醇酸树脂的合成工艺处理
第三章醇酸树脂
第一节概述
多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。
醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。
第二节醇酸树脂的分类
一、按改性用脂肪酸或油的干性分
（1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜，从某种意义上来说, 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间, 原因是它们的相对分子质量较低, 需要多步反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于“大分子”的油, 只需少许交联点, 即可使漆膜干燥, 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。
（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜, 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂
配制双组分自干漆。
（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 二、 按醇酸树脂油度分
包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。
油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。其计算公式如下：
（%）/OL 0t
W W = 以脂肪酸直接合成醇酸树脂时，脂肪酸含量（OLf ）为配方中脂肪酸用量（f W ）与树脂理论产量之比。
t W =单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成
水量
）%（/OLf t f W W =
为便于配方的解析比较，可以把OLf 换算为OL 。油脂中，脂肪酸基含量约为 95 % , 所以：
(%)95.0OL OLf ?=
引入油度（OL ）对醇酸树脂配方有如下的意义：
(1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量 。 因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱，弱极性结构的含量，直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶解性好，易溶于溶剂汽油 , 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂 , 短油醇酸树脂溶解性最差，需用二甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解 ；同时，油度对光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高，光泽高、刷涂性、流平性好；
(2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量, 因为长链脂肪酸残基是柔性链段, 而苯酐聚酯是刚性链段, 所以, OL 也就反映了树脂的玻璃化温度（
T）, 或常说的“软硬程度”，
g
油度长时硬度较低，保光、保色性较差。
醇酸树脂的油度范围见下表：
油度长油度中油度短油度
＜40
油量/% ＞60 40～
60
＞35
苯酐量/% ＜30 30～
35
例题：某醇酸树脂的配方如下：
亚麻仁油：100.00g；氢氧化锂（酯交换催化剂）：0.400g；甘油（98％）：43.00g；苯酐（99.5％）：74.50g（其升华损耗约2％）。计算所合成树脂的油度。
解：甘油的相对分子质量为92，固其投料的物质的量为：43×98％/92=0.458(mol) 含羟基的物质的量为：3×0.458＝1.374(mol)
苯酐的相对分子质量为148，因为损耗2％，故其参加反应的物质的量为：74.50×99.5％×（1－2％）/148=0.491(mol)
其官能度为2，故其可反应官能团数为：2×0.491＝0.982(mol)
因此，体系中羟基过量，苯酐（即其醇解后生成的羧基）全部反应生成水量为：0.491×18＝8.835g
生成树脂质量为：100.0＋43.00×98％＋74.5×（1－2％）－8.835＝205.945（g）所以油度＝100/205.945=49%
第三节醇酸树脂的合成原料
一、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇等。其羟基的个数称为该醇的官能度，丙三醇为3官能度醇，季戊四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置，有伯羟基、仲羟基和叔羟基之分。它们分别连在伯碳、仲碳和叔碳原子上。
羟基的活性顺序为：伯羟基＞仲羟基＞叔羟基 常见多元醇的物性见下表 ：
单体名称 结构式
相对分子质量 溶点(沸点) / ℃ 密度/(g/cm 3
) 丙三醇（甘油） OH CH(OH)CH HOCH 22 92.09 18(290) 1.26 三羟甲基丙烷 3223OH)C(CH CH CH
134.12 56～59（295） 1.1758 季戊四醇 42OH)C(CH 136.15 189(260) 1.38 乙二醇 OH )HO(CH 22 62.07 -13.3(197.2) 1.12 二乙二醇 OH )O(CH )HO(CH 2222 106.12 -8.3(244.5) 1.118 丙二醇
OH CH(OH)CH CH 23
76.09
-60(187.3)
1.036
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季戊四醇复合使用，以调节官能度，使聚合平稳，避免胶化。
二、 有机酸
有机酸可以分为两类：一元酸和多元酸。
一元酸主要有：苯甲酸、松香酸以及脂肪酸（亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等）；
多元酸包括：邻苯二甲酸酐（PA ）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐（TMA ）等。多元酸单体中以邻苯二甲酸
酐最为常用，引入间苯二甲酸可以提高耐候性和耐化学品性，但其溶点高、活性低，用量不能太大；己二酸(AA)和癸二酸(SE)含有多亚甲基单元，可以用来平衡硬度、韧性及抗冲击性；偏苯三酸酐（TMA）的酐基打开后可以在大分子链上引入羧基，经中和可以实现树脂的水性化，用作合成水性醇酸树脂的水性单体。
一元酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂，亚麻油酸、桐油酸等干性油脂肪酸感性较好，但易黄变、耐候性较差；豆油酸、脱水蓖麻油酸、菜籽油酸、妥尔油酸黄变较弱，应用较广泛；椰子油酸、蓖麻油酸不黄变，可用于室外用漆和浅色漆的生产。苯甲酸可以提高耐水性，由于增加了苯环单元，可以改善涂膜的干性和硬度，但用量不能太多，否则涂膜变脆。
一些有机酸物性见下表：
单体名称
状态
（25℃）
相对分子
质量
溶点/℃
酸值/
（mgKOH/g）
碘值
苯酐（PA）固148.11 131 785 间苯二甲
酸(IPA)
固166.13 330 676 顺丁烯二
酸酐(MA)
固98.06 52.6(199.7) 1145 己二酸
(AA)
固146.14 152 768 癸二酸(SE) 固202．24 133
偏苯三酸
酐（TMA）
固192 165 876.5 苯甲酸固122 122 460 松香酸固340 ＞70 165
桐油酸固280 α-型48.5、β
-型71
180～220
豆油酸液285 195～202 135 亚麻油酸液280 180～220
脱水篦麻油酸液293 187～195
138～
143
菜油酸液285 195～202 120～130
妥尔油酸液310 180 105～130
椰子油酸液208 263～275 9～11
篦麻油酸 液 310 175～185 85～93
二聚酸
液
566
190～198
三、油脂
油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。
植物油是一种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸一般不同，可以是饱和酸、单烯酸、双烯酸或三烯酸，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸，也可能含有少量月桂酸（十二碳酸）、豆蔻酸（十四碳酸）和软脂酸（十六碳酸）等饱和脂肪酸，脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影响。
重要的不饱和脂肪酸有：
油酸（十八碳烯-9-酸）：COOH )CH(CH CH )(CH CH 72723==
亚油酸（十八碳二烯-9，12-酸）：COOH )CH(CH CH CHCH CH )(CH CH 722423==== 亚麻酸（十八碳三烯-9,12,15-酸）：
COOH )CH(CH CH CHCH CH CHCH CH CH CH 722223======
桐油酸（十八碳三烯-9,11,13-酸）：
COOH )CH(CH CHCH CHCH CH )(CH CH 72323======
蓖麻油酸（12-羟基十八碳烯-9-酸）：
COOH )CH(CH CH CH(OH)CH )(CH CH 722523==
因此，构成油脂的脂肪酸非常复杂，植物油酸是各种饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。
油类一般根据其碘值将其分为：干性油、不干性油和半干性油。
干 性 油：碘值≥140，每个分子中双键数≥6个； 不干性油：碘值≤100，每个分子中双键数＜4个； 半干性油：碘值100—140，每个分子中双键数4～6个。
（1）油脂的质量指标
①外观、气味：植物油一般为清澈透明的浅黄色或棕红色液体，无异味，其颜色色号小于5号。若产生酸败，则有酸臭味，表示油品变质，不能使用。
②密度：油比水轻，大多数都在0.90～0.94 g/cm3之间。
③粘度：植物油的黏度相差不大。但是桐油由于含有共轭三烯酸结构，黏度较高；篦麻油含羟基，氢键的作用使其黏度更高。
④酸价: 酸价用来测量油脂中游离酸的含量。通常以消耗一克油中所含的酸，所需的氢氧化钾之量来计量。合成醇酸树脂的精制油的酸价应小于5.0 mg KOH/g(油)。
⑤皂化值和酯值：皂化1g油中全部脂肪酸所需KOH的毫克数为皂化值；将皂化1g 油中化合脂肪酸所需KOH的毫克数称为酯值。
皂化值＝酸值＋酯值
⑥不皂化物：皂化时，不能与KOH反应且不溶于水的物质。主要是一些高级醇类、烃类等。这些物质影响涂膜的硬度、耐水性。
⑦热析物：含有磷脂的油料（如豆油、亚麻油）中加入少量盐酸或甘油，可使其在高温下（240－280℃）凝聚析出。
⑧碘值：100g油能吸收碘的克数。它表示油类的不饱和程度，也是表示油料氧化干燥速率的重要参数。
为使油品的质量合格，适合醇酸树脂的生产，合成醇酸树脂的植物油必须经过精制才能使用。否则会影响树脂质量甚至合成工艺。精制方法包括碱漂和土漂处理，俗称“双漂”。碱漂主要是去除油中的游离酸、磷脂、蛋白质及机械杂质，也称为“单漂”。“单漂”后的油再用酸性漂土吸附掉色素（即脱色）及其它不良杂质，才能使用。
目前最常用的精制油品为豆油、亚麻油和蓖麻油。亚麻油属干性油，故干性好，但保色
性差、涂膜易黄变。蓖麻油为不干性油，同椰子油类似，保色保光性好。大豆油取自大豆种子，大豆油是世界上产量最多的油脂。大豆毛油的颜色因大豆的品种及产地的不同而异。一般为淡黄、略绿、深褐色等。精炼过的大豆油为淡黄色。大豆油半干性油，综合性能较好。
常见的植物油的主要物性见下表：
油品酸值碘值皂化值
密度
/(g/cm3，
20℃)
色泽/号
（铁钴比色法）
桐油6～9 160～173 190～195 0.936～
0.940
9～12
亚麻油1～4 175～197 184～195 0.97～0.938 9～12 豆油1～4 120～143 185～195 0.921～
0.928
9～12
松浆油(妥尔油) 1～4 130 190～195 0.936～
0.940
16
脱水蓖麻
油1～5 125～145 188～195 0.926～
0.937
6
棉籽油1～5 100～116 189～198 0.917～
0.924
12
篦麻油2～4 81～91 173～188 0.955～
0.964
9～12
椰子油1～4 7.5～10.5 253～268 0.917～
0.919
4
四、催化剂
若使用醇解法合成醇酸树脂，醇解时需使用催化剂。常用的催化剂为氧化铅和氢氧化锂（LiOH），由于环保问题，氧化铅被禁用。醇解催化剂可以加快醇解进程，且使合成的树脂清澈透明。其用量一般占油量的0.02％。聚酯化反应也可以加入催化剂，主要是有机锡类。如二月硅酸二丁基锡、二正丁基氧化锡等。
五、催干剂
干性油（或干性油脂肪酸）的“干燥”过程是氧化交联的过程。该反应由过氧化氢键开始，属连锁反应机理。
ROOH RO +HO
RO + CH CH CH2 CH CH (R'H) CH CH CH CH CH(R )+ROH R' + O2 R'OO
R'OO +R'H R '+R'OOH
R'OOH R'O + HO
体系中形成的自由基通过共价结合而交联形成体形结构。
R' + R' R' R'
R'O +R' R'OR'
R'O +R'O R'OOR'
上述反应可以自发进行，但速率很慢，需要数天才能形成涂膜，其中过氧化氢物的均裂
为速率控制步骤。加入催干剂（或干料）可以促进这一反应，催干剂是醇酸涂料的主要助剂,
其作用是加速漆膜的氧化、聚合、干燥,达到快干的目的。通常催干剂又可再细分为两类。
（1）主催干剂：也称为表干剂或面干剂，主要是钴、锰、钒(V)和铈(Ce)的环烷酸（或
异辛酸）盐，以钴、锰盐最常用，用量以金属计为油量的0.02%～0.2%。其催干机理是与
过氧化氢构成了一个氧化－还原系统，可以降低过氧化氢分解的活化能。
ROOH + Co2+ Co3+ + RO + HO-
ROOH + Co3+ Co2+ + ROO + H+
H+ + HO- H2O
同时钴盐也有助于体系吸氧和过氧化氢物的形成。主催干剂传递氧的作用强，能使涂料
表干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要助催干剂配合。
（2）助催干剂：也称为透干剂，通常是以一种氧化态存在的金属皂，它们一般和主催
干剂并用，作用是提高主干料的催干效应，使聚合表里同步进行，如钙(Ca)、铅（Pb）、锆（Zr）、锌(Zn)、钡(Ba)和锶(Sr) 的环烷酸（或异辛酸）盐，助催干剂用量较高，其用量以
金属计为油量的0.5%左右。
使用钴－锰－钙复合体系，效果很好。一些商家提供复合好的干料，下游配漆非常方便。
传统的钴、锰、铅、锌、钙等有机酸皂催干剂品种繁多，有的色深，有的价高，有的有
毒。近年开发的稀土催干剂产品，较好地解决了上述问题，但也只能部分取代价昂物稀的钴剂。开发新型的完全取代钴的催干剂，一直是涂料行业的迫切愿望。
第四节 合成醇酸树脂的反应原理
甘油和苯酐的摩尔比按2︰3投料，则该体系的的平均官能度为：（2×3＋3×2）/（2＋3）＝2.4，其Crothers 凝胶点为Pc ＝2/2.4＝0.833,因此，若官能团的反应程度超过凝胶点，就生成体型结构缩聚物。其结构可表示如下：
O CH 2 CH CH 2 O C C
O O
O
O CH 2 CH CH 2 O C C O O
O
O CH 2 CH CH 2 O
O
这种树脂遇热不融，亦不能溶于有机溶剂，具有热固性，不能用作成膜物质。所以制造醇酸树脂时先将甘油与脂肪酸酯化或甘油与油脂醇解生成单脂肪酸甘油酯，使甘油由3官能度变为2官能度，然后再与2官能度的苯酐缩聚。此时体系为2－2线型缩聚体系，苯酐、甘油、脂肪酸按1:1:1摩尔比合成醇酸树脂的理想结构为：
O CH 2 CH CH 2 O C C
O
O
O O
C
O R
=O CH 2 CH CH 2 O C C
O
O
O C
O R
**
n
上述大分子链中引入了脂肪酸残基，降低了甘油的官能度，同时也使大分子链的规整度、结晶度、极性降低，从而提高了漆膜的透明性、光泽和柔韧性和施工性。若使用干性脂肪酸（或干性油），则在催干剂的作用下，可在空气中进一步发生氧化聚合、干燥成膜。
第五节 醇酸树脂的配方设计
合成醇酸树脂的反应是很复杂的。根据不同的结构、性能要求制备不同类型的树脂，首先要拟定一个适当的配方，合成的树脂既要酸值低、分子量较大、使用效果好，又要反应平
稳、不致胶化。配方拟定还没有一个十分精确的方法，必须将所订配方反复实验、多次修改，才能用于生产。
目前，有一种半经验的配方设计方案，程序如下。
（1）根据油度要求选择多元醇过量百分数，确定多元醇用量。
油长（％）＞65 65－60 60－55 55－50 50－40 40－30
甘油过量（％）0 0 0－10 10－15 15－25 25－35
季戊四醇（％）0－5 5－15 15－20 20－30 30－40
多元醇用量＝酯化1摩尔苯酐多元醇的理论用量（1＋多元醇过量百分数）
使多元醇过量主要是为了避免凝胶化。油度约小，体系平均官能度越大，反应中后期越易胶化，因此多元醇过量百分数越大。
（2）由油度概念计算油用量
油量＝油度×（树脂产量－生成水量）
（3）由固含量求溶剂量
（4）验证配方。即计算f、Pc。
例1 现设计一个60％油度的季戊四醇醇酸树脂（豆油：梓油＝9：1），醇过量10％，固体含量55％。200号溶剂汽油：二甲苯＝9︰1。已知工业季戊四醇的当量为35.5。计算其配方组成。
解：以1摩尔苯酐为基准
工业季戊四醇的用量为：2×（1＋0.1）×35.5＝78.1（g）
1摩尔苯酐完全反应生成水量：18g
由油度概念可得：油脂用量＝60%(苯酐量＋季戊四醇量－生成水量)/(1－60％)
＝60%(148＋78.1－18)/(1－60％)＝312.15（g）
因此豆油用量＝312.15×90％＝280.94（g）
梓油用量＝312.15×10％＝31.22（g）
理论树脂产量＝苯酐量＋季戊四醇量＋油脂量－生成水量
＝148＋78.1＋312.15－18＝520.25（g）
溶剂用量＝（1－55％）×520.25/55％＝425.66（g）
溶剂汽油用量＝425.66×90％＝383.09（g）
二甲苯用量＝425.66×10％＝42.57（g）
配方核算主要是计算体系的平均官能度和凝胶点。此时，应将1摩尔油脂分子视为1摩尔甘油和三摩尔脂肪酸。
将配方归入下表：
原料用量（g）相对分子质量摩尔数官能度
豆油
豆油中甘油豆油中脂肪酸
梓油
梓油中甘油梓油中脂肪酸工业季戊四醇
苯酐280.94
31.22
78.1
148.0
879
846
142
148
0.319
0.319
3*0.319
0.0369
0.0369
3*0.0369
0.550
1.000
3
1
3
1
4
2
配方中羟基过量。故平均官能度为：
2×（3×0.319＋3×0.0369＋2×1.000）/(0.319+3×0.319+0.0369+3×0.0369+0.550+1.000) ＝2.063
c
P＝2/2.063＝0.969
不易凝胶。
第六节合成工艺
醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为（1）醇解法；（2）脂肪酸法。从工艺上可以分为（1）溶剂法；（2）融融法。融融法设备简单、利用率高、安全，但产品色深、结构不均匀、批次性能差别大、工艺操作较困难，主要用于聚酯合成。醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法中常用二甲苯的蒸发带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。釜中二甲苯用量决定反应温度，存在如下关系。
表3-5二甲苯用量与反应温度的关系
醇解法与脂肪酸法则各有优缺点。详见表3-5。
表3-5醇解法与脂肪酸法的比较
醇解法脂肪酸法
优点（1）成本较低
（2）工艺简单易控
（3）原料腐蚀性小（1）配方设计灵活，质量易控（2）聚合速度较快
（3）树脂干性较好、涂膜较硬
缺点（1）酸值不易下降
（2）树脂干性较差、涂膜
较软（1）工艺较复杂，成本高
（2）原料腐蚀性较大
（3）脂肪酸易凝固，冬季投料困难
目前国内两种方法皆有应用，脂肪酸法呈上升趋势。 一、醇解法
醇解法是醇酸树脂合成的重要方法。由于油脂与多元酸（或酸酐）不能互溶，所以用油脂合成醇酸树脂时要先将油脂醇解为不完全的脂肪酸甘油酯（或季戊四醇酯）， 不完全的脂肪酸甘油酯是一种混和物，其中含有单酯、双酯和没有反应的甘油及油脂，单酯含量是一个重要指标，影响醇酸树脂的质量。其反应如下：
醇解：n 1CH O C R 2 + m 1 CH OH
O
CH 2 O C R 3
O
O
CH 2 O C R 1
CH 2 OH CH 2 OH CH 2 O C R 1
CH OH + CH 2 O C R 3O
O
CH 2 OH
CH 2 OH O C R 2
°聚酯化：n 2 CH O C R 2 + m 2 CH 2 OH
CH 2 OH
O
C O C O O
O CH 2 CH CH 2 O C C O
O
O C O R 2
O
+H 2O
1．醇解
醇解时要注意甘油用量、催化剂种类和用量及反应温度，以提高反应速度和甘油一酸酯含量。此外，还要注意以下几点：
（1）用油要经碱漂、土漂精制，至少要经碱漂。
（2）通入惰性气体保护（CO 2或N 2）,也可加入抗氧剂，防止油脂氧化。 （3）常用LiOH 作催化剂，用量为油量的0.02％左右。
（4）醇解反应是否进行到应有深度，须及时用醇容忍度法检验以确定其终点。 用季戊四醇醇解时，由于其官能度大、溶点高，醇解温度比甘油高，一般在230～250℃之间。
2．聚酯化反应
醇解完成后，即可进入聚酯化反应。将温度降到180℃，分批加入苯酐，加入回流溶剂二甲苯，在180～220℃之间缩聚。二甲苯得加入量影响脱水速率，二甲苯用量提高，虽然可加大回流量，但同时也降低了反应温度，因此回流二甲苯用量一般不超过8％，而且随着反应进行，当出水速率降低时，要逐步放出一些二甲苯，以提高温度，进一步促进反应进行。聚酯化易采取逐步升温工艺，保持正常出水速率，应避免反应过于剧烈造成物料夹带，影响单体配比和树脂结构。另外，搅拌也应遵从先慢后快的原则，使聚合平稳、顺利进行。保温温度及时间随配方而定，而且与油品和油度有关。干性油及短油度时，温度易低。半干性油、不干性油及长油度时，温度应稍高些。
聚酯化反应应关注出水速率和出水量，并按规定时间取样，测定酸值和黏度，达到规定后降温、稀释，经过过滤，制得漆料。
下图为为醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图。
醇酸树脂
二、脂肪酸法
脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺、设备接近。脂肪酸法合成醇酸树脂一般也采用溶剂法。反应釜为带夹套的不锈钢反应釜，装有搅拌器、冷凝器、惰性气体进口、加料、放料口、温度计和取样装置。为实现油水分离，在横置冷凝器下部配置一个油水分离器，经分离得二甲苯溢流回反应釜循环使用。
第七节醇酸树脂合成实例
一、短油度椰子油醇酸树脂的合成
（1）配方及核算：
原料用量/kg 分子量摩尔数/kmol
精制椰子油127.862 662 0.193
95%甘油79.310 92.1 0.818
苯酐148.0 148 1.000
油内甘油0.193
油内脂肪酸3×0.193 油度＝127.862/（127.862＋79.310＋148.0－18）＝38％
醇超量＝（3×0.818－2×1.000）/(2×1.000)＝0.227
平均官能度＝2×(2×1+3×0.193)/（0.818+0.193+1+3×0.193）=1.992
P=2/1.992=1.004
c
不易凝胶。
（2）合成工艺
①将精制椰子油及甘油得60％加入反应釜，升温，同时通CO2，120℃时加入黄丹，；
②用2h升温至220℃，保温醇解至无水甲醇容忍度达到5(即在250C，1ml醇解油中加入5ml无水甲醇体系仍透明。)。
③降温到180℃，加入剩余甘油，用20min加入苯酐；
④停通N2，从油水分离器加入单体总量6%的二甲苯；
⑤在2h内升温至195～200℃，保温2h；
⑥取样测酸值、黏度。当酸值约8 mgKOH/g（树脂）、黏度（加氏管）达到10s，停止加热，出料到兑稀罐，110℃加二甲苯，过滤，收于储罐。
二、中油度豆油季戊四醇醇酸树脂的合成
（1）单体配方及核算：
脂肪酸油度＝305.886/（305.886＋138.114＋148.0－18－1.073×18）＝55％
醇超量＝（4×1.016－2×1.000－1.073）/(2×1.000＋1.073)＝0.322 平均官能度＝2×(2×1+1.073)/（1.073+1.016+1+1.000）=1.990
c P =2/1.990=1.005
不易凝胶。 （2）合成工艺
① 将豆油酸、季戊四醇、苯酐和回流二甲苯（单体总量的8％）全部加入反应釜，通入少量CO 2，开慢速搅拌，用1h 升温至180℃；保温1h ；
② 用1h 升温至200～220℃，保温2h ，抽样测酸值达10mgKOH/g 、黏度（加氏管）达到10s 为反应终点。如果达不到，继续保温，每30min 抽样复测；
③ 达到终点后，停止加热，冷却后将树脂送入已加入二甲苯（固体分55％）的兑稀罐中；
④ 搅拌均匀（30min ），80～90℃过滤，收于贮罐。 三、 60％长油度苯甲酸季戊四醇醇酸树脂的合成 （1）单体配方及核算：
原料
用量/kg
分子量
摩尔数/kmol
原料
用量/kg
分子量
摩尔数/kmol
豆油酸
305.89
285
1.073
季戊四醇
138.11
136
1.016
苯酐
148.0
148
1.000
双漂豆油253.71 879 0.2886
漂梓油28.19 846 0.0333
苯甲酸67.66 122 0.6924
季戊四醇94.16 136 0.5546
苯酐148.0 148 1.0000 豆油中甘油0.2886
豆油中脂肪酸3×0.2886
梓油中甘油0.0333
梓油中脂肪酸3×0.03333
回流二甲苯45.10
油度＝（253.71＋28.19）/（253.71＋28.19＋67.66＋94.16＋148.0－18－0.5546×18）
＝60％
醇超量＝（4×0.6924－2×1.000－0.5546）/(2×1.000＋0.5546)＝0.082
平均官能度＝2×(2×1+0.5546+3×0.2886+3×0. 0333)/（0.2886
+0.0333+0.5546+3×0.0333+3×0.288+0.6924+1.000）
=1.990
P=2/1.990=1.005
c
不易凝胶。
（2）合成工艺
①将双漂豆油、漂梓油加入反应釜,开慢速搅拌，，升温，同时通CO2，120℃时加入
0.03％的LiOH；
②升温至220℃，逐步加入季戊四醇，再升温至240℃醇解，保温醇解至醇解物：95％乙醇(250C)＝1：3～5达到透明。
③降温到200－220℃，分批加入苯酐，加完后停通CO2；
④加入单体总量5%的回流二甲苯；
⑤在200～220℃保温回流反应3h；
⑥抽样测酸值达10mgKOH/g、黏度（加氏管）达到10s为反应终点。如果达不到，继续保温，每30min抽样复测；
⑦酸值、黏度达标后即停止加热，出料到兑稀罐，120℃加200号汽油兑稀，冷却至50℃过滤，收于储罐供配漆使用。
第八节醇酸树脂的改性
随着石油化学工业的飞速发展，涂料用高性能成膜物树脂——环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、氯化聚烯烃树脂、有机硅和氟碳树脂等不断涌现，满足了国民经济发展对涂料保护、装饰和功能性的多方面的需求。
醇酸树脂涂料具有很好的施工性和初始装饰性, 但也存在一些明显的缺点：涂膜干燥缓慢, 硬度低, 耐水性、耐腐蚀性差, 户外耐候性不佳等, 需要通过改性来满足性能要求。
一、丙烯酸改性醇酸树脂
丙烯酸改性醇酸的制备工艺和原理基本成熟，醇酸树脂和丙烯酸树脂优势互补，其性能－耐候性、装饰性和快干都得到认可。但是在中国市场上一直未形成气候，主要原因是产品的产业化程度不高，性价比优势不够明显，应用、推广力度不够。
丙烯酸改性醇酸的制备工艺分为两种。
（1）冷拼法。也称为物理法。即用可以同醇酸树脂共混的丙烯酸树脂对醇酸树脂涂料进行共混改性。该法工艺简单、改性范围宽，改性剂丙烯酸树脂与醇酸树脂不发生化学交联反应。
其关键是合成出一种能够同醇酸树脂混溶的丙烯酸类树脂。但是，由于两种树脂极性差别较大，混溶性差，若处理不当，涂层易出现病态。通常用丙烯酸（或甲基丙烯酸）的多元醇（如（甲基）丙烯酸三羟甲基丙烷、（甲基）丙烯酸三羟甲基丙烷）及长碳链的丙类单体合成的丙烯酸树脂同醇酸树脂混溶较好。近年来市场上已有一些能够同醇酸树脂混融的特种丙烯酸树脂供应。如罗门哈斯的B－67（脂肪烃溶剂，适合中、长油度醇酸树脂），B－99N（芳烃溶剂，适合中、短油度醇酸树脂）。
（2）共聚法。共聚法分为丙烯酸单体的接枝醇酸法和丙烯酸预聚体与醇酸单体的共聚法。前者的工艺是首先合成出常规醇酸树脂，然后再与丙烯酸酯类单体进行共聚，生成丙烯酸改性醇酸树脂。为提高接枝率可以引入一定量的马来酸酐，植物油选择含有共轭双键的脂肪酸（如脱水篦麻油酸、桐油酸等），引发剂可以选择过氧化二苯甲酰（BPO）。改性的醇酸树脂表干较快，硬度较高，耐候性也有提高。
二、水性醇酸树脂
随着工业的发展，环境污染问题越来越困扰着人类，所以发展环保涂料是大趋势。解决涂料对环境的污染问题其根本途径是发展无溶剂涂料、水性涂料、粉末涂料和高固体分涂料。上述环保型涂料在国外早已得到重要发展，如美国在1995年，其溶剂型涂料占33.4%，而水性涂料占50.5%，其他如粉末型、高固体分及辐射固化涂料占16.1%；而到2005年溶剂型只占15%，而水性涂料占65%。
我国涂料工业产品结构不合理，溶剂型产品比重过大，所以，为了适应日益激烈的市场竞争，我们必须大力发展中、高档涂料，发展环保型涂料，这是我们必须面对的大趋势。
水溶性涂料是60年代发展起来的一类新型的低污染、省能源、省资源涂料。水溶性涂料由于全部或大部分用水取代了有机溶剂，因而减轻了对环境的污染。随着人们环保意识的加强，以及有机溶剂费用的高涨，水溶性涂料日益受到人们的重视，得到广泛的研制和开发。
醇酸树脂的研究与制备
河北化工医药职业技术学院 毕业论文 醇酸树脂的研究与制备
摘要 摘要：醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。 但醇酸树脂涂料也存在一些缺点，如涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性差等，这将导致施工周期延长，也影响其应用范围。 关键词：醇酸树脂机理工艺
目录 目录 (2) 前言 (4) 第一章概述 (5) 1.1、醇酸树脂的历史 (5) 1.2、醇酸树脂的分类 (5) 第二章醇酸树脂的合成 (5) 2.1、原料 (6) 2.1.1、多元醇 (6) 2.1.2、有机酸 (6) 2.1.3、油脂 (7) 2.1.5、催干剂 (8) 2.2、醇酸树脂的合成原理 (8) 2.3、合成工艺 (9) 2.3.1、醇解法 (10) 2.3.2、脂肪酸法 (12) 第三章、醇酸树脂合成实例 (13) 3.1、中油度豆油季戊四醇醇酸树脂的合成 (13)
3.1.1.配方 (13) 3.1.2.合成工艺 (14) 3.2、62％长油度苯甲酸季戊四醇醇酸树脂的合成 (14) 3.2.1.合成工艺 (14) 3.2.2.工艺流程图 (14) 第四章、醇酸树脂的应用 (15) 第五章、结语 (16) 参考文献 (17) 致谢 (18)
丙烯酸树脂的合成
实验一溶剂型丙烯酸酯的合成实验（演示实验） 一、实验目的 了解涂料用热塑性丙烯酸酯树脂的合成方法。 二、实验原理 涂料用丙烯酸酯树脂的合成，可采用溶液聚合，乳胶聚合，本体聚合和悬浮聚合及非水分散聚合，其中以前两种方法最常用。 溶剂型丙烯酸酯树脂可分为热塑性和热固性两大类。热塑性丙烯酸酯树脂涂料的成膜主要是通过溶剂的挥发，分子链相互缠绕形成的。因此，漆膜的性能主要取决于单体的选择，分子量大小和分布及共聚物组成的均匀性。漆膜的性能如光泽，硬度，柔韧性，附着力，耐腐蚀性，耐候性和耐磨性等都与上述因素有关。漆用热塑性丙烯酸酯树脂的分子量一般在30000-130000之间，共聚物组成的均一性主要是通过分批逐步增量投入反应速度快的单体来实现的。漆膜的硬度，柔韧性等机械性能又与其玻璃化转变温度（T g）有直接的关系，共聚物的T g可由Fox 公式近似计算。 对于溶剂型清漆的配方设计，溶剂的选择极为重要，良溶剂使体系的粘度降低，固含量增加，树脂及其涂料的成膜性能好，不良溶剂则相反。选择溶剂时主要取决于溶剂的成本，对树脂的溶解能力，挥发速度，可燃性和毒性等。成膜物质可以由一种或多种热塑性丙烯酸酯树脂组成，也可以与其他成膜物质合用来改进其性能，混溶性好而常用的有硝酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，乙基纤维素，氯乙烯-醋酸乙烯树脂以及过氧乙烯树脂等，它们在配方中的比例，可根据产品技术要求选择。 热塑性丙烯酸酯清漆表现了丙烯酸酯树脂的特点，具有较好的色泽，耐大气，保光，保色等性能，在金属，建筑，塑料，电子和木材等的保护和装饰上起着越来越重要的作用。 三、实验仪器和试剂 电动搅拌机，电动热套，四口烧瓶（250ml），球形冷凝管，温度计，涂-4
合成树脂瓦生产线产品方案、设备设施及工艺流程
合成树脂瓦生产工艺流程编号：LZH/JYQX-HP01b-2020 作者：玖月琼兮 2020年8月
一、产品情况 1、概述 合成树脂瓦，是运用高新生产技术研制而成的新型建筑材料，具有重量轻、强度大、防水防潮、防腐阻燃、隔音隔热等多种优良特性，普遍适用于开发区平改坡、农贸市场、商场、住宅小区、新农村建设居民高档别墅、雨篷、遮阳篷、仿古建筑等，具有很大发展市场。。 2、项目主要生产设备 根据建设单位提供的设备清单，项目主要设备见表2。 3、项目原辅材料 项目原辅材料、用水及能源来源见表3。 原料介绍： ASA改性材料：粉状，是一种由丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸橡胶组成的三元聚合物，属于抗冲
改性树脂，具有良好的机械物理性能、很强的耐候性、耐高温性能和防静电性能，成型温度：160-190℃，分解温度大于200度。外购，存放于干燥通风原料的库房内。 PVC 树脂粉：粉状，一种聚氯乙烯的聚合物质，具有阻燃、耐化学药品性高、机械强度及电绝缘性良好的优点，广泛运用与建材行业。本项目树脂粉为SG-5型PVC 型树脂粉，加热至180℃时发生色相变化。外购，存放于干燥通风的原料库房内。 碳酸钙：白色粉末状，一种无机化合物，白色固体状，无味、无臭，重要的建筑材料，工业上用途甚广。 小料：主要为硬脂酸、CPE 、石蜡、稳定剂等，稳定剂起热稳定及光稳定作用，抑制产品的老化，半精炼石蜡起外润滑作用，硬脂酸为内润滑剂，起内润滑作用。 色母：一种有颜色的粉末物质，与塑胶颜料混合后，经加热注塑制成各种不同颜色的塑胶产品。它广泛应用于塑胶着色工艺中，XX 市境内购入，贮放于通风、干燥的原料库内。 阻燃剂：一种粉末物质,能使聚合物不容易着火和着火后使其燃烧变慢的一种工业助剂，贮放于通风、干燥的原料库内。 4、产品方案 根据建设单位提供的资料，本项目年生产树脂瓦为150万平方米，产品规格分为4类：厚度分别为2毫米、2.5毫米、3毫米和3.5毫米的三层共挤合成树脂瓦，长2.5m~10.0m ×宽1.05m ，波纹状，根据客户的要求的调节波纹波距、树脂瓦的长度、颜色，厚度为1毫米，每平方米的树脂瓦重量为2.5千克。 二、工艺流程 本项目主要以树脂粉、ASA 树脂、碳酸钙为原料，配合小料、阻燃剂、色母等加工生产树脂瓦，普遍用于开发区平改坡、农贸市场、商场、住宅小区、新农村建设的新型屋顶建筑材料，项目年产树脂瓦150万平方米。项目主要生产工艺流程为： 原料混合：将PVC 树脂粉、钙粉、小料、ASA 树脂按照一定比例进行混合。 表面挤出：将按比例混合的原料熔融（180℃左右）后挤出 成型：熔化物料经挤压装置经过模具后而成型。 冷却：成型的产品使用风机进行冷却。 磨粉：项目产生不合用的边角料和不合格品使用磨粉机进行磨碎后，回收利用。 生产工艺流程及排污节点图见图2。 上料斗 挤出机 冷却 粉尘 噪声 噪声、废气 180℃ 小料 ASA 混 料
醇酸树脂的合成工艺设计
第三章醇酸树脂 第一节概述 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。 第二节醇酸树脂的分类 一、按改性用脂肪酸或油的干性分 （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜，从某种意义上来说, 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间, 原因是它们的相对分子质量较低, 需要多步反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于“大分子”的油, 只需少许交联点, 即可使漆膜干燥, 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜, 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂
配制双组分自干漆。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 二、 按醇酸树脂油度分 包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。其计算公式如下： （%）/OL 0t W W = 以脂肪酸直接合成醇酸树脂时，脂肪酸含量（OLf ）为配方中脂肪酸用量（f W ）与树脂理论产量之比。 t W =单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成 水量 ）%（/OLf t f W W = 为便于配方的解析比较，可以把OLf 换算为OL 。油脂中，脂肪酸基含量约为 95 % , 所以： (%)95.0OL OLf ?= 引入油度（OL ）对醇酸树脂配方有如下的意义： (1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量 。 因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱，弱极性结构的含量，直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶解性好，易溶于溶剂汽油 , 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂 , 短油醇酸树脂溶解性最差，需用二甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解 ；同时，油度对光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高，光泽高、刷涂性、流平性好；
环氧丙烯酸树脂合成工艺的改进
第21卷 第3期广东石油化工学院学报Vol.21 No.3 2011年6月Journal of Guangdong University of Petrochemical Technology Jun.2011 环氧丙烯酸树脂合成工艺的改进 周孙进,谢彩梅,龙得金,陈飞 (茂名市石油化工研究所,广东茂名525011) 摘要:环氧改性丙烯酸树脂是先在环氧树脂分子链的两端引入丙烯酸不饱和双键,再以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等为混合单体,用过氧化苯甲酰为引发剂进行共聚而制得的一种改性树脂。用新型绿色溶剂取代传统的二甲苯等有毒溶剂,并对环氧丙烯酸树脂的合成工艺进行改进。 关键词:环氧树脂;丙烯酸树脂;改进;绿色溶剂 中图分类号:TQ320.61文献标识码:A文章编号:1671-6590(2011)03-0012-03 环氧树脂由于分子结构中含有环氧基、羟基、醚键等活性基团和极性基团,因而具有优良的黏结性能、机械性能和耐化学腐蚀等优点[1],广泛应用于涂料、胶黏剂、层压材料等方面。但单纯的环氧树脂固化后,质地硬脆、抗冲击性能差,而丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强等特点[2]。 环氧改性丙烯酸树脂,是在环氧树脂分子链的两端引入丙烯酸不饱和双键,然后与其它单体共聚而制得的一种改性树脂,改性后的树酯能兼具环氧树脂和丙烯酸树脂优点,其综合性能优于单一的树脂[3]。由于这种树脂是溶剂型的,传统上一直是以二甲苯为主要溶剂,对环境有比较严重的污染。随着人们对环保要求的提高,以无毒或低毒溶剂取代二甲苯等有机溶剂是很有必要的。本试验是探索用新型绿色溶剂取代二甲苯等有机溶剂,对环氧改性丙烯酸树脂的合成工艺进行改进。 1 实验 1.1 主要药品 E-44环氧树脂,化学纯,广州市东风化工有限公司;丙烯酸,化学纯,天津市大茂化工有限公司;甲基丙烯酸甲酯,化学纯,天津市大茂化工有限公司;丙烯酸丁酯,化学纯,广州市新港化工有限公司;苯乙烯,化学纯,天津市大茂化工有限公司;过氧化苯甲酰,化学纯,天津市福晨试剂厂。 1.2 合成工艺 1.2.1 反应机理: 先在环氧树脂分子链两端引入丙烯酸双键,反应式如下[4-5]: 收稿日期:2011-03-24;修回日期:2011-04-26 作者简介:周孙进(1964—),男,广东茂名人,本科,工程师,主要从事精细化工方面的研究。
合成树脂瓦生产项目可行性研究报告
合成树脂瓦生产项目可行性研究报告（此文档为word格式,下载后您可任意修改编辑！）
目录 第一章总论 (5) 第一节项目名称及承办单位 (5) 第二节可行性研究的依据与范围 (5) 第三节可行性研究的结论 (7) 第二章项目提出的背景及建设必要性 (10) 第一节某某城市概况 (10) 第二节项目提出的背景 (12) 第三节项目建设的必要性 (16) 第三章市场需求预测 (18) 第一节市场需求分析 (18) 第二节价格分析 (22) 第四章建设规模及产品方案 (22) 第一节建设规模 (22) 第二节产品方案 (22) 第一节建设地点 (24) 第二节建设条件 (24) 第三节原材料供应 (26) 第六章工程技术方案 (26)
第一节生产技术方案的选择 (26) 第二节工艺流程和消耗指标 (28) 第七章公用工程及辅助设施方案 (44) 第一节总平面布置及运输 (44) 第二节给排水与消防 (45) 第三节供电及通讯 (47) 第四节管线综合布置方案 (48) 第八章环境保护、安全防护及节能 (49) 第一节环境保护 (49) 第二节安全防护 (49) 第三节节能 (50) 第九章组织机构及劳动定员 (57) 第一节企业组织机构 (57) 第二节劳动定员、人员来源及培训 (57) 第十章建设实施与工程进度安排 (57) 第十一章投资估算及资金筹措 (60) 第一节估算依据及说明 (60) 第二节投资估算 (61) 第十二章经济评价 (62) 第一节财务基础数据 (62)
第二节财务盈利能力分析 (64) 第三节不确定性分析 (65) 第四节综合评价 (66)
树脂砂铸造生产工艺
树脂砂铸造生产工艺 为规树脂砂铸造的生产过程，严格执行操作工艺，减少因违反工艺或操作不当产生的废品和降低的铸件生产成本，特制定本生产操作工艺规程。本工艺规程适用于公司所有树脂砂铸件的生产全过程和与之相关的各类操作人员。下面节选一部分供大家参考阅读。 工艺规程 3.1 主要原材料的技术要求或规格 3.1.1原砂（天然石英砂） 粒度：40/70目（件）或50/100目（一般件）； 化学成分：SiO2 >90% 、含泥量<0.2%~0.3% 、含水量 <0.1~0.2%；微粉含量(140目筛以下) ≤0.5~1.0%、耗酸值<5ml 、灼减量<5、粒型：圆形或多角形。 3.1.2再生砂 灼减量<3.0%；耗酸值<2.0ml；PH值<5 ；200目筛底盘<1%；底盘量<0.2%；含水量<0.2%； 粒形：圆形。 3.1.3呋喃树脂 含氮量2.0~5.0%；24h抗拉强度>1.5MPa；游离甲醛<0.3%；粘度<60mPa.s；密度1.15~1.25 g/cm3；游离酚<0.3%。 3.1.4固化剂 采用有机磺酸固化剂，其黏度一般控制在<200mPa.s，水不溶物的含量<0.1%，同时冷冻和随后的溶解之间要有可逆性。为了保证稳定的型砂可使用时间和硬化速度，可选用“a+b”固化剂或根据季节不同选用不同酸度型号的固化剂。
3.1.５涂料 采用醇基涂料。要求涂料的固体含量高，粉料粒度细，粉料及黏结剂的耐火度高，抗爆热能力强等。具体工艺性能要求有：密度 1.25~1.35 g/cm3；黏度6~7s；悬浮性（2h）>97%；涂刷性、流平性、渗透性、抗裂性要好，涂层强度要高。对于表面球化有深度要求的铸件，应采用氧化镁涂料。 3.2操作工艺规程 3.2.1再生砂准备 根据树脂砂再生设备的要求和工艺流程进行操作，获得满足工艺要求的再生砂。特别要注意控制好进入混砂机时的再生砂的温度，最好在25-35℃。 3.2.2砂、树脂、固化剂加入量的调整 （１）混砂机的流量测定 根据混砂机的设定要求，在正常的生产情况下，至少每四天进行一次流量测定。分别对相同时间砂、树脂、固化剂的流量进行称量，掌握时间流量。并先将砂流量按混砂机的公称流量进行调整。 （２）树脂量的调整 根据砂流量调整树脂的加入量，树脂加入量一般控制在型砂重量的0.8~1.2%，厚大件取上限，中小件取下限。 （３）固化剂量的调整 固化剂加入量在正常情况下与砂温和车间环境温度有关，一般控制在树脂加入量的30~50%，高温时取下限，低温时取上限。放砂时间长的大件固化剂加入量取下限，以保证树脂砂有足够的可使用时间。 （４）混砂机的调整与准备
丙烯酸树脂涂料综述..
丙烯酸树脂涂料综述 摘要：丙烯酸树脂漆在建筑涂料领域中广泛应用，已经成为全球最流行的墙面涂料。对丙烯酸树脂漆的发展历史进行了研究，报告了丙烯酸树脂漆的发展现状，并且调查了丙烯酸树脂的合成技术与应用。 关键词：丙烯酸树脂；发展历史；发展现况和趋势；应用 前言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点。所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。
、丙烯酸树脂涂料简介 1.1定义 丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。 1.2特点 不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质 1.3分类 1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料应用。 3 .a —氰基丙烯酸酯：为单液型，粘度低，固化特别快，见潮即可在几十秒内聚合，常称为瞬干胶。强度高、透明、毒性小、使用方便；但脆性大、耐久性差、价格昂贵。可粘各种材料，最适于应急修补。 4.厌氧胶：是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。 主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。5.丙烯酸结构胶黏剂：70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯
合成树脂瓦多少钱一平方米
合成树脂瓦是新式建筑材料，具有色彩持久、耐腐蚀、隔热隔音、防水防火、使用寿命长等性能。合成树脂瓦的价格主要看质量，若低端树脂瓦它的工艺和材料肯定是差一点的价格有十几二十元的，高质量的合成树脂瓦大概在30-50左右。 下面，就给大家说一下为什么合成树脂瓦的价格会差那么多? 1.不惜在树脂瓦的厚度上做文章，厂家通过把树脂瓦的厚度做成了 2.0mm、 2.3mm、2.5mm2.7mm，这样看来原材料是节省了，价格甚至可相差10元。也具有竞争优势，但是寿命却大打折扣。 2.ASA合成树脂瓦，起决定性作用的还是面层的一层抗老化、抗紫外线的优质ASA，当然现在ASA工程树脂也分好的和差的，好的ASA价格达到三万多近四万一吨，差的一万多也有，差的ASA抗老化性能比较差，易褪色。所以核算整体造价至少相差6元。 3.现在有些厂家更是用ABS作为面层，因为ABS原材料几千元/吨，非常便宜。但是根据理论，ASA的抗老化耐候性能是ABS的十倍，也就是说ABS的寿命相对于ASA要差近10年。且易褪色(几个月就褪色)易脆裂(脆化温度-7℃)。 4.再有就是原材料的配比，这些原材料的价格不一样，有些通过增加碳酸钙
来增加重量，所以整体造价要低，有些通过多添加增塑剂，达到瓦具有一定的柔韧性，但增塑剂不防火，所以不达标。 5.当然以聚氯乙烯(PVC)为主要材料的价格也是决定树脂瓦价格和质量好坏的材料。有些不负责的厂家为了提高利润降低质量，用再生PVC粉料生产树脂瓦。 6.最后大家都知道每个地方的生产成本、厂房租金、人工、水电等费用也不一样，相差一两元也是决定树脂瓦整体的成本。 以上就是为大家介绍的关于合成树脂瓦多少钱一平方米的相关内容，希望对大家有所帮助！大家要记得，价格和质量是成正比的。市面上合成树脂瓦价格繁多，质量也是参差不齐，大小工厂上万家，看似一样的树脂瓦有的可以卖到四十多，有的甚至可以只卖二十多，很多人因为贪便宜，买了便宜的瓦，最后造成了一些不是很好的后果。
丙烯酸酯类树脂的合成工艺进展
丙烯酸酯类树脂的合成工艺进展 1215511121 12精细化工（1）班 摘要：自1843年Joseph Redtenbacher 首先发现丙烯酸单体以来，人们一直对这类具有活性的有机化合物不断地从结构与性能上进行探讨，合成各类的丙烯酸树脂。丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。丙烯酸类树脂的生产方式主要有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合。 关键词：丙烯酸酯类树脂，合成工艺，进展 1.丙烯酸类树脂的合成工艺 1.1丙烯酸类树脂复合材料的制备 丙烯酸类树脂复合材料是含丙烯酸类树脂的由两种或两种以上不同性质的材料，通过物理或化学的方法，在宏观上组成具有新性能的材料。各种材料在性能上互相取长补短，产生协同效应，使复合材料的综合性能优于原组成材料而满足各种不同的要求。互穿网络具有良好的阻尼性能而引起了各地科学家的重视，暨南大学的将笃孝【1】等人以甲基丙烯酸丁酯和聚氧硅烷为主要原料，制备了聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料。并用院子力显微镜对聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料的微相结构观察表明，聚丙烯酸酯/聚氧硅烷互穿网络阻尼材料的微相结构的阻尼性能，有效的互传和一定程度的微相分离，才使材料具有良好的阻尼性能。 原位插层聚合法聚合制备聚合物基无机纳米复合材料是近年来研究最多的。鲍艳【2】等人采用原位插层聚合法成功制备了PMAA/MMT和P（MMA-AL/MMT）两种纳米复合材料。所制备的两种纳米复合材料均为剥离型纳米复合材料，纳米复合材料的热性能较相应的聚合物提高了20℃左右，应用结果表明另种纳米复合材料均具有鞣制性能，其应用性能较显影聚合物有所提高。 1.2丙烯酸类树脂微球的制备 反应性凝胶是一种分子内交联，表面或者内部带有一定火星集团的大分子， 由于具有独特的结构和流变性能而广泛应用于生物医药、涂料与软了、、石油开采等方面。微凝胶最常用的制备方法是乳液聚合和溶液聚合。张静【3】等采用疏水性较强的带有长脂肪链的丙烯酸单体进行共聚，利用分散合成聚合法合成了带有不同反应性基团的丙烯酸酯类微凝胶。张静等人还发现当丙烯酸十六酯用量为30mol％~40mol％，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的用量为5mol％时可得到平均微径为25nm左右的微凝胶颗粒。 熊圣东【4】等人通过微博辐射分散聚合制备分散聚甲基丙烯酸甲酯微球。但分散聚合物微球具有比表面积大，吸附性强，表面反应能力高等特异性。在环境保护、生物医学、胶体科学等领域都有广泛的应用。熊圣东等以乙醇/水位分散介质，在微博辐射下制得了微径为250nm~400nm的PMMA微球，其研究表明，当分散介质中乙醇的质量分数位40%~50%时能得到稳定的聚合物微球。随着聚合反应前期微博功率的增加，微球的粒径增大，粒径分布先变小后变大。随着AIBN浓度的增加，微球粒径增大，粒径分布先变窄后变宽。微球半径大小和粒径分布都岁PVP浓度的增大而减少。 1.3含氟丙烯酸类树脂的制备 氟化丙烯酸酯聚合物中的C-F键键能大（460J/mol），稳定性很高，螺旋状排列的氟原子对碳珠帘起到很好的“屏蔽保护”作用，有效地防止了碳原子和贪恋的暴露，使得氟化丙烯酸酯聚合物具有优异的耐后行，耐腐蚀性，耐化学戒指等性能。【5】
环氧树脂生产工艺
环氧树脂生产工艺 摘要：对环氧树脂进行简单的介绍，包括其定义，发展概况，分类及其生产工艺等等。选取了双酚A型环氧树脂为例，介绍其生产工艺中的原料，流程，设备以及后期的“三废”的处理。 关键词：环氧树脂发展概况生产工艺 定义及发展概况 1.环氧树脂定义 环氧树脂（Epoxy Resin）是指分子结构中含有2个或2个以上环氧基并在适当的化学试剂存在下能形成三维网状固化物的化合物的总称，是一类重要的热固性树脂。最常用的双酚A 型环氧树脂含2个环氧基。化学名称：双酚A二缩水甘油醚. 英文名称： Diglycidyl ether of bis phenol A（缩写DGEBP A）,其结构为： 2.发展概况 环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期，它的工业化生产和应用仅是近40年的事情。 在19世纪末和20世纪初两个重大的发现揭开了环氧树脂发明的帷幕。远在1891年德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状产物。1909年俄国化学家Prileschajew发现用过氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物。这两种化学反应至今仍 是环氧树脂合成中的主要途径。 我国的环氧树脂的开发始于1956年，在沈阳、上海两地首先获得了成功。1958年上海开始工业化生产。经过40余年的努力，我国环氧树脂生产和应用得到了迅速的发展。目前生产厂家已达100余家。生产的品种、产量日益增多，质量不断提高，在现代化的建设中正起着越来越重要的作用。 环氧树脂的分类及其合成工艺 1.分类 按化学结构差异：环氧树脂可分为缩水甘油类环氧树脂和非缩水甘油类环氧树脂2大类。 按分子中官能团的数量：环氧树脂可分为双官能团环氧树脂和多官能团环氧树脂。 按室温下的状态：环氧树脂可分为液态环氧树脂和固态环氧树脂。 2.生产工艺 环氧树脂的种类繁多，不同类型的环氧树脂的合成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种：(1) 多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。(2) 链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。
醇酸树脂的合成工艺
第三章 醇酸树脂 第一节 概 述 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO －），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin ），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。 第二节 醇酸树脂的分类 一、 按改性用脂肪酸或油的干性分 （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜 ，从某种意义上来说 , 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要多步反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于 “ 大分子 ” 的油 , 只需少许交联点 , 即可使漆膜干燥 , 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 二、 按醇酸树脂油度分 包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。其计算公式如下： （%）/OL 0t W W = 以脂肪酸直接合成醇酸树脂时，脂肪酸含量（OLf ）为配方中脂肪酸用量（f W ）与树脂理论产量之比。 t W =单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成水 量 ）%（/OLf t f W W = 为便于配方的解析比较，可以把OLf 换算为OL 。油脂中，脂肪酸基含量约为 95 % , 所 以：
丙烯酸树脂基础知识
丙烯酸树脂基础知识 丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合: 是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合。固乳液型的丙烯酸树脂一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样。一般玻璃化温度较低，因为是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应。该类型的树脂可以有较高的固含量，可达到80%，可做高固体分涂料。 2、悬浮聚合： 是一种较为复杂的生产工艺，是做为生产固体树脂而采用的一种方法。固体丙烯酸树脂一般都采用带甲基的丙烯酸酯的反应聚合。不带甲基的丙烯酸酯在反应滏中聚合反应不易控制，容易发粘而至爆锅。工艺流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸溜水反应。在一定时间和温度反应后再水洗，然后再烘干过滤等。其产品的生产控制较为严格，如在中间的哪一个环节做得不到位，其出来的产品就会有一定的影响，体现在颜色上面和分子量的差别。
合成树脂瓦机械、仿古瓦机器、平改坡屋面瓦设备生产线联
合成树脂瓦机械、仿古瓦机器、平改坡屋面瓦设备生产线（联系人：陈经理） PVC+ASA/PMMA琉璃瓦、树脂瓦生产线 主要应用于平改坡、别墅、移动房屋、园林楼阁等屋面领域。 产品介绍: 该产品是采用国外先进技术研制而成，专为腐蚀性厂房和重酸雨地区而设计的新一代永久屋面材料。 该产品采用两层共挤技术一次加工完成，每层材料各有功能 表面材料：为超耐候树脂，确保产品的耐久性和耐化学腐蚀性能； 底层材料：为白色韧性材料，以增大厂房的空间感和光亮度。 两种不同材质赋予了产品各自的功能特点，表面光滑并且有机结合在一起，使新一代APVC 防腐复合浪板解决了产品耐久性、耐腐蚀性、刚性小、空间感和美观等问题。 880型或1050型PVC合成树脂瓦、琉璃瓦生产线配置
注：具体方案请来电沟通或实地考察 合成树脂瓦的安装: 安装注意事项： 檩条可选用方管(60×40×3mm)或C型钢(100×50×20×3mm)或防腐木方(60×40mm)。 檩条间距为660mm，由下往上排列。 主瓦安装时要根据当地分向，逆向安装。搭接一个瓦波，两侧同时进行。 安装正脊瓦时将第一张脊瓦截掉一段后再安装。 正、斜脊瓦安装搭接处应锯齐，正、斜脊瓦安装完毕后，再安装三通瓦。固定件为专用配件。固定时，先用电钻钻孔，孔径要比钩钉丝杆大2mm。 自攻螺丝建议选用直径6.3mm。 树脂瓦的安装方法跟采钢瓦的安装方法是一样的，其实只要是搭棚工或者做钢结构的工人都不用教就能会的，安装方法简便快捷。 合成树脂瓦的特性: 色彩持久：合成树脂瓦表面材料是选用进口的超高耐侯性工程树脂制作而成。在自然环境中具有超常的耐久性，它即使长期暴露于紫外线、湿气、热、寒的恶劣条件下,仍能保持其颜色的稳定性。 卓越的承载力：合成树脂瓦具有良好的承载能力。在温度较低的地区，即使屋顶常年积雪，合成树脂瓦不会产生表面损坏及断裂现象。经测试，在支撑距离660mm的情况下，加载150kg，瓦不会产生裂痕和损坏。 隔音效果好：经实验证明：在遭受暴雨﹑大风等外界噪音影响时，树脂瓦具有很好的吸收噪音功效。
最新塑料件成型工艺以及处理方法
各种塑料材料注塑工艺 一．各种塑料的原料料温 塑料型号原料温度 ABS180-240 HIPS180-220 PC+ABS200-245 PA66260-300 PA66+GP285-320 PMMA200-245 PC280-320 PS180-220 POM165-200 PP180-220 PBT220-280 二．各种塑料件异常的处理方法: A:气纹 1.浇口位置: a.提高模具温度; b.提高料管温度; c.降低浇口位置的射速,射压;对于水口较长较细的产品,可用分断式处理,一段用中速中压射水口;二段用慢速低压射胶口气纹位置. B:缺料 1.当缺料形成时,首先查看产品剂量够不够. a.当产品骨位厚的部位缺料,则后模模温过高,排气不良形成 方法:1.降低模温 2.降低射压射速. b.当产品骨位薄的部位缺料,则是塑料流速不够快形成 方法:1.提高料管温度 2.提高射压射速. c.当产品由于包封位置缺料 方法:1.改善排气 2.射低射速 2.当生产中的产品有缺料形成 a.首先检查机嘴是否漏胶,阻塞; b.料管温度是否异常; c.模具温度是否有变化. C.料花 1.查看烘料温度是否正常; 2.看料管温度是否有异常,料管温度是否设定过高导至胶料分解; 3.射嘴孔径是否过小,射出时胶料在高压高速的状况下分解.(可退炮管查看料块射出时是否有棉絮状气泡). 2.当产品表面出现不规则料花时,则处理胶料当产品表面出现有规则小块料花时,在查看确认胶料无异常情况下,可用调机改善,找出料花段剂量位置,降低射压射速和改善排气均有改善。
PC注射压力：尽可能地使用高注射压力。 PP注射压力：可大到1800bar 什么是结晶性塑料？结晶性塑料有明显的熔点，固体时分子呈规则排列。规则排列区域称为晶区，无序排列区域称为非晶区，晶区所占的百分比称为结晶度，通常结晶度在80%以上的聚合物称为结晶性塑料。常见的结晶性塑料有：聚乙烯PE、聚丙烯PP、聚甲醛POM、聚酰胺PA6、聚酰胺PA66、PET、PBT等。 三、结晶对塑料性能的影响 1）力学性能结晶使塑料变脆（耐冲击强度下降），韧性较强，延展性较差 、结晶性塑料对注塑机和模具有什么要求. 2）结晶性塑料熔解时需要较多的能量来摧毁晶格，所以由固体转化为熔融的熔体时需要输入较多的热量，所以注塑机的塑化能力要大，最大注射量也要相应提高。 3）结晶性塑料熔点范围窄，为防止射咀温度降低时胶料结晶堵塞射咀，射咀孔径应适当加大，并加装能单独控制射咀温度的发热圈。 4）由于模具温度对结晶度有重要影响，所以模具水路应尽可能多，保证成型时模具温度均匀。 5）结晶性在结晶过程中发生较大的体积收缩，引起较大的成型收缩率，因此在模具设计中要认真考虑其成型收缩率. 6）由于各向异性显著，内应力大，在模具设计中要注意浇口的位置和大小，加强筋和位置与大小，否则容易发生翘曲变形，而后要靠成型工艺去改善是相当困难的。 7）结晶度与塑件壁厚有关，壁厚冷却慢结晶度高，收缩大，易发生缩孔、气孔，因此模具设计中要注意控制塑件壁厚的控制. 四、结晶性塑料的成型工艺 1）冷却时释放出的热量大，要充分冷却，高模温成型时注意冷却时间的控制。 2）熔态与固态时的比重差大，成型收缩大，易发生缩孔、气孔，要注意保压压力的设定。 3）模温低时，冷却快，结晶度低，收缩小，透明度高。结晶度与塑件壁厚有关，塑件壁厚大时冷却慢结晶度高，收缩大，物性好，所以结晶性塑料应按要求必须控制模温。 4）各向异性显著，内应力大，脱模后未结晶折分子有继续结晶化的倾向，处于能量不平衡状态，易发生变形、翘曲，应适当提高料温和模具温度，中等的注射压力和注射速度。在市场上,塑料种类很多,但是做塑料的人一般只知道分为工程塑料和日用塑料两类。实质上，塑料有结晶塑料和非结晶塑料之分。结晶塑料：尼龙、丙烯、乙烯、聚甲醛等等；非结晶塑料：聚碳、ABS、透苯、氯乙烯等等。聚合物结晶的影响因素可以分两部分：内部结构的规整性，以及外部的浓度、溶剂、温度等。结构越规整，越容易结晶，反之则越不容易，成为无定型聚合物。结构因素是最主要的。要提高聚合物的结晶取向，从结构来说，可以：增加分子链的对称性；增加分子链的立体规整性；增加重复单元的排列有序性，即无规共聚；增加分子链内含的氢键；降低分子链的支化度或交联度；从外部因素来看，可以在工厂实施的方法：退火，缓慢降温可以提高结晶度；注意应力的影响。如橡胶和纤维，应力条件下就加速结晶。 溶剂的选择。良溶剂中不易结晶。 PP是一种半结晶性材料 POM是结晶性材料 PE-LD是半结晶材料
改性丙烯酸树脂的合成与研究-化学工程与工艺
南阳理工学院本科生毕业设计（论文） 学院（系）：生物与化学工程学院专业：化学工程与工艺专业学生： 指导教师： 完成日期 2015 年 5 月
南阳理工学院本科生毕业设计（论文）改性丙烯酸树脂的合成与研究Study on the synthesis and modification of acrylic resin 总计：17 页 表格：3个 插图： 3 幅
南阳理工学院本科毕业设计（论文） 改性丙烯酸树脂的合成与研究 Study on the synthesis and modification of acrylic resin 学院（系）：生物与化学工程学院 专业：化学工程与工艺专业 学生姓名：郭理云 学号：1301314010 指导教师（职称）：李朝艳 评阅教师： 完成日期： 南阳理工学院 Nanyang Institute of Technology
改性丙烯酸树脂的合成与研究 化学工程与工艺专业郭理云 【摘要】影响印刷质量的重要因素之一是预涂感光版(PS版)的性能，而PS版的质量又与所用树脂结构和性能密切相关。此文在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体基础之上，以N-N二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，偶氮二异丁腈(YFO)为引发剂，采用自由基溶液聚合合成了ASPAA/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三元共聚物，通过测三元共聚物的酸值，考察了反应温度、反应时间、引发剂浓度对产物接枝的影响，实验表明，反应温度为80℃，反应时间为4h，引发剂浓度为1.5%时，效果较佳。 【关键字】N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺；三元共聚；PS版；合成工艺；酸值。
100平方铺树脂瓦多少钱
https://www.wendangku.net/doc/dd14406884.html, 在客户在购买树脂瓦的时候，首先就会问树脂瓦多少钱一平米？当然在各个地方单位的俗称不一样，有的叫“平方”“米”“平米”。不管怎么说都想知道合成树脂瓦的单价（报价），才能预算处自己要花多少钱来盖家里的房顶！100平方铺树脂瓦多少钱？安徽皖顺管业有限公司来告诉您！ 树脂瓦分为天然树脂瓦和合成树脂瓦，市面上所称的树脂为一般为合成树脂瓦。合成树脂瓦采用世界500强企业SABIC公司高耐候工程树脂ASA研制而成的。ASA是丙烯腈（Acrylonitrile）、苯乙烯（Styrene）和丙烯酸橡胶（Acrylate）组成的三元聚合物。 树脂瓦适用混凝土结构、钢结构、木结构、砖木混合结构等各种结构新建坡屋面和老建筑平改坡屋面，适用坡度15-90度，适用温度-40℃-70℃ 100平方铺树脂瓦的价格要看你要什么厚度，要的厚度不同价格 安徽皖顺管业有限公司 https://www.wendangku.net/doc/dd14406884.html,
https://www.wendangku.net/doc/dd14406884.html, 也会不同，市面上的价格是2.3mm-3.0mm的，厚度越厚使用寿命越长，购买有质保的树脂瓦会更有保障，还要看你的屋面架子的尺寸，然后销售人员算瓦，树脂瓦这款产品，树脂瓦的价格是（您要的厚度、颜色、架子的尺寸和运费）就是总价格了。 安徽皖顺管业有限公司是一家专注于新型高科技材料的开发、生产、销售、服务为一体的大型企业。公司坐落于全球大型中药材集散中心和价格形成中心--亳州，公司推出的合成树脂瓦和树脂平板瓦采用超高耐候性工程树脂（ASA）作为瓦的表面复合材料，增强了产品的耐老化性能，色彩丰富并经久不褪，同时产品还具有质轻、耐腐、防火、隔热等特点，是各类永久性建筑屋面装饰和防水的理想材料，尤其适用于平改坡工程和新型钢结构屋面的开发。有好的产品和专业的销售和技术团队，努力创建提升企业管理、提高产品品质、完善的售后服务是我们永远追求的目标。 安徽皖顺管业有限公司 https://www.wendangku.net/doc/dd14406884.html,
呋喃树脂生产工艺
呋喃树脂生产工艺、配方、方法 传统的呋喃制备方法有糠酸脱羧法,糠醛氧化法和丁二烯氧化法,前两者因催化剂污染严重,稳定性差,能耗高而逐渐被淘汰,丁二烯法因其活性不高也存在应用的瓶颈.糠醛脱羰法因其原料的易得性,催 化剂无污染,活性高和稳定性好等优点而成为目前呋喃制备的研究重点.该文系统考察了固定床连续流反应器中,Pt-K/Al2O3-TiO2催化剂上的糠醛临氢脱羰制呋喃反应的工艺条件,确定了最佳工艺条件为: 过40~60目催化剂颗粒;装填量为6ml;温度:300℃;压力:0.3MPa;空速:1h<'-1;氢醛比(mol):2.此工艺条件下。 首先对呋喃树脂的合成工艺进行优化。通过对影响树脂质量的几个因素进行研究，通过对数据的分析，得出了优化的工艺方案为：碱性反应温度100℃，碱性反应时间1.5h，碱性反应pH值10，酸性反应温度100℃，酸性反应时间1h，酸性反应pH值6，脱水量占甲醛加入量的70％.为了验证工艺的好坏，结合树脂砂工艺对产品进行了测试：24h强度2.23MPa，游离甲醛含量0.47％，粘度54mpa·s。对于降醛工艺的研究，通过对生产树脂各原料摩尔比的优选，使物料中的甲醛反应充分彻底。还加入了降醛剂尿素、K液和氧化淀粉，测得游离甲醛的含量可以达到0.1％左右。为了降低树脂的价格，分别采用价格便宜且性质活泼的材料。 在前期研究的基础上,对以共沉淀法制备的糠醛气相加氢催化剂所用沉淀剂进行了改进,去掉了催化剂制备过程中复杂的水洗工序. 实验证明,以NH4HCO3取代Na2CO3做沉淀剂是可行的.同时,作者还通
过XRD、TPR、BET、TEM等技术手段探讨了Cu/Zn比、助剂、铝组分引入形式、制备温度、制备方法等对催化剂物化结构及活性的影响.结果表明：催化剂最佳Cu/Zn比为1～1.2;助剂镁的加入对催化剂活性组分起到了很好的分散作用,提高了催化剂活性;在铝组分的引入形式上,用Al（OH）3形式引入铝组分要比用Al（NO3）3好。 呋喃树脂具有优异的耐热和耐蚀性能,但由于其脆性大、缺乏柔韧性、冲击强度低、与金属粘结力差而很少应用于涂料中.该文采用物理和化学改性两种不同的方法对呋喃树脂进行了改性研究工作。