聚羧酸型梳状共聚物超分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附性能
Vol.34高等学校化学学报No.62013年6月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1441~1449 doi:10.7503/cjcu20121138
聚羧酸型梳状共聚物超分散剂
在氟虫腈颗粒界面的吸附性能
马 超,徐 妍,郭鑫宇,罗湘仁,吴学民
(中国农业大学应用化学系,农业部农药化学与应用重点开放实验室,北京100193)
摘要 采用紫外光谱(UV)二傅里叶变换红外光谱(FTIR)二X 射线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)对聚羧酸型梳状共聚物超分散剂(TERSPERSE ?2700)在氟虫腈颗粒界面的吸附等温线二吸附动力学二吸附作用力二吸附层厚度以及吸附状态等进行了分析.实验结果表明,TERSPERSE ?2700分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附模型符合Langmuir 吸附等温式,吸附量随着温度升高而增大,并计算了ΔG 0 ,ΔH 0 和ΔS 0 .吸附符合准一级动力学模型,吸附速率常数随着温度升高而增大,吸附活化能E a =29.28kJ /mol.利用XPS 谱图,估算其吸附厚度约为1nm,表明存在吸附作用.实验发现氟虫腈存在分子间氢键,同时氢键也是分散剂分子与氟虫腈颗粒表面结合的重要作用力.
关键词 氟虫腈;聚羧酸型梳状共聚物超分散剂;吸附性能;氢键;微观表征
中图分类号 O647.3 文献标志码 A
收稿日期:2012?12?18.
基金项目:国家 十二五”科技支撑计划项目(批准号:2011BAE06A06?10)资助.
联系人简介:吴学民,男,博士,教授,博士生导师,主要从事农药制剂及助剂的研究.E?mail:wuxuemin@https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html,
氟虫腈(Fipronil)是苯基吡唑类杀虫剂中的优良品种之一,具有广谱杀虫性能,对害虫以胃毒作用为主,兼有触杀和一定的内吸作用,其机制为阻碍昆虫γ?氨基丁酸控制的氯化物代谢,对蚜虫二叶蝉二飞虱二鳞翅目幼虫二蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性,对作物无药害[1].目前,氟虫腈使用的剂型主要是悬浮剂(SC),但其悬浮剂易分层二絮凝二结块等,影响了药效的发挥[2].作为热力学不稳定体系,悬浮剂的物理稳定性影响其质量的提升,而分散剂的合理选择则是提高悬浮剂稳定性的关键[3,4].聚羧酸型梳状共聚物超分散剂是由强疏水性的骨架长链与亲水性的低分子接枝共聚形成的,主链以范德华力和氢键等作用吸附在颗粒表面,侧链则伸入水中,产生空间位阻作用或形成 双电层”,阻止粒子间的相互吸引,从而使粒子达到良好的分散[5].聚羧酸型分散剂主要用于农药二涂料二建材等领域,与传统分散剂相比,它在低掺量下赋予颗粒高分散性与稳定性[6].由于对分散质微粒具有极高的分散性,聚羧酸型梳状共聚物超分散剂引起了研究者的关注[7].任军哲等[8]开发出一种新型水煤浆聚羧酸分散剂,分散效果良好;彭家惠等[9]研究了聚羧酸系减水剂在石膏上的吸附特性及机理,确定其为梳状吸附,且空间位阻较大.实验发现,使用聚羧酸型梳状共聚物超分散剂可以制备出稳定的氟虫腈悬浮剂,研究其吸附性能可以从理论上给予合理解释.徐妍等[10]和庄占兴等[11]虽然研究了分散剂在农药颗粒界面的吸附,但均未从根本上研究吸附机制.吸附热力学与动力学可以从根本上研究吸附的特性[12,13].本文研究了聚羧酸型梳状共聚物超分散剂(TERSPERSE ?2700)在氟虫腈颗粒表面的吸附热力学二动力学二吸附作用力二吸附量和吸附厚度等性能,并从微观上加以检测成像,提出了吸附模型.为合理选择悬浮剂中的分散剂及开发稳定二环境友好的氟虫腈悬浮剂奠定了理论基础.1 实验部分
1.1 试剂与仪器
氟虫腈(纯度97%),台州大鹏药业有限公司提供,结构见图1(A)[14].聚羧酸型梳状共聚物超分散剂(TERSPERSE ?2700,简称2700),HUNTSMAN 公司提供,M w =7808,结构见图1(B).尿素,分析
Fig.1 Chemical structures of fipronil (A )and TERSPERSE ?2700(B )
纯,北京化学试剂公司提供.
日本Shimadzu 公司UV?1800型紫外?可见
分光光度计,扫描范围190~1100nm;美国Nicolet 公司Magna?IR 750型傅里叶变换红外光谱仪,KBr 压片,波数范围4000~400cm -1;英国Kratos 公司AXIS Ultra 型X 射线光电子能谱(XPS)仪,使用带单色器的铝靶X 射线源(Al Kα射线,hν=1486.7eV),功率225W,工作电压15kV,发射电流15mA,最小能量分辨率0.48eV(Ag 3d 5/2),数据处理使用Vision(PR2.1.3)和CasaXPS(2.3.15)软件;日本Hitachi 公司S?3400N 型扫描电子显微镜(SEM);德国Sartorius 公司电子天平,精度0.1mg;太仓市实验设备厂THZ?C 台式恒温振荡器;昆山博凯粉碎设备有限公司圆盘式气
流粉碎机.
1.2 实验过程1.
2.1 吸附动力学参数测定 使用气流碎机将氟虫腈原药粉碎至45μm(325目),准确称取一定质量的原药粉末置于三角瓶中,加入一定浓度的2700溶液(溶液需要先在实验温度下预热),密闭瓶口,分别在298,313及323K 下振荡,定时取出上清液进行含量测定,同时进行空白实验以消除原药溶出对结果的影响,直至吸附量不发生变化.采用下式计算吸附量Г(mg /g):
Г=(c 0-c t +c b )V /m (1)式中,c 0(mg /L)为分散剂溶液初始浓度;c t (mg /L)为吸附后浓度;c b (mg /L)为空白样的浓度;V (mL)
为溶液总体积;m (g)为原药质量.
1.2.2 吸附等温线的测定 准确称取一定质量的原药粉末置于一系列100mL 三角瓶中,依次加入一定质量浓度的2700水溶液,密闭瓶口分别置于298,313和323K 振荡一定时间,使吸附达到平衡.用孔径为0.22μm 的滤膜过滤上清液,将滤液稀释至适当浓度,用紫外?可见分光光度计测定其质量浓
度.同时进行空白实验,以消除浸溶于水的氟虫腈原药对紫外吸收的干扰.1.2.3 红外光谱和XPS 谱的测定 将在298K 振荡后的悬浮液用高速离心机离心,弃上清液,下层残余固体用去离子水冲洗数次以洗掉样品上多余的分散剂.经真空干燥后,用KBr 压片,测定其红外光谱.测定吸附分散剂前后氟虫腈界面F 1s ,N 1s 和Cl 2p 的XPS 谱,并计算分散剂的吸附层厚度.1.2.4 微观表征 将少量氟虫腈原药粉末二分散剂2700和吸附样品干燥后进行喷金处理,用于SEM 表征.2 结果与讨论
2.1 分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附动力学
Fig.2 Time?adsorption isotherms of the process of
adsorption of TERSPERSE ?2700on fipronil
at 298K (a ),313K (b )and 323K (c )由图2可知,在298,313和323K 温度下,前30min 内分散剂2700的吸附量随着时间的延长增
加较快,曲线斜率较大.随着时间推移,曲线慢慢
变得平缓,300min 后吸附达到平衡.前期吸附速
率较快是因为在吸附初始阶段,溶液中的2700浓
度远大于它在氟虫腈界面的吸附浓度,且氟虫腈界
面的活性中心相对较多,根据化学平衡原理,吸附
正向进行,吸附速率较快.随着吸附的进行,氟虫
腈界面的2700浓度增大,吸附速率逐渐减慢,直至
吸附平衡.分别采用准一级动力学模型和准二级动力学模型[15,16]对数据进行拟合:ln(Гeq -Гt )=ln Гeq -k 1t (2)
t /Гt =1/k 2Г2eq +t /Гeq (3)2441高等学校化学学报 Vol.34
式中,Гt 为t 时刻的表观吸附量;Гeq 为吸附平衡时的吸附量;k 1(min -1)和k 2(g四mg -1四min -1)分别为准一级动力学模型和准二级动力学模型的吸附速率常数;t (min)为吸附时间.相关数据列于表1.
Table 1 Rate constants of TERSPERSE ?2700adsorption on fipronil at different temperatures
T /K
Pseudo first?order model R 2k 1/min -1Гeq *(expt.)/(mg四g -1)Гeq *(calcd.)/(mg四g -1)t 1/2/min Pseudo second?order model R 2k 2/(g四mg -1四min -1)Гeq *(expt.)/(mg四g -1)Гeq *(calcd.)/(mg四g -1)2980.94890.0090 2.89 2.9877.020.78060.00109 2.89 4.903130.93540.0142 5.26 6.9148.810.56860.00011 5.2617.993230.99410.0209 5.957.5933.160.97180.00103 5.959.56 *Гeq (expt.)and Гeq (calcd.)are the TERSPERSE ?2700amount(mg /g)adsorbed at the equilibrium by the experiment and calculation,respectively.
从表1数据可知,使用准一级动力学模型的拟合度较高,R 2均在0.93以上.速率常数k 1随着温度的升高而增大,323K 时的数值约为298K 时的2倍,随温度变化较大.吸附半衰期可由下式计算[17]:t 1/2=(ln2)/k 1(4)式中,t 1/2(min)为吸附半衰期.从表1数据可以看出,吸附平衡时间随着温度升高而缩短.吸附速率常数k 1满足Arrhenius 方程[18]:ln k 1=ln z -E a /RT (5)式中,E a (kJ /mol)为表观活化能;R (8.314J四K -1四mol -1)为气体常数;T (K)为溶液的温度;z 为Arrhenius 因子.以ln k 1对1/T 作图,拟合方程为ln k 1=7.0789-3522.3/T ,拟合度达0.9776,由曲线斜率可以计算出E a =29.28kJ /mol,表明该吸附为物理吸附[19].从氟虫腈分子结构可知,分子间存在N H F 氢键,氢键键能为20.9kJ /mol [20],与计算的活化
能接近,因此可推断此活化能用于解离分子间的N H F 氢键,使原药分子的 NH 2暴露出来,从而
使分散剂中的 C
O 等基团能够与 NH 2形成新的氢键而吸附在氟虫腈界面上.2.2 分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附等温线分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附等温线如图3所示.可以看出,在298,313和323K 时分散剂Fig.3 Adsorption isotherms of dispersant 2700on
fipronil at different temperatures
a .298K,no urea;
b .313K,no urea;
c .323K,no
urea;d.298K,10g /L urea.2700在氟虫腈颗粒界面的吸附量随着平衡浓度的增加而增大,开始时增加较快,当浓度较高时,出
现一个吸附平台,分别使用Langmuir 吸附模型和Freundlich 吸附模型[21]对数据进行拟合:
Г=
ac t 1+ac t Γ∞(6)Г=kc 1/n
(7)式中,Г为表观吸附量;Г∞为饱和吸附量;c t 为吸附平衡后溶液中分散剂的质量浓度;a (L /g)为Lang?muir 吸附系数;k 和n 为吸附常数.拟合参数列于表2.从表2可知,采用Langmuir 模型拟合度较高,R 2>0.95,表明在实验浓度范围内为单层吸附[22].吸附量和吸附常数随着温度升高而增大,表明温度升高有利于吸附.饱和吸附量在298和313K 时差距较大,由4.27mg /g 增大到6.48mg /g,323K 时为6.56mg /g.这是因为温度升高有利于原药分子间 Table 2 Fitting parameters of Langmuir and Freundlich adsorption isotherm equations of
fipronil interfaceat at different temperatures
T /K
Langmuir equation Freundlich equation Г∞/(mg四g -1)a /(L四g -1)R 2k n R 2298 4.27 2.760.95420.0374 1.540.8735313 6.48 3.060.99670.0329 1.360.9321323 6.56 6.570.99220.1680 1.860.88373441 No.6 马 超等:聚羧酸型梳状共聚物超分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附性能
氢键的解离,从而使分散剂能更好地与原药表面的 NH 2形成氢键,这与动力学分析结果一致.
不同温度下吸附过程的吉布斯自由能为
ΔG 0 =-RT ln K (8)
式中,ΔG 0 (kJ /mol)为吸附前后自由能变;T (K)为吸附温度;K 为平衡常数.根据文献[23,24]报道,式(8)可以变为
ΔG 0 =-RT ln(55.5aM w )(9)式中,a 为Langmuir 吸附常数;M w 为分散剂2700的重均分子量.
根据Gibbs?Helmholtz 方程:
ΔG 0 =ΔH 0 -T ΔS 0 (10)ln K =-ΔH 0 /RT +ΔS 0 /R (11)以ln K 对1/T 作图,通过拟合直线的斜率和截距分别计算出吸附过程的焓变ΔH 0 (kJ /mol)和熵变ΔS 0
(J四mol -1四K -1).计算结果列于表3.Table 3 Thermodynamic parameters for adsorption of
TERSPERSE ?2700on fipronil
T /K
ΔG 0 /(kJ四mol -1)ΔH 0 /(kJ四mol -1)ΔS 0 /(J四K -1四mol -1)298-34.66313-36.6725.70201.60
323-39.89分散剂2700在氟虫腈界面吸附的ΔG 0 均为负值,表明吸附自发进行,ΔG 0 的绝对值随温度升高而增大,表明温度升高有利于吸附进行.ΔH 0 >0,说明吸附过程伴随着吸热,与一般物理吸附放热不同,这是由于氟虫腈分子间存在氢键,吸热可促使
氟虫腈分子间氢键解离.ΔS 0 >0,表明吸附为熵增加过程,分散体系的分散度提高,原药固体颗粒之间的分散效应远大于分散剂吸附造成的熵减少趋势.
由于氟虫腈原药表面结构和分散剂2700结构均比较复杂,两者之间除了疏水作用外,分散剂
2700分子中的羰基可与 NH 2上的H 原子形成氢键.因为尿素能够吸收大量氢键,并且通过优先在其自身和聚合物与水之间形成氢键,从而阻止了溶液中的聚合物与固体之间形成氢键.因此我们采用文献[25]的方法在溶液中加入适量尿素,使其浓度达到10g /L,在298K 时测定吸附等温线,结果见图3谱线d .加入尿素后,分散剂2700在氟虫腈表面上的吸附量明显下降,饱和吸附量由原来的4.27
mg /g 减小为2.59mg /g,表明分散剂2700在氟虫腈表面上的吸附确有氢键存在.2.3 红外光谱分析吸附分散剂前后氟虫腈颗粒的红外光谱如图4所示.可以看出,吸附分散剂前后的氟虫腈红外谱线(分别为图4谱线b 和c )并未出现新的吸收峰,表明两者之间并未发生化学吸附.只有C F 振动峰从1199cm -1变为1207cm -1,位移8cm -1,这是由于氟虫腈分子中 F 与 NH 2存在分子间氢键,导致C F 的键力常数降低,但是在吸附过程中,这些氢键被破坏,使得C F 键恢复原状,因此波数升高.与此同时,3500~3300cm -1之间 NH 2的N H 伸缩振动峰分别从3444和3332cm -1移至3441和
3330cm -1,分别减小了3和2cm -1,且吸附了分散剂2700后, NH 2的N H 伸缩振动谱带的强度和宽度均有所增加.表明氟虫腈颗粒表面的 NH 2与分散剂中的 C O 存在氢键作用,氢键是分散剂2700在氟虫腈颗粒表面吸附的重要作用力[26~29].2.4 X 射线光电子能谱分析图5是氟虫腈吸附分散剂2700前后的XPS 元素扫描图.吸附前后各元素的电子结合能及相对含量列于表4.从图5可以看出,吸附2700后氟虫腈颗粒界面的F,N 和Cl 峰强度明显减弱,C 峰和O 峰的强度则明显增强.这是由于分散剂2700分子包围在氟虫腈颗粒周围,它不含F,N 和Cl 等元素,因此这些元素的光电子经过该层后强度有所减弱.分散剂2700分子中包含C 和O 元素,所以吸附分散剂后的氟虫腈界面C 和O 元素的峰强度增大.同时,分散剂分子中含有Na 元素,所以图5谱线b 中出现了Na 1s 峰.
图6是氟虫腈吸附分散剂2700前后的C 1s 精细XPS 谱图.结合表5数据可知,吸附前后氟虫腈C 1s 峰的形状和位置发生了变化.吸附前的氟虫腈表面C 1s 谱由6个峰组成:位于284.80eV 的次主峰C14441高等学校化学学报 Vol.34
Fig.4 Infrared spectra of fipronil and with adsor?
bing TERSPERSE ?2700
a.TERSPERSE ?2700;
b.fipronil;
c.fipronil+TERSPERSE ?2700.Fig.5 XPS elemental scanning spectra of fipronil (a )and with adsorbing TER?SPERSE ?2700(b )
Table 4 Electron bonding energy and concentration of each elemental in fipronil and with adsorbing TERSPERSE ?2700Name
Position /eV FWHM /eV Area /(eV四s -1)Conc.(%)Fipronil With 2700Fipronil With 2700Fipronil With 2700Fipronil With 2700F 1s 687.74688.38 1.87 1.84156335.896454.423.8515.22O 1s 531.34531.68 1.55 2.2622148.945872.3 4.339.28N 1s
399.34399.98 1.41 1.3544759.228108.114.329.30C 1s 286.14284.78 2.61 3.4889884.2100026.249.3356.78
Cl 2p
200.34200.98
1.35 1.3739006.726435.9 6.68 4.68S 2p 166.39167.33
2.05 2.199317.16546.2 1.50 2.20Na 1s 1071.28 1.8227048.7 2.53Fig.6 C 1s XPS scanning spectra of fipronil (A )and with adsorbing TERSPERSE ?2700(B )
Table 5 Electron bonding energy and area of each C 1s peak in fipronil and with adsorbing TERSPERSE ?2700Peak Position /eV Area /(eV四s -1)Conc.(%)Fipronil With 2700Fipronil With 2700Fipronil With 2700C1284.80284.8017571.235737.827.7050.17C2286.21286.8227881.123261.443.9332.63C3287.31288.054165.53680.6 6.56 5.16C4289.13290.791333.3
937.2 2.10 1.31C5292.03292.7311607.6
7655.518.2610.72C6294.28927.7 1.46可归属于苯环上C H 键和吡唑环上C S 键中的C 1s 峰;位于286.21eV 的主峰C2可归属于苯环上C Cl 键,C N 键及吡唑环上的C * CN 键,C NH 2键及 CN 中的C 1s 峰,位于287.31eV 的C3峰可归属于苯环上C * CF 3键中的C 1s 峰,位于292.03eV 的C5峰可归属于 CF 3中的C 1s 峰,位于
289.13eV 的C4峰和位于294.28eV 的C6峰所占比例极小,根据XPS 数据库和氟虫腈结构推测两峰为其它杂质峰.
吸附后的C 1s 峰由5个峰组成:位于284.80eV 的C1峰变为最强峰,其峰面积从17571.2增至5441 No.6 马 超等:聚羧酸型梳状共聚物超分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附性能
6441高等学校化学学报 Vol.34 35737.8,而其它各峰的峰面积均减小,这是由于分散剂2700分子的包覆作用造成的,分散剂2700主链上C C键的C1s可归属于C1峰,因此C1峰增大.除C1峰外,其它各峰化学位移均有增大趋势,有失电子倾向.吸附后C6峰消失,这是由于吸附层屏蔽了原本强度就弱的信号峰.
图7为氟虫腈吸附分散剂2700前后的F1s XPS谱图.从图7(A)可知吸附前的氟虫腈样品表面F1s 谱由3个峰组成.位于687.73eV的F1峰可归属于C F键的F1s.氟虫腈分子中含有大量F,极易与 NH2产生分子间氢键.F2峰的结合能比F1峰大2.68eV,增大极为明显,这是由于F原子的外层电子密度降低所致,形成氢键后,F原子的外层电子偏向于近于 赤裸”的质子,使得F1s的结合能升高,因此位于690.41eV的F2峰可归属于C F H键的F1s.F3峰面积所占比例极小,结合XPS数据库和氟虫腈结构推知F3峰为其它杂质峰.
Fig.7 F1s XPS scanning spectra of fipronil before(A)and after adsorbing TERSPERSE?2700(B)吸附分散剂2700后F2峰消失了,且未出现新的谱峰,表明吸附后F2峰中的F1s转向F1峰.具体数据列于表6.F2峰消失的原因为:吸附发生在水溶液中,由于O的电负性大于N,因此H2O分子中的H更易与F形成氢键.在水分子作用下,氟虫腈原药中的N H F氢键逐渐解离,形成O H F 氢键,使得 NH2易于同分散剂2700分子中的羰基等电负性基团形成氢键.分散剂2700包覆在氟虫腈颗粒表面,产生静电斥力和一定的空间位阻作用,阻止了氟虫腈颗粒的相互作用,使N H F氢键难于再次形成,F恢复到原态,F2峰消失.
Table6 Electron bonding energy and area of each F1s peak in fipronil and with
adsorbing TERSPERSE?2700
Peak Position/eV Area/(eV四s-1)Conc.(%)
Fipronil With2700Fipronil With2700Fipronil With2700 F1687.73688.42116309.376497.291.0897.02
F2690.418304.5 6.50
F3693.76694.733102.82358.3 2.42 2.98
氟虫腈分子中含有6个F原子,而分散剂2700分子中不含F元素,所以可将F作为特征元素,通过测定F1s光电子经过吸附层后强度的衰减程度,再根据下式可近似计算出分散剂吸附层的厚度[30]:
I d=I0exp[-d/λ(E k)](12)
λ(E k)=49E-2k+0.11E1/2k(13)式中,I d为经过厚度为d的吸附层后的光电子强度;I0为初始光电子强度;d(nm)为吸附层厚度;λ(E k)(nm)为光电子的平均逸出深度;E k(eV)为光电子动能.吸附分散剂前后F1s光电子峰的面积分别为156335.8和96454.4,从而计算出吸附厚度约为0.96nm.
图8是吸附分散剂前后N1s的精细XPS谱图,具体数据列于表7.根据XPS数据库并结合氟虫腈分子结构可知,吸附前位于399.27eV的N1峰可归属于吡唑环上的N1s峰和 CN的N1s峰,位于401.08 eV的N2峰可归属于与F形成氢键的 NH2的N1s峰.N3和N4面积极小,属于其它杂质峰.吸附后, N2峰仍然存在,表明氢键依然存在,但应归属于N H O,与上述结果一致.吸附后N4峰消失是由于吸附层屏蔽了原本强度就弱的信号.氟虫腈分子中含有4个N原子,同样可作为特征元素来计算吸附层厚度,利用公式(12)和(13)计算出吸附层厚度为1.08nm.
Fig.8 N 1s XPS scanning spectra of fipronil (A )and with adsorbing TERSPERSE ?2700(B )
Table 7 Electron bonding energy and area of each N 1s peak in fipronil and with
adsorbing TERSPERSE ?2700
Peak Position /eV Area /(eV四s -1)Conc.(%)Fipronil With 2700Fipronil With 2700Fipronil With 2700N1399.27399.9820723.714582.663.4371.47N2401.08401.779764.45346.929.8726.19N3403.42404.361544.4477.9 4.72 2.34N4405.85649.5 1.98Fig.9 Cl 2p XPS scanning spectra of fipronil (a )and with adsorbing TERSPERSE ?2700(b ) 图9为吸附分散剂前后Cl 2p 的精细XPS 谱图.
可以看出,由于分散剂2700的包覆作用,使吸附后
氟虫腈界面的Cl 2p 峰强度明显减弱,电子结合能从200.34eV 变为200.98eV,增大了0.64eV,有明显的失电子倾向.由于氟虫腈分子中含有2个Cl
原子,同样可作为特征元素来计算吸附层厚度.吸
附前后Cl 2p 光电子峰的面积分别为39006.7和26435.9,利用公式(12)和(13)计算出吸附层厚度为0.98nm.
2.5 氟虫腈颗粒界面吸附分散剂2700前后的表面
形貌比较通过图10可以看出在吸附前聚羧酸盐分散剂2700呈球形,这是由于分散剂具有强疏水性的骨架长链和亲水性的阴离子钠盐接枝,在空气中,亲水性的阴离子接枝包覆于内部,而疏水部分聚集裸露于外部.当氟虫腈吸附分散剂2700后,原本较光滑的颗粒表面上吸附了很多小颗粒,且为有序分布.这是由于在水环境中,分散剂2700球形分子团内部的亲水基团露出,且骨架长链对氟虫腈颗粒形成充分包覆.吸附后其亲水性低分子梳齿型分枝及其所带的负电荷能形成有效的静电排斥作用,能有效地阻止氟虫腈颗粒间的聚沉,从而使氟虫腈悬浮剂稳定
.
Fig.10 SEM images of the fipronil and with adsorbing TERSPERSE ?2700
(A)TERSPERSE ?2700;(B)fipronil;(C)fipronil+TERSPERSE ??2700.
2.6 分散剂2700在氟虫腈界面的吸附模型分散剂2700分子为链状结构,主链为具有疏水作用的碳链骨架,侧链含有简单的酯以及亲水的带7
441 No.6 马 超等:聚羧酸型梳状共聚物超分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附性能
Fig.11 Adsorption models of TERSPERSE ?2700on fipronil interface 负电荷的羧基,在氟虫腈界面上的吸附厚度约为
1nm.赵振国等[31]认为直链有机物平躺吸附的厚
度取0.6nm 是合理的,根据分散剂2700的结构及
上述综合分析,并参考文献[32]结果,可推测分散
剂2700在氟虫腈/水界面的吸附模型如图11所示.
分散剂2700分子中的疏水长链通过疏水作用使长
链平躺吸附在氟虫腈表面,同时 C O 可与 NH 2形成氢键吸附在氟虫腈颗粒表面,而亲水的
羧酸根朝向水相通过静电斥力达到抗凝聚目的.3 结 论
聚羧酸型梳状共聚物超分散剂2700对氟虫腈颗粒的吸附模型符合Langmuir 吸附等温式,为单分子层吸附,吸附量随着温度升高而增大,并且吸附过程是自发进行的,温度升高有利于吸附进行,吸附过程伴随着吸热和熵增加.吸附速率常数随着温度升高而增大,其吸附活化能E a =29.28kJ /mol,属于物理吸附,从而推断氢键是分散剂2700在氟虫腈颗粒界面吸附的重要作用力.分散剂2700吸附后能在氟虫腈颗粒界面形成厚度约为1nm 的保护膜,推断分散剂以平躺方式吸附在氟虫腈/水界面.本文研究结果为氟虫腈悬浮剂的应用提供了重要的理论依据.
参 考 文 献
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Adsorption Properties of Comb?shaped Copolymer of Polycarboxylic Acid Superplasticizer on the Interface of Fipronil Particles
MA Chao,XU Yan,GUO Xin?Yu,LUO Xiang?Ren,WU Xue?Min *
(Key Laboratory of Pesticede Chemistry and Application ,Ministry of Agriculture ,
Department of Applied Chemistry ,China Agricultural University ,Beijing 100193,China )Abstract The main methods in performing the study of the adsorption properties of hyperdispersant on fipro?nil interface were UV?Vis,FTIR,XPS and SEM.The kinetics and the thermodynamics of TERSPERSE ?2700adsorption on fipronil were studied,and the results suggested that the adsorption of TERSPERSE ?2700on the interface of fipronil particles was correspond with Langmuir equilibrium.The low activation energy of 29.28kJ /mol suggested that it was a physical adsorption process.The free energy of the adsorption at all tempera?tures were negative indicating a spontaneous process.The peak intensity of F 1s ,N 1s and Cl 2p of the interface of fipronil particle decreased obviously.The adsorption layer thickness of TERSPERSE ?2700on the fipronil in?terface was measured through the XPS spectrum and the results showed that the adsorption layer thicknesses of TERSPERSE ?2700was about 1nm.The results of the present study suggested there were hydrogen bonds be?tween fipronil molecules and it was also the main force combining fipronil particles and the dispersant.The re?sults of SEM showed that the fipronil particles became rougher and their dispersion was in good order after ad?sorption.This study provided a theoretical foundation for development of stable fipronil suspension concentrate and the spectroscopy quantitative analysis of it.Keywords Fipronil;Superplasticizer;Adsorption property;Hydrogen bond;Micro characterization
(Ed.:V ,Z )9
441 No.6 马 超等:聚羧酸型梳状共聚物超分散剂在氟虫腈颗粒界面的吸附性能
氟虫腈及其代谢物
摘要 本论文从不同溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）提取、不同的提取方式（匀浆、超声、振摇）、不同的净化方式（Flotisil硅酸镁、NH2、GCB、PSA、C18）等方面对回收率的影响得出以下主要结果。 1、通过溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）对氟虫腈及其代谢物的分析选择乙腈作为最佳提取溶液。 2、考察不同提取方式（匀浆、超声、振摇）对氟虫腈及其代谢物的提取分析选择振摇样品30min为最佳提取方式。 3、根据几种不同的固相萃取柱的作用不同，选择使用Flotisil（硅酸镁）萃取柱进行净化为最佳的净化方式。 4、根据氮吹温度（65~70℃、70~75℃、75℃以上）回收率比较，及氟虫腈及其代谢物性质选择最佳温度为60~70℃。 建立了一种快速提取、净化、使用超高效液相色谱-质谱串联联用（UPLC-MS/MS)对氟虫腈及其代谢物的新方法。用乙腈作为提取液提取，置于摇床上振摇30min，经过Flotisil （硅酸镁）净化后，使用UPLC-MS/MS仪器的MRM进行分析。回收率在70~110%之间，相对标准偏差为6.5%，小于10%。 关键词：UPLC-MS/MS；氟虫腈及其代谢物；农药残留；
Abstract In this paper, from different solvents (normal hexane, acetonitrile, ethyl acetate extraction, different extraction methods (homogenate, ultrasound, vibration wave), different purification (Flotisil magnesium silicate, NH2, GCB and PSA, C18) on the recovery rate of the main results are as follows. 1) through the analysis of the solvents (hexane, acetonitrile, ethyl acetate) to the analysis of the choice of acetonitrile as the best extraction solution. 2) the extraction of different extraction methods (homogenization, ultrasound, vibration) on the extraction and analysis of fluoride and its metabolites were selected as the best extraction method of 30min. 3) according to the different role of several different solid phase extraction column, choose to use Flotisil (magnesium silicate) extraction column for the best purification method. 4) according to the nitrogen blowing temperature (65~70 degrees C, 70~75 degrees C, above 75 degrees) recovery rate, and the nature of the fluorine and its metabolites to select the best temperature for 60~70. A new method for the rapid extraction, purification and the use of ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) for the detection of fluoride and its metabolites was established. With acetonitrile as extraction liquid extraction, placed in bed shaking for 30 min, after purification Flotisil (magnesium silicate) using UPLC-MS / MS instrument of MRM analysis. Recovery rate in 70~110%, the relative standard deviation is 6.5%, less than 10%. Key words: UPLC-MS/MS; fluorine; cyanide and its metabolites; pesticide residues;
15种防治蚜虫的方法
15种防治蚜虫的方法 随着夏季到来，温度回升，湿度加大，各种作物进入快速生长期，以蓟马、蚜虫、飞虱、跳甲、青虫、吊丝虫等为代表的小虫难防问题最为突出，成为种植户的“心病”。由于其具有个体微小、繁殖速度快、活动隐蔽、寄主植物广等特点，其对作物的危害程度更大且用常规的防治方法难以取得良好的控制效果。今天我们来重点说一下蚜虫的危害。 蚜虫危害 蚜虫又叫腻虫，常常吸食植株的幼芽和嫩叶。 蚜虫的危害分为直接危害和间接危害，直接危害以成虫和若虫刺吸植物的汁液，造成叶面卷缩，嫩茎扭曲，生长点坏死，造成减产；间接危害是指蚜虫
在直接危害的同时，还能传播多种病毒病，造成植株生长缓慢、叶片黄化、变形，造成更严重危害。 蚜虫为什么难防难治 1、天气导致蚜虫大发生。偏高的气温、偏少的降水，较低的相对湿度对蚜虫的发生、繁殖非常有利（蚜虫发生的适温度24-28℃、适相对湿度50-85%）。3-5天即可繁殖一代，一头蚜虫一生可繁殖50-70头，且世代重叠，造成防治难度大。 2、天敌的数量减少导致蚜虫大发生。近年来，由于农业生产喷洒的大量农药，导致七星飘虫数量减少，草蛉更是很少发现，天敌数量减少，控制不了蚜虫的蔓延，是导致蚜虫发生的主要因素。 如何有效防控
在蚜虫的防治管理上，应当按照“见虫就防、早防早治”的原则，以及农业防治、物理防治、生物防治、天敌防治、化学防治相结合的方式进行。另外，防治最佳时期是蚜虫初发期的早春。有效防治蚜虫的具体方法如下： 1、品种与耕种模式防治蚜虫 使用抗病性强的作物品种，进行轮茬换作种植方式，能够大幅减少田间蚜虫的数量，比如说与韭菜等具有强烈气味刺激性、对蚜虫具有驱赶性的农作物进行轮作或套种，在夏季时尽量避免种植容易诱招蚜虫的十字花科类作物。 2、清洁田地防治蚜虫 保持田间清洁，在前茬作物收获后或者果实采摘后或整枝修剪后，要及时对田间的秸秆、枯枝、落叶、杂草、乱物等进行彻底清理，移出田外进行集中焚烧或深埋，并对土壤进行30公分左右的深翻晒墒，以此来灭杀和控制蚜虫传播的源头。 3、加强施肥管理防治蚜虫 因为蚜虫喜嫩喜甜，比较喜欢刺吸作物苗株中碳水化合物，所以在施肥时，应当根据土壤肥力高低、不同作物生育期内的养分需求规律，尽量多施腐熟的有机肥、农家肥、生物菌肥，适量增施磷肥和钾肥，一定要科学合理的控制使用或少用氮肥，在培育健壮植株、提高抗病虫能力的同时，以防作物枝
80%氟虫腈水分散粒剂
氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机理是阻断昆虫γ-氨基丁酸和谷氨酸介导的氯离子通道，从而造成昆虫中枢神经系统过度兴奋。 登记作物及使用方法： 专家推荐： 氟虫腈对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎等地下害虫。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。 注意事项： 80%氟虫腈对甲壳类生物剧毒，在水稻上的安全间隔期长达两个月，使用时应特别注意远离水源地使用，严禁污染水源。 80%氟虫腈水分散粒剂（WDG） 通用名称：氟虫腈(fipronil) 化学名称：(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-4a-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈 氟虫腈英文化学名：±)-5-amino-1-(2,6-dichloro-a,a,a,-trifluoro-P-tolyl)-4-frifluoromethylsulfinylpyrazole-3-Carbonitrile 氟虫腈分子式：C12H4Cl2F6N4OS，分子量：437.2 样品基本参数：润湿时间≦10S，悬浮率≧90%，崩解时间≦60S，热贮稳定性：合格 理化性质：原药在23℃时为白色粉末。20℃对比重1.48～1.629，熔点195.5～203℃，蒸气压3.7×10-7Pa。在水中溶解度1.9毫克/升(pH7)，丙酮中54.6克/100毫升，二氯甲烷中2.23克/100毫升，己烷中0.003克/100毫升，甲醇中13.75 克/100毫升，甲苯中0.3克/毫升。在土壤中的半衰期1～3个月，在水中的半衰期135天。在水中的光解半衰期8小时，在土壤中光解半衰期34天。 毒性：据中国农药毒性分级标准，氟虫腈属中等毒杀虫剂。原药大鼠急性经口LD5097毫克/千克，急性经皮LD50大于2000毫克/千克。兔急性经皮LD50354毫克/千克。大鼠急性吸入LC500.682毫克/升。每人每日最大允许摄入量(ADI)0.00025毫克/千克/天。对皮肤和眼睛没有刺激性。无致畸、致癌和引起突变的作用。该药对鱼高毒，鲤鱼LC5030微克/升，虹鳟鱼LC50248微克/升，蓝鳃翻车鱼LC5085微克/升，水蚤EC50)190 微克/升(48小时)，绿藻EC5068微克/升(72小时)。对蜜蜂高毒，LD504.17×10-3微克/头。野鸭LD502000微克/千克，鸽子LD502000微克/千克，鹌鹑LD5011.3微克/千克，野鸡LD5031 微克/千克。对虾、蟹亦高毒。对家蚕毒性较低，LD50为0.427 微克/头。 作用特点：氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫广谱，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、棉花盲蝽蟓、
作物病虫害最新用药指南
作物病虫害最新用药指南 各种作物遇到病虫害，该用什么药？有时候，农民朋友不太知道，今天就将一些作物病虫害的用药名单给大家汇总一下，供大家参考： 一、小麦病虫害 1．播种秋苗期：防控全蚀病、黑穗病、纹枯病、茎基腐病、根腐病等土传、种传病害和 金针虫、蛴螬等地下害虫，以及蚜虫、锈病等，可对种子进行种子包衣或拌种，如戊唑醇、苯醚甲环唑、咯菌腈、硅噻菌胺、噻虫嗪、吡虫啉、辛硫磷等。 2．返青拔节期：重点防控纹枯病、条锈病等病虫，兼顾白粉病、蚜虫、麦蜘蛛、茎基腐病等。使用井冈霉素、多抗霉素、木霉菌、苦参碱、耳霉菌等生物农药控制纹枯病、蚜虫。用 戊唑醇、丙环唑、氟环唑、噻呋酰胺等喷雾。 3．抽穗扬花期：重点防控赤霉病、吸浆虫，兼顾白粉病、条锈病等。选择氰烯菌酯、戊 唑醇、高氯等。 4．灌浆成熟期：重点控制麦穗蚜，兼顾锈病、白粉病、黏虫。选用氟环唑、噻虫嗪等高 效低毒安全的杀菌剂、杀虫剂，并与生长调节剂、叶面肥等科学混用，防病治虫，防早衰 防干热风，一喷多效。 赤霉病：对高感品种，如果天气预报小麦扬花期有 2 天以上的连阴雨天气、结露 或多雾天气，首次施药时间应适当提早到齐穗期，第一次防治后隔5－ 7 天再喷
药1－2 次，确保控制效果。在病菌对多菌灵已产生抗药性的长江中下游、江淮 等麦区，停止使用多菌灵，选用氰烯菌酯、戊唑醇、丙硫菌唑、咪鲜胺、福美双、甲基硫菌灵、肟菌·戊唑醇、咪铜·氟环唑、枯草芽孢杆菌、等单剂及丙硫唑·戊唑醇、井冈·腊芽菌等复配制剂。 条锈病：防治药剂可选用三唑酮、烯唑醇、戊唑醇、氟环唑、已唑醇、丙环唑、醚菌酯、 吡唑醚菌酯、烯肟·戊唑醇、粉唑醇、嘧啶核苷类抗菌素等。 白粉病：病害常用药剂有三唑酮、烯唑醇、腈菌唑、丙环唑、氟环唑、戊唑醇、咪鲜胺、 醚菌酯、烯肟菌胺等；严重发生田，应隔 7－10 天再喷 1 次。 纹枯病：小麦返青至拔节初期，可选用噻呋酰胺、戊唑醇、丙环唑、井冈霉素、多抗霉素、 木霉菌、井冈·蜡芽菌等喷雾防治。 茎基腐病、根腐病：采用戊唑醇、咯菌腈、氰烯菌酯等药剂进行种子拌种或包衣；茎基腐病在 返青拔节期，选用戊唑醇、丙硫菌唑对准茎基部喷施防治。扬花初期叶面喷施丙环唑、戊 唑醇等防治根腐病。 蚜虫：可选用吡蚜酮、啶虫脒、吡虫啉、抗蚜威、苦参碱、耳霉菌等药剂喷雾防治。 吸浆虫：选用辛硫磷、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、氯氟·吡虫啉等农药喷雾防治。 重发区间隔 3 天再施 1 次药，以确保防治效果。 麦蜘蛛：在返青拔节期，可选用阿维菌素、联苯菊酯、马拉·辛硫磷、联苯·三唑磷等药剂 喷雾防治。 杀虫剂：吡虫啉、啶虫脒、吡蚜酮、噻虫嗪、辛硫磷、溴氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效 氯氰菊酯、氰戊菊酯、抗蚜威、阿维菌素、苦参碱等。其中，吡虫啉和啶虫脒不宜单一使 用。 杀菌剂：三唑酮、烯唑醇、戊唑醇、己唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、咪鲜胺、氟环唑、噻 呋酰胺、醚菌酯、吡唑醚菌酯、多菌灵、甲基硫菌灵、氰烯菌酯、丙硫唑·戊唑醇、丙硫 菌唑、蜡质芽孢杆菌、井冈霉素等。 叶面肥及植物生长调节剂：磷酸二氢钾、腐殖酸型或氨基酸型叶面肥、芸苔素内酯、氨基 寡糖素等。
GC—MS法对芹菜中氟虫腈残留量的测定
GC—MS法对芹菜中氟虫腈残留量的测定 氟虫腈（fipronil）是一种高活性的苯基吡唑类杀虫剂。氟虫腈通过破坏昆虫的中枢神经系统活性造成昆虫死亡，主要用于杀灭鳞翅目和直翅目的害虫以及土壤中鞘翅目害虫的幼虫，也可用于杀灭蟑螂、蚂蚁、跳蚤等其他害虫。研究表明，氟虫腈在水和土壤中降解缓慢，对甲壳类水生生物和蜜蜂具有高风险，农业部已于2021年将它列为限用农药之一[3-4]。 目前，氟虫腈残留检测最常见的方法是气相色谱-电子捕获检测法（GC-ECD）、液相色谱法（LC）、液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）、气相色谱-质谱法（GC-MS）以及固相微萃取-气相色谱-质谱法（SPME-GC-MS）等。[JP2]这些研究主要集中于检测茶叶中的氟虫腈残留，对蔬菜中的氟虫腈检测鲜有报道。芹菜由于本底复杂干扰严重，用气相色谱法（GC）检测农药残留常有误检出超标情况，因此，对其进行假阳性的确证分析很有必要。本研究选取芹菜作为样品，通过乙腈匀浆提取，过弗罗里矽柱净化，用GC-MS对芹菜中的氟虫腈残留进行确证和定量分析。本方法简单、快速，定性定量准确，灵敏度、精确度、检出限符合农残分析要求。 1材料与方法 1.1试剂与仪器 试剂：氯化钠（分析纯，400 ℃灼烧4 h，贮藏密闭容器备用）、乙腈（HPLC级，北京迪马科技有限公司）、正己烷（HPLC级，北京迪马科技有限公司）、弗罗里矽硅土小柱（1 g/6 mL，美国安捷伦科技公司）。 标准品：氟虫腈（丙酮溶液，浓度1 000 mg/L，农业部环境保护科研监测所）。 仪器：Agilent 6890-5973气相色谱质谱联用仪（美国安捷伦科技公司）、旋涡混合器（IKA-MS3）、高速匀浆机（IKA-T18）、离心机
防治害虫的25种常用杀虫剂
防治害虫的25种常用杀虫剂！ 今天给大家介绍几种常见的杀虫剂，其中噻虫嗪、螺虫乙酯、溴氰虫酰胺、氟啶虫胺腈、呋虫胺、乙基多杀菌素、联苯肼酯、氟吡呋喃酮属于比较新颖的杀虫剂。 1、噻虫嗪 新烟碱类农药，兼具胃毒及触杀作用。施药后，可被作物根或叶片较迅速地内吸，并传导到植株各部位，喷雾、灌根和种子处理都可以，对蚜虫、飞虱、白粉虱、蓟马、黄条跳甲等有较好的防效。 2、呋虫胺
第三代烟碱类杀虫剂，具有触杀、胃毒作用，可以快速被植物吸收并广泛分布于植物体内，用于防治粉虱和蓟马。 3、螺虫乙酯 防治刺吸式口器害虫的杀虫（螨）剂，持效期较长。其作用机制为干扰害虫脂肪合成、阻断能量代谢。其内吸性较强，可在植株体内上下传导。可有效防治番茄烟粉虱、柑橘树介壳虫、红蜘蛛、柑橘木虱等。 4、溴氰虫酰胺 内吸性杀虫剂，胃毒为主，兼具触杀。其作用机理新颖、杀虫谱广，可防治小菜蛾、蚜虫、烟粉虱、美洲斑潜蝇、甜菜夜蛾、瓜绢螟、蓟马等害虫。 5、氟啶虫胺腈 具有胃毒和触杀作用。施药时应注意对植株叶背均匀喷雾。用于防治多种作物上的蚜虫和粉虱等刺吸式口器害虫。 6、氟吡呋喃酮
具有良好的内吸性、胃毒和触杀活性。用于防治刺吸式口器害虫。该产品对烟粉虱成虫和若虫均有良好的防效，速效性较好。 7、乙基多杀菌素 胃毒和触杀作用，无内吸性。喷雾时应均匀周到，叶面、叶背、心叶及茄子花等部位均需着药。用于防治蓟马以及小菜蛾和甜菜夜蛾等鳞翅目害虫，也可用在豇豆上防治潜叶蝇和豆荚螟。 8、联苯肼酯 新型选择性杀螨剂。没有内吸性，为保证药效，喷药时应保证叶片两面及果实表面都均匀喷到。害螨接触药剂后，很快停止进食、运动和产卵。用于多种作物防治二斑叶螨、茶黄螨等植食性害螨。 9、甲维盐 胃毒和触杀作用，害虫发生不可逆转麻痹，停止进食，2-4天后才能死亡，杀虫速度较慢；可以防治鳞翅目害虫，高浓度甲维盐对于蓟马类有活性，对作物安全。 10、吡虫啉
高效液相色谱串联质谱法快速测定氟虫腈及其代谢物在花生和土壤中残留
◆ 环境与残留 ◆ 收稿日期:2018-05-24 基金项目:山东省农业科学院农业科技创新工程（CXGC2018E19） 作者简介:冯义志，男，山东省潍坊市人，工程师，主要从事农药残留分析工作。E -mail :1984fengyizhi@https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html, 通讯作者:梁林，男，山东省淄博市人，工程师，主要从事农药残留分析工作。E -mail :ll19851985@https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html, 高效液相色谱串联质谱法快速测定氟虫腈及其 代谢物在花生和土壤中残留 冯义志,张爱娟,李文平,刘 伟,梁 林* （山东省农药科学研究院山东省化学农药重点实验室，济南 250033） 摘要:建立了花生和土壤中氟虫腈及其代谢物的残留分析方法,进行田间试验,明确氟虫腈在花 生和土壤中的残留量及残留消解动态。试验结果表明,氟虫腈在土壤中消解动态符合一级动力学方程,半衰期为11.6～16.1 d 。花生仁和植株样品中氟虫腈最终残留量小于最低检测质量分数（0.005 mg/kg ）,低于我国残留限量标准（0.02 mg/kg ）;土壤中氟虫腈的最终残留量不超过0.450 mg/kg ,花生壳中氟虫腈的残留量不超过0.138 mg/kg 。该方法快速简便,准确可靠。 关键词:氟虫腈;代谢物;花生;土壤;残留;消解动态中图分类号:TQ 450.2+63 文献标志码:A doi :10.3969/j.issn.1671-5284.2018.06.011 Determination of the Residual Fipronil and Its Metabolite in Peanut and Soil by HPLC -MS/MS Feng Yi-zhi, Zhang Ai-juan, Li Wen-ping, Liu Wei, Liang Lin * (Key Laboratory for Chemical Pesticide of Shandong Province, Shandong Academy of Pesticide Sciences, Jinan 250033, China) Abstract:To clear the residual behavior of fipronil after its application in peanut field, a residual analytical method of fipronil and its metabolite in peanut and soil was developed. Fipronil and its metabolite were analyzed by HPLC-MS/MS. Field experiments were conducted in three different locations during two years. The results showed that the half-lives of fipronil were 11.6-16.1 d in soil. The final residues of fipronil in peanut kernel and peanut plant were all below 0.005 mg/kg, The ultimate residues in soil and peanut shell were no more than 0.450 mg/kg, 0.138 mg/kg, respectively. The method was fast, simple, accurate and reliable. The final residues of fipronil in peanut kernel was below the MRL value (0.02 mg/kg). Key words:fipronil; metabolite; peanut; soil; residue; degradation dynamics 氟虫腈（fipronil ）是苯基吡唑类杀虫剂，可用于 防除鳞翅目和直翅目害虫以及地下鞘翅目害虫的幼虫，此外，对蚤、虱、蜱、蟑螂及螨等害虫也有杀灭效果[1]。由于氟虫腈对甲壳类水生生物和蜜蜂具有极高的风险，在水和土壤中降解缓慢，2009年中华人民共和国农业部、工业和信息化部、环境保护部联合发布第1157号公告，明确氟虫腈的使用范围，氟虫腈仅限用于卫生和玉米等部分旱田种子包衣[2]。《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》 （GB 2763-2016）规定氟虫腈的残留为氟虫腈、氟甲腈（MB46513）、氟虫腈砜（MB46136）、硫化氟虫腈（MB45950）之和，以氟虫腈表示。进行残留检测时，应同时检测氟虫腈、MB46513、MB46136、MB45950的残留量，结构式见图1[3]。推荐残留检测方法SN/T 1982-2007和NY/T 1379-2007都只检测氟虫腈，不包括其代谢物。我国目前尚无氟虫腈代谢物残留的标准检测方法。文献报道的有关氟虫腈及其代谢物的残留分析方法主要涉及动物源食 第17卷第6期2018年12月 现代农药Modern Agrochemicals Vol.17No.6 Dec. 2018 万方数据
农药氟虫腈与生态保护的研究进展
Hans Journal of Agricultural Sciences 农业科学, 2014, 4, 99-104 Published Online October 2014 in Hans. https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html,/journal/hjas https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html,/10.12677/hjas.2014.45015 Study on Fipronil in the Ecological Protection Feng Wang, Xianghe Meng, Han Wang* Plant Protection College, Shenyang Agricultural University, Shenyang Email: wangfeng0925@https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html,, *i_show4312@https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html, Received: Sep. 12th, 2014; revised: Sep. 23rd, 2014; accepted: Sep. 29th, 2014 Copyright ? 2014 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html,/licenses/by/4.0/ Abstract This paper summarizes the fipronil application in the environment. Based on recent pesticide de-gradation research, the degradation behavior of fipronil and its metabolites in environment were discussed, and the toxicology mechanism was stated. Fipronil is given priority to photolysis and hydrolysis in water. There exist photolysis, hydrolysis and oxidation in soil. Research shows that fipronil and its metabolites to non-target species (bees, freshwater vertebrate animals, birds, etc.) are poisonous. But the impact on human health needs further research. Keywords Pesticides, Fipronil, Degradation, Environment, Ecological Protection 农药氟虫腈与生态保护的研究进展 王峰，孟祥鹤，王菡* 沈阳农业大学，植物保护学院，沈阳 Email: wangfeng0925@https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html,, xianghe707@https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html,, *i_show4312@https://www.wendangku.net/doc/ef956541.html, 收稿日期：2014年9月12日；修回日期：2014年9月23日；录用日期：2014年9月29日 摘要 本文综述了农药氟虫腈在环境中的应用，并结合国内外在农药降解领域的研究，对氟虫腈及其代谢产物*通讯作者。
灭蟑饵剂研究进展
灭蟑饵剂研发进展 姚志牛1高业成2 （1.南通功成精细化工有限公司，江苏南通 226406 （2.武汉大学生命科学学院，湖北武汉 430072）蟑螂是多种病原体携带者和过敏与哮喘的重要诱发因子，也是卫生害虫防治的重要目标。早期蟑螂防治大量采用触杀药剂滞留喷洒，在防治蟑螂同时可能引起室内化学农药污染。颗粒毒饵、胶饵、膏剂等胃毒饵剂利用蟑螂主动取食行为定点施药，效率高、对环境影响小，逐渐成为蟑螂防治的主要手段。 据中国农药信息网统计，截至2008年9月在中国有效登记、标称可以灭蟑螂的卫生杀虫剂品种274个，其中饵剂品种64个（有效成分12种），占灭蟑品种的23.4%。灭蟑饵剂市场的快速扩展也带来了产品剂型设计欠佳、质量不稳、施用不科学等问题。2008年因到期未续展而失效的54个灭蟑螂卫生杀虫剂品种中，饵剂有24个，占44.4%，显著高于其他品种。本文拟对灭蟑饵剂研发进行综述，总结灭蟑饵剂研发进展。 1.胃毒灭蟑新化合物研究 作为饵剂杀虫有效成分的胃毒化合物除需要满足卫生杀虫剂一般标准外，尚需对蟑螂无驱避性、中毒症状缓和、有适当的潜伏期、可以克服日益严重的杀虫剂抗性等条件。近年来筛选的灭蟑饵剂用新化合物有多氟脲（Noviflumuron）、氰氟虫腙（Metaflumizone）、茚虫威（indoxacarb）、氟虫脲（flufenoxuron）等，此类新化合物共同特点是杀虫机制与拟除虫菊酯类、有机磷类等神经毒剂不同，多为昆虫生长调节因子（IGR）。 多氟脲属于苯甲酰基脲类杀虫剂（benzoylphenyl ureas），由陶氏农业科学研发，是一种昆虫生长调节因子，可以抑制昆虫几丁质合成，因而扰乱昆虫蜕皮和胚胎发育。蟑螂若虫取食多氟脲后在蜕皮前或过程中死亡，成虫取食多氟脲后不能产出具有生殖能力的卵而导致种群消亡。以0.001-0.5%剂量有选择实验喂食实验室和野生品系的德国小蠊，分别在11天和19天达到90%的杀灭率。室内1╳1m2模拟现场实验，分别用多氟脲饵剂攻毒时间2、4、7周，各处理组均在7周后达到99.3%的防治效果，而对照密度上升了89.0%。在模拟厨房对多种虫龄的实验室敏感德国小蠊种群实验中，施放0.05%的多氟脲饵剂，首先导致大量的
【CN110063338A】一种含有溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910162207.1 (22)申请日 2019.03.05 (71)申请人 中国农业科学院植物保护研究所 地址 100193 北京市海淀区圆明园西路2号 中国农业科学院植物保护研究所 (72)发明人 崔丽 芮昌辉 王立 (51)Int.Cl. A01N 47/40(2006.01) A01N 37/46(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (54)发明名称一种含有溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物(57)摘要本发明涉及一种溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物，其有效成分为溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈二元复配。其中溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶50～50∶1，制剂中有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1％～80％，其余为辅助成分，本发明所述杀虫组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂或水乳剂，主要用于防治半翅目、鳞翅目及鞘翅目害虫，如木虱、飞虱、粉虱、叶蝉、蚜虫、盲蝽蟓、蚧壳虫、螟虫、棉铃虫、小菜蛾、草地贪夜蛾、卷叶蛾、食心虫、马铃薯甲虫等。本发明扩大了单剂的杀虫谱，具有显著的增效作用，杀虫活性比单剂明显增强，减少了农药用药量， 减轻了环境污染。权利要求书1页 说明书6页CN 110063338 A 2019.07.30 C N 110063338 A
权 利 要 求 书1/1页CN 110063338 A 1.一种含有溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物，其特征在于，该杀虫组合物的有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈二元复配，其余为辅助成分，其中有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶50～50∶1。 2.根据权利要求1所述的增效农药组合物，其特征在于溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶20～20∶1。 3.根据权利要求1和2所述的增效农药组合物，其特征在于溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈在制剂中的总重量占整个制剂重量的1％～80％。 4.根据权利要求1或2或3所述的增效农药组合物，其特征在于：该增效农药组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂或水乳剂。 5.权利要求1所述的增效农药组合物在害虫防治方面的应用。 6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述害虫为半翅目、鳞翅目及鞘翅目害虫，如柑橘木虱、褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱、烟粉虱、叶蝉、麦蚜、棉蚜、桃蚜、芹菜蚜、盲蝽蟓、红圆蚧、粉软蜡蚧、柑橘粉蚧、柑橘雪蚧、小菜蛾、棉铃虫、烟芽夜蛾、烟草天蛾、粘虫、甜菜夜蛾、草地贪夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、番茄天蛾、菜粉蝶、菜心螟、水稻二化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、苹果蠹蛾、卷叶蛾类、食心虫类、马铃薯甲虫等。 2
液质联用仪测定辣椒中氟虫腈及其代谢物的残留
河南农业2019年第2 期（上） 随着人们物质生活和文化生活水平的提高，辣椒作为一种低脂肪的健康辛香食品备受人们喜爱，从而有力地促进了辣椒的快速发展和辣椒需求量的不断增加。由于农户在种植过程中忽视对农药的正确、合理使用，农药超标现象逐年增加。为保障人们的身体健康，有效控制农药在辣椒生产中的使用和对其残留量进行监控，大力开展农药残留检测技术特别是相关的前处理技术虫腈表示，辣椒中氟虫腈最大残留限量为0.02 mg/kg，它们都具有一定的毒性，有的毒性甚至高于母体。 一、试验部分 （一）主要仪器、试剂与材料 1.主要仪器。液相色谱-串联质谱联用仪，配有电喷雾离子源（美国AB 公司 QTRAP5500）；高速 12345 1095951010 1577.110 0.20.20.20.20.2 90559090 1234 氟虫腈氟甲腈氟虫腈硫醚氟虫腈砜 453.8/436.7 453.8/368.0387.0/351.0 387.0/282.0419.0/383.0 419.0/262.0451.0/282.0 451.0/244.0 40151013 32；1715；3111；3527；45 0.0080.0940.0140.009 6.386.326.416.45 453.8/436.7387.0/351.0419.0/383.0451.0/282.0 15 000 r/min 1 min，放入mL，盖上塞子剧烈20 min，2.0 mL 上层液于复合柱8000 r/min，从净化管中准确5 mL 离心管中，1 mL 的超纯水，在0.2μm 的有机滤2 mL 的进样瓶中，串联质谱测定。 mmi.d× 式：多反应监测；电mpa；流1；氟虫的标准品储备溶
氟虫腈
二、三化螟虫是为害水稻的主要害虫。特别是第二代（中稻）、第三代（晚稻)，在水稻插完以后，还没返青，就出现枯心了。于是农民们就在拔秧前两三天对秧苗进行喷药防治；还有的是在拔完秧后，一握捆一束，留25公分，把剩余的秧叶割掉，目的是把秧叶上的虫卵割除，再用农药水蘸秧叶，有的不小心让药水碰到根部，把根烧了（特别是杀虫双和含二甲苯的乳油）。秧苗一返青就撒杀虫丹颗粒剂（有的还用了甲拌磷颗粒剂），可是效果也不好；那就赶紧打药吧，一回两回三回都不济事，枯心越来越多。 我一直在琢磨有什么药，既不伤根，又能治虫。经过多次实验，2009年，推广了氟虫腈浸秧。30斤水一包氟虫腈，把秧连根都浸入药水中半分钟，捞出沥干药水，摆放在阴凉地方，四个小时后插秧。秧苗一返青再撒一次杀虫丹颗粒剂，第二、三代的螟虫就解决了。虽然比人家晚半天插秧，但是以后可省了好几回打药的工和钱，而且秧苗茁壮成长，几乎看不到枯心的。跟老方法对比，效果是顶呱呱的。一个农户到店里来买药，说他的相邻地块的农户，没看见打药，也没枯心，而我打了三回药，还枯心了很多，后来问了那个人，才知道人家是用我的方法浸根的，明年也要用浸根的方法，省工又省钱，还少了烦心。还有几个农户因为药水不够，一个角落的秧没浸药水，结果这个角落枯心很厉害。注意！因为氟虫腈对蜜蜂是高毒的，所以在水稻上，只能是在这一次使用，以后绝对禁止使用。 氟虫腈对蜜蜂是高毒的，所以国家才对其禁止在果树、水稻等农作物上喷雾使用。有一天，一个养蜂户上我店，要买一包“锐劲特”。我说，你得小心，这个药对蜜蜂是高毒的，不小心会全巢灭亡。他说，我知道，所以我才要来买这种药，要去”毒“蜂。家里的蜜蜂被一种土蜂骚扰，幼虫被杀、蜂蜜被抢。后来我用这种药，把它消灭了。这回我的蜂转场了，又有土蜂来骚扰，想买回去再搞。我赶紧问他是怎么"搞"的？他说做一个小捕虫网，在蜂箱边等候，发现土蜂从蜂箱里爬出来了，把它活擒，然后用一点点的棉花蘸上药水，系上细线，细线的另一头系在土蜂的腰上，让它带回去，不出七天，就把这窝的土蜂消灭了。还有那讨厌的蚂蚁也会来骚扰蜜蜂，把花生或大豆炒熟、碾碎，掺上“锐劲特”，撒在蜂箱的左右和后面的地上，前面不能撒，怕蜜蜂碰到，蚂蚁叼回去后，不多久就整巢灭亡。家里的蚂蚁和蟑螂同样用这种方法也能杀除。只能用“锐劲特”，国产的氟虫腈，有刺激的气味，不能用。建筑物或家具发生了白蚁，如果用其他的杀虫剂，只能杀死接触到农药的那些。只能治表不治标。用氟虫腈一包加水10-15斤，对着发生的地方喷淋或灌；也可以用松木的木屑10斤拌一包氟虫腈，挖几个地方，一半埋在地下，一半露出地上（差不多1.2斤）。然后用土或薄膜覆盖密封。隔不多久，白蚁就无声无息了。
内吸传导性杀虫剂大全
内吸传导性杀虫剂大全 杀虫剂对害虫的作用方式主要有触杀、胃毒、熏蒸和内吸等几种，其中内吸性杀虫剂是首先被植株吸收、传导到害虫危害部位，然后通过害虫的取食来毒杀害虫的。因此内吸性杀虫剂与其他类型杀虫剂相比，有着不同的特点，本文对内吸性杀虫剂的特点、主要品种、施药技术作以评述。[font=?] 一、内吸传导性杀虫剂的特点 1、什么是内吸传导性杀虫剂[font=?] 农药制剂被植物的茎、叶、根和种子吸收而进入植物体内，并在植物体内传导扩散，或产生更毒的代谢物，传导到植株各部位的药量，足使为害这部位的害虫中毒死亡，而药剂又不妨碍作物的生长发育，这就是农药的内吸作用。具有内吸传导性能的杀虫剂称之为内吸传导性杀虫剂，也称作内吸杀虫剂，如乐果、吡虫啉、杀虫双等。内吸杀虫剂的优点，主要是使用方便，喷洒不一定要求很周到，并可采用处理种子的方式使用，省时又省药。内吸杀虫剂还可用于防治那些藏在荫蔽处为害的害虫，如在叶背面的蚜虫、红蜘蛛等。内吸杀虫剂适用于防治刺吸植物汁液的害虫，因而当蚜虫等刺吸式口器的害虫吸取植株汁液时，药液就随植株汁液进入害虫体内，从而杀死害虫。从这个角度讲，内吸杀虫剂的作用方式也属胃毒作用。 有些药剂仅能渗透到作物表皮而不能在作物体内传导，药剂从叶表面渗进叶片内能杀死叶背面的蚜虫。因药剂不能从这片叶输送到另一片叶中去，对没有着药的这片叶子上害虫就没有效果。药剂的这种作用叫做内渗作用。仅具有内渗作用的药剂，不能当作内吸剂使用，施药时一定要求喷洒周到。 2、内吸传导性杀虫剂的特点 由于内吸性杀虫剂在植株体内具有内吸传导作用，因此，这类杀虫剂具有与其他杀虫剂不同的特点。具体地说有如下几点： ⑴用途更广泛 内吸性杀虫剂的使用方法多种多样，既可作种子处理、土壤处理，又可进行叶面喷洒。叶面喷洒时不像触杀性杀虫剂那样对均匀度要求过严，一般情况下只要喷洒到位，便能收到很好的效果。 ⑵有较强的选择性 多数内吸性杀虫剂有较强的选择性，一般对刺吸式口器害虫特别有效。喷洒在植物表面后，能迅速被植物吸收到体内；用作种子处理或灌根、涂茎、土壤处理时，传导量大，药效持久，对保护天敌和益虫非常有利。 ⑶能有效杀灭隐藏害虫 某些害虫能钻到叶表皮内，或卷叶、钻蛀等，内吸性杀虫剂的杀虫效果不受这些隐藏方式的影响，能将隐藏的害虫有效地杀死。 ⑷不受降水的影响 如施药后不久即遇大雨，触杀性杀虫剂易被雨水冲刷流失，既浪费药剂又污染环境；而内吸性杀虫剂由于容易渗透到植物体内，几乎不受雨水冲刷的影响。 ⑸省工、省药 有许多内吸杀虫剂的残效期较长，一次施用可维持一个月的杀虫效力，既省工又省药。 但多数内吸性杀虫剂对人畜的毒性很大且有残毒，在使用时特别要注意。如处理对象为食用植物，则必须考虑施药后的安全间隔期和收获产品的农药残毒等问题。不能与活菌混用。3、内吸传导实验
氟虫腈
通用名称氟虫腈(fipronil) 商品名称锐劲特(Regent) 化学名称(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-4a-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈 理化性质原药在23℃时为白色粉末。20℃对比重1.48～1.629，熔点195.5～203℃，蒸气压3.7×10-7Pa。在水中溶解度1.9毫克/升(pH7)，丙酮中54.6克/100毫升，二氯甲烷中2.23克/100毫升，己烷中0.003克/100毫升，甲醇中13.75 克/100毫升，甲苯中0.3克/毫升。在土壤中的半衰期1～3个月，在水中的半衰期135天。在水中的光解半衰期8小时，在土壤中光解半衰期34天。 5%锐劲特悬浮剂由50克/升有效成分和悬浮剂、溶剂以及63%的水组成。外观为白色涂料状黏性液体，比重1.01克/毫升，pH6.86，平均粒度大于4.8微米(50℃贮存5个月),90%粒度小于10.6微米。悬浮率大于95%，黏度440厘泊。常温下贮存稳定，对光不稳定。结冰点4℃，融化温度11℃。 毒性据中国农药毒性分级标准，锐劲特属中等毒杀虫剂。原药大鼠急性经口LD5097毫克/千克，急性经皮LD50大于2000毫克/千克。兔急性经皮LD50354毫克/千克。大鼠急性吸入LC500.682毫克/升。每人每日最大允许摄入量(ADI)0.00025毫克/千克/天。对皮肤和眼睛没有刺激性。无致畸、致癌和引起突变的作用。该药对鱼高毒，鲤鱼LC5030微克/升，(鱼工)鳟鱼LC50248微克/升，蓝鳃翻车鱼LC5085微克/升，水蚤EC50)190 微克/升(48小时)，绿藻EC5068微克/升(72小时)。对蜜蜂高毒，LD504.17×10-3微克/头。野鸭LD502000微克/千克，鸽子LD502000微克/千克，鹌鹑LD5011.3微克/千克，野鸡LD5031 微克/千克。对虾、蟹亦高毒。对家蚕毒性较低，LD50为0.427 微克/头。 5%锐劲特悬浮剂大鼠急性经口LD50大于1932毫克/千克，小鼠LD501414毫克/千克，大鼠和兔急性经皮LD50大于2000毫克/千克，大鼠急性吸入LC50大于5毫克/升。对皮肤和眼晴没有刺激性，对皮肤有轻微致敏作用。 制剂5%锐劲特悬浮剂，0.3%锐劲特颗粒剂，5%和25%锐劲特悬浮种衣剂，0.4%锐劲特超低量喷雾剂和0.05%蟑毙胶饵剂。 作用特点锐劲特是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫广谱，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。 适用作物水稻、蔬菜、棉花、烟草、马铃薯、甜菜、大豆、油菜、茶叶、苜蓿、甘蔗、高粱、玉米、果树、森林、观赏植物、公共卫生、畜牧业、贮存产品及地面建筑等防除各类作物害虫和卫生害虫。 防治对象锐劲特是一种对许多种类害虫都具有杰出防效的广谱性杀虫剂，它对半翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫以及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗药性的害虫都具有极高的敏感性。 应用技术
内吸传导性杀虫剂大全(完整版)
吸传导性杀虫剂大全（完整版） 一、吸传导性杀虫剂的特点 由于吸性杀虫剂在植株体具有吸传导作用，因此，这类杀虫剂具有与其他杀虫剂不同的特点。具体地说有如下几点： 用途更广泛 吸性杀虫剂的使用方法多种多样，既可作种子处理、土壤处理，又可进行叶面喷洒。叶面喷洒时不像触杀性杀虫剂那样对均匀度要求过严，一般情况下只要喷洒到位，便能收到很好的效果。 有较强的选择性 多数吸性杀虫剂有较强的选择性，一般对刺吸式口器害虫特别有效。喷洒在植物表面后，能迅速被植物吸收到体；用作种子处理或灌根、涂茎、土壤处理时，传导量大，药效持久，对保护天敌和益虫非常有利。 能有效杀灭隐藏害虫 某些害虫能钻到叶表皮，或卷叶、钻蛀等，吸性杀虫剂的杀虫效果不受这些隐藏方式的影响，能将隐藏的害虫有效地杀死。 不受降水的影响 如施药后不久即遇大雨，触杀性杀虫剂易被雨水冲刷流失，既浪费药剂又污染环境；而吸性杀虫剂由于容易渗透到植物体，几乎不受雨水冲刷的影响。 省工、省药 有许多吸杀虫剂的残效期较长，一次施用可维持一个月的杀虫效力，既省工又省药。 但多数吸性杀虫剂对人畜的毒性很大且有残毒，在使用时特别要注意。如处理对象为食用植物，则必须考虑施药后的安全间隔期和收获产品的农药残毒等问题。不能与活菌混用。 二、吸传导性杀虫剂的种类和主要品种 吸传导性杀虫剂品种中，属于有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氮类的以及烟碱类的品种较多。有机氯类杀虫剂中除林丹有微弱的吸作用外，其他品种几乎没有吸作用；而常见拟除虫菊酯类杀虫剂都没有吸作用。吸性有机磷杀虫剂多数品种毒性高，有不少品种因为毒性太高、或残留时间太长而被禁止使用，如吸磷等。
去年年底淘汰的五个有机磷类高毒品种中有甲胺磷、久效磷、磷胺三个品种是吸性杀虫剂。当然，在近几年推广应用的几个低毒杀虫剂品种中，吡虫啉、氟虫腈等也是吸性杀虫剂。常见的吸性杀虫剂品种列举如下。 1.有机氮类杀虫剂 杀虫双 ①作用机理与特点 杀虫双属于沙蚕毒素类杀虫剂，是一种神经毒剂，昆虫接触和取食药剂后表现出迟钝、行动缓慢、失去侵害作物的能力、停止发育、虫体软化、瘫痪、直至死亡。杀虫双有很强的吸作用，能被作物的叶、根等吸收和传导。 ②主要制剂 18%水剂、45%可溶性粉剂、3.6%大颗粒剂等。 ③防治对象 水稻螟虫、纵卷叶螟、稻苞虫、蓟马、叶蝉、飞虱，蔬菜菜青虫、小菜蛾、菜螟虫；玉米粘虫、苹果蚜虫、梨星毛虫、柑桔潜叶蛾、达摩凤蝶等。 杀虫单 ①作用机理与特点 杀虫单是杀虫双的相近品种，杀虫双是双钠盐，杀虫单是单钠盐。杀虫单也是一种人工合成的沙蚕毒素的类似物，进入昆虫体迅速转化为沙蚕素或二氢沙蚕毒素。该药为乙酰胆碱竞争性抑制剂，具有较强的触杀、胃毒和吸传导作用，对鳞翅目害虫的幼虫有较好的防治作用，该药主要用于防治甘蔗、水稻等作物上的害虫。 ②主要制剂 90%可溶性粉剂、50%泡腾粒剂以及与其他农药复配的可湿性粉剂等。 ③防治对象 水稻二化螟、三化螟、纵卷叶螟、菜青虫、甘蔗螟、玉米螟等。 杀虫安和杀虫单铵 ①作用机理与特点 属有机氮类仿生性沙蚕毒系杀虫剂，杀虫安为双铵盐，杀虫单铵为单铵盐。杀虫安与杀虫双同类，前者为铵盐，后者为钠盐。对害虫有胃毒、触杀、吸传导作用，其主要作用机制为药剂进入昆虫体后转化为