三价铬与六价铬的对照分析

三价铬与六价铬的对比分析

三价与六价铬

1.前言：

1.1 传统六价铬钝化工艺的优点与危害性

六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力，

能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。但六

价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重的危害性。

1.2 三价铬钝化的紧迫性

欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁 止车

辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车的六价铬含量不超过2g [1] 。

2004年8月14日，欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13日，这一法规将

正式开始实施。该法令是依据2002年欧盟的两个指令完成的。 这两个指令分别是《关

于报废电子电器设备指令》(WEEE)和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指

令》(ROHS)，要求成员国确保从2006 年7月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不

包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质。法令还规定，所有

在欧盟市场上生产和销售笔 记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU 、主机板、鼠

标、键盘、手机等，必须在2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再

生使用系 统，并负担产品回收责任。中国生产出口产品的企业必须在2004年8月13后

停止使用六价铬钝化工艺。

2.三价铬钝化技术的进展

、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行

高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况

，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。

、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。

在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝化

和 无铬钝化两个方向。无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[2]，

目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬钝化的 好，满足不

了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀要求，所以无铬钝化的工

艺未曾在工业上广泛应用过。因此，无六价铬钝化的技术主要立足 于三价铬钝化技术，

该工艺已成熟应用于生产，正如现代的碱性无氰镀锌新工艺的综合性能已经超过氰化镀

锌、酸性镀锌，最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺。

2.1 第一代三价铬钝化 络合剂主要为氟化物，而氟化物与Cr(Ⅲ)络合比较稳定，膜层薄，所以形成 的

膜层颜色一般为银白色、蓝白色，耐蚀性差，中性盐雾试验不超过8-16H ，若要达到好的

耐蚀性只有通过封闭，而封闭后的颜色变为银白，色泽单调，这种体 系的Cr(Ⅲ)浓度较

高，操作温度也较高。

2.2 第二代三价铬钝化技术

早期的第二代三价铬钝化工艺含有氧化剂，耐蚀性与膜颜色接近六价铬，但由

于 膜层中含有六价铬，被淘汰。后期的第二代工艺不含氧化剂，五彩颜色较淡。第二代

三价铬钝化剂的共同特点是采用有机络合剂，并加入其它金属，耐蚀性大大提 高，并可

以得到不同钝化膜的颜色，如蓝白、五彩、黑色。 操作条件要求相对较低。典型产品有

Atotech 公司的Rodip248，Surtec 公司的Chromitirng680，Jasco 公司的TR- 173等，

目前已成功应用于生产。

2.3 最新第三代三价铬钝化技术

是在第二代钝化液中直接加入封孔剂，克服了三价铬钝化无自愈能力的缺点，

大 大提高膜层的耐蚀性，膜层的耐蚀性已达到或超过六价铬钝化工艺，所以满足于汽车

、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行

高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况

，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。

、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。

部件电镀的环保高耐蚀要求。采用此工艺的有Dipsol 公司、EKEM(宏 正)公司，典型产

品有宏正的251、252三价铬五彩钝化、261三价铬蓝白钝化、271三价铬黑色钝化，目

前已成功应用于生产。

3.三价铬钝化机理与组成

传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而

形 成，膜层中含有六价铬，因此，钝化膜有自我的修复能力，亦被称为自愈能力。而三

价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的pH 值上升，

三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀在锌表面上，而形成钝化

膜。具体反应式如下：

1.溶锌过程：Zn+Ox(氧化剂)→Zn2++ Ox – --------------------------(反应式1)

Zn+2H+ →Zn2++ H2↑--------------------------------------------- (反应式1a)

2.成膜过程：Zn2++xCr(Ⅲ)+yH2O →ZnCrxOy+2YH+ --------------------(反应式2)

3.溶膜过程：ZnCrxOy+2yH+ →Zn2++xCr(Ⅲ)+yH2O -----------------------

(反应式3)

三价铬钝化剂一般含有以下成份：

三价铬Cr(Ⅲ) ：钝化膜的主成份来源，三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯化铬、

醋酸铬等。

、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行

高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况

，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。

、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。

氧化剂：产生锌离子，促使膜形成。氧化剂可用双氧水、硝酸盐、卤酸盐、过

硫 酸盐、四价铈等。使用氧化剂的钝化剂在钝化过程中，由于pH 的自动升高，会把三

价铬氧化成六价铬，而夹杂于镀层中，从而使镀层含有六价铬，因此，含氧化的 钝化剂

形成的膜层颜色较深，但它不符合环保要求。

其它金属：主要调整外观颜色与耐蚀性，可用

Mn 、Sb 、Mo 、Ti 、Fe 、Co 、Ni 、Ce 和其它镧系稀土元素。

络合剂：控制成膜的速度和钝化液稳定性。络合性太强，成膜速度慢，膜层薄，

甚至不能形成膜层;络合性太弱，钝化液稳定性差，膜层无光泽。络合剂有氟化物、机羧

酸以及它们的混合物等。

成膜促进剂：调整膜层的颜色。选择不同的成膜促进剂，可以形成不同的色彩。

可用有机与无机阴离子，如：NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、BF4-

、RCOOH 。

封孔剂：为了克服第二代钝化剂工艺存在的耐蚀性等难题，满足汽车部件电镀

的 环保高耐蚀要求， EKEM(宏正)公司通过多年的研究，在技术上取得了突破性进展，

其研究表明由于三价铬钝化工艺的膜层有一定的条纹，而又没有自愈能力，影响它的耐

蚀性， 在钝化液中直接加入封孔剂，封孔剂采用添加直径达纳米级的微粒，能够填充钝

化层的微孔，使膜层更加细密，所以膜层耐蚀性大大提高。

4.第三代三价铬钝化的生产应用

4.1 第三代三价铬钝化的使用方法与特点：

从表中可以看出，三价铬钝化的耐蚀性达到甚至超过六价铬工艺。

钝化工艺 开缸(ml/L) 操作条件 工艺主要特点

、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行

高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况

，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。

、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。

261三价铬蓝白钝化 50-120 PH ：1.5-2.0温度：18-30℃时间：8-40秒 1. 膜

层呈艳丽深蓝色。2. 中性盐雾试验96-120H 不出现白锈。

251三价铬五彩钝化 90-140 PH ：1.8-2.0温度：50-70℃时间：30-90秒 1. 膜

层呈五彩黄绿色。2. 中性盐雾试验200-300H 不出现白锈。

252三价铬五彩钝化 80-120 PH ：1.8-2.0温度：50-70℃时间：30-90秒 1. 膜层呈五彩紫红色。2. 中性盐雾试验200-300H 不出现白锈。

271三价铬黑色钝化 271A ：150-250271B ：30-50 PH ：1.6-2.3 温度：40-60℃时间：30-90秒 1. 膜层呈黑色，均匀。2. 不含银。3. 中性盐雾试验120-200H 不出现

白锈。

4.2 生产条件控制与维护

4.2.1 pH 值控制：

pH 值控制在1.6-2.5，不同钝化工艺最佳值不同。三价铬钝化液pH 值 一般比六价铬高。三价铬钝化液pH 值的控制比六价铬要求严格。pH 值太低，膜层薄，易发花，

PH 值太高，膜层形成速度慢，易发雾。在生产过程中，一般pH 值会自动提高。不同的钝

化液采用不同的酸来调整，这种方法调整在实际操作中测pH 值较麻烦， 因为钝化液颜

色较深，pH 试纸较难测出pH 值。钝化液的补充中已经含有酸度，只要正常补充浓缩液，

酸度可以自动恢复平衡，pH 值变化不大，故不必频繁调 整。

4.2.2 温度控制：

蓝白钝化在室温下进行，五彩、黑色钝化在30-80℃均可。温度越高，膜层形成

速度越快，膜层越厚;温度越低，膜层形成速度越慢，膜层越薄。

、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行

高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况

，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。

、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。

4.2.3 钝化时间：

钝化时间为30-90秒。钝化时间越长，膜层越厚;钝化时间越短，膜层越薄。钝

化时间太长或太短，膜层都较薄，所以要控制好时间。蓝白的钝化时间太长会使膜层蓝

白带黄，不均匀，影响外观。

4.3 三价铬钝化与封闭技术 汽车部件高耐蚀的要求为150-200H 不出现白锈，500-600H 不出 现红锈。若采用第二代或第三代钝化剂加上专用封闭剂，完全满足甚至超过汽车行业的高耐蚀要求，

如 EKEM(宏正)公司的1131、1133封闭剂。1131封闭剂膜层透明、均匀。1133封闭剂，

膜层透明，遮盖力强。黑色钝化层通过封闭后，膜层油 亮、光滑，透出诱人的黑色。传

统的封闭剂如金油等对耐蚀性的提高无显著作用。

5.三价铬钝化与镀锌工艺的选择

无氰镀锌主要是氯化物镀锌与碱性无氰镀锌。酸性镀锌的优点在于优良的装饰 性，较高的电流效率，也正是由于它的这些优点使得酸锌的均度能力较差，而且镀层显

层状结构，使其耐蚀性不如碱性无氰镀锌，新一代碱性无氰镀锌的优点是具有 良好的深

镀能力及分散能力，镀层显柱状，具有优良的耐蚀性，从功能性角度来看锌酸盐镀锌的

耐蚀性要大于酸性氯化物镀锌。而且从镀层柔软性业说，新一代的锌 酸盐镀锌的柔软性

好于酸性镀锌。

三价铬钝化膜的结合力、外观与镀锌工艺有很大关系。无论是六价铬钝化还是

三 价铬钝化，碱性无氰镀锌钝化膜的结合力都远胜于酸性镀锌。酸锌的三价蓝白钝化呈

艳丽天蓝色，而碱性也可以达到酸锌色泽，但操作要求比较高，例如：水洗要求 更高，

钝化时间不能太长，否则在边缘部位易泛黄。酸锌的五彩钝化色泽较浅，只是淡淡的彩

色，而碱性无氰镀锌三价铬五彩钝化色彩较浓。酸锌的黑色钝化色彩较 浅，呈灰色至浅

、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行

高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况

，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。

、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。

黑色且光泽度较差，而碱性无氰镀锌钝三价铬黑色钝化，膜层光亮呈深黑色，光泽度好。

因此，做高档件注重功能性的工件推荐使用碱性无氰镀锌，做中低档注重装饰

性件推荐使用酸性镀锌。

6.结束语

第三代三价铬钝化把纳米级的封孔剂直接加到钝化液中，大大提高了蓝白、五

彩、黑色钝化层的耐蚀性，达到甚至超过传统六价铬钝化工艺。

、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行

高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况

，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。

、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。

传统六价铬与三价铬的利弊_1_

传统六价铬钝化工艺的优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力，蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。 、三价铬钝化的紧迫性 欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁止2g 1］.2004年8月14日。欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13 这一法规将正式开始实施。该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成（WEEE）和《关于在电子 ROHS），要求成员国确保从2006年 月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚6种有害物质。法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销 CPU、主板机、鼠标、键盘、手机 2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系 并负担产品回收责任。中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止 、三价铬钝化机理与组成 传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出 而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶PH值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀 溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂）Zn2++Ox（反应式1） Zn+2H+ Zn2++H2（反应式1a） 成膜过程：Zn2++xCr(Ⅲ)+y H2O ZnCrxOy+2YH+（反应式2） 溶膜过程：ZnCrxOy+2yH+ Zn2+ xCr(Ⅲ)+ y H2O（反应式3） 三价铬Cr(Ⅲ)：钝化膜的主要成份来源，三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯 醋酸铬等。氧化剂：产生锌离子，促使膜形成。氧化剂用双氧水、硝酸盐、PH的 会把三价铬氧化成六价铬，而夹杂于镀层中，从而使镀层含有六价铬， Mn、Sb、Mo、Ti、Fe、Co、Ni、 和其它镧系稀土元素。 NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、 、RCOOH. 、三价铬钝化技术的进展 在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝 2］，目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬 满足不了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀 所以无铬钝化的工艺未曾在工业上广泛应用过。因此，无六价铬钝化的技 该工艺已成熟应用于生产，正如现代的碱性无氰

铬对人体的危害有什么

铬对人体的危害有什么 铬是一种金属元素，它是比较重要的合金的元素，主要是以金属铬和铬铁的形式混入到钢和合金之中的，它的用途挺多的，一般用在不锈钢、汽车零件、磁带等，这种金属镀在金属器材上是可以防锈的，己能坚固又能美观，是一种不可多得的金属，但是金属一般都对我们的身体有影响，那么铬对人体的危害有哪些呢？我们一起看看。 铬是一种蓝白色多价金属元素，常见的有二价铬、三价铬和六价铬。质硬且脆，抗腐蚀，因此多用于不锈钢等制品。同时，铬还是人体必需的一种微量元素，但是铬过量摄入对人体造成的危害非常大，其毒性与存在的价态有关，其中二价铬毒性非常轻微，而三价铬的毒性在人体里就很容易显现。 如果我们长期大量的摄入三价铬，那么一方面是影响我们身体的抗氧化系统，容易得一些慢性的氧化性的这种疾病，比如说像糖尿病、高血压这一类的疾病，那么另外一方面，由于抗氧化系统受到了损伤，又容易发生肿瘤等这种异常增生的疾病。 与三价铬相比，六价铬的毒性较强，大约是三价铬的100倍。在临床上，六价铬及其化合物对于人体的伤害，通常表现在三个

方面。一是损害皮肤，导致皮炎、咽炎等；二是损害呼吸道系统，引发肺炎、气管炎等疾病，三是损害消化系统，误食甚至长期接触铬酸盐，极易造成胃炎、胃溃疡和肠道溃疡。 过量摄入六价铬，严重的还会导致肾功能衰竭甚至癌症。 如果长期持续的接触这些高元素的这种铬离子，一方面可能会对肾小管的功能产生损伤，这是在动物研究中可以看到，另外一方面就是肿瘤的发生，特别是像肺癌，像食管癌，这一类的恶性的肿瘤，也是跟长期的铬离子的摄入是有关联的。 看了以上的介绍我们了解了铬对人体的危害有什么，现在我们对身体的健康看的这么的重，很在乎金属对身体带来的影响，看了铬对身体的影响后，我们还是要多多的了解下其他的金属物质对我们的身体有没有什么伤害，能给我们什么影响，也算是多给自己长点知识。

三价铬与六价铬的区别

三价铬与六价铬的区别 在电子产品中的用途：六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。 过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。 [编辑本段]禁用范围 在欧盟，会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价)，而磁带工业则还原成CrO2。所以不影响电化学工业或磁带工业。 RoHS：该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。 以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂TCO’01- Mobile Phones：目前对六价铬尚无管制规范。 铬是一种银白色的坚硬金属。有二价、三价和六价化合物。 所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大。 铬的工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。 欧盟ROHS指令中，明文规定，六价铬含量不能超过0.1％（1000PPM，1PPM的含义：百万分之一） 在电子行业及各种金属加工行业中，六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。 所以，虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计划，但在实际操作上，是属于治标不治本的做法。 因为经过六价铬处理过的污水和废弃，还是在国内排放的。 而经过处理的产品，在技术上，完全可以达到没有任何六价铬残余的效果。 而这些金属加工、电镀、制革行业，整个行业的自律性和自律意识是十分差的。 如果真的按照废水排放的处理流程，这种废水废气的处理是需要很大一笔经费的。 在目前以短期效益为先的经济环境下，要求行业自律，简直是痴人说梦。 有很多号称国际大公司的单位，虽然相应了世界上环保运动的号召，但是在实际的操作上，却采取一种避重就轻的手法，使用了符合国际标准的产品，但却指定使用污染严重的技术。这难道不应该感到羞愧么？ 作为政府，放任污染严重的企业在居民区周围排放工业废水，却没有丝毫的监督。 这种政府，是为民服务的政府么？ 我们的公务员们，都去哪里了？！

Cr铬污染的危害

铬Cr 污染的危害 中国(GB5048-92) 农田灌溉水质标准0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)(六价铬) 铬元素符号Cr，银白色金属，在元素周期表中属ⅥB族，铬的原子序数24，原子量51.996，体心立方晶体，常见化合价为+3、+6和+2。 铬是人体必需的微量元素。三价的铬是对人体有益的元素，而六价铬是有毒的。人体对无机铬的吸收利用率极低，不到1%；人体对有机铬的利用率可达10-25%。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。 健康危害：三价铬对人体几乎不产生有害作用，未见引起工业中毒的报道。进入人体的铬被积存在人体组织中，代谢和被清除的速度缓慢。铬进入血液后， 分钟内可以有50%的六价铬进入细胞，进入红细胞后与血红蛋白结合。铬的代 消化道、呼吸道、皮肤和粘膜侵入人体，在体内主要积聚在肝、肾和内分泌腺中。通过呼吸道进入的则易积存在肺部。六价铬有强氧化作用，所以慢性中毒往往以局部损害开始逐渐发展到不可救药。经呼吸道侵入人体时，开始侵害上呼吸道，引起鼻炎、咽炎和喉炎、支气管炎。 铬的过量摄入会造成中毒。铬的中毒主要是偶然吸入极限量的铬酸或铬酸盐后，引起肾脏、肝脏、神经系统和血液的广泛病变，导致死亡。也有铬酸钠经灼伤创面吸收引起中毒的事例。长期职业接触、空气污染或接触铬的灰尘，可引起皮肤过敏和溃疡，鼻腔的炎症、坏死，甚至肺癌。经口摄入，可引起胃肠道损伤，循环障碍、肾衰竭。治疗万法在于离开接触，采用鳖合剂治疗，高糖摄入也使铬排泄量增多。铬有2价、3价和6价三种化合物。引起中毒主要是指6价铬而言，它具有强氧化性，易穿入生物膜而起作用；2价、3价铬在皮肤表层即与蛋白质结合，形成稳定的配合物，不会引起生物效应。

六价铬的测定

实验六 六价铬的测定 一、实验目的 （1）学会六价铬的水样采集保存、预处理及测定方法。 （2）学会各种标准溶液的配制方法和标定方法。 二、概述 铬（Cr ）的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以- 24CrO 、HCrO - 4二种阴子形式存在，受水中pH 值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。 铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。当水中六价铬浓度为1mg/L 时，水呈淡黄色并有涩味，三价铬浓度为1mg/L 时，水的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性比六价铬大。 铬的工业来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。 三、水样保存 水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬水样采集后，加入硝酸调节pH<2；如测六价铬，水样采集后，加NaOH 使pH 为8～9；均应尽快测定，如放置不得超过24h 。 四、干扰及清除 含铁量大于1mg/L 水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L 不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰测定。但钒与显色剂反应后10min ，可自行褪色。 氧化性及还原性物质，如：ClO —、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等，以及水样有色或混浊时，对 测定均有干扰，须进行预处理。 五、方法的选择 铬的测定可采用二苯碳酰二胼分光光度法、原子吸收分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。 六、测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法） 1. 实验原理 在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为540nm ，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。反应式如下： 如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。 O ＝C NH —NH —C 6H 5 NH —NH —C 6H 5 二苯碳酰二肼 +Cr 6+→O ＝C NH —NH —C 6H 5 N = N —C 6H 5 苯肼羟基偶氮苯 +Cr 3+→紫色络合物

六价铬的危害

六价铬的危害 在电子产品中的用途：六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险 过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。 禁用范围 在欧盟，会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价)，而磁带工业则还原成CrO2。所以不影响电化学工业或磁带工业。RoHS：该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂TCO’01- Mobile Phones：目前对六价铬尚无管制规范。 铬是一种银白色的坚硬金属。有二价、三价和六价化合物。所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大。 铬的工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。欧盟ROHS指令中，明文规定，六价铬含量不能超过0.1％（1000PPM，1PPM的含义：百万分之一）。在电子行业及各种金属加工行业中，六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。 所以，虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计划，但在实际操作上，是属于治标不治本的做法。因为经过六价铬处理过的污水和废弃，还是在国内排放的。而经过处理的产品，在技术上，完全可以达到没有任何六价铬残余的效果。而这些金属加工、电镀、制革行业，整个行业的自律性和自律意

铬超标的危害 (1)

专家解析“铬超标胶囊”对健康影响究竟有多大 人民网北京4月21日电（记者傅立波）“铬超标胶囊”事件引起社会的强烈关注，在某种程度上引发了公众的恐慌。那么，我国对药用胶囊有没有执行标准？铬有没有毒性，铬超标对人体会产生多大的危害？使用工业明胶生产的胶囊，它的毒性有多强？针对公众急于了解的这些问题。今天，人民网邀请了国家药典委员会首席专家钱忠直研究员；中国毒理学会副理事长、军事医学科学院毒物药物研究所廖明阳研究员；中国疾病预防控制中心营养所研究员、卫生部微量元素营养重点实验室主任杨晓光做客专家访谈，接受记者的专访。 记者：“铬超标胶囊”事件引起社会强烈关注，在某种程度上也引起了公众的恐慌。请问专家们对此有何看法。 杨晓光：作为科技工作者和消费者，对于一些不良企业使用工业明胶用于药物胶囊，这种违法的行为，我们表示非常愤慨，表示强烈的谴责，应该严厉打击这种行为。这些不良商家敢于踏破社会的底线，违法使用这样的一些铬超标的胶囊用于我们的药品，对这样的事情国家应该严查。 记者：我国对药用空心胶囊有没有执行的标准？ 钱忠直：有。《中华人民共和国药典》是国家药品标准的主体。中国药典从2000年版就开始收载药用空心胶囊，准确点说，药典用的名词是“明胶空心胶囊”，这是药典的准确用语。从2008年开始，我们对空心胶囊开始提升安全方面的指标，原因就出自于监管的反馈，为了加强监管，保证公众的安全，在国家标准里面增加了铬的限量检查。铬的限量检查当时增加的时候，对于它的限度怎么制定，由于工业皮革需要鞣制才能制成皮革等等，鞣制过程中使用了铬粉等原料会造成铬的残留。如果用这些原料来加工成明胶做成胶囊的话，胶囊铬的含量肯定是很高的。 为了杜绝这种行为，确定把铬作为了一个重要的安全性指标制定进来，这也是经过反复讨论的。我们也考察了国际上的相关标准，对于铬的测定，美国药典和日本药典都没有规定，只有欧洲药典才对铬有限度要求，它的规定是10ppm。我们中国药典规定的是2ppm，为什么定2ppm呢，实际上就是要杜绝工业皮革的下脚料混入制造胶囊的原料，2ppm这个限度就是把铬作为标记物来控制工业明胶的混入。 相对于欧洲药典，我们目前中国药典的空心胶囊的标准，可以说是最严格的一个标准。我们从2008年开始启动这个项目，2009年标准制定之后在网上公示，征求全国的意见，没有收到反对意见，所以于2010年正式收录药典中。 记者：对于药用空心胶囊，如何做到有效管理？

三价铬与六价铬的对比分析

三价与六价铬 .前言： 传统六价铬钝化工艺地优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高地耐蚀性，自我修复耐蚀性地自愈能力，能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉.但六价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重地危害性.个人收集整理勿做商业用途 三价铬钝化地紧迫性 欧盟于年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从年月日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车地六价铬含量不超过[] . 年月日，欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，年月日，这一法规将正式开始实施.该法令是依据年欧盟地两个指令完成地. 这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》()和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》()，要求成员国确保从年月日起，投放于市场地新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等种有害物质.法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、、主机板、鼠标、键盘、手机等，必须在年月日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统，并负担产品回收责任.中国生产出口产品地企业必须在年月后停止使用六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途 .三价铬钝化技术地进展 在锌上进行无六价铬钝化地研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝化和无铬钝化两个方向.无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[]，目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬钝化地好，满足不了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀地高耐蚀要求，所以无铬钝化地工艺未曾在工业上广泛应用过.因此，无六价铬钝化地技术主要立足于三价铬钝化技术，该工艺已成熟应用于生产，正如现代地碱性无氰镀锌新工艺地综合性能已经超过氰化镀锌、酸性镀锌，最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途第一代三价铬钝化 络合剂主要为氟化物，而氟化物与(Ⅲ)络合比较稳定，膜层薄，所以形成地膜层颜色一般为银白色、蓝白色，耐蚀性差，中性盐雾试验不超过，若要达到好地耐蚀性只有通过封闭，而封闭后地颜色变为银白，色泽单调，这种体系地(Ⅲ)浓度较高，操作温度也较高.个人收集整理勿做商业用途 第二代三价铬钝化技术 早期地第二代三价铬钝化工艺含有氧化剂，耐蚀性与膜颜色接近六价铬，但由于膜层中含有六价铬，被淘汰.后期地第二代工艺不含氧化剂，五彩颜色较淡.第二代三价铬钝化剂地共同特点是采用有机络合剂，并加入其它金属，耐蚀性大大提高，并可以得到不同钝化膜地颜色，如蓝白、五彩、黑色. 操作条件要求相对较低.典型产品有公司地，公司地，公司地等，目前已成功应用于生产.文档收集自网络，仅用于个人学习 最新第三代三价铬钝化技术 是在第二代钝化液中直接加入封孔剂，克服了三价铬钝化无自愈能力地缺点，大大提高膜层地耐蚀性，膜层地耐蚀性已达到或超过六价铬钝化工艺，所以满足于汽车部件电镀地环保高耐蚀要求.采用此工艺地有公司、(宏正)公司，典型产品有宏正地、三价铬五彩钝化、三价铬蓝白钝化、三价铬黑色钝化，目前已成功应用于生产.文档收集自网络，仅用于个人学习 .三价铬钝化机理与组成 传统六价铬地钝化膜是通过锌地溶解、铬酸根地还原以及三价铬凝胶地析出而形成，

铬对人体的危害

铬在机体内的生物运转及对人体的危害铬是自然界中广泛存在的一种元素，主要分布于岩石、土壤、大气、水及生物体中。土壤中的铬分布极广，含量范围很宽;水体和大气中铬含量较少，动、植物体内则含有微量铬。自然界铬主要以三价铬和六价铬的形式存在。三价铬参与人和动物体内的糖与脂肪的代谢，是人体必需的微量元素;六价铬则是明确的有害元素，能使人体血液中某些蛋白质沉淀，引起贫血、肾炎、神经炎等疾病，长期与六价铬接触还会引起呼吸道炎症并诱发肺癌或者引起侵入性皮肤损害，严重的六价铬中毒还会致人死亡。 1 铬的生理功能 很多三价铬化合物具有恢复糖耐量正常的作用，即具有葡萄糖耐量因子（glucose tolerance factor，简称GTF）的活性。GTF的主要成分是铬与烟酸、谷氨酸、甘氨酸和半胱氨酸的水溶性配合物，三价铬是组成GTF的必要成分，铬是人体必需的微量元素。大量的研究表明，铬参与人体的糖和脂肪的代谢。 其生理功能是:铬作为胰岛素的一种“协同激素”，协助或增强胰岛素在体内的作用。铬通过利用胰岛素来维持稳定的血糖水平，促使胰岛素A链上的硫与细胞膜上胰岛素受体的巯基形成二硫键，改善靶细胞对胰岛素的敏感性而促使胰岛素发挥作用。缺铬时，机体会产生葡萄糖耐量降低的有关症状，如血糖升高，出现尿糖等。铬能增加胆固醇的分解和排泄，铬缺乏可使脂肪代谢紊乱，出现高血脂症，特别是高胆固醇血症，诱发动脉硬化和冠心病。近年一些

报道指出原发性白血病、烧伤病、白内障、屈光不正等疾病亦与体内缺铬有关。LUKASKI等的研究则指出长期大量补铬可能会导致人体缺铁。 2 铬与人体健康2.1 环境铬污染 铬的污染来自于铬矿冶炼、耐火材料、电镀、制革、颜料和化工等工业生产以及燃料燃烧排出的含铬废气、废水及废渣等。铬中毒主要来源于六价铬。六价铬通过水、空气和食物进入人体，室内尘埃与土壤中也发现六价铬，它们也会被摄入体内。研究发现，六价铬的化合物不能自然降解，会在生物和人体内长期积聚富集，是一种重污染环境物质。 2.2 六价铬的毒性 许多研究已经证实，六价铬的化合物有毒，具有致癌并诱发基因突变的作用。美国环境保护局（EPA）将六价铬确定为17种高度危险的毒性物质之一。六价铬化合物口服致死量约1.5g左右，水中六价铬含量超过0.1mg/L就会中毒。铬对人体的毒害作用类似于砷，其毒性随价态、含量、温度和被作用者不同而变化。在生理pH条件下，六价铬以CrO 2-4 形式存在渗入细胞内。目前CrO 2-4 的致癌机理还不完全清楚，主要有两种观点:一种认为是CrO 2-4 被细胞内的还原物质还原成五价铬和四价铬的过程中产生了大量的游离基，大量的游离基引发肿瘤;另一种认为是六价铬被细胞内还原物质还原为三价铬，生成的三价铬迅速与DNA发生了反应，引起遗传密

六价铬危害

六价铬的危害 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致过敏；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。 六价铬化合物在体内具有致癌作用，还会引起诸多的其他健康问题，如吸入某些较高浓度的六价铬化合物会引起流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔。短期大剂量的接触，在接触部位会产生不良后果，包括溃疡、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔。摄入超大剂量的铬会导致肾脏和肝脏的损伤、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛甚至死亡。皮肤接触会造成溃疡或过敏反应（六价铬是最易导致过敏的金属之一，仅次于镍）。六价铬离子对人体健康的毒害很大。它的化合物具有很强的氧化作用，对人体

的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害。更甚者铬有致癌作用，铬致癌的部位主要是肺。 六价铬化合物常用于电镀、制革等，动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。皮革中残留的六价铬，可以通过皮肤、呼吸道吸收，引起胃道及肝、肾功能损害，还可能伤及眼部，出现视网膜出血、视神经萎缩等。 六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。 化工生产会产生六价铬 每生产l吨重铬酸钠同时产生铬渣3—3．5吨。目前国内冶金和化学工业中每年大约排出20一30万吨铬渣。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。由于这些六价铬以及它的流失扩散而构成对生态环境的污染危害。其次是铬渣的强碱性危害。当铬渣在露天堆存时，经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表，从而污染地下水，也污染了江河、湖泊，进而危害农田、水产和人体健康。

三价铬镀铬-三价铬镀铬

三价铬与六价铬电镀的比较 核心提示：三价铬镀铬技术的简单介绍，三价铬与六价铬电镀的比较 由于六价铬对人体的影响比较严重，一直都被列为环境污染的重要监测对象，特别是近年各国提高了对铬污染的控制标准，人们开始重视开发用毒性相对较低的三价铬镀铬来替代六价铬镀铬。因此三价铬镀铬是目前替代六价铬镀铬的一种新工艺。三价铬镀铬的研究始于l933年，但是直到l974年才在英国开发出有工业价值的三价铬镀铬技术。三价铬镀铬与六价铬镀铬的比较见表。 三价铬镀铬与六价铬镀铬比有明显的优点，特别是分散能力、均镀能力好；镀速高，可以达到0．2μm／min的镀速，从而缩短电镀时间。电流效率也比六价铬镀铬高，可达到25％以上。同时，还有烧焦等电镀故障减少、不受电流中断或波型的影响、不需要特殊的阳极隔膜等优点。而最为重要的是不采用有害的六价铬而没有了环境污染问题，降低了污水处理的成本，对操作者的安全性也大大提高。 三价铬镀铬有单槽方式和双槽方式，单槽方式中的阳极材料是石墨棒，其他与普通电镀一样，双槽方式是使用了阳极内槽，将铅锡合金阳极置于内槽内，另外作为阳极基础液使用了稀硫酸。相对六价铬镀铬，有容易操作和安全的优点。 三价铬镀铬和六价铬镀铬的比较 项目三价铬镀铬六价铬镀铬 单槽法双槽法 铬浓度／(g／L) pH值 阴极电流／(A／dm2)温度／℃ 20～24 2.3～ 3.9 5～20 21～49 5～10 3.3～3.9 4～15 21～54 100～350 1以下 10～30 35～50 阳极铅锡合金铅锡合金 搅拌 镀速／(μm／min)最大厚度／μm 均镀能力 分散能力 镀层构造 空气搅拌 0.2 25以上 好 好 微孔隙 空气搅拌 0.1 0.25 好 好 微孔隙 无 0.1 100以上 差 差 非微孔隙

三价铬钝化膜中六价铬成因及其影响因素

三价铬钝化膜中六价铬成因及其影响因素的研究 镀锌是提高钢铁抗大气腐蚀的有效方法。但在潮湿的环境中镀锌层容易发生腐蚀，表面形成白色疏松的腐蚀产物或变成灰暗的颜色影响外观。为进一步提高防蚀性和装饰性，镀层必须进行钝化处理。过去人们一直采用六价铬钝化处理，六价铬钝化工艺成熟稳定，钝化膜耐蚀性高，具有修复耐蚀性的自愈能力，原料来源广泛且价廉，但由于六价铬毒性大，严重污染环境和危害人体健康，欧盟RoHS规定禁止使用。 目前市场上已经出现了多种三价铬钝化液产品，替代六价铬钝化处理并得到了大规模的应用。其耐蚀性和装饰性已达到或超过六价铬钝化液的钝化效果。 我司于2011年在宝强、华裕螺丝中均有发现：三价铬彩锌在电镀过程并没有有意图添加六价铬，也没有过程污染的存在，在刚电镀出来的三价铬彩锌产品，用水煮法定性分析也未检测出有六价铬。但将产品放置15天以上时，一般会发现有微量的六价铬存在。随着时间的增加六价铬的含量会有所增加。放置到6个月时，转化趋于稳定。这时六价铬含量约为20ppm~50ppm左右。 经过我司众多的对比与考察，以上现象为电镀行业的普遍现象。目前常用的三价铬彩锌钝化用药水都存在这种转化现象，只是转化的时间或长或短，转化的程度或轻或重。 本文探讨了钝化液温度、pH值、钝化时间、钝化液成分等因素对钝化膜形成六价铬的影响，提出了减少或避免钝化膜中六价铬形成的方案。 下图是我司在做六价铬定性试验时所拍的图片。（试验方法为沸水萃取+比色法）

以下为三价铬镀锌与六价铬镀锌的一些对比图片

1.三价铬钝化膜出现六价铬的成因 从化学价态变化角度，经过三价铬钝化溶液处理，钝化膜表面形成了一层由 Cr(OH) 3、Zn(OH) 2 等胶状沉淀物转化而成的Cr 2 O 3 - ZnO- Zn钝化膜，钝化膜表面通常 呈弱碱性（PH7-8.5），钝化膜表面结构松散的微量三价铬在潮湿的空气中会被缓慢氧化成六价铬。 从热力学的角度,钝化膜表面形成的Cr(OH) 3 和CrO 2 -类化合物可以被空气中的 氧气氧化成六价铬,这可能是三价铬钝化膜转化为六价铬的最主要的原因。 在六价铬的形成过程中，钝化膜表面六价铬的形成速率、形成量，还与许多因素有关，如三价铬氧化成六价铬的动力学机制、钝化条件以及钝化膜表面的致密程度、其他组分的影响等。 2.工艺条件对钝化膜中六价铬形成的影响 2.1钝化液温度 图1 给出了钝化液温度对Cr6+形成的影响。由图1可知，钝化液温度越高，钝化膜出现六价铬速率越快；钝化液温度低，有利于降低六价铬的形成速率。因此，钝化液温度是六价铬形成的重要影响因素。当温度低至300℃时，出现六价铬的时间将超过30d。但温度过低将影响钝化膜的耐蚀性。

锌和锌合金镀层三价铬钝化的优越性分析

锌与锌合金镀层三价铬钝化的优越性分析 Superiority Analyse of Tri-chrome Passivation for Plating Zinc and Zinc Alloy 尚思通小米?盖尔 摘要：镀锌和锌合金采用三价铬替代六价铬进行钝化，是环保的大势所趋。三价铬钝化技术已趋成熟，其防锈性能不仅能够达到甚至可以超过六价铬钝化的水平，而且在耐温性、锌合金钝化和满足特种力学性能方面还要明显地优于六价铬钝化。 Abstract : It is a general trend to replace Chrome by Tri-chrome for passivation of Zinc and Zinc alloy plating due to environment protection issue. Tri-chrome technology is mature and available nowadays. Its performance has not only reached or exceeds the level of Chrome in corrosion resistance, but also is obviously better than chrome in temperature resistance, Zinc alloy passivation, and satisfying some special mechanical demand. 关键词：锌与锌合金三价铬钝化优越性 Key Words：Zinc & Zinc Alloy Tri-chrome Passivation Advantage 引言 自1970年，国外对镀锌三价铬钝化就开始了商用化研究，但仅在近10年来，才在生产中大量使用。我国对三价铬钝化的试验研究虽然起步较迟，但近二年已有多家公司推出了自己的产品。 人们越来越重视六价铬的毒性，对三价铬钝化工艺的发展起到了重要的推动作用，CMR化学品分类法（指致癌、诱变或生殖毒性化学品）也迫使人们去寻找替代物。此外，欧洲的WEEE （1）和ELV 指引（2），对六价铬的使用也给出了一个时限，即从2006年7月1日在电子电气领域，和2007年7月1日在汽车领域，均禁用六价铬。该指引不仅对欧洲原产地的产品，而且对海外生产以及进口产品都同等对待。即便是那些不受该指引影响的领域，在当今环保强制的情况下，也在新建项目中逐渐减少采用六价铬的电镀生产。 三价铬钝化量的大幅度增长，也意味着市场上有着更大的产品多样化需求。譬如，与迄今六价铬不同的蓝白、彩色、黑色，以及阳极性保护原理在电镀纯锌、锌合金（包括锌镍、锌铁和锌钴合金）上的有效应用，都不同程度地扩大了用户的可选择性和市场的适应性。同时，封闭工艺的开发也确保了抗腐蚀性能的更高的需要，并且它还与一些现有的镀层兼容。我国汽车工业快速发展、汽车行业国际标准越来越高，和近年欧美环保汽配的市场需要，在客观上都推动了三价铬钝化及其它环保型工艺的生产应用。 一、 高耐蚀三价铬钝化 高耐蚀三价铬钝化膜既可以是透明的、彩色的，也可以是黑色的。适合的镀层是纯锌、锌铁、锌镍和锌钴合金，还包括锌合金和铝合金基体上直接钝化。 1.镀锌三价铬透明彩色钝化 镀锌透明三价铬钝化剂主要分为三种类型：一是以氟化物为基础的钝化剂，为了满足汽车制造工业的防腐蚀标准，往往需要再加上封闭工艺。该类型的钝化剂含有高浓度的三价铬，其操作温度在50°C左右，如Lanthane 315，它可以在工件表面生成一种厚厚的、透明的、带有轻度彩虹色，大约1 mg/dm2的铬化膜。这层膜加上封闭后，根据NF A 05-109法国标准，其耐蚀性试验产生白锈的时间，通常可以超过200 h。

五种常见对人体危害严重的重金属

五种常见对人体危害严重的重金属 现阶段对我们人类和环境造成危害的重金属有以下五种元素： 铅污染 是可在人体和动物组织中积蓄的有毒金属。主要来源于各种油漆、涂料、蓄电池、冶炼、五金、机械、电镀、化妆品、染发剂、釉彩碗碟、餐具、燃煤、膨化食品、自来水管等。它是通过南丹矿区污染严重皮肤、消化道、呼吸道进入体内与多种器官亲和，主要毒性效应是贫血症、神经机能失调和肾损伤，易受害的人群有儿童、老人、免疫低下人群。铅对水生生物的安全浓度为0.16mg/L，用含铅0.1～4.4mg/L的水灌溉水稻和小麦时，作物中铅含量明显增加。 镉污染 不是人体的必要元素。镉的毒性很大，可在人体内积蓄，主要积蓄在肾脏，引起泌尿系统的功能变化；镉主要来源有电镀、采矿、冶炼、燃料、电池和化学工业等排放的废水；废旧电池中镉含量较高、也存在于水果和蔬菜中，尤其是蘑菇，在奶制品和谷物中也有少量存在，镉能够取代骨中钙，使骨骼严重软化，骨头寸断，会引起胃脏功能失调，干扰人体和生物体内锌的酶系统，导致高血压症上升。易受害的人群是矿业工作者、免疫力低下人群。水中含镉0.1mg/L时，可轻度抑制地面水的自净作用，镉对白鲢鱼的安全浓度为0.014mg /L,用含镉0.04Mg/L的水进行灌溉时，土壤和稻米受到明显污染，农灌水中含镉0.007m g/L时，即可造成污染。 汞污染 汞及其化合物属于剧毒物质，可在人体内蓄积。主要来源于仪表厂、食盐电解、贵金属冶炼、化妆品、照明用灯、齿科材料、燃煤、水生生物等。血液中的金属汞进入脑组织后，逐渐在脑组织中积累，达到一定的量时就会对脑组织造成损害，另外一部分汞离子转移到肾脏。进入水体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞，由食物链进入人体，引起全身中毒作用；易受害的人群有女性，尤其是准妈妈、嗜好海鲜人士；天然水中含汞极少，一般不超过0.1μg/L。

三价铬镀铬的发展及优缺点简介

三价铬镀铬的发展及优缺点简介 六价铬的毒性大，对环境污染严重。镀铬溶液大量使用铬酐，是电镀行业含铬废水的主要污染源。这一问题已经引起人们普遍的关注，各国政府也加强了立法管理，如美国对六价铬的排放标准已从0．05mg／L降到0．01mg／L，并从1997年起开始执行。六价铬镀铬液的电流效率低和覆盖能力差也是一个问题。为了从根本上减轻污染和提高电流效率及覆盖能力，三价铬镀铬工艺越来越受到人们的青睐. 三价铬镀铬自1854年Bunsen发表第一篇论文以来，迄今已有100余年历史，由于有些技术问题难以突破，因此进展比较缓慢。至20世纪70年代，随着科学技术的发展和化学原料的增多，以及人们对环保意识的进一步增强，三价铬镀铬研究又提到电镀工作者议事日程上来了。1974年英国发表了Alecra-3的三价铬镀铬工艺，并于1975年申请了一份用三氯化铬作主盐的三价铬镀铬专利，即Alecra-3000。1981年，英国开发了硫酸盐的环保铬(Envir0-chome)的三价铬镀铬工艺。该工艺采用选择性离子隔膜将阴极区域和阳极区域分开，这样可避免阳极板上氧化成的六价铬对三价铬镀液带来的危害：几乎同时，美国Harsha0公司也开发了Tri-chrome三价铬镀铬工艺https://www.wendangku.net/doc/dc665500.html,。 三价铬镀铬液的主要优点如下。 (1)毒性低，废水处理容易。据报道三价铬的毒性只有六价铬的1／100，而且在电镀过程中不产生六价铬酸雾。镀液浓度低，只有六价铬镀液的1／7左右，因而带出镀液量少，废水处理也容易。 (2)镀液的电流密度范围宽，可在0．5～100A／dm宽广的阴极电流范围内获得合格的镀层。 (3)镀液分散能力和覆盖能力优于六价铬镀液。 (4)镀液的电流效率高，可达25％左右。 (5)镀液可不必加温，在常温条件下工作，从而节约了能源。 (6)镀层耐蚀性佳，可直接镀取微观不连续的铬镀层。 (7)电镀时，即使电流中断也不影响结合力。 但早期的三价铬镀层的缺点是比较突出的，主要有如下几点。 (1)色泽不像六价铬镀液中取出的呈青白色，而是带有不锈钢的黄白色，因而难以使用户接受。 (2)镀层的厚度只能达到3μm，不能再增厚，因此不适合镀硬铬。 (3)镀液稳定性差。 (4)镀层的硬度低。

六价铬和镀铬的替代品

六价铬和镀铬的替代品-超微晶钴合金镀层 欧洲共同体委员会已制定了对报废车辆指令（ELV）结束的理事会指令提案。这种“收回”过程中，因为它已被调用，旨在转移废物管理的责任，从消费者，制造商。虽然此指令集中在欧洲，它的确会影响在美国注定在欧洲销售的任何汽车。此外，汽车制造商宁愿致力于全球标准，而不是根据每个国家的法规标准。，谁知道，这个特殊的规定可能横渡大西洋和影响美国的法律环境以及。从理事会指令提案采取由欧洲共同体委员会提交的生命结束的车辆实施的时间表. 名将最重要的问题是要找到一个合适的替代六价铬。正因为如此，制造商将需要解决，车辆制造，因此它可以很容易拆除和回收，特别是如何剥离铬可以从车辆。汽车制造商也将不得不重新考虑，因为这些不能被通过回收粉碎机或送往垃圾填埋场使用铅（焊料是电子电路板除外），汞，镉，。 六价铬替代品 汽车制造商指定的镀铬，几十年来，因为它的外观，耐磨，耐腐蚀。 因此，任何替代会表现出相同的属性，不产生不利影响的衬底。市场上的一些替代铬为主;其他包括超音速热喷涂，金属，合金和化学镀镍。 铬为基础的替代 三价铬替代六价铬的铬，已经在市场上是最流行的，但是，它只是一项临时措施，因为它仍然是铬。控制铬浴的使用和处置的法规不如六价铬浴严格。三价铬涂层往往在镍层沉积。随后的涂层说，六价铬媲美，具有耐腐蚀，使用ASTM B117的盐雾试验或CASS试验。 为了获得较厚，功能更强大的三价铬涂料脉冲电流电镀已被使用。然而，这些涂料的耐腐蚀性，一直没有好。因此，三价涂料被用来作为装饰更换涂层六价铬，而不是一个功能电镀更换。 一个专有的铬为基础的替代是从乐思近江坝段的过程。据说这个过程提供不使用铜的20％以上的吞吐量。电镀循环使用三氧化二铬，钯离子，还原，电解镍，镍功能，光亮镍，微裂纹镍和铬。这个过程并不需要罢工作为温度变化的缓冲汽车零部件相邻的粘合剂镀镍或半光亮镍，铜活化镍，铜。这个过程是建立在这些欧洲的回收法律。高效回收塑料，金属容易分离。 基于钴的替代品

浅谈皮革中六价铬产生原因及危害

浅谈皮革中六价铬产生原因及危害 随着环保和健康意识的不断增强，人们越来越重视皮革制品在使用和穿着过程中，是否会对人体的安全和健康以及生态环境产生不利影响，皮革及其制品面临越来越严格的生态、环保要求。目前，皮革制品大多采用铬鞣革，可能会含有少量的六价铬。六价铬由于公认的对人体健康危害较大，并对生态环境造成污染，因此，在皮革制品的有害物质检测中，六价铬的检测已经成为生产厂家和检测机构关注的热点。世界各国对皮革中六价铬的要求十分严格，一般要求残留在皮革中的六价铬含量低于5mg/kg，欧盟要求低于3 mg/kg，皮革手套中要求低于2 mg/kg。 铬在自然界中最常见的价态呈现三价和六价，从大气、水、土壤中普遍检测出铬及其化合物的存在。由于生物链的作用，铬在动植物体内的残留和蓄积也相当高。工业生产中有关铬的生产和应用是铬污染的主要来源，六价铬的诸多化合物被应用于制革、纺织品生产、印染以及镀铬等行业中，金属加工企业废水中含铬最多，在浸亮废水中铬的浓度达10 000～50 000m g/ L，炼油厂和化工厂循环冷却水中的含铬量也较大，局部地区铬的严重污染常常是由镀铬工艺废水造成的。 土壤中的铬主要是三价铬和六价铬, 六价铬通常以CrO42-和Cr2O72-形式存在，一般被土壤胶体吸附较弱，具有较高的活性，对植物的毒害作用较强；而三价铬最稳定，主要以Cr(H2O)63+、Cr(H2O)2+、CrO2-形式存在，极易被土壤胶体吸附或形成沉淀，其活性较差，对植物的毒害作用相对较轻。铬在水体中的形态受水体pH值、有机物、氧化还原性物质、温度等条件的影响而不同，铬的不同价态化合物可相互转化。一般情况下, 水体中的六价铬是以CrO42-，HCr2O72-，HCrO4-3种阴离子形式存在，其钠、钾、铵盐均溶于水，三价铬常以Cr(OH)2+、Cr(OH)2+等阳离子形式存在，其碳酸盐、氢氧化盐均难溶于水。 一、皮革中六价铬产生原因 原料皮本身并不含有铬元素，但是在被加工为成品革后检测出了六价铬，却是一个客观存在的事实。皮革中六价铬产生的原因一般认为有两类。一是制革材料中含有六价铬；二是在制革或存放过程中，铬鞣革中的部分三价铬被氧化变成六价铬。由于制革是一个复杂的、系统的工程，涉及许多种材料和多道工序，因此，皮革制品中六价铬的形成是多方面因素作用的结果，现归纳总结如下。 1、含铬化料的影响 在制革过程中，使用了含有六价铬的化料是导致成品革六价铬含量超标的最直接原因，含铬化料包括铬粉、含铬鞣剂、含铬盐染料、颜料膏、固定剂等。铬粉是皮革中铬元素最大最直接的来源，实验证明：一旦使用了六价铬超标的铬粉，即使在预鞣或者鞣制的过程中采取了一些补救措施，如加入一定量的大苏打，同时控制pH值尽量低，也达不到还原效果，甚至可以说，对用mg/kg 计量的六价铬没有任何作用。除铬粉外，一些含铬复鞣剂、含铬的染料和颜料等材料中六价铬的含量也相当高，使用后必然会导致皮革制品中六价铬含量的

三价铬与六价铬的区别

传统六价铬与三价铬的利弊 2009中国苏州国际表面处理展 ( https://www.wendangku.net/doc/dc665500.html,) 2007-08-02 1、传统六价铬钝化工艺的优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力，能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。但六价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重的危害性。 2、三价铬钝化的紧迫性 欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车的六价铬含量不超过2g ［1］.2004年8月14日。欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13日，这一法规将正式开始实施。该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成的。这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》（WEEE）和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》（ROHS），要求成员国确保从2006年7月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质。法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU、主板机、鼠标、键盘、手机等，必须在2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统，并负担产品回收责任。中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止使用六价铬钝化工艺。 3、三价铬钝化机理与组成 传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而形成，膜层中含有六价铬，因此，钝化膜有自我的修复能力，亦被称为自愈能力。而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的PH值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀在锌表面上，而形成钝化膜。具体反应式如下： 1. 溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂） Zn2++Ox（反应式1）