2019年湖北名校联盟高三最新信息卷 化学第四套 考试版

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化 学第四套

注意事项：

1．本试卷分第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分。答题前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡上。

2．回答第Ⅰ卷时，选出每小题的答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。

3．回答第Ⅱ卷时，将答案填写在答题卡上，写在试卷上无效。 4．考试结束，将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 K 39

第Ⅰ卷

一、选择题：本大题共7小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．中国传统文化对人类文明贡献巨大，我国古代的人民在那时候就已经广泛应用了，书中充分记载了古代化学研究成果．下列关于古代化学的应用和记载，对其说明不合理的是

A ．《本草纲目》中记载“(火药)乃焰消(KNO 3)、硫磺、杉木炭所合，以烽燧铳极”这是利用了“KNO 3

的氧化性”

B ．杜康用高粱酿酒的原理是通过蒸馏法将高粱中的乙醇分离出来

C ．我国古代人民常用明矾除去铜器上的铜锈[Cu 2(OH)2CO 3]

D ．蔡伦利用树皮、碎布（麻布）、麻头等为原料精制出优质纸张，由他监制的纸被称为“蔡侯纸”。“蔡侯纸”的制作工艺中充分应用了化学工艺

8．1，1-二环丙基乙烯(

)是重要医药中间体，下列关于该化合物的说法错误的是

A ．所有碳原子可能在同一平面

B ．能使酸性高锰酸钾溶液褪色

C ．二氯代物有9种

D ．生成1mol C 8H 18至少需要3mol H 2

9．国际计量大会第26次会议新修订了阿伏加德罗常数(N A =6.02214076×1023mol ?1)，并于2019年5月20日正式生效。下列说法正确的是

A ．1L 0.5mol·L ?1 Al 2Fe(SO 4)4溶液中阳离子数目小于1.5N A

B ．2mol NH 3和3mol O 2在催化剂和加热条件下充分反应生成NO 的分子数为2N A

C ．56g 聚乙烯分子中含碳碳双键的数目为2N A

D ．32.5g 锌与一定量浓硫酸恰好完全反应，生成气体的分子数为0.5N A

10．ClO 2和NaClO 2均具有漂白性，工业上用ClO 2气体制备NaClO 2的工艺流程如下图所示：

下列说法不正确的是

A ．工业上可将ClO 2制成NaClO 2固体，便于贮存和运输

B ．通入空气的目的是驱赶出ClO 2，使其被吸收器充分吸收

C ．吸收器中生成NaClO 2的离子方程式：2ClO 2+H 2O 2=2ClO ?2+O 2↑+2H +

D ．步骤a 的操作包括过滤、洗涤和干燥

11．溶于海水的CO 2主要以4种无机碳形式存在，其中HCO ?3占95%，利用图示装置从海水中提取CO 2，有利于减少环境温室气体含量。下列说法正确的是

A ．a 室排出的是NaOH 、Ca(OH)2等强碱性物质

B ．b 室发生主要反应：2H ++CO 2?3=H 2O+CO 2↑

C ．c 室发生的反应为2H 2O －4e ?=O 2↑＋4H +

D ．装置中产生的O 2和提取的CO 2的体积比约为1∶4

12．短周期主族元素X 、Y 、Z 、W 的原子序数依次增大，X 是地壳中含量最多的元素，Y 是短周期元素中原子半径最大的原子，X 、Y 、Z 的简单离子电子层结构相同，Z 与W 最外层电子数之和等于10。下列说法正确的是

A ．最高正价由低到高的顺序为：Y 、Z 、X 、W

B ．原子半径由小到大的顺序为：X 、Z 、W

C ．Y 、Z 、W 的最高价氧化物的水化物两两之间均能发生反应

D ．X 与Y 两种元素只能组成一种化合物

此

卷

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装订

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班级 姓名 准考证号 考场号 座位号

13．近年来AIST 报告正在研制一种“高容量、低成本”的锂—铜空气燃料电池。该电池通过一种

复杂的铜腐蚀“现象”产生电力，其中放电过程为：2Li+Cu 2O+H 2O=2Cu+2Li ++2OH ?

，下列说法正确

的是

A ．Li 极有机电解质可以换成Cu 极的水溶液电解质

B ．通空气时，整个反应过程中，铜相当于催化剂

C ．放电时，Cu 极的水溶液电解质的PH 值减小

D ．放电时，正极的电极反应式为：Cu 2O+2H ++2e ?=2Cu+H 2O

第II 卷

二、非选择题：本卷包括必考题和选考题两部分。第26-28题为必考题，每个试题考生都必须作答。第33-35题为选考题，考生根据要求作答。

26．（14分）某化学小组对卤素及其化合物的制备和性质进行如下探究实验，根据实验回答问题。

I ．探究氯化亚铁与氧气反应的产物

已知氯化亚铁的熔点为674℃，沸点为1023℃；三氯化铁在100℃左右时升华，极易水解。在500℃条件下氯化亚铁与氧气可能发生下列反应，12FeCl 2+3O 2====△

2Fe 2O 3+8FeCl 3、4FeCl 2+3O 2====△

2Fe 2O 3+4Cl 2，该化学小组选用下图部分装置(装置可以重复选用)进行氯化亚铁与氧气反应产物的探究。

（1）实验装置的合理连接顺序为：A→__________→D ，装置E 的作用是___________。 （2）控制在500℃下发生反应，一段时间后，B 中反应剩余固体的成分，可能是_______或_______(填化学式)。设计实验对上述剩余固体的成分进行验证：______________________。

（3）实验室保存1mol·L ?1的FeCl 3溶液，应控制溶液的pH 不大于________。(已知：Fe(OH)3的K sp 为1×

10?39

)

Ⅱ．卤素化合物之间反应实验条件控制探究

（4）室温下，KClO 3可将KI 氧化为I 2或KIO 3。上面是该小组设计的一组实验数据记录表：

①该组实验的目的是____________；

②2号试管反应完全后，取少量2号试管中的溶液加淀粉溶液后显蓝色，假设还原产物只有KC1，写出反应的离子方程式________________________。

27．（14分）丙烯(C 3H 6)是重要的有机化工原料。丙烷脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化如下图。

（1）丙烷脱氢制丙烯为强吸热过程。

①为提供反应所需热量，恒压时若向原料气中掺入水蒸气，则K (主反应)____(填“增大”、“减小”或“不变”，下同)，转化率α(C 3H 8)_____。

②温度升高，副反应更容易发生的主要原因是_____________________________。

（2）下图为丙烷直接脱氢法中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系(图中的压强分

别为104Pa 和105

Pa)。

①104

Pa 时，图中表示丙烯的曲线是____(填“ⅰ”、“ⅱ”、“ⅲ”或“ⅳ”)。

②104

Pa 、500℃时，主反应用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数K p =_____(已知：气体

分压=气体总压×体积分数)。

（3）利用CO 2的弱氧化性，开发了丙烷氧化脱氢制丙烯的新工艺。 该工艺可采用铬的氧化物为催化剂，其反应机理如图。

已知：CO 和H 2的燃烧热分别为ΔH =－283.0kJ·mol ?1、ΔH =－285.8 kJ·mol ?1。 ①图中催化剂为______。

②298K 时，该工艺总反应的热化学方程式为_______________________________。 ③该工艺可以有效消除催化剂表面的积炭，维持催化剂活性，原因是__________。

28．（15分）三氯化六氨合钴[Co(NH 3)6]Cl 3是橙黄色、微溶于水的配合物，是合成其它一些含

钴配合物的原料。下图是某科研小组以含钴废料（含少量Fe 、Al 等杂质）制[Co(NH 3)6]Cl 3的工艺流

程：

回答下列问题：

（1）写出加“适量NaClO 3”发生反应的离子方程式______________。

（2）“加Na 2CO 3 调pH 至a”会生成两种沉淀，分别为_____________________（填化学式）。 （3）操作Ⅰ的步骤包括_____________________________、冷却结晶、减压过滤。

（4）流程中NH 4Cl 除作反应物外，还可防止加氨水时c(OH ?

)过大，其原理是_____________

___________________________________________________________________________________。

（5）“氧化”步骤，甲同学认为应先加入氨水再加入H 2O 2，乙同学认为试剂添加顺序对产物无影响。你认为___________（填“甲”或“乙”）同学观点正确，理由是_____________。写出该步骤的化学方程式：________________________________

（6）通过碘量法可测定产品中钴的含量。将[Co(NH 3)6]Cl 3转化成Co 3+

后，加入过量KI 溶液，再用Na 2S 2O 3标准液滴定(淀粉溶液做指示剂)，反应原理：2Co 3+＋2I ?＝2Co 2+＋I 2，I 2＋2S 2O 2?3＝2I ?

＋S 4O 2?

6，实验过程中，下列操作会导致所测钴含量数值偏高的是_______。

a ．用久置于空气中的KI 固体配制溶液

b ．盛装Na 2S 2O 3标准液的碱式滴定管未润洗

c ．滴定结束后，发现滴定管内有气泡

d ．溶液蓝色退去，立即读数

35．【化学——选修3：物质结构与性质】（15分） 锰元素在多个领域中均有重要应用，回答下列问题。

（1）Mn 在元素周期表中位于_____区；MnSO 4中阳离子的价电子排布式为__________。

（2）Mn 3+在水溶液中容易歧化为MnO 2和Mn 2+

下列说法合理的是_______

A ．Mn 3+的价电子构型为3d 4，不属于较稳定的电子构型

B ．根据Mn 2+的电子构型可知，Mn 4+中不含成对电子

C ．Mn 2+易被氧化，可能是因为Mn 2+产内有大量自旋方向相同的电子

D ．Mn 2+与Fe 3+具有相同的价电子构型，所以它们的化学性质相似

（3）在K 2MnF 6中，MnF 2?

6的空间构型是正八面体，则中心原子的价层电子对数为_____。该化

合物中含有的共价键在形成过程中原子轨道的重叠方式为__________

（4）二价锰的化合物的性质如下表所示：

上表三种物质中晶格能最大的是________；上表涉及的三种阴离子中，半径最大的是______。 （5）某锰氧化物的晶胞结构如下图所示：

该锰的氧化物的化学式为______________，该晶体中Mn 的配位数为____________，该晶体中Mn 之间的最近距离为____________pm （用a 、b 来表示）。

36．【化学——选修5：有机化学基础】（15分） EPR 橡胶(

)广泛应用于汽车部件、建筑用防水材料、电线电缆护套、耐热

胶管、汽车密封件、润滑油添加剂及其它制品。

PC 塑料(

)的透光性良好，可制作车、船、飞机的挡风玻璃以及眼镜

等。它们的合成路线如下：

已知：①RCOOR 1+R 2OH 催化剂

RCOOR 2+R 1OH

②B 、F 、G 、H 、J 各物质中，核磁共振氢谱都只有一组吸收峰。

（1）B 的结构简式：_______________，E 中官能团名称：_______________。 （2）A→D 的反应类型：_______________，D→E 的反应条件：_______________。 （3）E→F 的化学方程式：_______________。 （4）H 的结构简式：_______________。 （5）反应II 的化学方程式：_______________。 （6）下列说法正确的是：_______________。 a ．反应I 的原子利用率为100%

b ．1mol J 与足量的NaOH 溶液反应，消耗2mol NaOH

c ．CH 3OH 在合成PC 塑料过程中可以循环利用

（7）反应I 过程中，可以得到两种同类型副产物，且与M 互为同分异构体，请写出其中一种结构：_______________。

（8）A N

苯酚+F ，试推断N 的结构：_______________。

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化学答案第四套

7.【答案】B

【解析】A ．火药发生化学反应时，KNO 3中N 元素的化合价降低，获得电子，被还原，作氧化剂，体现氧化性，A 正确；B ．高粱中不含乙醇，用高粱酿酒是高粱中的淀粉在酒曲作用下反应产生了乙醇，然后用蒸馏方法将乙醇分离出来，B 错误；C ．明矾是强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，酸性溶液中H +

与盐铜锈[Cu 2(OH)2CO 3]发生反应，产生可溶性的物质，因此可以达到除锈的目的，C 正确；D ．蔡伦利用树皮、碎布(麻布)、麻头等为原料精制出优质纸张，体现了化学的物理和化学分离方法，因此充分应用了化学工艺，D 正确；故合理选项是B 。

8. 【答案】A

【解析】A ．碳有2种杂化方式：sp 3、sp 2

，前者是正四面体构型，与它相连的原子不可能全处

于同一平面，所有碳原子不可能在同一平面，故A 错误；B ．结构中含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故B 正确；C ．1，1-二环丙基乙烯()的二氯代物有9种，故C 正确；

D ．1，1-二环丙基乙烯()分子式为C 8H 12，由C 8H 12生成1mol C 8H 18至少需要3mol H 2，故D 正

确。故选A 。

9. 【答案】D

【解析】A ．A13+、Fe 2+水解产生H +，该溶液中阳离子还包括H +

，阳离子总数增加，故1L 0.5 mol/L

Al 2Fe(SO 4)4溶液中阳离子数目大于1.5N A ，故1L 0.5 mol·L ?1 Al 2Fe(SO 4)4溶液中阳离子数目大于1.5N A ，故A 项错误；B ．因存在反应4NH 3+5O 2

4NO+6H 2O ，所以2mol NH 3和3mol O 2在催化剂和

加热条件下充分反应后氧气有剩余，生成的NO 会与过量的氧气继续反应生成NO 2，所以最终生成NO 的分子数小于2N A ，故B 项错误；C ．聚乙烯是乙烯经过加聚反应制备而成，分子内没有碳碳双键，故C 项错误；D ．浓硫酸与锌反应的方程式Zn+2H 2SO 4====△

ZnSO 4+SO 2↑+2H 2O ，从方程式可以看出1mol 锌生成1mol 二氧化硫气体，随着硫酸的消耗和水的生成，硫酸变稀，这是就会发生锌与稀硫酸反应，Zn+H 2SO 4=ZnSO 4+H 2↑，从方程式可以看出1mol 锌生成1mol 氢气，所以1mol 锌无论与浓硫酸反应还是与稀硫酸反应，生成气体都为1mol ，32.5g 锌的物质的量为n=

=

= 0.5 mol ，生成气体分子数为0.5N A ，故D 项正确；答案选D 。

10. 【答案】C

【解析】A ．ClO 2为气体，不易储存和运输，常将其制备成NaClO 2固体以便运输和贮存，A 不符合题意；B ．反应结束后，发生器中仍有少量ClO 2，用空气可以将其排出，确保其被充分吸收，B

不符合题意；C ．反应的环境是碱性环境，离子方程式应该为2ClO 2+2OH ?+H 2O 2=2ClO ?

2+O 2+2H 2O ，

C 符合题意；

D ．NaClO 2溶液中获得NaClO 2固体需要真空蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，洗涤和干燥，D 不符合题意；答案：C 。

11. 【答案】D

【解析】A 项：a 室电极与电源正极相连，是电解池阳极，电极反应为2H 2O －4e ?=O 2↑＋4H +

。

H +通过阳离子交换膜进入c 室，A 项错误；B 项：a 室生成的H +通过阳离子交换膜进入b 室，与主

要含碳粒子发生反应HCO ?3+H +

＝H 2O +CO 2↑，B 项错误；C 项：c 室电极与电源负极相连，是电解池阴极，电极反应为2H 2O+2e ?=H 2↑＋2OH ?

。b 室海水中阳离子通过离子交换膜进入c 室，故c 室排

出的是NaOH 、Ca(OH)2等强碱性物质，C 项错误；D 项：据阳极反应和b 室反应可知，装置中产生的 O 2和提取的CO 2的体积比约为1∶4，D 项正确。本题选D 。

12. 【答案】C

【解析】A 项、X 是O 元素，O 元素没有正化合价，故A 错误；B 项、Z 为Al 元素、W 为Cl 元素，同周期元素从左到右，原子半径依次减小，原子半径Z ＞W ，故B 错误；C 项、Y 、Z 、W 的最高价氧化物的水化物分别为氢氧化钠、氢氧化铝和高氯酸，由于氢氧化铝是两性氢氧化物，则两

两之间均能发生反应，故C 正确；D 项、X 与Y 两种元素可以组成氧化钠和过氧化钠，故D 错误。

13. 【答案】B

【解析】A ．锂是活泼金属，易与水反应，故A 错误；B ．铜先与氧气反应生成Cu 2O ，放电时Cu 2O 重新生成Cu ，则整个反应过程中，铜相当于催化剂，故B 正确；C ．放电过程为2Li+Cu 2O+H 2O=

2Cu+2Li ＋+2OH ?，可知通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu 2O ，正极反应为Cu 2O+H 2O+2e ?=Cu+2OH ?

，

Cu 极的水溶液电解质的PH 值增大，故C 错误；D ．该电池通过一种复杂的铜腐蚀而产生电力，由

方程式可知铜电极上并非是氧气直接放电，正极反应为Cu 2O+H 2O+2e ?=Cu+2OH ?

，故D 错误。故选

B 。

26. 【答案】（1）C→B→E 冷却收集到FeCl 3

（2）Fe 2O 3 Fe 3O 4 取反应后的混合物与试管中，加稀盐酸进行溶解，静置后取上层清液滴加浓溴水，如果溴水褪色说明含有Fe 3O 4，如果溴水不褪色，说明只含Fe 2O 3。

（3）1

（4）探究其他条件相同时，酸度浓度对反应产物的影响 ClO ?3+6I ?+6H +==Cl ?

+312+3H 2O

【解析】（1）A 为O 2的发生装置，制得的氧气中含有水蒸气，由于三氯化铁极易水解，因此需要对制得的氧气进行干燥，可通过盛有碱石灰的装置D ；氯化亚铁与氧气反应的产物为Fe 2O 3、FeCl 3、Cl 2，通过装置F 冷却可以收集到FeCl 3，则氯化亚铁与氧气反应的实验装置的合理连接顺序为：

A→C→B→E→D ；装置E 的作用是冷却收集到FeCl 3。答案：C→B→E ；冷却收集到FeCl 3。（2）控制在500℃下发生反应，一段时间后，由12FeCl 2+3O 2====△2Fe 2O 3+8FeCl 3、4 FeCl 2+3O 2====△

2Fe 2O 3+4Cl 2，氯化亚铁的熔点为674℃，沸点为1023℃，知B 中反应剩余固体的成分，可能是Fe 2O 3或Fe 3O 4。验证方法是：取反应后的混合物与试管中，加稀盐酸进行溶解，静置后取上层清液滴加浓溴水，如果溴水褪色说明含有Fe 3O 4，如果溴水不褪色，说明只含Fe 2O 3。答案：Fe 2O 3或Fe 3O 4；取反应后的混合物与试管中，加稀盐酸进行溶解，静置后取上层清液滴加浓溴水，如果溴水褪色说明

含有Fe 3O 4，如果溴水不褪色，说明只含Fe 2O 3。（3）由Fe(OH)3=Fe 3++3OH ?

且Fe(OH)3的K sp 为1×10?39，实验室保存的FeCl 3溶液中c(Fe 3+)=1mol·L ?1，则c(OH ?)= -=1×

10?13，C(H +)=10?1，应控制溶液的pH 不大于1。答案：1；（4）①4组实验只有硫酸的浓度不同，因此实验的目的是探究其他条件相同时，酸度浓度对反应产物的影响。答案：探究其他条件相同时，酸度浓度对反应产物

的影响。②滴加淀粉溶液后显蓝色，说明有I 2生成，由2I ?→I 2，失2e ?；由CIO ?3→Cl ?，得6e ?

，根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平离子方程式为：ClO ?3+6I ?+6H +==Cl ?

+312+3H 2O ，答案：ClO ?3+6I ?+6H +==Cl ?

+312+3H 2O 。

27. 【答案】（1）增大 增大 副反应的活化能低于主反应的活化能 （2） ⅰ 3.3×

103Pa （3）CrO 3 C 3H 8(g)+CO 2

C 3H 6(g)+CO(g)+H 2O(l) ΔH =+121.5kJ/mol 碳与CO 2反应

生成CO ，脱离催化剂表面

【解析】（1）①由图可知，丙烷脱氢制丙烯为吸热反应：C 3H 8(g)

C 3H 6(g)+H 2(g) ΔH =

+124.3 kJ/mol ，恒压时若向原料气中掺入水蒸气，反应温度升高，平衡向正反应方向移动，化学平衡常数K 增大，丙烷的转化率增大，故答案为：增大；增大；②由图可知，副反应的活化能低于主反应的活化能，温度升高，活化能较低的副反应更容易发生，故答案为：副反应的活化能低于主反应的活化能；（2）①丙烷脱氢制丙烯为气体体积增大的反应，增大压强，平衡向逆反应方向移

动，丙烯的平衡体积分数减小，故曲线ⅰ代表104 Pa 时丙烯的平衡体积分数，故答案为：ⅰ；②104

Pa 、500℃时，丙烯的平衡体积分数为33%，设起始丙烷为1mol ，转化率为x ，由题意建立如下三段式：

C 3H 8(g)

C 3H 6(g)+H 2(g)

起（mol ） 1 0 0 变（mol ） x x x 平（mol ） 1-x x x

则由丙烯的平衡体积分数为33%可得，x/(1+x)=0.33，解得x≈0.5，丙烷、丙烯和氢气的分压均

为104Pa×1/3，则用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数K p =（104Pa×1/3）×（104

Pa×

1/3）/（104

Pa×1/3）=104Pa×1/3=3.3×103Pa ，故答案为：3.3×103Pa ；（3）①由图可知，反应ⅰ为3C 3H 8+2CrO 3

3C 3H 6+Cr 2O 3+3H 2O ，反应ⅱ为3CO 2+Cr 2O 32CrO 3+3CO ，则催化剂为CrO 3，故答案为：

CrO 3；②由题意可得H 2(g)+1/2O 2(g)=H 2O(l) ΔH =－285.8kJ/mol ；①CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2 (g) ΔH =－283.0kJ/mol ② C 3H 8(g)C 3H 6(g)+H 2(g) ΔH =+124.3 kJ/mol ③，由盖斯定律③-②+①得热化学方程式C 3H 8(g)+CO 2

C 3H 6(g)+CO(g)+H 2O(l)，则ΔH =（+124.3kJ/mol ）+（－285.8kJ/mol ）—（－

283.0kJ/mol ）=+121.5kJ/mol ，故答案为：

C 3H 8(g)+CO 2C 3H 6(g)+CO(g)+H 2O(l) ΔH =+121.5kJ/mol ；

③该工艺中碳与CO 2反应生成CO ，可以有效消除催化剂表面的积炭，维持催化剂活性，故答案为：碳与CO 2反应生成CO ，脱离催化剂表面。

28. 【答案】（1）6Fe 2+＋ClO ?3＋6H +=6Fe 3+＋Cl －

＋3H 2O

（2）Fe(OH)3和Al(OH)3 （3）HCl 氛围下蒸发浓缩

（4）NH 4Cl 溶于水电离出NH +

4会抑制后期加入的NH 3·H 2O 的电离 （5）甲 防止Co(OH)3的生成

H 2O 2＋2CoCl 2＋2NH 4Cl ＋10NH 3·H 2O ＝2Co(NH 3)6Cl 3↓＋12H 2O （6）ab

【解析】（1）加适量NaClO 3的目的是将亚铁离子氧化为铁离子，发生的离子反应为6Fe 2+

＋

ClO ?3＋6H +=6Fe 3+＋Cl －

＋3H 2O ；

（2）加入碳酸钠调节pH ，沉淀铝离子和铁离子，转化为Fe(OH)3 和Al(OH)3；（3）为了防止产品水解，故应在HCl 氛围下蒸发浓缩；（4）流程中氯化铵除作为反应物

外，NH 4Cl 溶于水电离出NH +

4会抑制后期加入的NH 3·

H 2O 的电离，可防止加氨水时氢氧根离子浓度过大；（5）若先加入过氧化氢，将钴元素氧化到Co 3+

，后加入氨水，会生成氢氧化钴，不利于产品的生成，故甲同学正确，先加入氨水再加入过氧化氢，可防止Co(OH)3的生成，此时的反应为H 2O 2＋2CoCl 2＋2NH 4Cl ＋10NH 3·

H 2O ＝2Co(NH 3)6Cl 3↓＋12H 2O ；（6）a ．用久置于空气中的 KI 固体配制溶液，碘化钾部分被氧化为碘单质，滴定时消耗的硫代硫酸钠标准增多，测定结果偏高，故正确；b ．盛装Na 2S 2O 3标准液的碱式滴定管未润洗，则标准也被稀释，滴定时消耗的硫代硫酸钠标准也体积增多，测定结果偏高，故正确；c ．滴定结束后，发现滴定管内有气泡，气泡占体积，则消耗的硫

代硫酸钠标准液体积读数偏小，测定结果偏低，故错误；d ．溶液蓝色退去，立即读数，此时溶液混合不均，碘单质并未完全被标准液反应完全，导致消耗的标准液减少，测定结果偏低，故错误。故选ab 。

35. 【答案】（1） 区 3d 5 （2）A

（3）6 “头碰头”

（4）MnS SO 2?

4

（5）MnO2 6

【解析】（1）Mn是25号元素，原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d54s2，可知Mn在元素周期表中位于第四周期第VIIB，属于d区，MnSO4中Mn元素为+2价，则Mn2+的价电子排布式是3d5；（2）A.Mn3+在水溶液中容易歧化为MnO2和Mn2+，说明Mn3+不稳定，Mn3+容易变成电子半充满的稳定的价电子构型为3d5，3d4则属于不稳定的电子构型，A正确；B．Mn4+中价电子层不含成对电子，但是内层中含有成对电子，B错误；C．Mn2+产内有大量自旋方向相同的电子，这些电子自旋方向相同，能够使原子的能量最低，而Mn2+易被氧化，显然与Mn2+内含有大量自旋方向相同的电子无关，C错误；D．Mn2+与Fe3+具有相同的价电子构型，微粒的化学性质不仅与价电子构型有关，也和微粒的电荷数、微粒半径、原子序数有关，因此它们的化学性质不相似，Mn2+具有强的还原性，而Fe3+具有强的氧化性，D错误；故合理选项是A；（3）在MnF62-的中，Mn与6个F形成6个σ键，因此含有6对σ键，含有的孤对电子对数为=0，所以MnF62-的中心原子Mn 的价电子对数为6+0=6，在化合物化合物K2MnF6中含有的F与Mn之间的共价键都是共价单键，属于σ键，在形成过程中原子轨道的重叠方式为“头碰头”；（4）三种物质都是离子晶体，离子半径越小，离子键就越强，离子晶体的晶格能就越大，物质的熔点就越高，根据表格数据可知上表三种物质中晶格能最大的是MnS，MnCl2、MnS的阴离子都是简单的离子，而MnSO4的阴离子是复杂离子，SO2?4为正四面体形，因此其离子半径最大，该晶体具有的晶格能最小，熔点也就最低，即半径最大的是SO2?4；（5）在该晶体中含有的Mn原子个数为，含有的O原子数目为：，Mn∶O=2∶4=1∶2，所以该锰的氧化物的化学式为MnO2；根据晶胞投影图可知：在该晶体体中与Mn原子距离相等且最近的O原子由6个，所以Mn的配位数为6；由晶胞结构可知：在该晶胞中距离相等且最近的2个Mn在晶胞体对角线的一半，晶胞的体对角线为

，所以该晶体中Mn之间的最近距离为pm。

36.【答案】（1）CH2=CH2羟基

（2）加成反应NaOH溶液，加热

（3）2CH3CHOHCH3+O22CH3COCH3+2H2O

（4）

（5）

（6）bc

（7）或

（8）

【解析】由合成路线可知，A和B发生加聚反应生成EPR橡胶()，则A 和B为乙烯、丙烯，由M的分子式并结合反应I可知，A、D、E、F均含有3个碳原子，故A为丙烯，则B为乙烯；A与溴化氢发生加成反应生成卤代烃D，卤代烃D发生水解生成醇E，醇E发生催化氧化生成F，由F和2分子苯酚反应生成M（C15H16O3）可推知F为丙酮，由此推出D为2-溴丙烷，E为2-丙醇；B为乙烯，乙烯发生催化氧化生成C，C和CO2反应生成H(C3H4O3)，H和甲醇发生已知①的反应生成J和乙二醇，由反应II可推出J为，结合已知①可推知H为，

因此C应为环氧乙烷；苯酚与丙酮脱去1分子水生成M（），M发生信息中的

取代反应得到聚碳酸酯PC。（1）B为乙烯，结构简式为：CH2=CH2，E为2-丙醇，含有的官能团名称是羟基，故答案为：CH2=CH2；羟基；（2）A→D的反应为丙烯与溴化氢发生加成反应生成2-溴丙烷，反应类型为：取代反应，D→E的反应为2-溴丙烷水解生成2-丙醇，故反应条件为：NaOH 溶液，加热，故答案为：取代反应；NaOH溶液，加热；（3）E→F的反应为2-丙醇的催化氧化反应，化学方程式为：2CH3CHOHCH3+O22CH3COCH3+2H2O，故答案为：2CH3CHOHCH3+O2

2CH3COCH3+2H2O；（4）H的结构简式：，故答案为：；（5）反应II 的化学方程式：

；（6）a、反应I为苯酚与丙酮脱去1分子水生成M（），原子利用率不是100%，故a错误；b、J为，分子中含有两个酯基，所以1mol J与

足量的NaOH溶液反应，消耗2mol NaOH，故b正确；c、由合成路线可知，H和甲醇反应生成J 和乙二醇，J和M发生反应II又生成甲醇，所以CH3OH在合成PC塑料过程中可以循环利用，故c 正确；故答案为：bc；（7）苯酚和丙酮发生反应I生成M（），与M

同类

型且互为同分异构体的结构可能为：或；故答案为：或；（8）A为CH2=CHCH3，苯和丙烯在催化剂存在条件下反应生成N，N先氧化后酸化生成苯酚和丙酮，由此可推断N的结构为：，故答案为：。