
1
10
100/1.0059
.02004.0-? = ×10-3mol ·L -1
。
18. 用钙离子选择性电极和SCE 置于100mlCa 2+
试液中，测得电位为。加入2ml 浓度为·L -1
的Ca 2+
标准溶液后，测得电位为。计算Ca 2+
的浓度。
解：Cx = △C （10
△E / S
－1）
-1
C Ca 2+ =100
2218.0?(110
2
/059.0415.0430.0--)-1 =×10-3mol ·L -1
19. 下列体系电位滴定至化学计量点时的电池电动势（用SCE 作负极）为多少 （a ） 在1mol ·L -1
HCl 介质中，用Ce 4+
滴定Sn 2+
; （b ） 在1mol ·L -1
H 2SO 4介质中，用Fe 3+
滴定U Ⅳ
; （c ） 在1mol ·L -1
H 2SO 4介质中，用Ce 4+
滴定VO 2+
。
解：（a ） E =
3
14
.0228.1?+ — =
（b ） E = 341
.0268.0?+ — =
(c) E = 2
00
.144.1+ — =
20. 下列是用·L-1NaOH 溶液电位滴定某弱酸试液[10mL 弱酸+10mL (1mol ·L-1)NaNO3+80mL 水]的数据：
(a) 绘制pH-V 滴定曲线及△pH/△V-V 曲线，并求Vep 。 （b) 用二阶微商法计算Vep ，并与（a)的结果比较。 （c) 计算弱酸的浓度。
（d) 化学计量点的pH 值应是多少 解：（a ） 作图如下：
由pH-V 滴定曲线图可知：Vep=。 △pH/△V-V 数值如下表 ：
△pH/△V - V曲线
24681012
14△p H /△V
由△pH/△V-V 曲线图可知 ： Vep = 。
（b ） 对于 △2
E/ △2
V=
90.810.90
.35.11-- =
对于 △2E/ △2
V = 10.930.95.115.3-- = - 40
Vep = + × 405.425
.42+ = ml
(c) C HA = 10
10.91000.0? = ·L -1
(d) pHeq = + 2
80
.610.9- =
21. 用氟离子选择电极作负极：SCE 作正极，取不同体积的含F -
标准溶液（C F -=×10-4
mol ·L -1
）,加入一定的TISAB ，稀释至100mL ，进行电位法测定，测得数据如下：
取试液20mL ，在相同条件下测定，E=-359mV 。 （a ）绘制E — - lgC F -工作曲线。 （b ） 计算试液中F -
的浓度。
解：（a ） 计算得：-lgC: ；作图如下：
-420
-400-380-360-340-320-3004.8
5.1
5.4
5.7
6
6.3
-lgC
E /m V
（b) 由工作曲线可以查得，当E = -359mV时，-lgC = 试液中C F - =10 -5. 35×100/20= ×10 - 5 mol·L- 1
第5章伏安分析
第五章伏安分析法 一、判断题（对的内打√, 错的打×） 1、极谱分析中电级的特殊性表现在电解过程中使用的电极都是极化电极，其中一支是面积很小的滴汞电极和另一支面积很大的饱和甘汞电极。（×） 2、电容电流又叫充电电流，它是由电极反应产生的，所以又称之为法拉第电流。（×） 3、在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。（√） 4、残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。（×） 5、极谱分析中，电解电流的大小主要决定于离子由溶液本体到达电极表面的扩散运动所控制。（√） 6、消除极谱极大现象的方法是在溶液中加入Na2SO4或抗坏血酸等物质。（×） 7、极谱波可以分为可逆波和不可逆波，可逆波是指在相同的测定条件下，其还原波与氧化波的半波电位相同。（√） 二、选择题 1、极谱波形成的根本原因为（C） A、汞滴表面的不断更新 B、溶液中的被测物质向电极表面扩散 C、电极表面附近产生浓差极化 D、电化学极化的存在 2、极谱分析是特殊条件下进行的电解分析，其特殊性表现在（D） A、使用了两支性能相反的电极，溶液静止 B、试液浓度越小越好 C、通过电解池的电流很小，加有大量电解质 D、A+C 3、极谱法使用的指示电极是( C) A、玻璃碳电极 B、铂微电极 C、滴汞电极 D、饱和甘汞电极 4、恒电位电解时，为减小浓差极化，下列措施不正确的是（D） A、增大工作电极面积或减小电流密度 B、提高溶液的温度 C、加强机械搅拌 D、减小溶液的浓度 5、极谱分析的电解池由三部分组成，即滴汞电极，饱和甘汞电极与铂丝辅助电极，这是为了( A)
第十四章 电位分析法
第十四章电位分析法 14-1 电位分析法可以分成哪两种类型？依据的定量原理是否一样？它们各有何特点？ 答：（1）电位分析法分为电位法和电位滴定法。 （2）两者依据的定量原理不一样。 电位法一般使用专用的指示电极，把被测离子的活（浓）度通过毫伏电位计显示为电位（或电动势）读数，由Nersnst方程求算其活（浓）度，也可把电位计设计为有专用的控制档，能直接显示出活度相关值，如Ph，由Nersnst方程求算其活（浓）度。 电位滴定法利用电极电位在化学计量点附近的突变来确定滴定终点，被测物质含量的求法依赖于物质相互反应量的关系。 （3）电位法和电位滴定法一样，以指示电极、参比电极及组成测量电池，所不同的是电位滴定法要加滴定剂于测量电池溶液里。电位滴定法准确度和精度高，应用范围广，且计量点和终点选在重合位置，不存在终点误差。 14-2 画出氟离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。 答：见课本P367。 14-3为什么说ISFET电极具有大的发展潜力？ 答:场效应晶体管电极是一种微电子敏感元件及制造技术与离子选择电极制作及测量方法相结合的高技术电分析方法。它既有离子选择电极对敏感离子响应的特性,又保留场效应晶体管的性能,故是一种有发展潜力的电极方法。 14-4何谓pH玻璃电极的实用定义？如何测量pH？ 答:pH玻璃电极的实用定义为： pHx=pHs+[(Ex-Es)F]/RTln10 测量pH的方法: 选定一种标准缓冲溶液，其pH值为已知,测得其电动势为Es,在相同测量条件下测得待测溶液的电动势Ex,通过上式即可求出待测溶液的pH值. 14-5何谓ISE的电位选择系数？写出有干扰离子存在下的Nernst方程表达式？ 答：在同一敏感膜上，可以有多种离子同时进行不同程度的响应，因此膜电极的响应并没有绝对的专一性，而只有相对的选择性，电极对各种离子的选择性，用电位选择性系数表示，表征了共存离子对响应离子的干扰程度。 有干扰离子存在下的Nernst方程表达式为： Em=常数+RT/nF ln(a A+KA,B) 14-6 电位滴定的终点确定哪几种方法？ 答：电位滴定的终点确定有三种方法： 1)E-V曲线法：电位对滴定体积的曲线，曲线的转折点所对应的滴 定体积为化学计量点的体积。常以电位突跃的“中点”为滴定终 点，其对应的体积为终点时的滴定体积。 2)△E/△V-V曲线法：称为一次微分曲线，其极大值对应的体积为 化学计量点的滴定体积。 3)△2E/△V2-V曲线法：称为二次微分曲线，其值为0时，对应于化 学计量点的体积。
第四章电化学与电位分析法
第四章 电化学与电位分析法 一、简答题 1.化学电池由哪几部分组成？如何表达电池的图示式？电池的图示式有那些规定？ 2.电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法对吗？为什么？ 3.电池中"盐桥"的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？ 4.电极电位及电池电动势的表示式如何表示？应注意什么问题？何谓式量电位？如何表示？ 5.电极有几种类型？各种类型电极的电极电位如何表示？ 6.何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极？ 7.何谓电极的极化？产生电极极化的原因有哪些？极化过电位如何表示？ 8.写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解池？极性为何？（设T 为25℃,活度系数均为1） （1）Pt│Cr 3+（1.0×10－4mol·L －1），Cr 2+（0.10mol·L －1）‖Pb 2+(8.0× 10－2mol·L －1)│Pb 已知： 322//E 0.41,E 0.126Cr Cr Pb Pb V V θθ+++=-=- 已知： 2332//E 1.00,E 0.77VO VO Fe Fe V V θθ++++== （3）Pt,H 2(20265Pa)│HCl (0.100mol·L －1)‖HClO 4(0.100mol·L －1 )│Cl 2(50663Pa),Pt 已知： 22//E 0.0,E 1.359H H Cl Cl V V θθ +-== （4）Bi│BiO +(8.0×10－2mol·L －1)，H +(1.00×10－2mol·L －1)‖I－(0.100mol·L －1)，AgI(饱和)│Ag 已知： 17,//E 0.32,E 0.799,8.310sp AgI BiO Bi Ag Ag V V K θθ++-===? 9. 电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？ 10.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。 11.写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。 ⑵
无机及分析化学第十三章 电化学分析法课后练习与答案
第十三章电化学分析法 一、选择题 1. 下列( )不是玻璃电极的组成部分。 A．Ag-AgCl 电极 B．一定浓度的HCl 溶液 C．饱和KCl溶液 D ．玻璃管 2．测定溶液PH值时，所用的指示电极是： ( ) A．氢电极 B．铂电极 C．氢醌电极 D．玻璃电极 3．测定溶液PH时，所用的参比电极是： ( ) A．饱和甘汞电极 B．银-氯化银电极 C．玻璃电极 D．铂电极 4．在电位滴定中，以△E/△V为纵坐标，标准溶液的平均体积V为横坐标，绘制△E/△V~ V曲线, 滴定终点为：( ) A．曲线的最高点 B. 曲线的转折点 C．曲线的斜率为零时的点 D. △E/△V=0对应的 5．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（） A．成正比 B.的对数成正比 C．复合扩散电流公式 D. 符合能斯特方程式 6．玻璃电极使用前一定要在水中浸泡24h以上, 其目的是( ) A．清洗电极 B.活化电极C．校正电极 D.检查电极好坏 7．25℃时, 标准溶液与待测溶液的pH值变化一个单位,电池电动势的变化为( ) A．0.058V B.58V C．0.059V D.59V 8．pH玻璃电极膜电位的产生是因为( ) A．电子得失 B. H+穿过玻璃膜C．H+被还原 D. 溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用 9．在离子选择性电极分析法中，( )说法不正确。 A. 参比电极电位恒定不变 B.待测离子价数愈高，测定误差愈大 C.指示电极电位与待测离子浓度呈能斯特响应 D.电池电动势与待测离子浓度成线性关系。 10．电位滴定与容量滴定的根本区别在于（）。 A.滴定仪器不同 B.指示终点的方法不同
第十四章节电解及库仑分析法
第十四章节电解及库仑分析法 14-1．有下列五种电化学分析法： A ：电位分析法 B ：伏安分析 法 C ：电导分析法 D ：电解分析法 E ：库仑分析法 （1）以测量沉积于电极表面的沉积物质量为基础的是（ ） （2）以测量电解过程中被测物质在电极上发生电化学反应所消耗的电量为基础的是（ ） （3）要求电流效率100%的是（ ） 14-2．以下有关电解的叙述哪些是正确的？ A ．借外部电源的作用来实现化学反应向着非自发方向进行的过程； B ．借外部电源的作用来实现化学反应向着自发方向进行的过程； C ．在电解时，加直流电压于电解池的两个电极上； D ．在电解时，加交流电压于电解池的两个电极上； 14-3.在电重量分析法中作为沉淀剂的是： A ．电压 B ．电流 C ．电量 D ．电能 E ．电动势 14-4 以下哪个是错误的? A ．在阴极上还原的不一定是阳离子; B ．在阳极上氧化的不一定水阴离子; C ．析出电位是相对一个电极而言; D ．分解电压是对整个电解池而言 E ．析出电位值越负越容易被还原 14-5．在分解电压中没有考虑的因素是： A ．理论分解电压 B ．极化产生的超电压 C ．电解回路的iR 降 D ．液体接界电位 E ．膜电位 14-6 以下哪个因素与超电位无关? A ．电极面积 B ．电流密度 C ．温度 D ．析出物温度 E ．电解质组成 14-7 与电解方程式的表达式无关的是 A ．电极电位 B ．超电位 C ．电解池内阻 D ．通过电解池的电流 E ．液接电位 14-8在控制电位电解法的装置中，不包括以下哪个？ A ．电压表 B ．电位计 C ．电流表 D ．可变电阻 E ．甘汞电极 14-9右图为欲分离A 和B 两种离子的i-E 曲线,如果要使金属离子A 还原而B 不还原,则阴极电位E 必须控制在 A. ab D. E ->a E. E -第十三章 原子吸收分光光度法
第十三章原子吸收分光光度法 一、选择题 1．钠原子的基态能级用光谱支项32S1/2表示，其具体含义是（） A、n＝3，L＝0，S＝0，J＝0 B、n＝3，L＝l，S＝l／2，J＝1／2 C、n＝3，L＝0，S＝l／2，J＝1／2 D、n＝3，L＝0，S＝l／2，J＝3／2 2．原子吸收分光光度计中，目前最常用的光源是（） A、火焰 B、空心阴极灯 C、氖灯 D、交流电弧 3．原子吸收分光光度分析中光源的作用是（） A、提供试样蒸发和激发所需的能量 B、产生紫外光 C、发射待测元素的特征谱线 D、产生具有足够强度的散射光 4．关于原子吸收光谱，下列叙述不正确的是（） A、由原子外层电子能级跃迁而产生 B、测定样品必须是气态 C、不仅反映原子或离子的性质，而且与分子结构有关 D、可确定样品的元素组成 5．关于原子吸收分光光度计下列叙述错误的是（） A、光源是空心阴极灯 B、原子化器为石墨炉或火焰原子化器 C、分光系统在原子化器前面 D、检测器为光电倍增管 6．空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素是（） A、阴极材料 B、填充气体 C、灯电流 D、阳极材料 7．原子化器的主要作用是（） A、将试样中的待测元素转化为气态的基态原子 B、将试样中的待测元素转化为激发态原子 C、将试样中的待测元素转化为中性分子 D、将试样中的待测元素转化为离子 8．由原子无规则运动所产生的谱线变宽称为（） A、自然变宽 B、电场变宽 C、劳仑茨变宽 D、多普勒变宽 9．产生原子吸收光谱线的多普勒变宽的原因是（） A、原子在激发态时所停留的时间 B、原子的热运动 C、外部电场对原子的影响 D、原子与其他原子或分子的碰撞10．非火焰原子化法的主要优点为（） A、谱线干扰小 B、操作简单
第十一章 电分析导论
第十一章电分析导论 一、名词术语： 电化学分析法：电化学分析法又称为电分析化学法，它是应用电化学原理和实验技术建立起来的一类分析方法的总称。 平衡电位：前面所述平衡状态下的电位，电位与相应组分浓度符合Nernst关系。原电池：能自发地将化学能转化为电能的装置. 电解池：需要消耗外部电源提供的电能，使电池内部发生化学反应装置。 极化：当有较大电流通过电池时，电极的实际电极电位偏离平衡电极电位的现象称为电极的极化。 浓差极化：由于电极反应过程中电极表面附近溶液的浓度和主体溶液的浓度发生了差别所引起的极化。 电化学极化：由于电极反应较慢引起的极化现象，即某些动力学因素决定的。工作电极：在测试过程中，有较大电流通过，溶液的主体浓度发生显著变化的电极称为工作电极。 指示电极：能反映溶液中待测离子的活度或浓度的电极，在测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极称为指示电极。 参比电极：在测量过程中，具有已知、恒定电位的电极称为参比电极。 极化电极：在电解过程中，插入试液的电极的电位完全随外加电压的变化而变化，或当电极的电位改变很大而电流改变很小时，这一类电极称为极化电极。去极化电极：当电极电位不随外加电压的变化而变化，或电极电位改变很小而电流改变很大时，这类电极称为去极化电极。 膜电极：具有敏感膜并能产生膜电位的电极。 膜电位：与特定的离子活度的关系符合能斯特公式。 扩散电流：由扩散传质引起的电流称为扩散电流。 对流电流：由对流传质引起的电流叫对流电流。 迁移电流：由电迁移引起的电流叫迁移电流。 二．问题： 1、理解原电池、电解池的原理 原电池： 阳极：发生氧化反应的电极（负极）； 阴极：发生还原反应的电极（正极）； 阳极≠正极 阴极≠负极 电极电位较正的为正极，电子由负极流向正极。 电解池： 阳极：发生氧化反应的电极（正极）； 阴极：发生还原反应的电极（负极）； 阳极=正极 阴极=负极 电子由阳极流向阴极 2、电池表示方法及电极电位、电动势计算（P226-229） 1）阳极及其有关的溶液都写在左边；
第三章电位分析法讲诉
第三章 电位分析法 7．pH 玻璃电极与饱和甘汞电极组成如下测量电池： pH 玻璃电极|H +(标准缓冲溶液或未知溶液)‖SCE 298K 时若测得pH5.00标准缓冲溶液的电动势为0.218V 。若用未知pH 溶液代替标准缓冲溶液，测得三个未知pH 溶液的电动势分别为：（1）0.060V ；（2）0.328V ；（3）-0.019V 解：得， （1）当 （2）当 （3）当 8．电池 )‖SCE 其电动势为0.367V 。 (1) 用一未知镁溶液代替上述已知Mg 2＋溶液，测得电动势为0.446V ，该电极的实际斜率为0.0296V/PMg 2+，试计算未知溶液的pMg 值。 (2) 若测定中的 不稳定性为±0.002V ，那末Mg 2+浓度在多大范围内变化？ 解： （1）2E lg (1)Mg K S c +=- 由已知条件得，30.3670.0296lg6.8710,0.303)K K V -=-?=（ 由未知溶液电动势2+x E 0.446V,K=0.303(V),S=0.0296(V/PMg =)代入（1）式得 2222E lg 0.4460.3030.0296lg ,lg 4.83,PMg=-lg 4.83Mg Mg Mg Mg K S c c c c ++++=-?=-=-=（2）2E lg Mg K S c ?+=-+液接 当0.002V ?=液接时代入得： 22225 E lg 0.4460.3030.0296lg 0.002lg 4.761.7410mol/L)Mg Mg Mg Mg K S c c c c ?++++-=-+?=-+?=-=?液接（ 当0.002V ?=-液接时代入得： 22225 E lg 0.4460.3030.0296lg 0.002lg 4.901.2610mol/L) Mg Mg Mg Mg K S c c c c ?++++-=-+?=--?=-=?液接（ 第五章 伏安法和极谱分析法 6．用直流极谱法测定某试样中铅的含量。准确称取1.000g 样品溶解后转移至50mL 容量瓶中，加入 5mL1mol ·L － 1KNO 3溶液，数滴饱和Na 2SO 3溶液和3滴0.5％动物胶，稀释至刻度。然后移取10.00mL 于电解池中，在-0.2―-1.0V 间记录极谱波。测得极限扩散电流i d 为9.20μA ，再加入1.0mg ·mL －1Pb 2＋ 标准溶液0.50mL ，在同样条件下测得i d 为22.8μA 。试计算试样中铅的质量分数？扼要说明加入KNO 3、Na 2SO 3和动物胶的作用是什么？ 解：由尤考维奇方程：i Kc = 液接?
分析化学第13章练习题
复习提纲:第十三章电位分析法 1、电位分析法概述:定义、理论依据、特点、方法、仪器(掌握) 2、参比电极:基本要求;最佳参比电极:标准氢电极SHE;常用参比电极Hg2Cl2/Hg与AgCl/Ag电极,它们的电极电位由Cl-活度决定,随Cl-活度增加而减小(掌握);使用注意事项(了解) 3、指示电极: 基本要求(了解);金属基电极的类型及能指示的离子(了解) 离子选择性电极:基本构造(了解),内充液与内参比电极(掌握);分为原电极与敏化电极(了解);膜特点(难溶、导电、选择性)(了解,但要掌握膜的选择性就是因为它就就是待测离子的盐或难解离化合物(难溶于水));膜电位的产生(Donnan电位与扩散电位)(了解,但要能够写出离子选择性电极的电极电位表达式);玻璃电极(掌握敏感膜的组成,知道使用前要充分浸泡,酸差与碱差原因及不对称电位消除的方法);氟离子电极(掌握敏感膜的组成及掺杂的原因);气敏电极与生物膜电极(了解响应原理) 4、离子选择性电极的性能参数 校正曲线(校正曲线斜率即极差的理论值25?C时为0、059/n,实际值与理论值不一定完全相同,准确测定时需用实际值,掌握) 选择性系数(知道它的作用就是可以估算干扰离子产生误差的大小;会计算误差;干扰离子存在时离子选择性电极电位的表达式要会写,掌握相关例题) 响应时间(要知道电位法需要搅拌溶液的原因) 5、电位分析法 直接电位法:活度的测定(掌握pH的测定及注意事项);浓度的测定(掌握TISAB的作用及F-测定时TISAB的组成及各成分的作用;掌握一次标准加入法的操作要求及计算公式,掌握相关例题) 电位滴定法:滴定终点的确定方法(作图法及计算法)(掌握);指示电极的选择(了解,至少要知道所选电极能指示滴定过程发生变化的离子) 一、单选题(本题共25小题) 1、液接电位的产生就是由于( ) A、两种溶液接触之前带电荷 B、两种溶液中离子迁移速率不同所导致 C、电极电位对溶液作用的结果 D、溶液表面张力不同所致 2、正确的饱与甘汞电极半电池的组成为( ) A、Hg?Hg2Cl2(1 mol?L-1)?KCl(饱与) B、Hg?Hg2Cl2(固体)?KCl(饱与) C、Hg?Hg2Cl2(固体)?HCl(1mol?L-1) D、Hg?HgCl2(固体)?KCl(饱与) 3、甘汞参比电极的电极电位随KCl溶液浓度的增加而产生什么变化( ) A、增加 B、减小 C、不变 D、两者无直接关系 4、用AgCl晶体膜离子选择电极测定Cl-时,若以饱与甘汞电极作为参比电极,应选用的盐桥为( ) A、KNO3 B、KCl C、KBr D、KI 5、离子选择电极产生膜电位,就是由于( )
第八章 电位分析法
第八章电位分析法 8.1 测得下列电池的电动势为0.972V(25℃)：Cd|CdX2，X—（0.0200mol/L）||SCE 已知，忽略液接电位，计算CdX2的K sp。 8.2 当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V： 当缓冲溶液用未知溶液代替时，测得电池电动势如下：①0.312V；②0.088V；③－0.017V。试计算每一种溶液的pH值。 解根据公式
8.3 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCl溶液组成电池。在25℃时，测得E＝0.342V。当待测液为NaOH溶液时，测得E＝1.050V。取此NaOH 溶液20.0mL，用上述HCl溶液中和完全，需用HCl溶液多少毫升？ 8.4 25℃时，下列电池的电动势为0.518V（忽略液接电位）： 计算弱酸HA的K a值。
8.5 已知电池 测得E＝0.672V。计算HA的离解常数（忽略液接电位）。 8.6 测得下列电池电动势为0.873V(25℃)： 试计算Cd(CN)42—的稳定常数。
8.7 为了测定CuY2-的稳定常数，组成下列电池： 25℃时，测得电池电动势为0.277V，计算K CuY2-值。
8.8 有下列电池 30℃时，测得E＝0.07V。计算溶液中[Sn4+]/[Sn2+] 比值（忽略液接电位）。 8.9 在60mL溶解有2 mmolSn2+溶液中插入铂电极(+)和SCE (-)，用0.10 mol·L-1的Ce4+溶液进行滴定，当加入20.0mL滴定剂时，电池电动势的理论值应是多少？
8.10 在0.01mol·L-1FeSO4溶液中，插入铂电极(+)和SCE (-)，25℃时测得E＝0.395V，有多少Fe2+被氧化为Fe3+？ 8.11 20.00mL0.1000mol·L-1Fe2+溶液在1mol·L-1H2SO4溶液中，用0.1000mol·L-1Ce4+溶液滴定，用铂电极(+)和SCE (-)组成电池，测得电池电动势为0.50V。此时已加入多少毫升滴定剂？
电位分析法部分习题解答
电位分析法部分习题解答 基本要求：了解金属基电极的响应特征， 了解指示电极和参比电极的作用原理， 掌握ISE 的组成、响应机理、膜电位及ISE 的性能指标， 掌握pH 的实用定义及测定离子活（浓）度的方法， 了解电位滴定的原理和终点的确定方法。 重点：金属基电极的响应特征，pH 的实用定义，测定离子活（浓）度的方法。 难点：ISE 的组成、响应特征，膜电位及ISE 的性能指标。 参考学时：3学时 10、若离子选择性电极的电位表达式为： )lg(303.2j A A K F RT E ?++ =α常数 试问： （1）j A K ?＞＞1时，该离子选择性电极主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？ （2）j A K ?＜＜1时，主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？ 解：（1）当j A K ?＞＞1时，电极主要对j 离子有响应，A 离子有干扰； （2）当j A K ?＜＜1时，电极主要对A 离子有响应，j 离子有干扰。 21、用离子选择性电极法分别测定H +，Ca 2+时，二者的活度均变化一个数量级时，电极电位将发生多大变化？ 解： 阳离子膜a n K E log 059 .0+ =（25℃） 对于H +，n =1 +H a 活度变化一个数量级，电极电位将变化59mV ； 对于Ca 2+，n =2 +2Ca a 活度变化一个数量级，电极电位将变化30mV 。 22、当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V ：
玻璃电极 | H +（α=x ）|| SCE 当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势分别为（a ）0.312V ，（b ）0.088V ，（c ）-0.017V 。试计算每种未知溶液的pH 值。 解：由pH 的实用定义： s pH 0591 .0pH +-= s x x E E （25℃） a ）74.574.100.40591 .0209 .0312.0pH pH s =+=-+=x b ）95.10591.0209 .0088.000.4pH =-+ =x c ）176.00591 .0209 .0017.000.4pH =--+=x 23、用甘汞电极和pH 玻璃膜电极组成电池时，写出溶液的pH 值与电位值的关系，并计算电动势产生0.001V 误差时，所引起的pH 误差。 解：由 pH 0591.0MF +'=K E （25℃） 可得： 0591 .0pH MF E ?= ? 当MF E ?=0.001V 时，所引起的pH 误差为： 017.00591 .0001 .0pH == ? 24、以SCE 作正极，氟离子选择性电极作负极，放入0.001mol ·L - 1的氟离子溶液中，测得电动势E 为-0.159V 。换用含氟离子的未知试液，测得电动势E 为-0.212V ，计算未知试液中氟离子的浓度。 解：25℃，加有TISAB 时，氟选电极的电位]log[0591.0F --=-F K E 而--=F E E E SCE MF ]) lg[ 0591.0(212.0)001.0lg 0591.0(519.0---=-=--=-=F K E E K E E SCE x SCE s 联立解之 [F -] = 1.27×10-4（mol ·L - 1） 26、一个天然水样中大约含有1.30×103μg ·mL -1Mg 2+和4.00×102μg ·mL - 1Mg 2+，用Ca 2+离子电
分析化学第13章练习题
复习提纲：第十三章电位分析法 1. 电位分析法概述：定义、理论依据、特点、方法、仪器（掌握） 2. 参比电极：基本要求；最佳参比电极：标准氢电极SHE；常用参比电极Hg2Cl2/Hg和AgCl/Ag电极，它们的电极电位由Cl-活度决定，随Cl-活度增加而减小（掌握）；使用注意事项（了解） 3. 指示电极： 基本要求（了解）；金属基电极的类型及能指示的离子（了解） 离子选择性电极：基本构造（了解），内充液和内参比电极（掌握）；分为原电极和敏化电极（了解）；膜特点（难溶、导电、选择性）（了解，但要掌握膜的选择性是因为它就是待测离子的盐或难解离化合物（难溶于水））；膜电位的产生（Donnan电位和扩散电位）（了解，但要能够写出离子选择性电极的电极电位表达式）；玻璃电极（掌握敏感膜的组成，知道使用前要充分浸泡，酸差和碱差原因及不对称电位消除的方法）；氟离子电极（掌握敏感膜的组成及掺杂的原因）；气敏电极和生物膜电极（了解响应原理） 4. 离子选择性电极的性能参数 校正曲线（校正曲线斜率即极差的理论值25?C时为0.059/n，实际值与理论值不一定完全相同，准确测定时需用实际值，掌握） 选择性系数（知道它的作用是可以估算干扰离子产生误差的大小；会计算误差；干扰离子存在时离子选择性电极电位的表达式要会写，掌握相关例题） 响应时间（要知道电位法需要搅拌溶液的原因） 5. 电位分析法 直接电位法：活度的测定（掌握pH的测定及注意事项）；浓度的测定（掌握TISAB的作用及F-测定时TISAB的组成及各成分的作用；掌握一次标准加入法的操作要求及计算公式，掌握相关例题） 电位滴定法：滴定终点的确定方法（作图法及计算法）（掌握）；指示电极的选择（了解，至少要知道所选电极能指示滴定过程发生变化的离子） 一、单选题（本题共25小题） 1. 液接电位的产生是由于（） A. 两种溶液接触之前带电荷 B. 两种溶液中离子迁移速率不同所导致 C. 电极电位对溶液作用的结果 D. 溶液表面张力不同所致 2. 正确的饱和甘汞电极半电池的组成为（） A. Hg?Hg2Cl2（1 mol?L-1）?KCl（饱和） B. Hg?Hg2Cl2（固体）?KCl（饱和） C. Hg?Hg2Cl2（固体）?HCl（1mol?L-1） D. Hg?HgCl2（固体）?KCl（饱和） 3. 甘汞参比电极的电极电位随KCl溶液浓度的增加而产生什么变化（） A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 两者无直接关系 4. 用AgCl晶体膜离子选择电极测定Cl-时，若以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为（） A. KNO3 B. KCl C. KBr D. KI 5. 离子选择电极产生膜电位，是由于（）
仪器分析第5章伏安分析法共12页
第5章伏安与极谱分析法 教学时数：4学时 教学要求： 1、理解极谱分析原理、极化和去极化电极基本概念，极谱过程的特殊性。 2、理解半波电位、扩散电流方程式及影响扩散电流的因素。 3、掌握极谱定量分析方法， 4、掌握极谱干扰电流及其消除方法。 5、了解极谱分析方法的特点和应用。 6、了解近代极谱分析方法及其应用。 教学重点与难点： 重点：极谱分析法的原理、特点，产生浓差极化的条件，半波电位，极谱定量分析方法，极谱干扰电流及消除方法，循环伏安法，溶出伏安 法。 难点：极化原理，干扰电流及消除方法。 5.1 极谱分析的基本原理 一、伏安分析与极谱分析 伏安与极谱分析从广义上讲也是一种电解分析，更是利用待定溶液在电解池中的电解反应堆来进行测定的一类特殊形式的电解方法，并以记录电流-电压曲线来进行定性定量分析。极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。
极谱分析与电解分析的区别在于： 1．激谱分析中溶液是静止的，以利产生浓差极话，而电解分析是在搅拌溶液中进行，以利于扩散。 2．极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度进行定量分析（定性分析原理形同虚设，皆根据φ析）而电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物，最后称重进行定量分析。 3、极谱分析是一种微量成分的分析方法，而电解分析是常量成分以测定电解过程中的电流--电压曲线（伏安曲线）为基础的一类分析电化学分析法称为伏安法。通常将采用滴汞电极作工作电极的伏按法称为极谱法。 二、极谱波 极谱波可分为如下几部分： ①残余电流部分 ②电流上升部分 ③极限电流部分 在排除了其他电流的影响以后，极限电流减去残余电流后的值，称为极限扩散电流，简称扩散电流（用id 表示）。id 与被测物（）的浓度成正比，它是极谱定量分析的基础。 当电流等于极限电流的一半时相应的滴汞电极电位，称为半波电位（用E1/2 表示）。不同的物质具有不同的半波电位，这是极谱定性分析的根据。三、极谱过程的特殊性
第13章习题分析
第13章直流稳压电源 一、填空题 1、（1-1，低）把P型半导体N型半导体结合在一起，就形成。 2、（1-1，低）半导体二极管具有单向导电性，外加正偏电压，外加反偏电压。 3、（1-1，低）利用二极管的，可将交流电变成。 4、（1-1，低）根据二极管的性，可使用万用表的R×1K挡测出其正负极，一般其正反向的电阻阻值相差越越好。 5、（1-1，低）锗二极管工作在导通区时正向压降大约是，死区电压是。 6、（1-1，低）硅二极管的工作电压为，锗二极管的工作电压为。 7、（1-1，中）整流二极管的正向电阻越，反向电阻越，表明二极管的单向导电性能越好。 8、（1-1，低）杂质半导体分型半导体和型半导体两大类。 9、（1-1，低）半导体二极管的主要参数有、，此外还有、、等参数，选用二极管的时候也应注意。 10、（1-1，中）当加到二极管上的反向电压增大到一定数值时，反向电流会突然增大，此现象称为现象。 11、（1-1，中）发光二极管是把能转变为能，它工作于状态；光电二极管是把能转变为能，它工作于状态。 12、（1-2，中）整流是把转变为。滤波是将转变为。电容滤波器适用于的场合，电感滤波器适用于的场合。 答：交流电，脉动的直流电，脉动的直流电，平滑的直流电，负载电流较小且变化不大，负载电流较大13、（1-1，中）设整流电路输入交流电压有效值为U2，则单相半波整流滤波电路的输出直流电压U L（A V）= ，单相桥式整流电容滤波器的输出直流电压U L（A V）= ，单相桥式整流电感滤波器的输出直流电压U L（A V）= 。 14、（1-1，中）除了用于作普通整流的二极管以外，请再列举出2种用于其他功能的二极管：，。 15、（1-1，低）常用的整流电路有和。 16、（1-2，中）为消除整流后直流电中的脉动成分，常将其通过滤波电路，常见的滤波电路有，，复合滤波电路。 17、（1-2，难）电容滤波器的输出电压的脉动τ与有关，τ愈大，输出电压脉动愈，输出直流电压也就愈。
第五章 电解及库仑分析法
第五章电解及库仑分析法 教师：李国清 一.教学目的： ⑴掌握电解分析法的原理、方法和应用 ⑵掌握库仑分析法的原理、方法和应用 ⑶了解控制电位法和控制电流法的优缺点 ⑷掌握控制电极电位的方法 ⑸了解电极超电位的影响因素 ⑹了解库仑滴定终点的指示方法和原理 二.教学重难点： ⑴电解分析及库仑分析法的原理、方法和应用 ⑵控制阴极电位的方法 三．教学难点： 阴极电位的控制，库仑滴定终点的确定 四．教具： 多媒体计算机。 五．教学方法： 讲授、演示、提问、讨论。 六．教学过程： §1．概述 电解分析法是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子
在电极上以金属或其它形式析出，由电解所增加的重量求算出其含量的方法。这种方法实质上是重量分析法，因而又称为电重量分析法。 库仑分析法是在电解分析法的基础上发展起来的一种分析方法。它不是通过称量电解析出物的重量，而是通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。 按实验所控制的参数（E 或i ）不同，本章的方法可分为控制电位法和控制电流法。 控制电位法是控制电极电位在某一恒定值，使电位有一定差值的几种离子能够分别进行测定，因而选择性较高，但分析时间较长； 控制电流法是控制通过电解池的电流，一般为2～5A ，电解速度较快，分析时间较短，但选择性较差，需要有适当的指示电解完全或电流效率100％的方法。 控制电位电解法 控制电流电解法 库仑滴定法 控制电位库仑法 §2 基本原理 当直流电通过某种电解质溶液时，电极与溶液界面发生化学变化，引起溶液中物质分解，这种现象称为电解。 一．分解电压和过电位 水溶液中除了电解质的离子外，还有由水电离出来的氢离子和氢氧根离子，换句话说，水溶液中存在着两种或两种以上的阳离子和阴离子。 究竟哪一种离子先发生电极反应，不仅与其在电动序中的相对位
90364-仪器分析-电位分析法
电位分析法 14-7计算下列电池的电动势，并标明电极的正负 SCE ||0.1mol/LKF |单晶膜 LaF |NaF 0.001mol/L Cl,0.1mol/LNa | AgCl Ag,3 ， 0.244V E 0.222V ,E SCE ΘA g A gCi,== 解：氟离子电极电位为： V E E V Cl E F F E E E F SCE Ag AgCl F 082.0161.0244.0161.01.0lg 059.0222.0001 .01 .0lg 059.0] lg[059.0][][lg 059.0,=-=-=∴=-+-=-+-=+=--- Θ- -ε内 外内参膜 14-8冠醚中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池，在0.01mol/L 氯化钠由中测得电池电动势为58.2mV （钾电极为负极），在0.01mol/L 氯化钾溶液中测得电池电动势为88.8mV （钾电极为正极），钾电极的响应斜率为58.0mV/pK ，计算pot a K N K , 解：测定氯化钠溶液，设选择系数为：pot Na K K , ])Na [lg(058.0+?-=K K ε )1 ()01.0lg(058.00582.0N K ,???-=∴pot a K K 测定pot Na K K ,时:)2(01.0lg 058.00888.0???-=K (1)+(2) 得：3,1092.2-?=pot Na K K 14-9晶体膜氯电极对-24 CrO 的电位选择性系数为3102-?。当氯电极用于测定pH 为6 的0.01mol/L 铬酸钾溶液中mol/L 1055-?氯离子时，估计方法的相对误差有多大？ 解：-24 CrO 的干扰部分为 ---??++?= ?=+ +- 24 2 112 124 24 ][H ]H []CrO [2 24CrO a a a a a CrO CrO c K K K K K c δ
第十三章电分析化学导论
十三章电化学分析导论 13-1为什么不能测定电极的绝对电位，我们通常使用的电极电位是如何得到的？答：不能。电池都是至少有两个电极组成的，根据它们的电极电位，可以计算出电池的电动势。但是目前还无法测量单个电极的电位绝对值，而只能使用另一个电极标准化，通过测量电池的电动势来获得其相对值。 我们使用的电极电位是以标准氢电极作为标准，即人为规定起电极电位为零，将它与待测电极组成电池，所测得的电池电动势即为该电极的电极电位。应该注意的是，当测量的电流较大或溶液电阻较高时，一般测量值中常包含有溶液的电阻所引起的电压降iR，所以应当加以校正。 13-2能否通过测定电池电动势求得弱酸或弱碱的电离常数、水的离子积、溶解积和络合物的稳定常数？试举例说明。 答：可以。 例如：已知下列半反应以及其标准电极电位为 Cu+I+e=CuI (1) E(1)=0.86v Cu+ e= Cu(2) E(2)=0.159v 计算CuI的溶度积。 解E Cu2++ /Cu + 2+-+⊙ 2+--⊙ = E
Cu/Cu -+ 0.059lg[ Cu]/[ Cu] 2++ ∵Cu+I+e=CuI ∴[Cu][I]=K SPCuI +- +- 即[Cu]= K SPCuI/[I] E Cu2+ /Cu 2++= E⊙ Cu -2+ /Cu++ 0.059lg[ Cu]*[I]/K
-12+- 当[ Cu]=[I]=1mol*L E= E(1)=0.86v E⊙2++ Cu/Cu ⊙ = E(2)=0.159v ⊙ 0.86=0.159+0.159lg1/K SPCuI K SPCuI=1.4*10 13-3电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应有什么区别？ 答:电化学的氧化还原是电子在电极上发生转移,有电流通过,方程式可写成两极的反应;而非电化学的氧化还原没有电流,方程式不能拆开写. -12 13-4充电电流是如何形成的？它与时间的关系有何特征？能否通过降低和消除充电电流来发展灵敏的电分析方法？ 答:电极表面双电层类似一个电容器,当向体系施加电扰动的时,双电层所负载的电荷会发生相应该变,导致电流的产生,这一部分电流称为充电电流.当施加一个
仪器分析[第二章电位与电导分析法]山东大学期末考试知识点复习
第二章 电位与电导分析法 重点内容概要 一、电位分析法 1．电位分析基本原理与过程 将两支电极(如饱和甘汞电极和玻璃电极)放入溶液，测量时 (1)两支电极间的电位差△E=E+一E－十E L= E测； (2)在两支电极间施加一个反向的外加电压E外，且E外=E测，并使外加电压随两支电极间电位变化； (3)E外与E测大小相等，方向相反，则电路中I=0，即测定过程中并没有电流流过电极； (4)电位分析时的两支电极分别称为参比电极和指示电极； (5)由于参比电极保持相对恒定，测定不同溶液时，两电极间电动势变化反映指示电极电位变化，指示电极电位与试样溶液中待测组分活度有关，故由电动势的大小可以确定待测溶液的活度(常用浓度代替)大小。 2．液体接界电位(E L) 液体接界电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。 液体接界电位的产生是由于两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率而引起的。如果两种溶液组成相同，浓度不同，接触时，高浓度区向低浓度区扩散，由于正负离子迁移速率不同，溶液两边分别带有电荷，也出现液界电位。
3．参比电极与指示电极 参比电极：电极电位不随测定溶液和浓度变化而保持相对恒定的电极。 指示电极：电极电位随测量溶液和浓度不同而变化。 三种参比电极：标准氢电极(标准，不常用)；甘汞电极；银－氯化银电极。 五种指示电极： ①第一类电极——金属－金属离子电极，一个相界面； ②第二类电极——金属－金属难溶盐电极，两个相界面(常用作参比电极)； ③第三类电极——汞电极； ④惰性金属电极； ⑤膜电极——最重要的一类电极。 4．膜电极(离子选择性电极)——最重要的一类电极 (1)特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 (2)膜电极的关键是选择膜的敏感元件。 (3)敏感元件有单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等。 (4)膜内外被测离子活度不同从而产生电位差。 将膜电极和参比电极一起插到待测溶液中，则电池结构为
第四章-电位分析法习题解答.doc
第四章电位分析法 1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) (1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极 解：(4) 2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为： λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( ) (1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2 解：(1) 3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6% 解：(3) 4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20 解：(1) 5．下列说法中正确的是:
晶体膜碘离子选择电极的电位( ) (1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 (3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关 解：(1) 6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 解：(4) 7．离子选择电极的电位选择性系数可用于( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 解：(2) 8．在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点
主管检验技师临床化学讲义第十四章临床化学常用分析技术
临床化学常用分析技术 一、光谱分析（分光光度技术） 利用各种化学物质所具有的发射、吸收或散射光谱谱系的特征，来确定其性质、结构或含量的技术，称为光谱分析技术。 特点：灵敏、快速、简便。 是生物化学分析中最常用的分析技术。 分类 （一）可见及紫外分光光度法 分光光度法的理论基础是朗伯－比尔定律。 https://www.wendangku.net/doc/da15473091.html,mber－Beer定律： A=k·b·c A为吸光度 k—吸光系数 b—光径，单位：cm c—溶液浓度，单位：g/L 2.摩尔吸光系数：在公式“A＝k·b·c”中，当c＝1mol/L，b＝1cm时，则常数k可用ε表示。 3.比吸光系数：在公式“A＝k·b·c”中，当c为百分浓度（w/v），b为cm时，则常数k可用E%表示，称为比吸光系数或百分吸光系数。 （二）原子吸收分光光度法 原子吸收分光光度法是基于元素所产生的原子蒸气中待测元素的基态原子，对所发射的特征谱线的吸收作用进行定量分析的一种技术。 即在一定条件下，原子的吸光度同原子蒸气中待测元素基态原子的浓度成正比。 常用的定量方法有： 标准曲线法、标准加入法、内标法。 1.标准曲线法：将一系列浓度不同的标准溶液按照一定操作过程分别进行测定，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准曲线。在相同条件下处理待测物质并测定其吸光度，即可从标准曲线上找出对应的浓度。由于影响因素较多，每次实验都要重新制作标准曲线。 2.标准加入法：把待测样本分成体积相同的若干份，分别加入不同量的标准品，然后测定各溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，标准品加入量为横坐标，绘制标准曲线，用直线外推法使工作曲线延长交横轴，找出组分的对应浓度。本法的优点是能够更好地消除样品基质效应的影响，较为常用。 3.内标法：在系列标准品和未知样品中加入一定量样本中不存在的元素（内标元素），分别进行测定。以标准品与内标元素的比值为纵坐标，标准品浓度为横坐标绘制标准曲线，再根据未知样品与内标元素的比值依曲线计算出未知样品的浓度。本法要求内标元素应与待测元素有相近的物理和化学性质。只适用于双通道型原子吸收分光光度计。 （三）发射光谱分析法 有些物质物质受到有较高能量的光（如紫外光）照射时，在吸收了某些波长的光后，会发射出不同波长和不同强度的光（光致发光），照射停止，发光亦随之消失，这种光称为荧光。
