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11化学动力学一练习题

11化学动力学一练习题
11化学动力学一练习题

一、选择题( 共50题99分)

1. 2 分(5707)

5707

在反应A k1B k2C,A k3 D 中,活化能E1> E2> E3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择:( )

(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度

(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度

2. 2 分(5291)

5291

某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应的半衰期与反应物初始浓度:( )

(A) 成正比

(B) 成反比

(C) 平方成反比

(D) 无关

3. 2 分(5288)

5288

某反应物反应掉7/8 所需的时间恰好是它反应掉1/2 所需时间的3 倍,则该反应的级数是:( )

(A) 零级

(B) 一级反应

(C) 二级反应

(D) 三级反应

4. 2 分(5308)

5308

2M →P 为二级反应,若M 的起始浓度为1 mol·dm-3,反应1 h后,M 的浓

度减少1/2,则反应2 h后,M 的浓度是:( )

(A) 1/4 mol·dm-3

(B) 1/3 mol·dm-3

(C) 1/6 mol·dm-3

(D) 缺少k值无法求

5. 2 分(5285)

5285

2A k1产物

上述反应对A 为二级,下列何者对时间作图可得一直线,且直线斜率等于速率常数

k?( )

(A) 2[A]

(B) [A]2

(C) 1/2[A]

(D) 1/[A]

6. 2 分(5776)

5776

反应 A + BC →AB + C 的焓变?r H m> 0,A ,C 是自由基,εAB ,εBC

是分子AB,BC 的摩尔键焓。以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能E a?

( )

(A) 0.055εAB(B) 0.055εAB+ ?r H m

(C) 0.055εBC(D) 0.055εBC- ?r H m

7. 2 分(5276)

5276

水溶液反应Hg

2++ Tl3+─→2Hg2+ + Tl+的速率方程为

2

r = k[Hg

2+][Tl3+]/[Hg2+]。以下关于反应总级数n的意见哪个对?( )

2

(A) n = 1

(B) n= 2

(C) n = 3

(D) 无n可言

8. 2 分(5286)

5286

[X]0[Y]0[Z] 增加0.0050 mol·dm-3所需的时间/ s

0.10 mol·dm-30.10 mol·dm-372

0.20 mol·dm-30.10 mol·dm-318

0.20 mol·dm-30.05 mol·dm-336

对于反应X + 2Y →3Z,[Z] 增加的初始速率为:( )

(A) 对X 和Y 均为一级

(B) 对X 一级,对Y 零级

(C) 对X 二级,对Y 为一级

(D) 对X 四级,对Y 为二级

9. 2 分 (5281) 5281

实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下:

实验 p H

2

/kPa p N

2

/kPa

(-d p 总/d t ) / (Pa ·h -1) 1 13.3 0.133 1.33 2 26.6 0.133 5.32 3

53.2 0.0665

10.64

由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于: ( ) (A) kp H

2

3 p N

2

(B) kp H

2

2p N

2

(C) kp H

2

p N

2

(D) kp H

2

p N

2

2

*. 2 分 (5267) 5267

某二级反应,反应物消耗 1/3 需时间 10 min ,若再消耗 1/3 还需时间为: ( ) (A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min

11. 2 分 (5224) 5224

如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为:

r = -12

d c A /d t = - d c B /d t =

12

d c D /d t

则其反应分子数为: ( ) (A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定

12. 2 分 (5257) 5257

当一反应物的初始浓度为 0.04 mol ·dm -3时,反应的半衰期为 360 s ,初始浓度

为 0.024 mol ·dm -3时,半衰期为 600 s ,此反应为: ( ) (A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应

13. 2 分 (5553) 5553

1-1 级对峙反应

由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时

间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ,k 2) (A) t = ln 12k k

(B) t =

112

2

1ln

k k k k

(C) t = 1121212ln

k k k k k +-

(D) 1

12

12

1ln

k t k k k k =+-

14. 2 分 (5652) 5652

化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是: ( ) (A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内

15. 2 分 (5266) 5266

一个反应的活化能是33 kJ ·mol -1, 当 T = 300 K 时,温度每增加 1K ,反应速率常 数增加的百分数约是:

(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%

16. 2 分 (5264) 5264

放射性Pb 201 的半衰期为 8 h ,1 g 放射性Pb 201 在 24 h 后还剩下: ( ) (A) 1/8 g

(B) 1/4 g

(C) 1/3 g

(D) 1/2 g

17. 2 分(5290)

5290

某反应在指定温度下,速率常数k为4.62×10-2 min-1,反应物初始浓度为

0.1 mol·dm-3 ,该反应的半衰期应是:

(A) 150 min

(B) 15 min

(C) 30 min

(D) 条件不够,不能求算

19. 2 分(5254)

5254

对于一个一级反应,如其半衰期t1

2

在0.01 s 以下,即称为快速反应,此时它的速率常数k值在:

(A) 69.32 s-1以上

(B) 6.932 s-1以上

(C) 0.06932 s-1以上

(D) 6.932 s-1以下

20. 2 分(5263)

5263

已知二级反应半衰期t1

2为1/(k2c0),则反应掉1/4所需时间t1

4

应为:( )

(C) 3/(k2c0)

(D) 4/(k2c0)

21. 2 分(5275)

5275

某一同位素的半衰期为12 h,则48 h 后,它的浓度为起始浓度的:( )

(A) 1/16

(B) 1/8

(C) 1/4

(D) 1/2

22. 2 分(5428)

5428

假如具有下列半衰期的等物质的量的放射性元素中, 哪一种对生态是瞬时

最危险的?

(A) 4.5×109 a (B) 65 a

(C) 1 min (D) 12 d

23. 2 分(5259)

5259

反应A →产物为一级反应,2B →产物为二级反应,t1

2(A) 和t1

2

(B) 分别

表示两反应的半衰期,设 A 和B 的初始浓度相等,当两反应分别进行的时间为

t = 2t1

2(A) 和t = 2t1

2

(B) 时,A,B 物质的浓度c A,c B的大小关系为:( )

(C) c A < c B (D) 两者无一定关系

24. 2 分 (5651) 5651

两个活化能不相同的反应,如 E 2> E 1,且都在相同的升温度区间内升温, 则: ( )

(A) 21d ln d ln d d k k T

T >

(B)

21d ln d ln d d k k T T < (C )

21d ln d ln d d k k T T

=

(D) 21d d d d k k T

T

>

25. 2 分 (5203) 5203

气相反应 A + 2B ─→ 2C ,A 和 B 的初始压力分别为 p A 和 p B ,反应开始时

并无 C ,若 p 为体系的总压力,当时间为 t 时,A 的分压为: ( ) (A) p A - p B (B) p - 2p A (C) p - p B (D) 2(p - p A ) - p B

26. 2 分 (5704) 5704

基元反应 A + B - C →A - B + C 的摩尔反应焓?r H m< 0,B - C 键的键能

为εBC,A 为自由基,则反应活化能等于:

(A) 0.30 εBC(B) 0.05 εBC

(C) 0.05 εBC + ?H m(D) 0.05 εBC - ?H m

27. 2 分(5559)

5559

连串反应A k1B k2 C 其中k1= 0.1 min-1,k2= 0.2 min-1,假定反应开始时只有A,且浓度为1 mol·dm-3,则B 浓度达最大的时间为:( )

(A) 0.3 min (B) 5.0 min

(C) 6.93 min (D) ∞

28. 2 分(5426)

5426

根据常识, 试确定238U的半衰期近似为:(a表示年)( )

(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min

(C) 5580 a (D) 4.5×109 a

29. 2 分(5278)

5278

某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1,又初始浓度为0.1 mol·dm-3,则该反应

的半衰期为:

(A) 86 580 s

(B) 900 s

(C) 1 800 s

(D) 13 000 s

30. 2 分(5554)

5554

两个一级平行反应A k1B,A k2C,下列哪个结论是不正确的:

( )

(A) k总= k1+ k2(B) k1/k2= [B]/[C]

(C) E总= E1+ E2(D) t1

= 0.693/(k1+ k2)

2

31. 2 分(5301)

5301

某放射性同位素的半衰期为 5 d ,则经15 d后,所剩的同位素的量是原来的:( )

(A) 1/3

(B) 1/4

(C) 1/8

(D) 1/16

32. 2 分(5297)

5297

反应A ─→2B 在温度T时的速率方程为d[B]/d t=k B[A],则此反应的半衰

期为:

(A) ln 2/k B

(B) 2ln 2/k B

(C) k B ln2

(D) 2k B ln2

33. 2 分(5273)

5273

某反应的反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗1/4 的时间的2 倍,则该反

应的级数是:

(A) 0.5 级反应

(B) 0 级反应

(C) 1 级反应

(D) 2 级反应

34. 2 分(5302)

5302

在温度T时,实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下:

初浓度c0/mol·dm-30.50 1.10 2.48

半衰期t1

/ s-14280 885 174

2

则该化合物分解反应的级数为:( )

(A) 零级

(B) 一级反应

(C) 二级反应

(D) 三级反应

35. 2 分(5714)

5714

如果某反应的△r H m= 100kJ·mol-1,那么活化能E a将:

( )

(A) E a≠100kJ·mol-1(B) E a≥100kJ·mol-1

(C) E a≤100kJ·mol-1(D) 都可以

36. 2 分(5277)

5277

反应2N2O5→4NO2+ O2 的速率常数单位是s-1。对该反应的下述判断哪

个对?

(A) 单分子反应

(B) 双分子反应

(C) 复合反应

(D) 不能确定

37. 2 分(5255)

5255

某反应 A →B,反应物消耗3/4 所需时间是其半衰期的5 倍,此反应为:

(A) 零级反应

(B) 一级反应

(C) 二级反应

(D) 三级反应

38. 2 分(5223)

5223

400 K 时,某气相反应的速率常数k p= 10-3(kPa)-1·s-1,如速率常数用k C表

示,则k C应为:( )

(A) 3.326 (mol·dm-3)-1·s-1

(B) 3.0×10-4 (mol·dm-3)-1·s-1

(C) 3326 (mol·dm-3)-1·s-1

(D) 3.0×10-7 (mol·dm-3)-1·s-1

A,B 构成1-1 级对峙反应,用H+ 催化可构成2-2 级对峙反应,

则k1,k2,k3,k4的关系为:( )

(A) k1= k3,k2= k4(B) k1. k3= k2. k4

(C) k1+ k3= k2+ k4(D) k4. k1= k2. k3

40. 2 分(5258)

5258

如果臭氧(O3) 分解反应2O3→3O2的反应机理是:

O3→O + O2(1)

O + O3→2O2(2)

请你指出这个反应对O3而言可能是:( )

(A) 0 级反应

(B) 1 级反应

(C) 2 级反应

(D) 1.5 级反应

41. 2 分(5296)

5296

某具有简单级数的反应,k = 0.1 dm3·mol-1·s-1,起始浓度为0.1 mol·dm-3,

当反应速率降至起始速率1/4 时,所需时间为:( )

(A) 0.1 s

(B) 333 s

(C) 30 s

(D) 100 s

某反应物起始浓度相等的二级反应,k = 0.1 dm3·mol-1·s-1,c0= 0.1 mol·dm-3,当反应率降低9 倍所需时间为:

(A) 200 s

(B) 100 s

(C) 30 s

(D) 3.3 s

43. 2 分(5256)

5256

二级反应的速率常数的单位是:( )

(A) s-1

(B) dm6·mol-2·s-1

(C) s-1·mol-1

(D) dm3·s-1·mol-1

44. 2 分(5560)

5560

某气相1-1 级平行反应M k1R;M k2S,其指前因子A1= A2,活化能E1≠E2,但均与温度无关,现测得298 K 时,k1/ k2= 100,则754 K 时k1/k2为:( )

(A) 2500 (B) 2.5

(C) 6.2 (D) 缺活化能数据,无法解

45. 2 分(5555)

5555

均相反应 A + B k1 C + D , A + B k2 E + F 在反应过程中具有?[C]/?[E] = k1/k2的关系,?[C],?[E] 为反应前后的浓差,k1,k2是反应(1),(2)的速

率常数。下述哪个是其充要条件?( )

(A) (1),(2) 都符合质量作用定律

(B) 反应前C,E 浓度为零

(C) (1),(2) 的反应物同是A,B

(D) (1),(2) 反应总级数相等

46. 2 分(5271)

5271

一级反应完成99.9% 所需时间是完成50% 所需时间的:

(A) 2 倍

(B) 5 倍

(C) 10 倍

(D) 20 倍

47. 2 分(5561)

5561

平行反应A k1 B (1);A k2 D (2),其反应(1)和(2)的指前因子相同而活化能不同,E1为120 kJ·mol-1,E2为80 kJ·mol-1,则当在1000 K 进行时,两个反应速率常数的比是:( )

(A) k1/k2= 8.138×10-3(B) k1/k2= 1.228×102

(C) k1/k2= 1.55×10-5(D) k1/k2= 6.47×104

48. 2 分(5562)

5562

反应A k1 B (I);A k2 D (II),已知反应I 的活化能E1大于反应II 的活化能E2,以下措施中哪一种不能改变获得 B 和D 的比例?( )

(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间

(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度

49. 2 分(5260)

5260

下表列出反应A + B →C 的初始浓度和初速:

初始浓度/mol·dm-3初速

c A,0c B,0

/mol·dm-3·s-1

1.0 1.0 0.15

2.0 1.0 0.30

3.0 1.0 0.45

1.0

2.0 0.15

1.0 3.0 0.15

此反应的速率方程为:( )

(A) r = k c B

(B) r = k c A c B

(C) r = k c A(c B)2

(D) r = k c A

50. 1 分(4931)

4931

用铜电极电解CuCl2的水溶液,在阳极上会发生:( )

(A) 析出氧气

(B) 析出氯气

(C) 析出铜

(D) 铜电极溶解

一、选择题( 共50题99分)

1. 2 分(5707)

5707

[答] (A)

2. 2 分(5291)

5291

[答] (A)

3. 2 分(5288)

5288

[答] (B)

4. 2 分(5308)

5308

[答] (B)

5. 2 分(5285)

5285

[答] (C)

6. 2 分(5776)

5776

[答] (B)

7. 2 分(5276)

5276

[答] (A)

8. 2 分(5286)

5286

[答] (C)

设r = k[X]0 n[Y]0 m

r2/r1= k (0.2 mol·dm-3/0.1 mol·dm-3) (0.1 mol·dm-3/0.1 mol·dm-3) = 72/18 = 4

2 n = 4 n = 2

同理:2 m = 2 m = 1

9. 2 分(5281)

5281

[答] (B)

*. 2 分(5267)

5267

[答] (C)

11. 2 分(5224)

5224

[答] (D)

12. 2 分(5257)

5257

[答] (C)

13. 2 分(5553)

5553

[答] (C)

14. 2 分(5652)

5652

[答] (D)

15. 2 分(5266)

5266

[答] (A) 16. 2 分(5264) 5264

[答] (A) 17. 2 分(5290) 5290

[答] (B) 19. 2 分(5254) 5254

[答] (A) 20. 2 分(5263) 5263

[答] (B)

根据

1

1

20

()1

(1)

n

n

c

c

t

n k c

-

-

-=

-

21. 2 分(5275) 5275

[答] (A) 22. 2 分(5428) 5428

[答] (C) 23. 2 分(5259) 5259

[答] (C)

第十一章 化学动力学

第十一章化学动力学 一.填空题 1.反应2A →B 为基元反应, k A是与A的消耗速率相对应的速率常数。若用B的生成速率及k A表示反应的反应速率时,则其速率方程()。 2.已知某反应的反应物无论其起始浓度c A0为多少,反应掉c A0的2/3时所需的时间均相同,所以该反应为()级反应。 3.已知反应(1)和(2)具有相同的指前因子,测得在相同温度下升高20K时,反应(1)和(2)的反应速率分别提高2倍和3倍,说明反应(1)的活化能E a1()反应(2)的活化能E a2,而且同一温度下,反应(1)的k1()反应(2)的k2. 4.某复合反应由以下的基元反应组成: 2B D C B物质的净速率dc B/dt与各物质浓度的关系,即dc B/dt=();及A物质的净速率-dc A/dt与各物质浓度的关系,即-dc A/dt=()。 5.半衰期为10天的某放射性元素净重8g,40天后其净重为()g。 6.某基元反应mA → P,c A的单位是mol·dm-3,时间的单位是s,则速率常数k的单位是()。 二.单项选择题 1.反应A→B,若开始时c B,0=0,A的起始浓度为c A,0,当反应物A完全转化为B时,需时为t,而反应掉A的起始浓度c A,0之一半时,所需时间为t1/2,测得t/ t1/2=2,则此反应的级数为()。 (A)零级(B)一级(C)3/2级(D)二级 2.反应2A→3B,其速率方程可表示为 -dc A/dt=k A c A2c B-1或dc B/dt=k B c A2c B-1 则两者的速率常数之比,即k A/k B=()。 (A)2 (B)2/3 (C)3/2 (D)3 3.反应A+B →C+D其活化能E a= 30 kJ·mol-1。在500K下,升高温度1K时,得k(501K)/ k(500K);若同一反应在1000K下,升高温度1K时,也得k(1001K)/ k(1000K),那么k(501K)/ k(500K)()k(1001K)/ k(1000K)。 (A)小于(B)等于(C)大于(D)无法确定 4.对于反应A→B,如果起始浓度减少一半,半衰期缩短一半,则该反应级数为:() (A)零级(B)一级 (C)二级(D)三级 5. 某反应的活化能Ea为80kJ.mol-1,则该反应温度由20℃增加到30℃时,其反应速率常数约为原来的: ( ) (A)二倍(B)三倍 (C)四倍(D)五倍

化学动力学基础(一、二)习题

化学动力学基础(一、二)习题

化学动力学基础(一、二)习题 一、选择题: 1、某反应的速率常数k=0.0462分-1,又知初始浓度为0.1mol.dm-3,则该反应的半衰期为: (A) 1/(6.93×10-2×0.12) (B) 15分(C) 30分(D) 1/(4.62×102×0.1)分 答案:(B) 2、某一级反应, 当反应物的浓度降为起始浓度的1%时,需要t1秒, 若将反应物的浓度提高一倍, 加快反应速率, 当反应物浓度降低为起始浓度的1%时, 需时为t2, 则: (A ) t1﹥t2(B) t1=t2 (C) t1﹤t2(D) 不能确定二者关系 答案:(B) 3、某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍, 则该反应的级数是: (A) 零级(B) 一级反应(C) 三级反应(D) 二级反应 答案:(B )

4、反应A→B(Ⅰ);A→D(Ⅱ), 已知反应Ⅰ的活化能E1大于反应Ⅱ的活化能E2, 以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例: (A)提高反应温度(B) 降低反应温度 (C) 延长反应时间(D) 加入适当的催化剂 答案:C 5、由基元步骤构成的复杂反应:2A→2B+C A+C→2D,以C物质的浓度变化表示反应速率的速率方程(已知:-dC A/dt=K A1C A2-K A2C B2C c+K A3C A C C ) 则 (A)dC c/dt=K A1C A2-K A2C B2C c+K A3C A C C (B)dC c/dt=1/2K A1C A2-1/2K A2C B2C c+1/2K A3C A C C (C)dC c/dt=2K A1C A2-2K A2C B2C c+2K A3C A C C (D)dC D/dt=-K A3C A C C 答案:(B) 6、反应Ⅰ, 反应物初始浓度C0’, 半衰期t1/2’, 速率常数K1, 反应Ⅱ, 反应物初始浓度C0”, 半衰期t1/2”, 速率常数K2,

4第十一章化学动力学分析

物化第十一章 化学动力学 习题 一、名词解释 1.反应机理 2. 基元反应 3. 反应级数 4. 反应分子数 5. 反应速率常数 6. 半衰期 二、简答题 1. 反应级数和反应分子数有何区别? 2. 简述零级反应的主要特征有哪些? 3. 简述一级反应的主要特征有哪些? 4. 简述二级反应的主要特征有哪些? 5. 已知气相反应2HI=H 2+I 2之正、逆反应都是二级反应: (1)问正、逆反应速率常数k 、k '与平衡常数K 的关系是什么? (2)问正、逆反应的活化能与正反应恒容反应热的关系是什么? 6. 阈能的物理意义是什么?它与阿累尼乌斯经验活化能E a 在数值上的关系如何? 7. 对于连串反应A ?→? 1k B ?→?2k C ,若E 1E 1,A 2>A 1,画出各步反应和总反应的lnk —T 1图,并讨论主产物随温度的变化。 三、判断题 1. 某反应的速度常数 k =4.62×10-2分-1,又初始浓度为0.1mol.dm -3,该反应的半衰期为15分。 2. 单分子反应称为基元反应,双分子反应和三分子反应称为复合反应。 3. 简单反应都是简单级数反应;简单级数的反应不一定就是简单反应。 4. 双分子反应一定是二级反应 5. 当温度一定时,化学反应的活化能越大其反应速率越大。 6. 在同一反应中各物质的变化速率相同。 7. 若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 8. 单分子反应一定是基元反应。 9. 双分子反应一定是基元反应。 10. 零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。 11. 若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 12.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 13.一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。 14.若反应 A + B ═Y + Z 的速率方程为:r =kc A c B ,则该反应是二级反应,且肯定是双分子反应。 15.对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有利于生成更多的产物。 16.若反应(1)的活化能为E 1,反应(2)的活化能为E 2,且E 1 > E 2,则在同一温度下k 1一定小于k 2。 17. 若化学反应的Δr U m <0,则该化学反应的活化能小于零。 18.对平衡反应A ═Y ,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。 19.平行反应,k 1/k 2的比值不随温度的变化而变化。 20.复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。 21.反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。 22.温度升高。正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。 23.碰撞理论成功处之一,是从微观上揭示了质量作用定律的本质。 24.确切地说:“温度升高,分子碰撞次数增大,反应速度也增大”。 25.过渡状态理论成功之处,只要知道活化络合物的结构,可以计算出速率常数k 。 26.选择一种催化剂,可以使ΔG > 0的反应得以进行。

物理化学 第11章 化学动力学

思考题: 1. 已知在氧气存在的情况下,臭氧的分解反应: 2332O O →,其速率方程为: 122333)]([)]()[() (-=- O c O c O k dt O dc ①该反应的总级数n=? 解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。 ②若以 dt O dc ) (2表示反应速率,)(2O k 表示相应的反应速率系数,写出该反应的速率方程。 ③指出dt O dc )(3- 与dt O dc ) (2之间的关系,以及)(3O k 和)(2O k 的关系。 ④该反应是否为基元反应?为什么? 2. 阿伦尼乌斯方程RT E a e k k -=0中RT E a e -一项的含义是什么?1>-RT E a e ,1<-RT E a e , 1=-RT E a e ,那种情况是最不可能出现的?那种情况是最可能出现的? 3. 总级数为零的反应可能是基元反应么?解释原因。 答: 不可能,因为基元反应的总级数等于反应分子数。由于反应分子数一定大于零,故总级数也一定大于零,不可能为零。 选择题: 1. 关于下列反应,说法正确的是 (D ) ① 2NH 3 = N 2 + 3H 3 ② Pb(C 2H 5)4 = Pb + 4C 2H 5· ③ 2H + 2O = H 2O 2 ④ 2N 2O 5 = 4NO 2 + O 2 ⑤ 2HBr = H 2 + Br 2 A .都是基元反应 B .⑤是基元反应 C. ①②④是基元反应 D. 都不是基元反应 2. 反应2O 3 = 3O 2的速率方程为12 2 33-??=- O O O c c k dt dc 或 1 223 2-??'=O O O c c k dt dc ,则k 与k ’的关系为(?) A . k = k ’ B . 3k = 2k ’ C. 2k = 3k ’ D. -k/2 = k ’ /3 3. 某反应速率常数的量纲为(浓度)-1·(时间)-1,该反应为(B ) A .一级反应 B .二级反应 C. 三级反应 D. 零级反应 4. 某反应的速率常数为0.099 min -1,反应物初始浓度为0.2 mol ·L -1,则反应的半衰期为 (A ) A .7 min B .1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min 5. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍,则该反应的级数为(A ) A .一级 B .二级 C. 三级 D. 零级 6. 基元反应的级数(?) A .总是小于反应分子数 B .总是大于反应分子数 C. 总是等于反应分子数 D. 有可能与反应分子数不一致 7. 已知某反应历程 A + M = A* + M ; A* = B + C ,则该反应是(? ) A .二级反应 B .双分子反应 C. 基元反应 D. 复杂反应

化学反应动力学习题

化学动力学基础(习题课) 1. 某金属的同位素进行β放射,经14d(1d=1天后,同位素的活性降低6.85%。求此同位素的蜕变常数和半衰期;要分解 90.0%,需经多长时间? 解:设反应开始时物质的质量为100%,14d后剩余未分解者为100%-6.85%,则 代入半衰期公式得 一、是非题 下列各题中的叙述是否正确?正确的选“√”,错误的选“×”。 √× 1.反应速率系数k A与反应物A的浓度有关。 √× 2.反应级数不可能为负值。 √× 3.对二级反应来说,反应物转化同一百分数时,若反应物的初始浓度愈低,则所需时间愈短。 √× 4.对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化愈 敏感。 √× 5. Arrhenius活化能的定义是。

√× 6.若反应A?Y,对A为零级,则A的半衰期。 二、选择题 选择正确答案的编号: 某反应,A → Y,其速率系数k A=6.93min-1,则该反应物A的浓度从1.0mol×dm-3变到0.5 mol×dm-3所需时间是: (A)0.2min;(B)0.1min;(C)1min;(D)以上答案均不正确。 某反应,A → Y,如果反应物A的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半,则该反应的级数 为: (A)零级;(B)一级;(C)二级;(D)以上答案均不正确。 三、填空题 在以下各小题的“ 1.某化学反应经证明是一级反应,它的速率系数在298K时是k=( 2.303/3600)s-1,c0=1mol×dm-3。 (A)该反应初始速率u0为 (B)该反应的半衰期t1/2 (C)设反应进行了1h,在这一时刻反应速率u1为 2.只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 3.反应A → B+D中,反应物A初始浓度c A,0=1mol×dm-3,初速度u A,0=0.01mol×dm-3×s-1,假定该反 应为二级,则其速度常数k A为t1/2为。 4.某反应的速率系数k=4.62′10-2min-1,则反应的半衰期为 5.反应活化能E a=250kJ×mol-1,反应温度从300K升高到310K时,速率系数k增加

第十一章 化学动力学(1)

第十一章 化学动力学 11.1 反应SO 2Cl 2(g )→SO 2Cl (g )+ Cl 2(g )为一级气相反应,320 ℃时k =2.2×10-5s -1。 问在320℃加热90 min SO 2Cl 2(g )的分解分数为若干? 解:根据一级反应速率方程的积分式 1 ln 1-kt x = 即有:51 ln 2.21090601-x -=??? x = 11.20% 11.2某一级反应A →B 的半衰期为10 min 。求1h 后剩余A 的分数。 解:根据一级反应的特点 -2-11/21/2ln 2ln 2ln 2==6.9310min 10 t k k t = =?,即有 又因为:1 ln 1-kt x = 即有:-21 ln 6.93101601-x =??? 1-x = 1.56% 11.3某一级反应,反应进行10 min 后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间? 解:根据一级反应速率方程的积分式 1 ln 1-kt x = 当t =10min 时:-2-1111 ln 10 = ln = 3.5710min 1-30%101-30% k k =?,即有: 当x =50%时:-21 ln 3.5710= 19.4min 1-50% t t =?,即有: 11.4 25℃时,酸催化蔗糖转化反应 ()()() 12221126126126C H O H O C H O6+C H O +→ 蔗糖 葡萄糖 果糖 的动力学数据如下(蔗糖的初始浓度c 0为1.0023 mol·dm -3,时刻t 的浓度为c )

(1)使用作图法证明此反应为一级反应。求算速率常数及半衰期; (2)问蔗糖转化95%需时若干? 解:(1)将上述表格数据转化如下: 对0ln c t c ?? ??? ~作图如下 080160 -0.6 -0.3 0.0 ln(c /c 0)=-0.00358t -0.0036 l n (c /c 0) t /min 30ln 3.5810-0.0036c t c -?? =-? ??? 则:k = 3.58×10-3min -1 1/23 ln 2ln 2 193.6min 3.5810t k -= =?= (2)3 1111 =ln =ln = 836.8min 1-1-95% 3.5810 t k x -? t /min 0 30 60 90 120 180 (c 0-c )/ mol·dm -3 0.1001 0.1946 0.2770 0.3726 0.4676 t /min 0 30 60 90 120 180 c / mol·dm -3 1.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.5347 ln ( c / c 0) -0.1052 -0.2159 -0.3235 -0.4648 -0.6283

第十一章 化学动力学基础(一)习题

化学动力学基础(一) 一、简答题 1.反应Pb(C 2H 5)4=Pb+4C 2H 5是否可能为基元反应?为什么? 2.某反应物消耗掉50%和75%时所需要的时间分别为t 1/2和 t 1/4,若反应对该反应物分别是一级、二级和三级,则t 1/2: t 1/4的比值分别是多少? 3.请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特征?平行反应、对峙反应和连续反应又有哪些特征? 4.从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法?各有什么适用条件? 5.某一反应进行完全所需时间时有限的,且等于 k c 0(C 0为反应物起始浓度),则该反应是几级反应? 6. 质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确? 7. 根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式: (1)A+B→2P (2)2A+B→2P (3)A+2B→P+2s (4)2Cl 2+M→Cl 2+M 8.典型复杂反应的动力学特征如何? 9.什么是链反应?有哪几种? 10.如何解释支链反应引起爆炸的高界限和低界限? 11.催化剂加速化学反应的原因是什么? 二、证明题

1、某环氧烷受热分解,反应机理如下: 稳定产物?→??+?+??→??++??→??? +??→?432134 33k k k k CH R CH R CH RH CO CH R H R RH 证明反应速率方程为()()RH kc dt CH dc =4 2、证明对理想气体系统的n 级简单反应,其速率常数()n c p RT k k -=1。 三、计算题 1、反应2222SO Cl SO +Cl →为一级气相反应,320℃时512.210s k --=?。问在320℃ 加热90min ,22SO Cl 的分解百分数为若干?[答案:11.20%] 2、某二级反应A+B C →初速度为133105---???s dm mol ,两反应物的初浓度皆为 32.0-?dm mol ,求k 。[答案:11325.1---??=s mol dm k ] 3、781K 时22H +I 2HI →,反应的速率常数3-1-1HI 80.2dm mol s k =??,求2H k 。[答 案:113min 1.41---??=mol dm k ] 4、双光气分解反应32ClCOOCCl (g)2COCl (g)→可以进行完全,将反应物置于密 闭恒容容器中,保持280℃,于不同时间测得总压p 如下: [答案: 1.1581a =≈;-14-12.112h 5.8710s k -==?] 5、有正逆反应均为一级反应的对峙反应: D-R 1R 2R 32L-R 1R 2R 3CBr 已知半衰期均为10min ,今从D-R 1R 2R 3CBr 的物质的量为1.0mol 开始,试计算10min 之后,可得L-R 1R 2R 3CBr 若干?[答案:0.375mol]

物理化学第十一章化学动力学基础练习题.doc

第十一章 化学动力学(1) 练习题 一、填空题 1.某反应物的转化率分别达到 50%,75%,87.5% 所需时间分别为t 1/2,2t 1/2,3t 1/2,则反应对此物质的级数为 。 2.某二级反应,反应消耗1/3需时间10min ,若再消耗1/3还需时间为 分钟。 3.两个活化能不相同的反应,如果E 1”或“<”或“=”) 4.只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。 5.(浙江大学考研试题)反应A →Y+Z 中,反应物A 的初始浓度为1 mol·dm - 3,初始速率为0.01 mol·dm - 3·s - 1,假定该反应为二级反 应,则其速率系数k A 为 ,半衰期 为 。 6.(西北工业大学考研试题)反应2A →3B ,则 之间的关系是 。 7.(西北工业大学考研试题)一级反应 以 对时间作图为一直线,速率系数等于直线的 。 8.(浙江大学考研试题)丁二烯的液相聚合反应,实验已确定对丁二烯为一级,并测得 在323K 时的速率系数为3.3×10-2min -1 ,当丁二烯的转化率为80%时,反应时间为 。 9.某反应A+B Y+Z,加催化剂后正反应速率系数' 1k 与不加催化剂时正反应速率系数 1k 比值' 411 10k k =,则逆反应速率系数比值 ' 11 k k =____。 10.某复杂反应的表观速率常数k 与各基元 反应速率常数之间的关系为1 1224 ()2k k k k =, 则表观活化能a E 与各基元反应活化能之间 的关系为____。 二、单选题: 1.反应3O 2 2O 3,其速率方程 -d[O 2]/d t = k [O 3]2 [O 2] 或 d[O 3]/d t = k '[O 3]2[O 2],那么k 与k '的关系是: (A) 2k = 3k ' ; (B) k = k ' ; (C) 3k = 2k ' ; (D) ?k = ?k ' 。 2.有如下简单反应 a A + b B dD ,已知a < b < d ,则速率常数k A 、k B 、k D 的关系为: (A) d k b k a k D B A << ; (B) k A < k B < k D ; (C) k A > k B > k D ; (D) d k b k a k D B A >> 。 3.对于反应A →B+C ,反应物浓度降为初始浓度一半需要时间20min ,降为1/4需时间30min ,该反应的反应级数为( ) (A )零级 (B )一级 (C )二级 (D )三级 4.进行反应A + 2D 3G 在298K 及2dm 3容器中进行,若某时刻反应进度随时 间变化率为0.3 mol·s -1,则此时G 的生成速 率为(单位:mol·dm -3·s -1) : (A) 0.15 ; (B) 0.9 ; (C) 0.45 ; (D) 0.2 。 5.基元反应体系a A + d D g G 的速率表达式中,不正确的是: (A) -d[A]/d t = k A [A]a [D]d ; (B) -d[D]/d t = k D [A]a [D]d ; (C) d[G]/d t = k G [G]g ; (D) d[G]/d t = k G [A]a [D]d 。 6.某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c 0/k ,该反应级数为: (A) 零级 ; (B) 一级 ; (C) 二级 ; (D) 三级 。 7.某一基元反应,2A(g) + B(g)E(g),将2mol 的A 与1mol 的B 放入1升容器中

化学动力学基础(一)

化学动力学基础(一) 教学目的与要求: 使学生了解和掌握化学动力学的一些基本概念,测定化学反应速率的一般方法,几种简单级数反应的动力学特征,几种典型的复杂分应的动力学特征,温度对反应速率的影响,有自由基参加的反应的动力学特征,拟定反应动力学方程的一般方法。 重点与难点: 化学动力学的一些基本概念:反应的级数与反应的分子数,基元反应与非基元反应以及反应的速率的描述方法等;简单级数反应的动力学特征,几种典型复杂反应的动力学特征,温度对反应速率的影响(反应的活化能的概念),链反应的动力学特征以及动动学方程的推导方法。 §11.1 化学动力学的任务和目的 化学反应用于生产实践所遇到的两个方面的问题和热力学的局限性以及化学动力学的必要性,它的实际意义。 化学动力学的基本任务:1.研究化学反应的速率,以及各种因素(浓度,压力,温度,催化剂)对速率的影响。2.研究反应的机理(历程)。 化学动力学与物质结构的关系:化学动力学和化学热力学的研究方法是不同的。它要研究反应速率及其影响的因素,必须了解体系的物质结构方面的知识,同时,通过对反应速率以及反应机理的研究,也可以加深人们对物质结构的认识。 化学动力学的发展过程:第一阶段,宏观动力学阶段,主要从宏观上测定化学反应的速率,确定反应的级数,在此阶段,确立了质量作用定律和阿累尼乌斯定律,并提出了活化能的概念。 第二阶段,包括从宏观动力学到微观动力学的过程,以及从微观研究化学反应的速度。在这一阶段,建立了各种反应的速度理论,如碰撞理论,过渡状态理论,链反应,单分子反应速度等理论,从二十世纪五十年代开始,分子束和激光技术应用于化学动力学的研究,使人们进入到了态--态反应的层次,研究不同量子态的反应物和产物的速率,以及反应的细节。 化学动力学理论还不能象热力 学理论那样系统和完善。 §11.2化学反应速 率表示法 反应系统中反应物的消耗和

化学反应动力学练习题1

化学反应动力学练习题 1 https://www.wendangku.net/doc/eb797219.html,work Information Technology Company.2020YEAR

2 化学反应动力学练习题 一、计算题 1.340K 时N 2O 5分解反应有如下实验数据 时间 0 60 120 180 240 c (N 2O 5)/mol ·L -1 求60s 内和120s 到240s 的平均速率。 2.某基元反应A(g)+2B(g) D(g)+E(g),某温度下,将一定量的A 和B 通入一定体积的容器中。(1)当A 和B 各消耗50%时反应速率为起始率的几倍(2)在恒温下,将容器的体积减少一半时反应速率是起始速率的多少倍 3.一定温度下反应CO(g)+Cl 2 (g) COCl 2 有下列实验数据 时间 初始速率/mol -1·ls -1 CO Cl 2 ×10-2 ×10-3 ×10-3 求(1)反应级数;(2)速率方程;(3)速率常数。 4.反应N 2O 52NO 2+2 1 O 2速率常数随温度变化的实验数据如下,求该 T/K 273 298 308 318 328 338 k/s -1 ×10-7 ×10-5 ×10-4 ×10-4 ×10-3 ×10-3 5.反应CO(CH 2COOH) 2 CH 3COCH 3+2CO 2,在283K 时速率常数k 为 × 10-3 mol ·L -1·min -3,在333K 时速率常数k 为·L -1·min -1。求303K 时 反应的速率常数。

6.密闭容器中进行的某基元反应A(g)+2B(g) 2C(g)当反应物的起始浓度分别为c A=·L-1,c B=·L-1时的反应速率为·L-1·s-1,若温度不变增大反应物浓度,使 c A=·L-1,c B=·L-1,此时反应速率多大为原来反应速率的多少倍 722 初始浓度/mol·L-1初始速率/mol·L-1·s- 1 c(NO)C(O2) 1 2 3×10-2×10-3×10-3 (1)写出该反应的速率方程式并指出反应级数;(2)计算速率常数;(3)当c(NO)=·L-1,c(O2)= mol·L-1时反应速率是多少 8.反应C2H6 → C2H4 + H2,开始阶段反应级数近似为3/2级,910 K时速率 常数为 dm3/2·。试计算C2H6 (g) 的压强为×104 Pa 时的起始分解速率υ0 9.295K时,反应 2 NO + Cl2 → 2 NOCl,反应物浓度与反应速率关系的数据如下: [NO]∕mol·dm-3[Cl2]∕mol·dm-3υ(Cl2)∕mol·dm-3· s- 1 ×10-3 ×10-1 ×10-2 (2)写出反应的速率方程。 (3)反应速率常数k(Cl2)为多少 3

11 化学动力学

第十一章 化学动力学 1.对恒容反应 a A + b B → e E + f F ,其反应速率可用其中任何一种物质的浓度随时间的变化率表示,它们之间的关系是( )。 (1) A B E F d d d d d d d d c c c c a b e f t t t t -=-== (2) F E A B d d d d 1111d d d d c c c c f t e t a t b t -=-== (3) A B E F d d d d d d d d c c c c f f f a t b t e t t - =-== (4) A B E F d d d d d d d d c c c c b e f t a t a t a t === 答:(3) 2.在描述一级反应的下述说法中,不正确的是( )。 (1) ln c 对时间 t 作图得一条直线; (2) 半衰期与反应物起始浓度成反比; (3) 同一反应消耗反应物的百分数相同时,所需的时间相等; (4) 速度常数的单位是(时间)- 1。 答:(2) 3.二级反应 2A → B 的半衰期是( )。 (1) 与 A 的起始浓度无关; (2) 与 A 的起始浓度成正比; (3) 与 A 的起始浓度成反比; (4) 与 A 的起始浓度平方成反比。 答:(3) 4.已知某反应为 n 级,其速率方程式为:r =kc n ,试据此导出其有关动力学方程式,并讨论当 n 分别为0,1,2,3 时的情形。 答:d d d d n n c c kc k t t c =?= 积分后得:1101111n n kt n c c --??-=??-?? 当 n =0 -c +c 0=kt c =c 0-kt (为零级反应动力学公式) 当 n =1 右边是0/0 型 求极值,令x =n -1 ()()1000000lim lim ln ln ln x x x x x x c kt x c c c c c c c -----→→=-=-+= 即:kt =ln c 0/c (一级反应动力学方程)

物理化学课后答案 第十一章 化学动力学

第十一章化学动力学 1.反应为一级气相反应,320 oC时 。问在320 oC加热90 min的分解分数为若干? 解:根据一级反应速率方程的积分式 答:的分解分数为11.2% 2.某一级反应的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。 解:同上题, 答:还剩余A 1.56%。 3.某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间? 解:根据一级反应速率方程的积分式 答:反应掉50%需时19.4 min。

4. 25 oC时,酸催化蔗糖转化反应 的动力学数据如下(蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c) 使用作图法证明此反应为一级反应。求算速率常数及半衰期;问蔗糖转化95%需时若干? 解:数据标为 利用Powell-plot method判断该反应为一级反应,

拟合公式 蔗糖转化95%需时 5. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺 为一级反应。反应进程由加KI溶液,并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与A反应。数据如下: 计算速率常数,以表示之。。 解:反应方程如下

根据反应式,N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一, 作图 。

6.对于一级反应,使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应又应为多少? 解:转化率定义为,对于一级反应, 对于二级反应, 7.偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 oC时,一密闭容器中初始压力为21.332 kPa,1000 s后总压为22.732 kPa,求。 解:设在t时刻的分压为p, 1000 s后,对密闭容器中的气相反应,可以用分压表示组成:

第十一章化学动力学基础1练习题

第十一章 化学动力学基础(1)练习题 一、判断题: 1.在同一反应中各物质的变化速率相同。 2.若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 3.单分子反应一定是基元反应。 4.双分子反应一定是基元反应。 5.零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。 6.若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 7.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 8.一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。 9.若反应 A + B Y + Z 的速率方程为:r =kc A c B ,则该反应是二级反应,且肯定不 是双分子反应。 10. 下列说法是否正确: (1) H 2+I 2=2HI 是2 分子反应;(2) 单分子反应都是一级反应,双分子反应都是二级反应。; (3) 反应级数是整数的为简单反应 (4) 反应级数是分数的为复杂反应。 11.对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温 度有利于生成更多的产物。 12.若反应(1)的活化能为E 1,反应(2)的活化能为E 2,且E 1 > E 2,则在同一温度下k 1一 定小于k 2。 13.若某化学反应的Δr U m < 0,则该化学反应的活化能小于零。 14.对平衡反应A Y ,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。 15.平行反应C B A 21?→??→?k k ┤,k 1/k 2的比值不随温度的变化而变化。 16.复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。 17.反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。 18.温度升高。正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。 二、单选题: 1.反应3O 2 2O 3,其速率方程 -d[O 2]/d t = k [O 3]2[O 2] 或 d[O 3]/d t = k '[O 3]2[O 2],那 么k 与k '的关系是: (A) 2k = 3k ' ; (B) k = k ' ; (C) 3k = 2k ' ; (D) ?k = ?k ' 。 2.有如下简单反应 a A + b B dD ,已知a < b < d ,则速率常数k A 、k B 、k D 的关系为: (A) d k b k a k D B A << ; (B) k A < k B < k D ; (C) k A > k B > k D ; (D) d k b k a k D B A >> 。 3.关于反应速率r ,表达不正确的是: (A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关 ; (B) 与各物质浓度标度选择有关 ; (C) 可为正值也可为负值 ; (D) 与反应方程式写法无关 。 4.进行反应A + 2D 3G 在298K 及2dm 3容器中进行,若某时刻反应进度随时间变 化率为0.3 mol·s -1,则此时G 的生成速率为(单位:mol·dm -3·s -1) : (A) 0.15 ; (B) 0.9 ; (C) 0.45 ; (D) 0.2 。 5.基元反应体系a A + d D g G 的速率表达式中,不正确的是: (A) -d[A]/d t = k A [A]a [D]d ; (B) -d[D]/d t = k D [A]a [D]d ; (C) d[G]/d t = k G [G]g ; (D) d[G]/d t = k G [A]a [D]d 。 6.某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c 0/k ,该反应级数为: (A) 零级 ; (B) 一级 ; (C) 二级 ; (D) 三级 。 7.某一基元反应,2A(g) + B(g) E(g),将2mol 的A 与1mol 的B 放入1升容器中混 合并反应,那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是:

第十一章 化学动力学 习题

第十一章化学动力学(请认真完成,答案过几天发) 1.某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间? 2. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺 为一级反应。反应进程由加KI溶液,并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与A反应。数据如下: 计算速率常数,以表示之。。 3.对于一级反应,使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应又应为多少? 4.偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 oC时,一密闭容器中初始压力为21.332 kPa,1000 s后总压为22.732 kPa,求。 5.现在的天然铀矿中。已知的蜕变反应的速率常数为,的蜕变反应的速率常数为。问在20亿年()前,等于多少?(a是时间单位年的符号。) 6.溶液反应

的速率方程为 20 oC,反应开始时只有两反应物,其初始浓度依次为, ,反应20 h后,测得,求k。 7.在500 oC及初压为101.325 kPa时,某碳氢化合物的气相分解反应的半衰期为2 s。若初压降为10.133 kPa,则半衰期增加为20 s。求速率常数。 8.某溶液中反应,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产物C。1 h后A的转化率为75%,问2 h后A尚有多少未反应?假设: (1)对A为一级,对B为零级; (2)对A、B皆为1级。 9.65 oC时气相分解的速率常数为,活化能为,求80 oC时的k及。 10.乙醛(A)蒸气的热分解反应如下 518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据: (1)求反应级数,速率常数;

(2)若活化能为,问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍: 11.在80 % 的乙醇溶液中,1-chloro-1-methylcycloheptane的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表,求活化能和指前因子A。 12. 在气相中,异丙烯基稀丙基醚(A)异构化为稀丙基丙酮(B)是一级反应。其速率常数k于热力学温度T的关系为 150 oC时,由101.325 kPa的A开始,到B的分压达到40.023 kPa,需多长时间。 13.对于两平行反应: 若总反应的活化能为E,试证明:

化学动力学习题参考答案

第六章 化学动力学习题答案 1. 某放射性元素经14天后,活性降低了%。试求:(1)该放射性元素的半衰期;(2)若要分解掉90%,需经多长时间 解:放射性元素的衰变符合一级反应规律。 设反应开始时,其活性组分为100%,14天后,剩余的活性组分为100%%,则: A,031A,011100 ln ln 5.0710d 14100 6.85 c k t c x --===?-- 312 ln 2/ln 2/(5.0710)136.7d t k -==?= A,03A,0A,0111ln ln 454.2d 0.9 5.071010.9 c t k c c -===-?- 2.已知某药物在体内的代谢过程为某简单级数反应,给某病人在上午8时注射该药物,然后分别经过不同时刻t 测定药物在血液中的浓度c (以mmol?L -1表示),得到如下数据: t / h 4 8 12 16 c/(mmol?L -1) 如何确定该药物在体内代谢过程的反应级数该反应的速率常数和半衰期分别是多少 解:此题可用尝试法求解反应级数。先求出不同时刻的ln c : t / h 4 8 12 16 ln c ? ? ? ? 以ln c 对t 作图,得一直线,相关系数为,所以此为一级反应,即n=1。 直线的斜率为?,则有此反应的速率常数为;半衰期1/2ln 2 7.24h t k ==。 3.蔗糖在酸催化的条件下,水解转化为果糖和葡萄糖,经实验测定对蔗糖呈一 级反应的特征: 122211261266126H C H O H O C H O C H O + +??→+ 蔗糖(右旋) 果糖(右旋) 葡萄糖(左旋)

第11章 化学动力学

第11章 化学动力学 思考题: 1. 已知在氧气存在的情况下,臭氧的分解反应: 2332O O →,其速率方程 为:1 22333)] ([)]()[()(-=- O c O c O k dt O dc ①该反应的总级数n=? 解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。 ②若以 dt O dc )(2表示反应速率,)(2 O k 表示相应的反应速率系数,写出该反 应的速率方程。 ③指出dt O dc )(3- 与 dt O dc )(2之间的关系,以及)(3 O k 和)(2 O k 的关系。 ④该反应是否为基元反应?为什么? 2. 阿伦尼乌斯方程RT E a e k k -=0中RT E a e -一项的含义是什么?1 >-RT E a e , 1<-RT E a e ,1=-RT E a e , 那种情况是最不可能出现的?那种情况是最可能出现的? 3. 总级数为零的反应可能是基元反应么?解释原因。 选择题: 1. 关于下列反应,说法正确的是 () ① 2NH 3 = N 2 + 3H 3 ② Pb(C 2H 5)4 = Pb + 4C 2H 5· ③ 2H + 2O = H 2O 2 ④ 2N 2O 5 = 4NO 2 + O 2 ⑤ 2HBr = H 2 + Br 2 A .都是基元反应 B .⑤是基元反应 C. ①②④是基元反应 D. 都不是基元反应 2. 反应2O 3 = 3O 2的速率方程为12 2 3 3-??=- O O O c c k dt dc 或 1 22 32-??'=O O O c c k dt dc ,

则k与k’的关系为() A.k = k’B.3k = 2k’ C.2k = 3k’ D. -k/2 = k’ /3 3.某反应速率常数的量纲为(浓度)-1·(时间)-1,该反应为() A.一级反应B.二级反应 C.三级反应 D. 零级反应 4.某反应的速率常数为0.099 min-1,反应物初始浓度为0.2 mol·L-1,则 反应的半衰期为() A.7 min B.1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min 5.某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍,则该反应的级数 为() A.一级B.二级 C.三级 D. 零级 6.基元反应的级数() A.总是小于反应分子数B.总是大于反应分子数 C. 总是等于反应分子数 D. 有可能与反应分子数不一致 7.已知某反应历程 A + M = A* + M;A* = B + C,则该反应是()A.二级反应B.双分子反应 C.基元反应 D. 复杂反应8.某反应的速率常数k=0.214 min-1,反应物浓度从0.21 mol·L-1变到0.14 mol·L-1的时间为t1;从0.12 mol·L-1变到0.08 mol·L-1的时间为t2,那么t1:t2等于() A.0.57 B.0.75 C. 1 D. 1.75 9.某等容反应的正向活化能为E f,逆向活化能为E b,则E f—E b等于()A.-Δr H m B.Δr H m C. -Δr U m D.Δr U m 10.下面活化能为0的反应是()

第十一章化学动力学答案

物化第十一章 化学动力学 习题答案 一、名词解释 1. 反应机理:反应物转变为产物所经历的具体途径称为反应机理或反应历程。 2. 基元反应:由反应物微粒(分子、原子、离子、自由基等)以一步直接实现的反应称为基元反应,也称为简单反应。 3. 反应级数:当反应速率方程是幂乘积的形式时, B A n B n A A A c c k t c =- d d ,式中各浓度的方次n A 和n B 等,分别称 为反应组分A 和B 的级数,即对A 为n A 级,对B 为n B 级,总反应级数n=n A +n B +…。 4. 反应分子数:基元反应方程式中各反应物分子个数之和称为反应分子数。 5. 反应速率常数:速率方程中的比例常数k ,称为反应速率常数。 6. 半衰期:转化率达到50%所需时间,称为半衰期2/1t 。 二、简答题 1. 反应级数和反应分子数有何区别? 反应分子数和反应级数是两个不同的概念。反应分子数是理论上的概念,是对微观上的基元反应而言的。而反应级数是对宏观化学反应而言的,反应级数必须从实验上确定。 反应分子数和反应级数所取的数值也不相同。反应级数的数值可以是有理数,而反应分子数却只能是正整数。简单反应必然是级数为正整数的反应,但级数为正整数的反应却不一定是简单反应。 只有符合式υ=k [A]α[B]β[C]δ…形式的速率方程的反应才有反应级数。 分级数和反应级数必须由速率实验确定。 对于指定的反应,反应级数可随实验条件而变化。若在某些反应中,作为催化剂的组分,作为溶剂的组分以及个别反应活性物质的浓度―恒定‖时,从而使实验测得的反应级数降低,则以这种方式所得的表观反应级数为"准 n 级"反应 2. 简述零级反应的主要特征有哪些? (1)速率系数 k 的单位为[浓度][时间]-1 (2)c A 与t 呈线性关系 (3),0 1/22A c t k = 3. 简述一级反应的主要特征有哪些? (1)速率系数 k 的单位为[时间]-1 ,表示的是单位时间内反应物A 反应掉的分数。(2)lnc A 与 t 呈线性关系。 (3)半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数,1/2ln 2t k = 4. 简述二级反应的主要特征有哪些? (1)速率系数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 (2)A c 1与 t 成线性关系。 (3)半衰期与起始浓度成反比1/2,0 1A t kc = 5.(1) '/k k K = (2)U E E ?=--+ 6. Ec 是指两个相撞分子的相对平动能在质心连心线上的分量必须超过的临界值,这时碰撞才是有效的。(3分) RT E E a c 2 1- = 7. Ae k =RT k 1ln =RT T 较高,1/T 较小时,第一步反应为速率控制步骤。 T 较低,1/T 较大时,第二步反应为速率控制步骤。

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