江苏大学2011——2012学年第一学期分析化学实验问答题答案
1.何谓“双指示剂法”，混合碱的测定原理是什么?
2.采用双指示剂法测定混合碱时，在同一份溶液中测定，试判断下列五种情况中混合碱的成分各是什么? 1)V１＝０，V2≠0； 2)V1≠0，V2=0； 3)V1＞V2； 4)V1＜V2； 5＝V1=V2
3.用HCl滴定混合碱液时，将试液在空气中放置一段时间后滴定，将会给测定结果带来什么影响?若到达第一化学计算点前，滴定速度过快或摇动不均匀，对测定结果有何影响?
1.HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？
答：由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl和NaOH标准溶液时不能用直接法。
2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH
（S）、而不用吸量管和分析天平？
答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定， NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。
3.标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3
次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？
答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。
4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？
答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。
5.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na 2CO 3的质量范围？称
得太多或太少对标定有何影响？
答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得：
A T T A M C V m ???=1000
1 如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg 的误差，则每份就可能有±0.2mg 的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g ，这样才能使称量的相对误差大于1‰ 。
6.溶解基准物质时加入20～30ml 水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？
答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。
7.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？
答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。
8.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用
NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？
答：用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。
9.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？
答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下：
10.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的
组成？
（1）V1=0 V2>0（2）V1>0 V2=0（3）V1>V2（4）V1 ①V1=0 V2>0时，组成为：HCO3- ②V1>0 V2=0时，组成为：OH- ③V1>V2时，组成为：CO32-+ OH- ④V1 ⑤V1=V2时，组成为： CO32- 铅铋混合离子的测定 思考题答案 （1）不可以。因为Bi3+在溶液的PH=5-6时就已水解了。 （2）用氧化锌做基准物标定EDTA标准溶液。因为当溶液的PH=5-6时，Zn2+与EDTA形成稳定的络合物；在测定Pb2+时，Pb2+与EDTA 形成稳定的络合物溶液的PH=5-6。滴定条件一致可以减小误差。（3）PH值过大，Bi3+水解；PH值过小，Bi3+与EDTA络合不完全。（4）二甲酚橙属于三苯甲烷显色剂，易溶于水，它有七级酸式离解，其中H2ln5-至ln7-呈红色，H7ln至H3ln4-呈黄色。由于各组分的比例随溶液的酸度变化，所以它们在溶液中的颜色也随酸度而变化。在PH＜6.3时呈黄色，PH﹥6.3时呈红色。 二甲酚橙与Pb2+、Bi3+形成的络合物呈红色，它们的稳定性小于Pb2+、Bi3+和EDTA所形成的络合物。 1按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g?L-1六亚四基四胺后，溶液pH约为多少？ 答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高 酸度。随着滴定的进行溶液pH≈1。加入10mL200g?L-1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。 2.能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量？为什么？ 答：不能在pH为5～6时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH 为5～6时，Bi3+水解，不能准确滴定。 3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？ 答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定Pb2+时，若用NaAc调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。 1. 描述连续滴定Bi3+，Pb2+的过程中，锥形瓶中颜色变化的情形，以及颜色变化的原因。 要点：pH=1时：Bi3+ + In = Bi3+-In(紫红色) Bi3+-In(紫红色) + EDTA = Bi-EDTA + In（黄色） pH到5～6：Pb2+ + In = Pb2+-In(紫红色) Pb2+-In(紫红色) + EDTA = Pb-EDTA + In（黄色） 四思考题： 1、水样的采集与保存应当注意哪些事项？ 答：水样的采集应注意：（1）具有代表性（2）取样时不要污染（3）尽量不改变水样的成分。为了抑制微生物的繁殖，可适当加入硫酸酸化。 水样的储存应注意：（1）应尽快分析。必要时在0~5℃保存，48小时内测定（2）采集污染水样时可适当稀释，以防微生物繁殖过快。 2、水样加入KMnO4煮沸后，若红色消失说明什么？应采取什么措施？答：红色消失说明样品的COD过高，KMnO4的量不够，需补加KMnO4 二水合氯化钡中钡含量的测定 1.加入稀HCl是为了防止产生BaCO3，BaHPO4沉淀以及生成Ba(OH)2共沉淀。稀HCl加入太多会增加Cl-的浓度，从而减小Ba2+离子的溶度积。 2.反应要在不断搅拌下逐滴加入沉淀剂，主要是防止因局部过浓而形成大量的晶核。沉淀作用在热溶液中进行，可以使沉淀的溶解度增加，降低相对过饱和度，有利于晶核成长为大颗粒晶体，减少杂质的吸附作用。 3.倾泻法过滤沉淀是化学分析中最常用的方法。其主要操作是用洗涤液少量多次洗涤烧杯中的剩余沉淀，直至沉淀完全转移到滤纸上。少 量多次洗涤沉淀，是为了溶解其中的微溶杂质，尽可能提高产物的纯度，也能使沉淀完全转移到滤纸上。 4.恒重是指两次灼烧后，称得重量的重量差在0.2-0.3mg之间，一般情况下，重量差值对不同沉淀形式应有不同的要求。坩埚和沉淀进行恒重操作时，每次应注意放置相同的冷却时间、相同的称重时间，尽可能保持各种操作的一致性。 5.灼烧BaSO4沉淀的温度不能超过900℃，否则，BaSO4将与炭作用而被还原生成BaS 。 消毒液中双氧水的含量测定 思考题1：配制KMnO4标准溶液是应注意些什么？ 1、KMnO4有强的氧化性，所以在初步配制完成后要静止一段时间，使其可以与水中的还原性物质充分进行反应。 思考题2：在配制过程中要用微孔玻璃漏斗过滤，能否用滤纸？为什么？ 2、因为KMnO4有强氧化性，可以和滤纸里的成分进行反应，所以不能用滤纸。 思考题3：用Na2C2O4标定KMnO4时为什么要在加热到75~85℃？3、因为温度过低反应较慢，温度过高容易产生副反应，草酸分解。 思考题4：用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，为什么开始滴入的紫色消失缓慢，后来却消失的越来越快，直至滴定终点出现稳定的紫红色？ 4、滴定生成的Mn2+对反应有催化作用，反应速度随Mn2+的量的增加而加快 思考题5：高锰酸钾法常用什么作指示剂？如何指示终点？ 5、高锰酸钾法的指示剂是KMnO4本身，在100ml水中只要加1滴0.1mol·L-1KMnO4溶液就可以呈现明显的紫红色。而它的还原产物Mn2+则近无色。因此滴定至粉红色即为终点。 思考题7：H2O2有什么重要性质？使用时应注意些什么？ 7、H2O2在碱性介质中是比较强的氧化剂，在酸性介质中既是氧化剂，又是还原剂，在溶液中很易除去。对环境无污染，使用时避免接触皮肤。 思考题8：用KMnO4法测定H2O2溶液时，能否用HNO3、HCl和HAc 控制酸度？为什么？ 8、在较强的酸性溶液中，KMnO4才能定量氧化H2O2，HAc不能达到此反应的要求，HCl可与KMnO4发生诱导反应，使反应不能定量进行。HNO3具有氧化性，会干扰KMnO4与H2O2的正常反应。 测试题1：KMnO4溶液要采用（间接法）配制。 测试题2：过滤KMnO4溶液可以用定量滤纸。（ B）A 正确 B 错误测试题3：用Na2C2O4溶液标定KMnO4溶液时，温度要加热到 （75~85℃），滴定过程中温度不低于（ 60℃）。 测试题4：用Na2C2O4溶液标定KMnO4溶液时，指示剂为（KMnO4自身），终点颜色为（浅红色；）。 测试题5：高锰酸钾法测定H2O2，用（ H2SO4）调节酸度。 测试题6：KMnO4溶液应装入（酸式）滴定管中，读数需读（两侧最高点）。