氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用
氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用
上世纪七十年代以前,常量硅的测定主要应用重量法,1862年Stolba、1926年Trevere曾提出过氟硅酸钾使用于测定硅的滴定法,但都因为不稳定未能推广开来.上世纪七十年代初,国内外提出了许多实用的方法,也有许多实验室提出了用于不同样品的操作规程,当时问题较多,七十年代中期氟硅酸钾滴定法国内日见成熟并且得到推广和普及.实际使用中证实氟硅酸钾滴定法测定硅,是测定常量硅的快、准的方法之一,虽然它使用较多的乙醇,但从总的来看成本不会超过重量法,又能达到快速准确测定硅的目的,所以推广的非常好非常快,这都是深入研究克服了许多缺点,才能有强有力的生命力。上个世纪.七十年代中后期它代替了大多数原来是由重量法测定的样品.成为测定常量二氧化硅广泛使用的方法之一。
一. 原理：
二氧化硅滴定分析方法都是间接测定方法，氟硅酸钾容量法是应用最广泛的一种，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱碱滴定法。其原理是含硅的样品，经与苛性碱、碳酸钠等共融时
生成可溶性硅酸盐，可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F-存在下定量生成氟硅酸钾
（K
2SiF
6
）沉淀。氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸（HF），以标准氢氧化钠溶
液滴定。间接计算出二氧化硅的含量。主要反应：
SiO
2＋2NaOH＝Na
2
SiO
3＝
＋H
2
O (1)
Na
2SiO
3＝
＋2HCl＝H
2
SiO
3＝
＋2NaCl (2)
H 2SiO
3＝
＋3H
2
F
2
＝H
2
SiF
6
3H
2
O (3)
H 2SiF
6
2KCl＝K
2
SiF
6
↓＋2HCl (4)
K 2SiF
6
＋3H
2
O = 4HF＋H
2
SiO
3
＋2KF (5)
HF ＋NaOH = NaF＋H
2
O (6)
上面（1）是表示含硅样品的分解，也可用HF分解样品。（2）分解后的试样中
的硅酸盐在HCl存在下转化为可溶性的H
2SiO
3
（3）（4）H
2
SiO
3
在大量氯化钾及
F－存在下生成K
2SiF
6
沉淀（5）K
2
SiF
6
沉淀溶解生成HF（6）以氢氧化钠标准溶液
滴定HF，间接测定硅含量。
虽然表面看起来这个过程就是样品溶解—生成K
2SiF
6
—使K
2
SiF
6
溶解析出HF—以
标准氢氧化钠溶液滴定—计算硅含量，并不复杂，实际应用时却必须注重一些要害的环节，才能得到准确的测定结果。
二.实践：
⒈试液的制备: 应用氟硅酸钾滴定法,首先必须使样品中的硅完全转化为可溶性
的H
2SiO
3
或SiF
4
⑴样品用碱(NaOH、KOH、Na
2CO
3、
Na
2
O
2
)熔融,使硅完全转化为硅酸钠或硅酸钾。一
般使用氢氧化钠熔融，具有温度低、速度较快，含氟较高的试样中的硅不致呈
SiF
4
挥发损失，含铝、钛高的样品，应用氢氧化钾。实践过程中证实：假如能使用氢氧化钾熔融的样品尽量使用氢氧化钾,这是因为一方面用它可以提供更多的K,另一方面制成的试液清亮便于观察。一般样品熔融不加过氧化钠,只有样品不能被氢氧化钾完全分解时,可在加氢氧化钾的同时加入少量过氧化钠助熔.
熔融的容器多用银、镍、铁等坩埚.其中使用镍坩埚的比较多，因为镍坩埚耐用,制备的溶液清亮混入的杂质较少.使用镍坩埚时,新的镍坩埚应先用无水乙醇擦去油污,放入马弗炉650℃灼烧30min取出于空气中冷却,形成一层很薄的氧化膜可更加耐腐蚀,延长使用寿命，熔融时应预先在电炉上加热将氢氧化钾中的水分赶尽,再入马弗炉600～650℃熔融5～10min或直至熔融完全。碱熔处理样品普遍用于测定各种样品的含硅量.
熔融物的浸取一般用40～50ml沸水20ml盐酸和10ml硝酸，一般控制体积
≤80ml～≥50ml,体积太大会影响氟硅酸钾沉淀，假如单称样品0.1g测定，这样就可以了，若是样品碱熔后，酸化制成的一定体积试液，然后分液测定硅（二氧化硅含量高的样品如硅酸盐等碱熔酸化制成的一定体积试液，然后分液测定硅是不适宜的，因为含硅量高样品在浸取、酸化、稀释到一定体积的试液制备时酸度降低很多，很快会析出硅胶，从而影响测定结果。即使含量较低的样品，也应在试液制备好后立即分液，否则放置时间过长也会有硅胶析出造成结果误差），则分取的部分试液中应补加20ml盐酸和10ml硝酸。
⑵用氟酸处理样品:用氟酸处理样品,一般还要加硝酸共同分解样品,对于硅系列的铁合金,由于硅及其它主要成分呈单质状态存在,与氟酸加硝酸溶解反应剧烈往往还要冷却,否则会有样品的散失.对于硅呈化合物状态存在的样品,还需要在
加氟酸和硝酸后加热,假如不加热样品分解不完全,但加热温度超过70℃SiF
4
↑会挥发损失,在聚四氟乙烯烧杯中低温蒸发至最后一定剩余10～15ml体积,这样使样品分解完全硅不会损失.1947年Munter做一实验, 低温蒸发至最后氟酸体积大于1ml,氟硅酸就可以存在在溶液中,氟酸处理含硅样品时,低温蒸发至一定程度时,就会生成氟硅酸、氟酸和水的恒沸三元体系,恒沸点是116℃恒沸混合物的组成为:硅氟酸36%氟酸10%水54%,1ml恒沸混合物含Si66mg换算为硅氟酸
(H
2SiF
6
)约0.5g.有人用氟酸处理样品测定矿石的含硅量也取得了满足的测定结
果。.
⒉生成氟硅酸钾沉淀的最佳条件：:杂质干扰最少是该方法的前题,由氟硅酸钾生
成的反应看到:SiO
32-＋2K＋＋6F-＋6H＋=K
2
SiF
6
↓＋3H
2
O欲使该反应进行到底,得到
完全的氟硅酸钾沉淀,K＋、F-、H＋的浓度要有足够。
. ⑴ 沉淀的介质和酸度：介质可以是盐酸、硝酸或盐酸和硝酸的混合酸。在盐酸的介质中沉淀时，铝、钛答应量较小，沉淀速度较慢。但可答应大量铁、钙、镁共存；在硝酸介质中沉淀，铝钛生成的氟铝酸钾和氟钛酸钾的溶解度比在盐酸
中大，因此减少铝钛的干扰，但假如同时有大量钙存在时有影响。所以样品中含钙、钛、铝均高时采用盐酸硝酸混合酸较好。所以一般情况使用纯硝酸或盐酸硝酸混合酸结果较好氟硅酸钾沉淀可以完全,一般酸度在3～4mol/L介质中进行(这里的酸度是指硝酸假如是盐酸则要酸度更高，使用纯盐酸介质结果不理想很少有人用)。
⑵氟离子和钾离子的浓度是沉淀的必要因素。氟离子和钾离适当的过量可抑制氟硅酸钾沉淀的离解，有助于降低氟硅酸钾沉淀的溶解度。一般F-的浓度要适当一
般控制KFρ约>100g/L,为了保证已生成的K
2SiF
6
沉淀不复溶。沉淀反应最好在
饱和氯化钾或饱和硝酸钾溶液中进行（有人研究提出氯化钾的最小浓度25℃时为100g/L、35℃时为120g/L的条件下氟硅酸钾沉淀完全.）。
⑶另外温度也是不可忽视的，在饱和氯化钾或饱和硝酸钾溶液中，只有在室温<35℃的条件下可生成完全的氟硅酸钾沉淀,温度高于35℃氟硅酸钾沉淀会不完全或复溶。还有一个很重要的一个问题要注重，氟硅酸钾沉淀一经生成放置
10min就可过滤，沉淀放置的时间不超过1～2h放置时间过长沉淀会吸附杂质和共沉淀给测定结果带来误差，建议以下的操作过程最好一鼓作气进行完成，
⑷由于F－与玻璃生成跬氟化合物，使用的烧杯、漏斗、搅棒及装氟化钾溶液的瓶子等器皿，均应是不被HF腐蚀的聚乙烯、聚四氟乙烯或其它塑料制成品。
⒊氟硅酸钾沉淀的洗涤：
⑴氟硅酸钾沉淀的水溶性较大（KspK
2siF
6
=8.6×10-7,在17.5℃时100ml
水可溶解0.12g K
2SiF
6
），沉淀洗涤时为防止氟硅酸钾沉淀的溶解,用氯化钾饱
和的无水乙醇溶液或饱和硝酸钾溶液。因用无水乙醇量太大,笔者实验用氯化钾饱和的无水乙醇＋水＝1＋1的溶液做洗液也是可行的,有人用50g/L氯化钾和50%无水乙醇溶液做洗液,也有人反对认为既是低于50%无水乙醇的氯化钾饱和
溶液也不能保证氟硅酸钾沉淀不溶解,有人推荐在5～7℃条件下,使用低于50%无水乙醇的氯化钾饱和溶液.液,洗中含无水乙醇的比例应≥50%必须有氯化钾饱和.假如洗液是硝酸钾饱和液则可以不使用乙醇，在沉淀时用硝酸钾粉末或硝酸钾饱和溶液，洗沉淀时可以用≥150g/L硝酸钾溶液。
⑵在这里温度和湿度也值得注重笔者认为夏季室温在高于35℃时不适宜用氟硅酸钾沉淀法测定硅，沉淀在洗涤过程中有溶解的危险（实事是在超过35℃的夏季的测定结果合格率达不到60％，几次造成返工）。同理湿度＞70％，也有同样的问题存在，只是影响没那么大，如使用无水乙醇—氯化钾饱和溶液则可减弱影响。鉴于同样的原因，过滤沉淀前在塑料漏斗上调滤纸时，可直接用洗液，假如用水调好滤纸后，一定要用洗液洗漏斗和滤纸三次以上，使滤纸上的水洗净，留在滤纸上的溶液和洗液达到平衡，完全一致。
⒋氟硅酸钾沉淀法测定硅的主要干扰元素及消除：大部分阳离子不干扰硅的测
定,SO
4-2和PO
3
-3存在不利于氟硅酸钾沉淀的生成,阳离子的干扰主要的是Al3＋:在
盐酸—硝酸中氟铝酸钾沉淀轻易生成, 氟硅酸钾水解滴定操作过程中滴定终点
不稳定，不断褪色，溶液中还会出现白色絮状沉淀，滴定结果显著偏高，这就是氟铝酸钾的影响。硝酸可加速铝络合物的溶解,实验证实在较高酸度6～
7.5mol/L,可消除160mgAl
2O
3
(一般控制盐酸—硝酸混合酸度3～4mol/L至少可消
除70～80mgAl
2O
3
的干扰)。另外控制F－的含量，采用钾盐熔样防止引入大量钠
离子，在硝酸介质中沉淀，缩短沉淀搅拌放置时间等也可防止氟铝酸钾沉淀生
成。20mgTiO
2、CaO50mg、20mgZrO
2
的干扰,加柠檬酸也可以掩蔽钛和锆可消除钛
和锆的干扰。但不能掩蔽铝不能消除铝的干扰。另外钛的干扰与硅含量有密切关系，当硅含量低时钛量20mg也不影响，但硅含量较高时钛含4mg就明显干扰，
可以在沉淀前加入H
2O
2
或草酸盐使生成[TiO（H
2
O
2
）]2＋或[TiO(C
2
O
2
)]2－可溶性配
合物不沉淀。硼可生成KBF
4
↓（100ml试液中，硼含量>5mg即生成
KBF
4
↓）干扰测定硅,可以使用含1g/LNaF、>120g/LKCl、PH=5.3的洗液洗涤,可消除硼的干扰。
⒌终点的确定—指示剂的选择：氟硅酸钾滴定法测定硅,是酸碱滴定有许多指示
剂可用, 实际上并非如此,因为氟硅酸钾水解后生成了两种酸：H
2F
2
和H
2
SiO
3
，
氢氟酸的电离常数（Ka＝7.2×10－4）比硅酸大的多，以氢氧化钠滴定时，氢氟
酸是强酸（H
2F
2
）首先被滴定，不希望硅酸被滴定干扰测定，为防止硅酸（H
2
SiO
3
）
分解被氢氧化钠滴定，就必须控制滴定终点pH值为7.5～8.0范围内，若pH＞8.5则部分硅酸分解被滴定。所以应选择适用的指示剂：一般选用中性红
（pH=6.8～8.0红至亮黄）、酚红（pH =6.8～8.0黄至红）、混合指示剂溴百里酚蓝—酚红（100ml 水溶液中含溴百里酚蓝、酚红各0.1gpH＝7.5黄至亮蓝紫色）也有用,硝嗪黄（黄变浅红PH＝ 6～7.1）、酚酞、百里酚蓝—酚红、次甲基蓝—酚红。实践证实用混合指示剂较为灵敏,而酚酞终点拖的太长,不稳定，只有很少人使用，一般不使用氟硅酸钾滴定中。规程中规定标定氢氧化钠标液使用酚酞,使用酚酞标定时应注重酚酞指示剂的用量应该多一些,一般用5～10滴左右，, 酚酞刚变红即是终点,. 几份平行溶液终点的红色深浅应一致。实践证实标定氢氧化钠标液改用混合指示剂并不合适. 使用溴百里酚蓝—酚红指示剂时因为指示剂的质量和生产批次不同应注重蓝红的比例,要调解到终点时为亮蓝紫色..
6.滴定方式: 第一终点即氟硅酸钾沉淀及滤纸上洗涤后少量的残余酸,用氢氧化钠标准溶液滴定至终点,第二终点,是滴定(第一终点后加入中和水)氟硅酸钾水解生成的H＋, 第二终点可以有两种方法确定:一为返滴定,加过量的氢氧化钠溶液再用酸标准溶液滴定过量的氢氧化钠标准溶液,终点时溶液由蓝紫色变为黄色.另一为直接滴定.
第一终点具体操作：将洗净的沉淀及滤纸打开放入预先加了10mlKCl(饱和)—乙醇洗,加2ml指示剂,滤纸上的沉淀倒入溶液中,滤纸贴于杯壁,先滴加氢氧化钠标准溶液中和绝大部分酸,然后将滤纸捅下捣碎继续滴定(这里假如一开始就将滤纸捣碎就很困难,待部分酸中和后再捣碎就会很轻易.中和时烧杯壁和搅棒上沾的残余酸不可忽视,一定要以滤纸擦净并仔细中和),溶液由黄变为蓝紫色终点很明显,中和残余酸不计数.第一终点时要求氟硅酸钾一定丝毫没有溶解,这里包括两个意思：一是氟硅酸钾在洗涤过程中不仅一定要洗净而且一定丝毫没有溶解,二是在滴定第一终点时氟硅酸钾一定丝毫没有溶解.因此洗涤氟硅酸钾沉淀时要尽量洗净余酸，一般洗沉淀7～8次不能少。滤纸上,残余酸越少越好,这样滴定
终点时生成的水量少，可保证第一终点氟硅酸钾一定丝毫没有溶解,实际操作时中和剩余酸氢氧化钠标准溶液用量应控制在5ml左右,假如氢氧化钠标液用量超过10ml有可能使氟硅酸钾沉淀部分溶解,测定结果偏低（假如采用抽滤并洗涤沉淀为中性，可以将沉淀用沸水溶解后直接滴定，不需要两个终点的操作）。
第二终点的具体操作：第一终点后,氟硅酸钾沉淀水解过程是：K
2SiF
6
沉淀溶解
于热水中，SiF
6-2先离解为SiF
4
，接着四氟化硅（SiF
4
）迅速反应，水解生成H
2
F
2
。
SiF
4
水解是吸热反应，加入沸水有利于氟硅酸钾水解完全，一般操作规程加入
150ml沸腾的中和水（或称中性水pH≈7.5在此不仅考虑到氟硅酸钾的水解完全,
也考虑到蒸馏水中溶解的CO
2
、酸度等影响酸碱滴定的因素因此使用煮沸的加指示剂并用氢氧化钠标准溶液中和的水)。
K 2SiF
6
＝2K＋＋SiF
6
-2
SiF
6-2= SiF
4
＋2F—
SiF
6-2= SiF
4
＋2F—
SiF
4＋3H
2
O＝2H
2
F
2
＋H
2
SiO
3
HF ＋NaOH = NaF＋H
2
O
150ml沸腾的中和水足以使<70mgSi生成的氟硅酸钾沉淀完全水解.并保持滴定时温度为70～90℃，低于50℃反应速度慢、终点不稳定、测定结果偏低。滴定时要不断地搅拌,搅拌的方向最好顺反交替进行。
终点的确定：氢氧化钠标准溶液直接滴定要注重仔细观察颜色变化的过程：溴百里酚蓝—酚红指示剂酸性时为黄色，滴定过程中不停地搅拌,随酸性的减弱快接近终点时颜色变化有一个过渡：由黄色逐渐变成浅紫色继续变化成灰紫色(灰色),继续滴定到终点时有一突跃—灰色忽然变亮呈亮蓝紫色,继续搅拌30秒不褪色为终点。假如褪色应该继续滴定到亮蓝紫色30秒不褪色为终点（滴定终点时溶液温度要保持在≥50℃范围，注重不能在酸性环境中进行滴定操作）。
总之氟硅酸钾滴定法测定硅方法的整个过程,有三项要害操作过程必须做好：
㈠首先要使氟硅酸钾沉淀完全；沉淀条件:强酸度>3mol/L～7.5mol/L硝盐混酸；氯化钾饱和操作溶液；氟化钾浓度>10g/L；室温低于35℃.；搅拌2min，放置片刻（＜10min）；滤纸必须用洗液洗涤平衡。缺一不可,条件完全符合时试样溶液中硅酸的Si才能完全转化为氟硅酸钾沉淀。
㈡.使氟硅酸钾纯净又没有损失：洗涤氟硅酸钾沉淀时要洗净还要保证氟硅酸钾沉淀不溶解。一般用50%乙醇—氯化钾饱和溶液（饱和硝酸钾溶液或氯化钾
50g/L— 50％乙醇溶液）洗涤氟硅酸钾沉淀7～8次，将滤纸取下于原烧杯中，以氢氧化钠标准溶液中和残余酸，即可得到纯净的氟硅酸钾。
㈢使氟硅酸钾水解完全：氟硅酸钾水解是吸热反应，为防止蒸馏水中 CO
2
及酸度的影响使用一定体积（150ml左右）的沸腾中和水,使氟硅酸钾沉淀完全溶解.滴定时再注重观察终点颜色变化,就可得到测定硅的正确结果..氟硅酸钾滴定法测定硅三项要害的操作过程,一定要深刻的理解他的意义,即第一、二两点所有的工作就是为了使试样中Si完全转化为纯净的氟硅酸钾沉淀并且不复溶。第.三点则正好相反,它必须使前面生成的氟硅酸钾沉淀水解完全,这时使测定硅的问题，变为简单的强酸和强碱的中和滴定。在深刻理解三点要害的前题下,在实际操作中必还须做到一丝不苟，才能保证测定硅的成果准确度达到要求.
7.其它问题：环境有时也很重要,笔者曾经在一次测定20件硅样品,测定结果出来后发现完全偏低,查原因是同室的其它同事用硝酸和盐酸溶解样品,那天的通风机有毛病屋内酸气较大, 恰巧那天天阴下雨,就出了差错.1984～1986年有几次夏季最热（气温最高达35℃～40℃）的天气,分析了几批试样合格率都＜70%,有个别批次,气温高达40℃时,测定结果合格率不到50%只有报废待气温下降到30℃以下重新返工，.所以环境的温度、湿度、含酸气等，也应该重视,以免影响测定硅结果的准确度。顺便提一下氟硅酸钾滴定法所有用的器皿都是塑料制品.以免氟腐蚀玻璃造成测定硅的结果错误.假如硅的含量高,滴定还不到终点时,塑料烧杯就装不下了,可转入玻璃烧杯中(假如未水解完全应加热使氟硅酸钾水解完全)继续滴定到终点。
三.应用：
方法一：氟硅酸钾滴定法测定矿石中二氧化硅量
1.主题及测定范围：
该方法适用于铁矿石、岩石，矿石及冶金炉渣中，二氧化硅含量≥1％～70％的试样，（操作的溶液中含Si量在0.5mg～50mg的范围内）含二氧化硅量的测定。
2.方法提要：
试样用碱熔酸化，在含有3mol/L硝酸（含有盐酸但浓度以硝酸计）的溶液中，
加KCl使呈KCl的饱和溶液，于该溶液中加入KF，使Si呈K
2SiF
6
↓，用KCl饱
和的30％～50％乙醇溶液洗涤氟硅酸钾沉淀中所含残余的游离酸。纯净的氟硅酸钾在沸水中水解，析出游离酸，用氢氧化钠标准溶液滴定游离酸，间接计算SiO
2
的含量。
3.试剂
3.1氢氧化钾（钠）
3.2氯化钾
3.3硝酸：ρ＝1.42 g/ml
3.4盐酸ρ＝1.19g/ml
3.5氟化溶液 200g/L 于塑料器皿（瓶）中配制或保存
3.6氯化钾—乙醇洗液乙醇＋水＝1＋2加KCl至饱和
3.7溴麝香草酚蓝—酚红指示剂溴麝香草酚蓝及酚红指示剂，各取0.2g溶解于20ml无水乙醇中，加30ml热水，搅拌使完全溶解，混匀。
3.8中和水将本次测定所需的中和水盛于3000ml锥形瓶中，于电炉上煮沸加2ml 溴麝香草酚蓝—酚红指示剂，滴加氢氧化钠标准溶液（3.9）至呈蓝紫色。
3.9氢氧化钠标准溶液
3.9.1氢氧化钠储备溶液：c（NaOH）≈1mol/L 称取40gNaOH溶解于1000ml，煮沸过的蒸馏水中，并加10ml浓度为200g/L的Ba(OH)溶液，储存于塑料瓶中。置暗处3天～4天后使用。
3.9.2氢氧化钠标准溶液配制：c（NaOH）≈0.074 mol / L。取75ml氢氧化钠储备液（3.8），以新煮沸并冷却至室温的蒸馏水稀释至1000ml，混匀。
氢氧化钠标准溶液的标定：
标定法有多种，介绍一种直接标定法：
称取0.1000g～0.5000g基准苯二甲酸氢钾（经105℃干燥1h，并在干燥器中冷却至室温）三份，分别于经烘干的250 ml三角瓶中，加100ml沸水，及4滴酚酞指示剂（酚酞10g/L乙醇溶液），用待标定的氢氧化钠标准溶液（3.9.1），滴定至呈粉红色为终点。计算：
/ V（mg/mL）
T＝73.549 m
式中：T＝滴定度：每ml标准溶液相当的mg二氧化硅含量（mg/L）
－称取基准苯二甲酸氢钾的量（g）
m
V—消耗待标定的氢氧化钠标准溶液的体积（ml）
4.试样
样品应用K＝0.1的缩分系数加工、粉碎、研磨至通过150目（φ0.1mm）筛孔，送化验试样总量大于250g（重要的样品或因需要应在粉碎至φ1mm时留大于250g 付样保存），待测定的部分试样还应于100℃～110℃烘干1h，于干燥器中冷却至室温，并保存于干燥器中。
5.分析步骤
5.1试料
含量小于5％时称取0.2000g试样。
称取试样0.1000g，当SiO
2
5.2空白试验
随同试料作空白试验
5.3测定
5.3.1将试料（5.1）置于300ml镊（或银、铁）坩埚中，加入4g氢氧化钾（3.1），于高温电炉上加热驱除水分，直至氢氧化钾熔融。移入600℃～650℃马弗炉中继续熔融5min～10min。取出冷却至室温。
5.3.2用湿棉球将坩埚底擦净，卧放于250ml的塑料烧杯中，加入50ml沸水缓缓摇动，使与熔块接触，待剧烈反应停止后，缓缓加入20ml盐酸（3.4），用镊子取出坩埚并用热水洗净坩埚。往溶液中加10ml硝酸（3，3）。冷却至室温（若在冬季因有时气温太低，冷却会出现氯化钾的晶体析出，因该晶体中包含有残余酸，洗不净会与氟硅酸钾沉淀在一起，影响测定，所以遇此情况时，可加热溶液使KCl结晶溶解，再进行下面步骤，但是要注重一定将温度控制在＞35℃。当夏季室温超过35℃，会影响氟硅酸钾沉淀不完全，也需要控制在＞35℃），逐渐地边搅拌边加KCl粉，如溶解则再加，直至在搅拌下有少量KCl粉不溶解剩余下来（此时溶液已成为氯化钾饱和溶液），约加KCl（3.2）粉3g～5g。加少许泸纸浆，用塑料量杯加10ml氟化钾溶液（3.5），以塑料棒搅拌1min～2min，放置片刻。
5.3.3在塑料漏斗上用氯化钾—乙醇洗液（3.6）将快速滤纸调好（用水调的滤纸，调完后要用氯化钾—乙醇洗液洗涤3次以上），过滤，当溶液流完后，用氯化钾—乙醇洗液（3.6）洗塑料烧杯2～3次，洗沉淀5～7次，洗去绝大部分游离酸。展开滤纸及沉淀，贴在原塑料烧杯壁上（如要短时间存放则浸入氯化钾—乙醇洗液中）加入10ml氯化钾—乙醇洗液（3.6）。
5.3.4加2ml溴麝香草酚蓝－酚红指示剂（3.7），用氢氧化钠标准溶液，小心滴定中和残余的游离酸至蓝紫色为第一终点（可不计数）。加入150ml沸腾的中和水（3.8），搅拌使氟硅酸钾分解析出游离酸，用氢氧化钠标准溶液（3.9）滴定至亮蓝紫色为（第二）终点，记下消耗的体积。
6.分析结果的计算
按下式计算二氧化硅的质量分数：
w(SiO2)%=TV/10m
s
式中：T—氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度（mg/mL）
V—滴定第二终点时消耗氢氧化钠标准溶液的体积（ml）
m
s
—试料量（g）
方法二：氟硅酸钾滴定法测定硅合金中硅量
1.主题及测定范围：
该方法适用于硅铁、硅猛、锰铁、硅钙等硅系列合金试样，（操作的溶液中含Si量在0.5mg～50mg的范围内）含硅量的测定。
2.方法提要：
试样用碱熔（亦有用氟酸与其它混酸溶解）酸化，在含有3mol/L硝酸（含有盐酸但浓度以硝酸计）的溶液中，加KCl使呈KCl的饱和溶液，于该溶液中加入
KF，使Si呈K
2SiF
6
↓，用KCl饱和的30％～50％乙醇溶液洗涤氟硅酸钾沉淀中，
所含残余的游离酸。纯净的氟硅酸钾在沸水中水解，析出游离酸，用氢氧化钠标准溶液滴定游离酸，计算SiO
2
的含量。
3.试剂
3.1氢氧化钾（钠）
3.2氯化钾
3.3硝酸：ρ
3.4盐酸ρ＝1.19g/ml
3.5氟化溶液 200g/L 于塑料器皿（瓶）中配制或保存
3.6氯化钾—乙醇洗液乙醇＋水＝1＋2加KCl至饱和
3.7溴麝香草酚蓝—酚红指示剂溴麝香草酚蓝及酚红指示剂，各取0.2g溶解于20ml无水乙醇中，加30ml热水，搅拌使完全溶解，混匀。
3.8中和水将本次测定所需的中和水盛于3000ml锥形瓶中，于电炉上煮沸加2ml 溴麝香草酚蓝—酚红指示剂，滴加氢氧化钠标准溶液（3.9）至呈蓝紫色。
3.9氢氧化钠标准溶液
3.9.1氢氧化钠储备溶液：c（NaOH）≈1mol/L 称取40gNaOH溶解于1000ml，煮沸过的蒸馏水中，并加10ml浓度为200g/L的Ba(OH)溶液，储存于塑料瓶中。置暗处3天～4天后使用。
3.9.2氢氧化钠标准溶液配制：c（NaOH）≈0.074 mol / L。取75ml氢氧化钠储备液（3.8），以新煮沸并冷却至室温的蒸馏水稀释至1000ml，混匀。
氢氧化钠标准溶液的标定：
标定法有多种，介绍一种直接标定法：
称取0.1000g～0.5000g基准苯二甲酸氢钾（经105℃干燥1h，并在干燥器中冷却至室温）三份，分别于经烘干的250 ml三角瓶中，加100ml沸水，及4滴酚酞指示剂（酚酞10g/L乙醇溶液），用待标定的氢氧化钠标准溶液（3.9.1），滴定至呈粉红色为终点。计算：
/V（mg/mL）
T＝73.549 m
式中：T＝滴定度：每ml标准溶液相当的mg二氧化硅含量（mg/L）
－称取基准苯二甲酸氢钾的量（g）
m
V—消耗待标定的氢氧化钠标准溶液的体积（ml）
4.试样
样品应用K＝0.1的缩分系数加工、粉碎、研磨至通过150目（φ0.1mm）筛孔，送化验试样总量大于250g（重要的样品或因需要应在粉碎至φ1mm时留大于250g 付样保存），待测定的部分试样还应于100℃～110℃烘干1h，于干燥器中冷却至室温，并保存于干燥器中。
5.分析步骤
5.1试料
含量小于5％时称取0.2000g试样。
称取试样0.1000g，当SiO
2
5.2空白试验
随同试料作空白试验
5.3测定
5.3.1将试料（5.1）置于300ml镊（或银、铁）坩埚中，加入4g氢氧化钾（3.1），于高温电炉上加热驱除水分，直至氢氧化钾熔融。移入600℃～650℃马弗炉中继续熔融5min～10min。取出冷却至室温。
5.3.2用湿棉球将坩埚底擦净，卧放于250ml的塑料烧杯中，加入50ml沸水缓缓摇动，使与熔块接触，待剧烈反应停止后，缓缓加入20ml盐酸（3.4），用镊子取出坩埚并用热水洗净坩埚。往溶液中加10ml硝酸（3，3）。冷却至室温（若在冬季因有时气温太低，冷却会出现氯化钾的晶体析出，因该晶体中包含有残余酸，洗不净会与氟硅酸钾沉淀在一起，影响测定，所以遇此情况时，可加热溶液使KCl结晶溶解，再进行下面步骤，但是要注重一定将温度控制在＞35℃。当夏
季室温超过35℃，会影响氟硅酸钾沉淀不完全，也需要控制在＞35℃），逐渐地边搅拌边加KCl粉，如溶解则再加，直至在搅拌下有少量KCl粉不溶解剩余下来（此时溶液已成为氯化钾饱和溶液），约加KCl（3.2）粉3g～5g。加少许泸纸浆，用塑料量杯加10ml氟化钾溶液（3.5），以塑料棒搅拌1min～2min，放置片刻。
5.3.3在塑料漏斗上用氯化钾—乙醇洗液（3.6）将快速滤纸调好（用水调的滤纸，调完后要用氯化钾—乙醇洗液洗涤3次以上），过滤，当溶液流完后，用氯化钾—乙醇洗液（3.6）洗塑料烧杯2～3次，洗沉淀5～7次，洗去绝大部分游离酸。展开滤纸及沉淀，贴在原塑料烧杯壁上（如要短时间存放则浸入氯化钾—乙醇洗液中）加入10ml氯化钾—乙醇洗液（3.6）。
5.3.4加2ml溴麝香草酚蓝－酚红指示剂（3.7），用氢氧化钠标准溶液，小心滴定中和残余的游离酸至蓝紫色为第一终点（可不计数）。加入150ml沸腾的中和水（3.8），搅拌使氟硅酸钾分解析出游离酸，用氢氧化钠标准溶液（3.9）滴定至亮蓝紫色为（第二）终点，记下消耗的体积。
6.分析结果的计算
按下式计算二氧化硅的质量分数：
w（SiO2)%=TV/10m
s
式中：T—氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度（mg/mL）
V—滴定第二终点时消耗氢氧化钠标准溶液的体积（ml）
—试料量（g）
m
s
氟硅酸钾容量法测定硅铁中硅含量
氟硅酸钾容量法测定硅铁中硅含量 采用重量法测定硅储量，结果比较准确，但费时，对于大批量的样品测定，无论是使用器皿还是测定速度，都难以满足要求。2001年，国家检疫检验总局批准颁发的行业标准 SN/T1014?1－2001《氟硅酸钾容量法测定硅量》，简便、快捷、准确，而且同时能进行大批量样品测定，达到了重量法难以达到的目的。 在这一方法中，应注意溶样、过滤、洗涤、中和游离酸四个步骤的具体操作。 溶样时，氢氟酸应逐滴加入，边摇边加，使产生的反应热迅速扩散，同时严禁将氢氟酸滴在试样集中的地方，否则将产生浓的黄烟，局部温升超过600摄氏度，使硅形成SiF4挥发损失。 过滤和洗涤环节，要求洗涤次数和洗液用量尽量一致，洗液中虽因KC1的同离子效应防止水解，但因洗液量不一致，仍不可避免地出现因K2SiF6沉淀水解量不等而造成测定误差。 中和游离酸。应保持速度一致，中和终点颜色深度一致，防止过滴和游离酸因滤纸包容导致的中和不彻底。沸水水解时，应保持中性沸水用量一致，最终达到滴定颜色深度一致。 上述四个步骤，都将对测定结果带来影响，但操作熟练的化验人员测出的测定值重现性较好。因此，作为化验人员，应认真掌握每个步骤的操作要点，提高测定的准确性。 分析化学追求的目标就是快速、准确、操作方便，在条件许可的情况下提高优质分析仪器的使用普及率，尽量减少人为影响因素，检测水平一定会提高。 硅铁是一种多孔的不均匀体，同一锭模中的不同部位硅含量都有差别。锭模熔坑部合金锭会局部超厚，会出现黄带、疏松、粉化、夹渣等现象，都会使合金中局部硅含量偏低。用组合锭模从同一水口箱浇注的合金锭，其后半部合金比前半部合金的硅含量的测定与取样方式、取样部位关系密切。 部分合金产品会出现局部超厚现象。厚度达150mm以上时，其合金中层粉化层硅含量有的低于60％，而上表层厚度达20mm时，其合金硅含量有的将大于80％，两者相差甚远。因此，“GB2272－87标准”中严格规定，FeSi75系列硅铁锭厚度不得大于100mm，FeSi65锭厚度不得大于80mm，硅的偏析不得大于1％。
氟硅酸钾
化学品中文名称：六氟硅酸钾 化学品英文名称：potassium fluorosilicate 中文名称2：氟硅酸钾 英文名称2：potassium silicofluoride 技术说明书编码：2543 CAS No.：16871-90-2 分子式：K2SiF6 分子量：220.29 有害物成分含量CAS No. 六氟硅酸钾≥99% 16871-90-2 健康危害：误服或吸入粉尘会中毒。粉尘能强烈刺激眼睛和呼吸系统。与酸反应，散发出刺激性和腐蚀性的氟化氢和四氟化硅气体。 燃爆危险：本品不燃，有毒。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 危险特性：与酸反应，放出有毒的腐蚀性烟气。受高热分解放出有毒的气体。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴乳胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：2.5mg(F)/m3 TLVWN：未制定标准 工程控制：密闭操作，局部排风。 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴乳胶手套。 其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。主要成分：含量:≥99%。 外观与性状：白色细粉末或结晶，无臭、无味。 熔点(℃)：分解 沸点(℃)：无资料
氟硅酸钾容量法
一.原理： 二氧化硅滴定分析方法都是间接测定方法，氟硅酸钾容量法是应用最广泛的一种，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱碱滴定法。其原理是含硅的样品，经与苛性碱、碳酸钠等共融时 生成可溶性硅酸盐，可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F-存在下定量生成氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀。氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸（HF），以标准氢氧化钠溶液滴定。间接计算出二氧化硅的含量。主要反应： SiO2＋2NaOH＝Na2SiO3＝＋H2O (1) Na2SiO3＝＋2HCl＝H2SiO3＝＋2NaC l (2) H2SiO3＝＋3H2F2＝H2SiF6+3H2O (3) H2SiF6+2KCl＝K2SiF6↓＋2HC l (4) K2SiF6＋3H2O = 4HF＋H2SiO3＋2KF (5) HF ＋NaOH = NaF＋H2O (6) 上面（1）是表示含硅样品的分解，也可用HF分解样品。（2）分解后的试样中的硅酸盐在HCl 存在下转化为可溶性的H2SiO3（3）（4）H2SiO3在大量氯化钾及F－存在下生成K2SiF6沉淀（5）K2SiF6沉淀溶解生成HF（6）以氢氧化钠标准溶液滴定HF，间接测定硅含量。 虽然表面看起来这个过程就是样品溶解—生成K2SiF6—使K2SiF6溶解析出HF—以标准氢氧化钠溶液滴定—计算硅含量，并不复杂，实际应用时却必须注意一些关键的环节，才能得到准确的测定结果。 二.实践： ⒈试液的制备: 应用氟硅酸钾滴定法,首先必须使样品中的硅完全转化为可溶性的H2SiO3或SiF4 ⑴样品用碱(NaOH、KOH、Na2CO3、Na2O2)熔融,使硅完全转化为硅酸钠或硅酸钾。一般使用氢氧化钠熔融，具有温度低、速度较快，含氟较高的试样中的硅不致呈SiF4挥发损失，含铝、钛高的样品，应用氢氧化钾。实践过程中证明：如果能使用氢氧化钾熔融的样品尽量使用氢氧化钾,这是因为一方面用它可以提供更多的K+,另一方面制成的试液清澈便于观察。一般样品熔融不加过氧化钠,只有样品不能被氢氧化钾完全分解时,可在加氢氧化钾的同时加入少量过氧化钠助熔. 熔融的容器多用银、镍、铁等坩埚.其中使用镍坩埚的比较多，因为镍坩埚耐用,制备的溶液清澈混入的杂质较少.使用镍坩埚时,新的镍坩埚应先用无水乙醇擦去油污,放入马弗炉650℃灼烧30min取出于空气中冷却,形成一层很薄的氧化膜可更加耐腐蚀,延长使用寿命，熔融时应预先在电炉上加热将氢氧化钾中的水分赶尽,再入马弗炉600～650℃熔融5～10min或直至熔融完全。碱熔处理样品普遍用于测定各种样品的含硅量. 熔融物的浸取一般用40～50ml沸水20ml盐酸和10ml硝酸，一般控制体积≤80ml～≥50ml,体积太大会影响氟硅酸钾沉淀，如果单称样品0.1g测定，这样就可以了，若是样品碱熔后，酸化制成的一定体积试液，然后分液测定硅（二氧化硅含量高的样品如硅酸盐等碱熔酸化制成的一定体积试液，然后分液测定硅是不适宜的，因为含硅量高样品在浸取、酸化、稀释到一定体积的试液制备时酸度降低很多，很快会析出硅胶，从而影响测定结果。即使含量较低的样品，也应在试液制备好后立即分液，否则放置时间过长也会有硅胶析出造成结果误差），则分取的部分试液中应补加20ml盐酸和10ml 硝酸。 ⑵用氟酸处理样品:用氟酸处理样品,一般还要加硝酸共同分解样品,对于硅系列的铁合金,由于硅 及其它主要成分呈单质状态存在,与氟酸加硝酸溶解反应剧烈往往还要冷却,否则会有样品的散失.对 于硅呈化合物状态存在的样品,还需要在加氟酸和硝酸后加热,如果不加热样品分解不完全,但加热温 度超过70℃SiF4↑会挥发损失,在聚四氟乙烯烧杯中低温蒸发至最后一定剩余10～15ml体积,这样使样品分解完全硅不会损失.1947年Munter做一实验, 低温蒸发至最后氟酸体积大于1ml,氟硅酸就可以存在在溶液中,氟酸处理含硅样品时,低温蒸发至一定程度时,就会生成氟硅酸、氟酸和水的恒沸三元体系,恒沸点是116℃恒沸混合物的组成为:硅氟酸36%氟酸10%水54%,1ml恒沸混合物含Si66mg换算为硅氟酸(H2SiF6)约0.5g.有人用氟酸处理样品测定矿石的含硅量也取得了满意的测定结果。. ⒉生成氟硅酸钾沉淀的最佳条件：:杂质干扰最少是该方法的前题,由氟硅酸钾生成的反应看 到:SiO32-＋2K＋＋6F-＋6H＋=K2SiF6↓＋3H2O欲使该反应进行到底,得到完全的氟硅酸钾沉淀,K＋、F-、H＋的浓度要有足够。
氟硅酸钾法测定二氧化硅
氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用详细讨论了氟硅酸钾沉淀生成的条件测定二氧化硅方法的原理干扰及消除、使用实践操作中常遇到的问题及解决、介绍两个应用操作规程 氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用 :上世纪七十年代以前,常量硅的测定主要应用重量法,1862年Stolba、1926年Trev ere曾提出过氟硅酸钾使用于测定硅的滴定法,但都因为不稳定未能推广开来.上世纪七 十年代初,国内外提出了许多实用的方法,也有许多实验室提出了用于不同样品的操作规程,当时问题较多,七十年代中期氟硅酸钾滴定法国内日见成熟并且得到推广和普及.实 际使用中证明氟硅酸钾滴定法测定硅,是测定常量硅的快、准的方法之一,虽然它使用较多的乙醇,但从总的来看成本不会超过重量法,又能达到快速准确测定硅的目的,所以推 广的非常好非常快,这都是深入研究克服了许多缺点,才能有强有力的生命力。上个世纪.七十年代中后期它代替了大多数原来是由重量法测定的样品.成为测定常量二氧化硅广 泛使用的方法之一。 一.原理： 二氧化硅滴定分析方法都是间接测定方法，氟硅酸钾容量法是应用最广泛的一种，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱碱滴定法。其原理是含硅的样品，经与苛性碱、碳酸钠等共融时 生成可溶性硅酸盐，可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F-存在下定量生成氟硅酸钾（K 2 S iF 6 ）沉淀。氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸（HF），以标准氢氧化钠溶液滴定。间接计算出二氧化硅的含量。主要反应： SiO 2＋2NaOH＝Na 2 SiO 3＝ ＋H 2 O (1) Na 2SiO 3＝ ＋2HCl＝H 2 SiO 3＝ ＋2NaCl (2) H 2SiO 3＝ ＋3H 2 F 2 ＝H 2 SiF 6 +3H 2 O (3) H 2SiF 6 +2KCl＝K 2 SiF 6 ↓＋2HCl (4) K 2SiF 6 ＋3H 2 O = 4HF＋H 2 SiO 3 ＋2KF (5)
氟硅酸钾容量法测定二氧化硅
氟硅酸钾容量法测定二氧化硅 2009-11-19 12:52 1 方法提要 在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾(K2SiF6)沉淀。经过滤、洗涤及中和沉淀与滤纸上的残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解，生成定量的氢氟酸，然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定。 2 试剂 2.1 氢氧化钠(粒状或片状)。 2.2 氯化钾:研细后贮存备用。 2.3 硝酸(ρ1.42g/mL)。 2.4 盐酸(ρ1.19g/mL)。 2.5 盐酸(1+5)。 2.6 氟化钾溶液(150g/L):将15g氟化钾(KF?2H2O)置于塑料杯中，加50mL水溶解，加入20mL硝酸，以水稀释至100mL，在搅拌下加氯化钾至饱和，放置 30min，用快速滤纸过滤于塑料瓶中。 2.7 氯化钾溶液(50g/L)。 2.8 氯化钾-乙醇溶液(50g/L):将5g氯化钾溶于50mL水中，加50mL95%的乙醇，混匀。 2.9 酚酞指示剂溶液(10g/L):将1g酚酞溶于100mL95%的乙醇中，用氢氧化钠溶液调至中性。 2.10 氢氧化钠标准溶液的配制和标定方法 2.10.1 配制( =0.15mol/L)
将60g氢氧化钠溶于10L水中，充分混匀，贮存于带胶塞(装有钠石灰干燥管)的塑料桶中或硬质玻璃瓶内。 2.10.2 标定 称取约0.8g(精确至0.0001g)苯二钾酸氢钾于400mL烧杯中，加入约150mL新煮沸过的冷水(该冷水用氢氧化钠标准溶液中和至酚酞呈微红色)，使其溶解。然后加入6滴,7滴酚酞指示剂(10g/L)，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。 氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度，按式(3)计算: (3) 氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度( )，按式(4)计算: (4) 式中: m5??苯二钾酸氢钾的质量,单位为克，g; 204.21??苯二钾酸氢钾的分子量; V??滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积,单位为毫升，mL; TSiO2??1mL氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的质量，单位为毫克每毫升，mg/mL; 15.02??1/4二氧化硅分子量。 其值按GB/T8170修约至小数点后四位数。 3 仪器 3.1 烘箱。
氟硅酸钾容量法测定硅
氟硅酸钾容量法测定硅 1.1 方法提要 试样用硝酸、氢氟酸溶解，加入氟化钾使氟硅酸钾沉淀，过滤洗涤后，将沉淀在沸水中水解，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定。 1.2 试剂 1.2.1 硝酸 1.2.2 氢氟酸（GR） 1.2.3 5%氯化钾—乙醇溶液称5克氯化钾，溶于100毫升20%的乙醇溶液中。 1.2.4 氢氧化钠标准溶液0.2mol/L 1.2.5 麝香草酸酚兰—酚红的指示剂：各取0.1g溶于40ml 无水乙醇中，加水50ml。以0.2mol/L氢氧化钠溶液调节至紫色。稀至200ml体积，摇匀，塑料并保存。 1.3 分析步骤：准确称取，0.08××样（试样应通过120目筛网），于250ml塑料烧杯中，加入10mlH2O，润湿，加入10ml 浓HNO3，慢慢加入HF 5ml，待反应平静后，加热水室温水浴加热，不断摇动，使试样完全溶解至清澈透明后，取下放冷，加入10mlH2O使体积在40ml 左右加入10gKCl充分搅拌，加少许纸浆，放置1小时后定量滤纸过滤，沉淀用5%KCl—乙醇溶液洗涤烧杯3~4次，滤纸6~7，将沉淀宫同滤纸取下移入原塑料烧杯中，加入10ml乙醇，2ml指示剂，用0.2×××氢氧化钠标准中和至
紫色后,加入150ml 沸水，搅拌至水解完全，用0.2×××氢氧化钠标准溶液迅速滴定，至黄色变为紫红色终止。 1.4 分析结果的计算 ω（Si ）/10-2=46744.010000702.0)(01???-?m v v c 式中：c —氢氧化钠标准溶液浓度（mol/l ） v 1—中和后滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积 （ml ） v 0—空白中和后滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体 积（ml ） m —试样重（g ） 0.00702= 100014?Si 1.5 注意： 1.5.1 样品不易称的过多，否则氟硅酸钾沉淀水解不完全，结果易偏低。 1.5.2 在加入HF 时反应较激烈，应慢慢摇动，待反应平静后水浴加热。 1.5.3 水溶时不易盖表皿，否则结果偏高。 1.5.4 选择氢氟酸时，需要检验标签标出的SiF 6的含量是否属实，如含量过高，会导致空白过大，结果不易测准。 1.5.5 从水解到滴定的过程一定要快，终点不易拉的过长。 1.5.6 操作过程所用器皿一律为塑料制品。
氟硅酸钾容量法测定二氧化硅
氟硅酸钾容量法测定二氧化硅 [摘要]用氟硅酸钾容量法代替重量法，测定玻璃和原料中的二氧化硅，简便，能及时指导生产。 [关键词]氟硅酸钾容量法；二氧化硅测定 1、方法原理 试样经碱熔融，将不溶性二氧化硅转为可溶性的硅酸盐。在硝酸介质中与过量的钾离子、氟离子作用，定量地生成氟硅酸钾(K2SiF6)沉淀。沉淀在热水中水解，相应地生成等量氢氟酸。生成的氢氟酸用氢氧化钠标准溶液滴定，借以求出试样中的二氧化硅含量。 SIO32-+6F-+6H+→SiF62-+3H20 SiF6 2-+2K+ →K2SiF6↓ K2SiF6↓+3H20 → 2KF+H2SiO3+4HF HF+NaOH =NaF+H20 2、测定方法 准确称取0.1 g左右试样于镍坩埚中加2 g左右氢氧化钾，置低温电炉熔融，经常摇动坩埚，在600~650℃继续熔融15-20min，旋转坩埚，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却，用热水浸取熔融物于300 ml塑料杯中。盖上表面皿。一次加入15 ml硝酸，再用少量盐酸(1：1)及水冲洗坩埚，熔融物于300 ml塑料杯中。盖上表面皿。控制体积在60 ml左右，冷却至室温，在搅拌下加入固体氯化钾至过饱和，加入10ml氟化钾，用塑料棒搅拌，放置7 min。用涂蜡的玻璃漏斗及快速定性滤纸过滤，用5％氯化钾水溶液洗涤塑料杯2-3次，洗涤滤纸一次，将滤纸及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加入10 ml的15％氯化钾一乙醇溶液及1 ml 酚酞指示剂。用0．15 N氢氧化钠标准溶液中和未洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁直至试液呈微红色不消失。加入200—250 ml中和过的沸水，立即以0.15 N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。二氧化硅百分含量按下式计算： 式中：V——滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml G——试样重量，g TSiO2——氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度，mg／m1 3、条件试样与讨论 3．1 温度对标定氢氧化钠浓度的影响
氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用介绍
氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用 上世纪七十年代以前,常量硅的测定主要应用重量法,1862年Stolba、1926年Trevere曾提出过氟硅酸钾使用于测定硅的滴定法,但都因为不稳定未能推广开来.上世纪七十年代初,国内外提出了许多实用的方法,也有许多实验室提出了用于不同样品的操作规程,当时问题较多,七十年代中期氟硅酸钾滴定法国内日见成熟并且得到推广和普及.实际使用中证实氟硅酸钾滴定法测定硅,是测定常量硅的快、准的方法之一,虽然它使用较多的乙醇,但从总的来看成本不会超过重量法,又能达到快速准确测定硅的目的,所以推广的非常好非常快,这都是深入研究克服了许多缺点,才能有强有力的生命力。上个世纪.七十年代中后期它代替了大多数原来是由重量法测定的样品.成为测定常量二氧化硅广泛使用的方法之一。 一. 原理： 二氧化硅滴定分析方法都是间接测定方法，氟硅酸钾容量法是应用最广泛的一种，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱碱滴定法。其原理是含硅的样品，经与苛性碱、碳酸钠等共融时 生成可溶性硅酸盐，可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F-存在下定量生成氟硅酸钾 （K 2SiF 6 ）沉淀。氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸（HF），以标准氢氧化钠溶 液滴定。间接计算出二氧化硅的含量。主要反应： SiO 2＋2NaOH＝Na 2 SiO 3＝ ＋H 2 O (1) Na 2SiO 3＝ ＋2HCl＝H 2 SiO 3＝ ＋2NaCl (2) H 2SiO 3＝ ＋3H 2 F 2 ＝H 2 SiF 6 3H 2 O (3) H 2SiF 6 2KCl＝K 2 SiF 6 ↓＋2HCl (4) K 2SiF 6 ＋3H 2 O = 4HF＋H 2 SiO 3 ＋2KF (5) HF ＋NaOH = NaF＋H 2 O (6) 上面（1）是表示含硅样品的分解，也可用HF分解样品。（2）分解后的试样中 的硅酸盐在HCl存在下转化为可溶性的H 2SiO 3 （3）（4）H 2 SiO 3 在大量氯化钾及 F－存在下生成K 2SiF 6 沉淀（5）K 2 SiF 6 沉淀溶解生成HF（6）以氢氧化钠标准溶液 滴定HF，间接测定硅含量。 虽然表面看起来这个过程就是样品溶解—生成K 2SiF 6 —使K 2 SiF 6 溶解析出HF—以 标准氢氧化钠溶液滴定—计算硅含量，并不复杂，实际应用时却必须注重一些要害的环节，才能得到准确的测定结果。 二.实践：
湿法磷酸中氟硅酸含量的测定
湿法磷酸中氟硅酸含量的测定 一、测定方法：酸碱滴定法 二、测定原理：以甲基橙为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定氟硅酸的含量。其反应式如下： H2SiF6+6NaOH=6NaF+4H2O+SiO2 三、试剂和溶液 （1）氢氧化钠标准滴定溶液：C（NaOH）=0.5mol/L（2）甲基橙指示液：10g/L 四、测定步骤：吸取试样5ml于盛有30ml水的250ml锥形瓶中，加10g/L甲基橙指示剂1滴，以0.5mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为终点。同时用密度计量出氟硅酸试样的相对密度。 五、计算：H2SiF6%=（C×V×0.07205）×100/ρ×V1 式中 C—氢氧化钠标准滴定溶液，mol/L V—氢氧化钠标准溶液的体积，ml ρ—试样的相对密度， V1—吸取试样的体积，ml 0.07205—与1ml氢氧化钠标准溶液[C（NaOH）=1.000mol/L]相当的氟硅酸的摩尔质量，g 允许差：两次平行测定结果绝对差值不大于0.15%，取其算术平均值为测定结果。
湿法磷酸中氟硅酸含量的测定 一、测定方法：酸碱滴定法 二、测定原理：试样中的氟硅酸与硝酸钾在乙醇溶液中反应生成氟硅酸钾和硝酸 H2SiF6+2KNO3= K2SiF6↓+2HNO3 在室温条件下用氢氧化钠标准溶液滴定溶液先滴定反应中生成的硝酸和试样中的氢氟酸。 HNO3+ NaOH=Na NO3+ H2O HF+ NaOH=NaF+ H2O 然后加热至沸，再用氢氧化钠标准溶液滴定氟硅酸钾。根据煮沸后所消耗的氢氧化钠的用量，可计算氟硅酸的含量。 K2SiF6+ 4NaOH=2KF+ 4NaF+SiO2↓+ 2H2O 三、试剂和溶液 （1）氢氧化钠标准滴定溶液：C（NaOH）=0.5mol/L （2）硝酸钾饱和溶液 （3）不含二氧化碳的水：将蒸馏水注入烧瓶中，煮沸10分钟立即用装有碱石灰管的胶塞塞紧，放置冷却即得。 （4）中性乙醇：于1000ml无水乙醇中加入1.5ml酚酞指示液（10g/L），并用氢氧化钠标准溶液滴定至刚刚呈微红色。 四、测定步骤：准确称取2 g试样于盛有50ml无二氧化碳水的600ml烧杯中，加入硝酸钾饱和溶液10ml和中性乙醇25ml ，用0.5mol/L氢氧化钠标准溶液在室温下滴定至溶液呈桃红色为将到终点。将到终点的颜色应能保持5~10秒（不需记录滴定体积）。然后加入300ml无二氧化碳水并煮沸2分钟，在继续滴定至桃红色为终点，颜色能长久保持，记录消耗的氢氧化钠标准溶液的体积（ml）五、计算：H2SiF6%=（C×V2×0.03603）×100/m 式中 C—氢氧化钠标准滴定溶液，mol/L V2—煮沸后，滴定氢氧化钠标准溶液的体积，ml m—试样的质量，g 0.03603—与1ml氢氧化钠标准溶液[C（NaOH）=1.000mol/L]相当的氟硅酸的摩 尔质量，g/ mol 允许差：两次平行测定结果绝对差值不大于0.15%，取其算术平均值为测定结果。
氟硅酸钾容量法测定二氧化硅注意事项
氟硅酸钾容量法测定二氧化硅容易出现的 问题 一、试样在分析天平上定量称取后，倒入银坩埚后容易成团，会造成高温熔样时，试样分解不完全，导致测定结果偏低。 二、试样加碱后，放入高温炉的温度过高，已达或接近控制温度，或盖上银坩埚盖时未留缝，均容易喷样，导致结果偏低。 三、在测定二氧化硅的试样溶液中加入的氯化钾固体的量不够，生成氟硅酸钾沉淀不完全，导致测定结果偏低。 四、在测定二氧化硅的试样溶液中加入氯化钾固体时，如溶液的温度高，会溶解过多氯化钾。以致在溶液静置时析出的氯化钾固体太多，增加沉淀过滤的难度，延长了过滤时间，可能导致部分氟硅酸钾沉淀水解，结果偏低。 五、在测定二氧化硅的试样溶液中，加入浓硝酸，氟化钾溶液并加氯化钾固体饱和后，放置时间不够，导致氟硅酸钾沉淀不完全，使结果偏低。 六、做漏斗水柱的技术不熟练，过滤时漏斗不能形成水柱，过滤、洗涤速度太慢，可能导致部分氟硅酸钾沉淀水解，结果偏低。 七、过滤、洗涤氟硅酸钾沉淀时，因为粗心大意，错用蒸馏水作洗液，导致沉淀部分水解，结果偏低。用氯化钾洗液（50g／l）洗涤次数和用量控制不好，导致沉淀部分水解，结果偏低。 八、中和残余酸时，速度太慢，导致沉淀部分水解或完全水解，结果偏低甚至测定失败。
九、残余酸未能中和完全，还有部分留在滤纸中，导致结果偏高。 十、用于水解的蒸馏水偏酸性，不中和，导致结果偏高。 十一、用于水解的蒸馏水未沸腾，或沸腾之后又冷却或体积太少滴定时，不利于氟硅酸钾沉淀的水解，易导致结果偏低。 十二、滴定时，终点掌握不好，颜色太浅或太红，导致结果偏低或偏高。 十三、天平使用不过关，称样不准确，以及不能正确使用容量瓶、移液管、滴定管，都会对测定的准确性带来很大影响。 针对以上氟硅酸钾容量法测定二氧化硅时容易出现的问题，可以相应采用以下办法来解决： 一、在分析天平上准确称取试样，并把其完全倒至银坩埚后，需轻轻震击银坩埚底部，使试样分散，便于试样能充分与氢氧化钠接触而容易反应完全，或采用银坩埚在熔样中途摇动一次的办法。 二、把银坩埚放入高温炉进行熔样一般从低温开始，让温度逐渐升高，初始温度不能高于500℃，银坩埚盖要留小缝隙，可以防止喷样。 三、加入氯化钾固体之前需经过水浴冷却至室温后，方可加入固体氯化钾，并注意不断搅拌，直至加入的固体氯化钾不再溶化，且保证此时氯化钾固体平铺于杯底的面积约为2cm直径范围，之后放置时间10-15分钟，这样氟硅酸钾沉淀才能完全生成，且过量的氯化钾不会影响沉淀的过滤。 四、过滤前，使漏斗颈成水柱的关键在于滤纸的折放、赶气泡和
氟硅酸钾容量法的改进
21 氟硅酸钾容量法测定S i O 2准确性的探讨 刘伶娟 （石家庄铁路职业技术学院 石家庄 050041） 摘要：K 2SiF 6容量法测定水泥、生料、及其原材料中的SiO 2，从熔样到K 2SiF 6的沉淀、过滤、分离、水解、滴定，要经过一系列的操作过程，若对各环节操作要点掌握不当，易产生误差。 关键词：氟硅酸钾容量法 二氧化硅 准确性 中图分类号：O65 文献标识码：A 文章编号：1671-8607（2003）04-0021-03 1 引言 氟硅酸钾容量法测定水泥、生料、熟料及其原材料中的SiO 2是现行的标准方法之一，由于其分析速度快而被水泥生产单位普遍采用。但对第四次及第五次全国水泥化学分析大对比的结果分析发现，SiO 2测定合格率较低，对此，就SiO 2测定产生误差的原因、注意事项及有关问题作以探讨。 2 产生误差的原因 2.1 试样的处理方法 不正确的水泥试样分析方法将使SiO 2测定结果产生误差。对于水泥及其熟料分析，一般试样处理方法有酸溶和碱熔两种。对于不溶物小于 0.2%的水泥及熟料，采用酸溶试样不会引起SiO 2测定产生较大的误差，但对于不溶物大于 0.2%的水泥及熟料，若仍采用酸溶试样将会引起SiO 2测定结果偏低（见表1），应采用碱熔试样。 表1 酸溶和碱熔两种方法试验结果对比 SiO 2测定值 平均值 标准值 误 差 酸溶 20.10 20.08 20.10 20.09 20.20 -0.11 碱熔 20.22 20.20 20.21 20.21 20.20 0.01 2.2 测定SiO 2时工作条件 氟硅酸钾容量法测定水泥、生料、熟料及其原材料中的SiO 2，最佳工作条件为： （1）K 2SiF 6沉淀时溶液的酸度为3mol/L C 3HNO =； （2）沉淀时溶液体积在80ml 内； （3）加入的氯化钾一定要达到饱和（过滤时应能见到固体氯化钾颗粒）； （4）沉淀温度应控制在25～30℃； （5）沉淀放置时间为15～30min ； 收稿日期：2003-05-23 作者简介：刘伶娟（1963-），女，汉，河北赵县人，大学本科，讲师，研究方向分析化学。
氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用
氟硅酸钾法测定二氧化硅方法得原理、实践、应用 上世纪七十年代以前,常量硅得测定主要应用重量法,1862年Stolba、1926年Trevere曾提出过氟硅酸钾使用于测定硅得滴定法,但都因为不稳定未能推广开来、上世纪七十年代初,国内外提出了许多实用得方法,也有许多实验室提出了用于不同样品得操作规程,当时问题较多,七十年代中期氟硅酸钾滴定法国内日见成熟并且得到推广与普及、实际使用中证实氟硅酸钾滴定法测定硅,就是测定常量硅得快、准得方法之一,虽然它使用较多得乙醇,但从总得来瞧成本不会超过重量法,又能达到快速准确测定硅得目得,所以推广得非常好非常快,这都就是深入研究克服了许多缺点,才能有强有力得生命力。上个世纪、七十年代中后期它代替了大多数原来就是由重量法测定得样品、成为测定常量二氧化硅广泛使用得方法之一。 一、原理: 二氧化硅滴定分析方法都就是间接测定方法,氟硅酸钾容量法就是应用最广泛得一种,确切得说应该就是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱碱滴定法。其原理就是含硅得样品,经与苛性碱、碳酸钠等共融时 生成可溶性硅酸盐,可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F-存在下定量生成氟硅酸钾 (K 2SiF 6 )沉淀。氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸(HF),以标准氢氧化钠溶液滴 定。间接计算出二氧化硅得含量。主要反应: SiO 2＋2NaOH＝Na 2 SiO 3＝ ＋H 2 O (1) Na 2SiO 3＝ ＋2HCl＝H 2 SiO 3＝ ＋2NaCl (2) H 2SiO 3＝ ＋3H 2 F 2 ＝H 2 SiF 6 3H 2 O (3) H 2SiF 6 2KCl＝K 2 SiF 6 ↓＋2HCl (4) K 2SiF 6 ＋3H 2 O = 4HF＋H 2 SiO 3 ＋2KF (5) HF ＋NaOH = NaF＋H 2 O (6) 上面(1)就是表示含硅样品得分解,也可用HF分解样品。(2)分解后得试样中得硅 酸盐在HCl存在下转化为可溶性得H 2SiO 3 (3)(4)H 2 SiO 3 在大量氯化钾及F－存在下 生成K 2SiF 6 沉淀(5)K 2 SiF 6 沉淀溶解生成HF(6)以氢氧化钠标准溶液滴定HF,间接 测定硅含量。 虽然表面瞧起来这个过程就就是样品溶解—生成K 2SiF 6 —使K 2 SiF 6 溶解析出HF— 以标准氢氧化钠溶液滴定—计算硅含量,并不复杂,实际应用时却必须注重一些要害得环节,才能得到准确得测定结果。 二、实践:
3 硅酸盐分析-课后答案-newest
第三章 硅酸盐分析 1. 填空题 （1）用氯化铵重量法测定硅酸盐中的二氧化硅时，加入氯化铵的作用是 。 （2）可溶性二氧化硅的测定方法常采用 。 （3）可以将硅钼黄还原为硅钼蓝的还原剂有 。 （4）氟硅酸钾酸测定硅酸盐中的二氧化硅时，若采用氢氧化钾为熔剂，应在 坩埚中熔融；若以碳酸钾作熔剂，应在 坩埚中熔融；若采用氢氧化钠做熔剂时，应在 坩埚中熔融。 （5）用EDTA 滴定法测定硅酸盐中的三氧化二铁时，使用的指示剂是 。 （6）硅酸盐水泥及熟料可采用 法分解试样，也可以采用 法溶解试样。 （7）用EDTA 发测定水泥熟料中的Al 2O 3时，使用的滴定剂和指示剂分别为 和 。 （1）使得H 2SiO 3迅速脱水析出 （2）硅钼蓝分光光度法 （3）硫酸亚铁、氯化亚锡、抗坏血酸。 （4）镍 铂 银 （5）磺基水杨酸或其钠盐 （6）碱熔 酸熔 （7）EDTA PAN 和等物质的量的EDTA-Cu （直接滴定法）/ PAN （铜盐返滴定法） 2. 称取某岩石样品1.000 g ，以氟硅酸钾容量法测定硅的含量，滴定时消耗0.1000 mol/L NaOH 标准溶液19.00 mL ，试求该试样中SiO 2的质量分数。 由于SiO 2~4F~4NaOH,则W （SiO 2)=M?V (NaOH)?c(NaOH)÷4×250/50×100%/m 其中M 代表二氧化硅的分子量，V 代表消耗NaOH 的体积，c(NaOH)代表消耗NaOH 的浓度,m 为样品质量。故计算得：W=60.08×19×10-3×0.1000÷4×5×100%/1=14.27%。 3. 称取含铁、铝的试样0.2015 g ，溶解后调节溶液pH = 2.0，以磺基水杨酸作指示剂，用0.02008 mol/LEDTA 标准溶液滴定至红色消失并呈亮黄色，消耗15.20 mL 。然后加入EDTA 标准溶液25.00 mL ，加热煮沸，调pH = 4.3，以PAN 作指示剂，趁热用0.02112 mol/L 硫酸铜标准溶液返滴，消耗8.16 mL 。试计算试样中Fe 2O 3和Al 2O 3的含量。 由题意可知，用EDTA 滴定Fe 3+，故： n （Fe 2O 3）= 21n （Fe 3+）=2 1C EDTA V %12.12%1002015 .02116032≈???=?=V C m n M O Fe EDTA ）（ω %34.8%10021)()(324432≈???-=m M C V C V O Al O Al CuSO CuSO EDTA EDTA ω
氟硅酸钾安全技术说明书中文
化学品安全技术说明书 第1部分化学品及企业标识 化学品中文名： 氟硅酸钾 化学品英文名： Potassium fluorosilicate 企业名称： 此处填写贵公司名称 企业地址： 此处填写贵公司地址 传真： 此处填写贵公司传真 联系电话： 此处填写贵公司电话 企业应急电话： 此处填写贵公司应急电话 产品推荐及限制用途： For industry use only.。 第2部分危险性概述 紧急情况概述： 吞咽会中毒。皮肤接触会中毒。吸入会中毒。 GHS危险性类别： 急性经口毒性类别 3 急性经皮肤毒性类别 3 急性吸入毒性类别 3 标签要素： 象形图： 警示词： 危险 危险性说明： H301 吞咽会中毒。 H311 皮肤接触会中毒。
H331 吸入会中毒。 防范说明： ?预防措施： ?P264 作业后彻底清洗。 ?P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 ?P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 ?P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。 ?P271 只能在室外或通风良好处使用。 ?事故响应： ?P301+P310 如误吞咽：立即呼叫解毒中心/医生 ?P321 具体治疗 ( 见本标签上的…… )。 ?P330 漱口。 ?P302+P352 如皮肤沾染：用水充分清洗。 ?P312 如感觉不适，呼叫解毒中心/医生 ?P361+P364 立即脱掉所有沾染的衣服，清洗后方可重新使用 ?P304+P340 如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。 ?P311 呼叫解毒中心/医生 ?安全储存： ?P405 存放处须加锁。 ?P403+P233 存放在通风良好的地方。保持容器密闭。 ?废弃处置： ?P501 按当地法规处置内装物/容器。 物理和化学危险： 无资料 健康危害： 吞咽会中毒。皮肤接触会中毒。吸入会中毒。 环境危害： 无资料 第3部分成分/组成信息 第4部分急救措施 急救： 吸入: 如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。 皮肤接触: 脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。 眼晴接触: 分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。 食入: 漱口，禁止催吐。立即就医。 对保护施救者的忠告：
铜精矿化学分析方法 第16部分：二氧化硅量的测定 氟硅酸钾滴定
I C S77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 G B/T3884.16 2014 铜精矿化学分析方法 第16部分:二氧化硅量的测定 氟硅酸钾滴定法和重量法 M e t h o d s f o r c h e m i c a l a n a l y s i s o f c o p p e r c o n c e n t r a t e s P a r t16:D e t e r m i n a t i o no f s i l i c o nd i o x i d e c o n t e n t K2S i F6t i t r i m e t r i cm e t h o da n d g r a v i m e t r i cm e t h o d 2014-12-05发布2015-08-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
前言 G B/T3884‘铜精矿化学分析方法“分为18个部分: 第1部分:铜量的测定碘量法; 第2部分:金和银量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法; 第3部分:硫量的测定重量法和燃烧-滴定法; 第4部分:氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法; 第5部分:氟量的测定离子选择电极法; 第6部分:铅二锌二镉和镍量的测定火焰原子吸收光谱法; 第7部分:铅量的测定 N a2E D T A滴定法; 第8部分:锌量的测定 N a2E D T A滴定法; 第9部分:砷和铋量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法二溴酸钾滴定法和二乙基二硫代甲酸银分光光度法; 第10部分:锑量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法; 第11部分:汞量的测定冷原子吸收光谱法; 第12部分:氟和氯量的测定离子色谱法; 第13部分:铜量的测定电解法; 第14部分:金和银量的测定火试金重量法和原子吸收光谱法; 第15部分:铁量的测定重铬酸钾滴定法; 第16部分:二氧化硅量的测定氟硅酸钾滴定法和重量法; 第17部分:三氧化二铝量的测定铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离-氟盐置换-N a2E D T A滴定法; 第18部分:砷二锑二铋二铅二锌二镍二镉二钴二氧化镁二氧化钙量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法三 本部分为G B/T3884的第16部分三 本部分按照G B/T1.1 2009给出的规则起草三 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(S A C/T C243)归口三 本部分负责起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司三 本部分起草单位:中条山有色金属集团有限公司二铜陵有色金属集团控股有限公司二大冶有色金属集团控股有限公司二北京矿冶研究总院二紫金矿业集团股份有限公司二云南铜业股份有限公司二阳谷祥光铜业股份有限公司二浙江华友钴业股份有限公司三 本部分主要起草人:董效林二李琴美二张光华二王晋平二马丽君二张万兴二常冀湘二董俊龙二邵从和二李鸿英二陈小燕二何梅二袁玉霞二胡军凯二李玉琴二高颖剑二姜求韬二李华荣二罗秀芬二钟跃汉二刘艳二陈渝滨二李朝阳二谢柏华二范娟惠二叶欣二郑文英二张永中三