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邻苯二甲酰亚胺转化成邻苯二甲酰胺 Reaction_04_01_2016_105133

1. Single Step

92%

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Steps/Stages Notes

1.1R:NH3, R:H2O, S:H2O

Reactants: 1, Reagents: 2, Solvents: 1, Steps:

1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1

References

Ammonolysis of cyclic aromatic acid imides

By Arkhipova, I. A. et al

From Zhurnal Organicheskoi Khimii, 27(3),

621-8; 1991

CASREACT ?: Copyright ? 2016 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Syntheses Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved.

2. Single Step

81%

Overview

Steps/Stages Notes

1.1R:NH3, S:H2O, 24 h, rt

literature preparation, Reactants: 1, Reagents:

1, Solvents: 1, Steps: 1, Stages: 1, Most

stages in any one step: 1

References

ONSH: Optimization of Oxidative

Alkylamination Reactions through Study of

the Reaction Mechanism

By Verbeeck, Stefan et al

From Journal of Organic Chemistry, 75(15),

5126-5133; 2010

Experimental Procedure

1H NMR (DMSO-d6): δ7.69 (s, 2H), 7.43-7.49 (m, 4H), 7.31 (s, 2H). 13C NMR (DMSO-d6) δ: 170.7,

136.7, 129.7, 128.1. HRMS (ESI) for C8H9N2O2+ [M + H]+ , calcd 165.0659, found 165.0645. CASREACT ?: Copyright ? 2016 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Syntheses Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved.

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References

ONSH: Optimization of Oxidative

Alkylamination Reactions through Study of

the Reaction Mechanism

By Verbeeck, Stefan et al

From Journal of Organic Chemistry, 75(15),

5126-5133; 2010

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References

Phthalocyanine green pigment fine clean production process

By Yang, Hanzhou and Zhu, Ji

From Faming Zhuanli Shenqing, 104804465, 29 Jul 2015

5. Single Step

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1.1Reactants: 1, Steps: 1, Stages: 1, Most stages

in any one step: 1

References

Synthesis and hypolipidemic activity of 3-

imino-1-oxoisoindolines in rodents

By Murthy, Akula R. K. et al

From Pharmaceutical Research, 4(1), 21-7;

1987

化学品常用缩写

化学品常用缩写 A A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 ABFN 偶氮（二）甲酰胺 ABN 偶氮（二）异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 Ac 乙酰基 acac 乙酰丙酮基 AIBN 2,2'-二偶氮异丁腈 aq. 水溶液 B BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯（基）丙醇 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺 BC 叶酸 BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BINAP （2R,3S）-2.2'-二苯膦－1.1'-联萘，亦简称为联二萘磷，BINAP是日本名古屋大学的Noyori（2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 Bn 苄基 BNE 新型环氧树脂

BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOC 叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护）BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BOPP 双轴向聚丙烯 BP 苯甲醇 BPA 双酚A BPBG 邻苯二甲酸丁（乙醇酸乙酯）酯 BPF 双酚F BPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯 BPO 过氧化苯甲酰 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双（6-特丁基-3-甲基苯酚）BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯 Bpy 2,2'-联吡啶 BR 丁二烯橡胶 BRN 青红光硫化黑 BROC 二溴（代）甲酚环氧丙基醚 BS 丁二烯-苯乙烯共聚物 BS-1S 新型密封胶 BSH 苯磺酰肼 BSU N，N’-双（三甲基硅烷）脲 BT 聚丁烯-1热塑性塑料 BTA 苯并三唑 BTX 苯-甲苯-二甲苯混合物 Bu 正丁基 BX 渗透剂 BXA 己二酸二丁基二甘酯 BZ 二正丁基二硫代氨基甲酸锌 Bz 苯甲酰基 C c- 环－ CA 醋酸纤维素 CAB 醋酸-丁酸纤维素 CAM 甲基碳酰胺 CAN 硝酸铈铵 CAN 醋酸-硝酸纤维素 CAP 醋酸-丙酸纤维素 Cat. 催化 CBA 化学发泡剂 CBz 苄氧羰基 CDP 磷酸甲酚二苯酯 CF 甲醛-甲酚树脂,碳纤维

聚邻苯二甲酰胺(PPA)的简单介绍

聚邻苯二甲酰胺(PPA)的简单介绍 PPA (Polyphthalamide ) 聚邻苯二甲酰胺，在高温高湿状态下，PPA的抗拉强度比尼龙6高20%，比尼龙66更高；PPA材料的弯曲模量比尼龙高20%，硬度更大，能抗长时间的拉伸蠕变；且PPA的耐汽油、耐油脂和冷却剂的能力也比PA强；一种耐高温尼龙，这种材料可以耐200℃的持续高温，并且还能保持良好的尺寸稳定性。聚邻苯二甲酰胺（简称PPA）树脂是以对苯二甲酸或邻苯二甲酸为原料的半芳香族聚酰胺。既有半结晶态的，也有非结晶态的，其玻璃化温度在255°F左右。非结晶态的PPA主要用于要求阻隔性能的场合；半结晶态的PPA树脂主要用于注塑加工，也用于其它熔融加工工艺。下文主要介绍后者——半结晶态PPA树脂，特别注明的除外。半结晶态PPAS的熔点约为590°F，以不透明矩形切片的形式供应。 PPA树脂比脂肪类聚酰胺如尼龙6，6等更结实坚硬；对水分的敏感度更低；热性能更好；而且蠕变、疲劳和耐化学品性能也好得多。例如：含45％玻璃短纤维的PPA树脂，抗张强度约276MPa，弯曲模量超过13786MPa，热变形温度（HDT）549°F。即使矿物填料级的PPA，抗张强度也能达到117MPa。PPA树脂的延展性不如尼龙6，6，然而，已经开发出未增强的冲击改性级PPA树脂，其缺口悬臂梁式冲击强度高达20英尺·磅／英寸。所有的聚酚胺都吸收一定的水分，引起增塑作用和尺寸改变。例如尼龙6，6，在23°F下，相对湿度为100％时，能吸收8．9％的水分，这使其玻璃化温度由6．5°C降到一20℃，尺寸增加2．3％。在相同条件下，PPA树脂能吸收约6%的水分，但其玻璃化温度Tg不会低于40℃，伴随的尺寸增长不超过1．0％。正如前面所提过的，用玻璃增强的PPA树脂有很高的HDT值，能耐受很高温度的短期作用，例如：在一个供炉中或者在蒸汽相和在红外逆流团结过程中。PPA树脂的热氧化稳定性使它能耐长期高温作用，玻璃增强级PPA，在20 000小时内，其连续使用温度可达330°F。在正常环境条件下，PPA树脂通常对脂肪烃、芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和大多数水溶液表现出优秀的抗溶性。这类树脂不能经受极强的酸和强氧化剂的作用。可溶于酚和甲酚。PPA并非天生阻燃，根据UL94标准，阻燃级牌号的树脂的定级为VO，直至0．031英寸厚度。尽管其它熔融工艺也能使用，绝大多数PPA树脂是用传统注塑法加工的。把PPA原料预干燥到低于0．1％的湿度水平，然后装入热密封的金属村里袋子或盒子内，这些容器能保证PPA原料在加工前不用再干燥。加工工艺可接受的湿度水平是0．15％或更低。加工湿的树脂能使分子量降低，造成相应的机械性能上的损失。使用干燥剂贮斗式干燥器，在175°F 条件下很容易把树脂干燥到露点湿度达一25°F甚至更低。干燥时间视吸收的水量而定，一般在4—16个小时范围内。注塑时熔融温度在615—650°F范围内，物料在机筒内的停留时间不超过10分钟，这样注塑出来的产品机械性能最佳。要求模具温度至少275°F，以便得到完全结晶和尺寸稳定性最佳的产品。具有部分厚壁的部件，由于冷却速度慢，可以在较低的模温下注塑。模温对于成品部件的表面外感最佳化是至关重要的。用于真空镀金属成电镀金属的矿物填料级PPA 树脂的模具表面温度要求350°F。

聚邻苯二甲酰胺PPA注塑工艺及物性概述

聚邻苯二甲酰胺PPA 聚邻苯二甲酰胺PPA英文名polyohtalamide 简称PPA。是以对苯二甲酸或邻苯二甲酸为原料的半芳香族聚酰胺。既有半结晶态的，也有非结晶态的，其玻璃化温度在255。F左右。非结晶态的PPA主要用于要求阻燃性能场合。半结晶态的PPA树脂主要用于注塑加工，也用于其它熔融加工工艺半结晶态PPAS的熔点为590。F，以不透明矩形的形式供应。 PPA特性 1、耐热性。玻璃转化温度255。F 2、耐化学性在正常环境条件下，PPA树脂通常对脂肪烃、芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和大多数水溶液表现出优秀的抗溶性。这类树脂不能经受极强的酸和强氧化剂的作用。可溶于酚和甲酚。PPA并非天生阻燃，根据UL94标准，阻燃脂牌号的树脂的定级为V0，直至0.031英寸百度。 3、相对较低吸湿率所有的聚酚胺都吸收一定的水分，引起增塑作用和尺寸改变。例如尼龙66，在23。F 下，相对湿度为100%时，能吸收8.9%的水分，这使其玻璃化温度由6.5℃降到-20℃，尺寸增加2.3%。在相同条件下，PPA树脂能吸收约6%的水分，但其玻璃化温度Tg不会低于40℃，伴随的尺寸增长不超过1.0%。 4、强度及物理特性 PPA树脂比脂肪类聚酰胺如尼龙6。6等更结实坚硬；对水分的敏感度更低；热性能更好；而且蠕变、疲劳和耐化学药品性能也好得多。例如：含45%玻璃纤维的PPA树脂，抗张强度约276mpa，弯曲模量超过13786mpa,热变形温度（HDT）549。F。即使矿物填料级的PPA，抗张强度也能达到117mpa。PPA树脂的延展性不如尼龙6，6，然而，已经开发出未增强的冲击改性级PPA树脂。其缺口悬臂梁式冲击强度高达20英尺。磅/英寸。应用 1、汽车前灯反光器、轴承座、皮带轮、传感器壳体、燃料管线元件和电气元件。 2、电气无伯的发展方向是小型化和高温团结，如红外固结和汽相团结，这需要PPA的优越性能。阻燃级PPA具有优越的电性能，很高的HDT值、商的高温弯曲模量、能以最小的溢料加工成长的薄壁部件。因此适合于制作开关设备，边接件、电刷座和马达托架。3、矿物填料级PPA用于反光表面和镀金属方面的用途，包括汽车前灯，装饰用管伯和硬件。末经增强的冲击改性级PPA有极好的均衡机械性、高温性能。超常的韧性且这些性能受湿度的影响极小。其用途包括油管部件，军用品、体育用品、风扇叶轮和齿轮及个人安全用品。 PPA加工尽管其它熔融工艺也能使用，绝大多数PPA树脂是用传统注塑法加工的，把PPA原料预干燥到低于0.1%的湿度水平，然后装入热密封的金属里袋子和盒子内，这些容器能保证PPA原料在加工前不用再干燥。加工工艺可湿度水平是0.15%或更低。加工湿的树脂能使分子量降低，造成相应的机械性能上的损失。使用干燥剂贮斗式干燥器，在175。F 条件下很容易把树脂干燥到露点湿度达-25。F，甚至更低。干燥时间视吸收的水量而定，一般在4-16小时范围内。注塑时熔融温度在615-650。F范围内，物料在机筒内的停留时间不超过10分钟，这样注塑出来的产品机械性能最佳。要求模具温度到小275。F，以便得到完全结晶和尺寸稳定性最佳的产品。具有部分厚壁的部件，由于冷却速度慢，可以在较低的模温下注塑，模温对于成品部件的表面外感最佳化是至关重要的。用于真空镀金属的矿物填料级PPA

烃化反应习题

单选题 1. 在亲核反应中，下列哪个卤代物的反应活性最大（） A. RCl B.RF C.RBr C. RI 2. 下列吸电子基团中吸电性最强的是（） A. –NO2 B. –CH=CH2 C. –Ph D. –CN 3. 在williamson反应中常用的溶剂是（） A. 极性质子性溶剂 B.极性非质子性溶剂 C.非极性溶剂 D.极性溶剂 4. 在亲电取代反应中，下列哪个卤代物的反应活性最小（） A. （CH3）3CX B. CH3CH2CH2X C.CH3X D.CH2=CHCH2X 5. F-C烷基化反应中常用催化剂中活性最强的是（） A. SnCl4 B.HF C.AlCl3 D. H2SO4 6.羟乙基化试剂是（）

A. 卤代烃 B. 环氧乙烷 C.硫酸二乙酯 D. 芳基磺酸酯 7．常用于制备联芳胺的反应是（） A. 乌尔曼反应 B.Friedel-Crafts 反应 C.Delepine反应 D. Grabriel反应 8. williamson反应的产物（） A.烃类 B.酰胺类 C.酯类 D.醚类 9．羰基化合物α位C-烃化的反应条件是（） A.碱性 B.酸性 C.中性 D.弱酸性 10. 不能发生F-C烷基化反应的是（） A.甲苯 B.邻硝基苯甲醚 C.硝基苯 D.萘简答题 1. 在氨或胺的烃化反应中，请写出Gabriel合成法制备伯胺的方法？答：用过量的氨与卤代烃反应，可抑制氮上的进一步烃化而主要得伯胺。或将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，再进行N-烃化反应，这时，氨中的两个氢原子已被酰基取代，只能进行

单烃化反应。利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾生成钾盐，然后与卤代烃作用，得到N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或者酸水解即可得到纯伯胺。 2. 芳香烃化反应催化剂AlCl3不适合哪些化合物的烃化？并简述其原因答：不适合催化多π电子的芳香杂环（如呋喃、噻吩等）的烃化反应。原因：因为即使在温和条件下，它也能引起分解反应。 3. 什么是羟乙基反应？它在药物合成反应中有什么应用？答：（1）羟乙基化反应就是在原有化合物中延长碳链形成多两个碳原子的醇，然后醇可以氧化成醛成羧酸，或消除成烯烃，取代成卤代烃等等进行更多的后续反应。（2）应用：1）.比如胺类，醇类在强碱作用下与环氧乙烷反应就会生成 R-NH-CH2CH2-OH和R-O-CH2CH2-OH这样的醇类化合物，2）.又比如在带有强吸电子基团（腈基，硝基，三氟甲基，羧基等）的碳原子在强碱作用下形成强亲核作用的碳负离子与环氧乙烷作用，将环氧乙烷开环就形成类似R-CH(CF3)CH2CH2OH这样的化合物。 4. 请简述Ullmann反应？答：由于卤代芳烃活性较低，又有位阻，不易与芳香伯胺反应。但是加入铜或者碘化铜以及碳酸钾并加热，可得二苯胺及同系物。该反应叫做Ullmann反应。答案：1-5：DABCC 6-10：BADAC

有机化学人名反应机理(好)

1．Arbuzov 反应卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应：

2．Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 3．Baeyer----Villiger 反应过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应

具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：

4．Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 5．Bouveault---Blanc 还原

邻苯二甲酰亚胺的制备

邻苯二甲酰亚胺的制备中文名称：邻苯二甲酰亚胺英文名称：O-Phthalimide 分子式：C8H5NO2 分子量：147.13 1.物理性质熔点：232-235 °C 沸点：366 °C 闪点：165°C 升华点：366°C 水溶解性：<0.1 g/100 mL at 19.5 oC 注意：邻苯二甲酰亚胺是有毒物品（毒性分级：中毒）可燃性危险性:受热放出有毒氧化氮气体灭火剂：二氧化碳、砂土、泡沫、干粉 2.化学性质纯品为白色松脆的结晶，工业品为浅黄色无定形块状物， m.p.238℃，溶于碱和冰醋酸，难溶于水，微溶于加热的氯仿、苯和醚、醇中。用途 ①邻苯二甲酰亚胺是杀菌剂灭菌丹、杀虫剂亚胺硫磷、除草剂灭草松的中间体。

②用于生产农药、染料、香料、医药、橡胶助剂CTP，另外还可用于生产高效离子交换树脂、表面活性剂等 ③用于有机合成 ④该品为副染料、农药、医药、橡胶助剂等许多精细化学品的中间体，例如用于生产苯酞、邻苯二甲腈、靛蓝、杀菌剂灭菌丹、杀虫剂亚胺硫磷等等。生产方法其制备方法在工业生产上有碳铵法和尿素法两种。以苯酐为原料制取邻苯二甲酰亚胺的方法较多，工业生产实际应用的是碳铵法和尿素法。 (1)碳铵法碳铵法将苯酐和碳酸氢铵按摩尔比1：1.2混合，经粉碎机粉碎后投入反应釜，加热约4h升至200℃，再以稍快速度升温至280-300℃。将熔融物出料至结晶，冷却固化、粉碎即得成品，收率95%以上。每吨含量为95%的邻苯二甲酰亚胺需消耗苯酐1030kg、95%碳酸氢铵660kg。（以邻苯二甲酸酐与碳酸氢铵(液氨或氨水)按摩尔比1∶1.2均匀混合后，于反应罐中加热300℃，经冷却、粉碎即为成品。）(2)尿素法尿素法将邻苯二甲酸酐与尿素混合均匀，加热搅拌，待全部熔化，保持160℃，约过10min，反应物体积突然增多，停止加热，继续搅拌，直到反应物固化，再用大火加热，数分钟后停止加热，不断搅拌，

简答题.doc

1. 由下列指定化合物合成相应的卤化物，用Cl 2还是Br 2？为什么？ (1) (2) CH 3 CH 3 X X 2. 在浓硫酸的作用下，甲苯的两个主要磺化产物是什么？哪一个是动力学控制的产物？哪一个是热力学控制的产物？为什么？ 3. 解释下列反应得到两个产物的原因，并估计哪一个产物较多？ CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 32CH 2CH 3 Br CH 3CH 22CH 3 Br + 光， Br 2 4. 请提出一个用HCl-ZnCl 2与一级醇（S N 2）、三级醇（S N 1）的反应机制。 5. 以下两个化合物，哪一个进行S N 2反应快一些，为什么？ 3 CH 3 (a) (b) 6.CH 3CH 2CH CHCH 2OH 与氢溴酸反应，得到CH 3CH 2CHCH CH 2 Br 和 CH 3CH 2CH CHCH 2Br 混合物，请提出一个合理的解释。 7. 苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到1-苯基-1,2-二溴乙烷和1-苯基-1-甲氧基-2-溴乙烷，用反应机理解释为什么？ 8. 2-环丁基-2-丙醇与HCl 反应得到1，1-二甲基-2-氯环戊烷；而2-环丙基-2-丙醇与HCl 反应得到2-环丙基-2-氯丙烷，而不是1，1-二甲基-2-氯环丁烷，请提出一个合理的解释。 9. 环己烷(bp 81℃)、环己烯(bp 83℃)很难用蒸馏方法分离，请设计一个方法将它们分离提纯。 10. 顺-1，2-环己二醇比反-1，2-环己二醇与高碘酸的氧化反应快，请解释原因。 11. 解释下列反应中为何主要得到(a)，其次是(b)，而仅得到很少量(c)。 CCH CH 2CH 3 CH 3CH 3 H +,H 2O C OH CH 3CH(CH 3)2 3 (CH 3)33 OH (CH 3)3CCH 2CH 2OH (a) (b) (c) 12. 比较下列两个化合物在酸作用下发生重排反应，哪一个化合物反应快，为什么？ OH Ph OH Ph OH Ph Ph HO (a) (b) 13. 用溴处理（Z ）-3-己烯，然后在KOH-C 2H 5OH 中反应，可得到（Z ）-3-溴-3-己烯；但是用相同试剂及处理环己烯，却不能得到1-溴环己烯，而得到其它产物，请用立体化学表示这两种烯烃的反应过程及其反应产物。

大学有机化学人名反应机理汇总

3．Baeyer----Villiger 反应拜耳－维立格氧化重排反应过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 4．Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 7．Cannizzaro 反应凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇：脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。 9．Claisen 酯缩合反应

含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。乙酸乙酯的α-氢酸性很弱（pK a-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的 pK a~15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。 10．Claisen 重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。

REACH144项清单

P r o f e s s i o n a l T e s t i n g a n d C e r t i f i e d Service Hotline 0755-******** ：、0755-831879968370570083709189、：2355407902、2355407924、2355407925 ：@.、：0755-******** ：..Q Q eboxie ebotek cn liying@https://www.wendangku.net/doc/e118563018.html, lanyp@https://www.wendangku.net/doc/e118563018.html, http://www toylab cn 、REACH-SVHC 144项清单编号中文名英文名 CAS No. 编号中文名英文名 CAS No. 第一批至第四批SVHC 候选物质, 共44项 1 二氯化钴 Cobalt dichloride * 7646-79-9 23 蒽油，含蒽量少 Anthracene oil, anthracene-low 90640-82-7 2 五氧化二砷 Diarsenic pentaoxide(As2O5) * 1303-28-2 24 蒽油，蒽糊 Anthracene oil, anthracene paste ⊕ 90640-81-6 3 三氧化二砷 Diarsenic trioxide(As2O3) ** 1327-53-3 25 沥青，煤焦油，高温 Pitch, coal tar, high temp.⊕ 65996-93-2 4 酸式砷酸铅 Lead hydrogen arsenate * 7784-40-9 26 丙烯酰胺 Acrylamide 79-06-1 5 重铬酸钠二水合物 Sodium dichromate dehydrate * 7789-12-0 27 邻苯二甲酸二异丁酯 Diisobutyl phthalate 84-69-5 6 蒽 Anthracene 120-12-7 28 磷酸三(2-氯乙基)酯 Tris(2-chloroethyl) phosphate(TCEP) 115-96-8 7 4,4'-二氨基二苯甲烷 4,4'-Diaminodiphenylm ethane(MDA) 101-77-9 29 硼酸 Boric acid * 10043-35-3/111 13-50-1 8 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate (DBP) 84-74-2 30 无水四硼酸钠 Disodium tetraborate, anhydrous * 1330-43-4/12179-04-3/1303-96-4 9 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯 Bis(2-ethyl(hexyl)phtha late) (DEHP) 117-81-7 31 水合硼酸钠 Tetraboron disodium heptaoxide, hydrate * 12267-73-1 10 三乙基砷酸酯 Triethyl arsenate 15606-95-8 32 铬酸钠 Sodium chromate * 7775-11-3 11 二甲苯麝香 (musk xylene) 5-tert-butyl-2,4,6-trinitr o-m-xylene 81-15-2 33 铬酸钾 Potassium chromate * 7789-00-6 12 六溴环十二烷 HBCDD 25637-99-4 和 3194-55-6(1342 37-51-7,134237-50-6,134237-52-8) 34 重铬酸铵 Ammonium dichromate * 7789-09-5 13 短链氯化石蜡 Alkanes,C10-13,chloro (Short Chain Chlorinated Paraffins) (SCCP) 85535-84-8 35 重铬酸钾 Potassium dichromate * 7778-50-9 14 三丁基氧化锡 Bis(tributyltin) oxide (TBTO) 56-35-9 36 三氯乙烯 Trichloroethylene 79-01-6 15 邻苯二甲酸丁苄酯 Benzyl butyl phthalate (BBP) 85-68-7 37 硫酸钴 Cobalt(II) sulphate * 10124-43-3 16 铬酸铅 Lead chromate * 7758-97-6 38 硝酸钴 Cobalt(II) dinitrate * 10141-05-6

4_甲_乙_氧基_1_3_苯二甲酰胺类化合物的合成及其体外抗血小板聚集活性

收稿日期：2013－11－06 基金项目：国家自然科学基金资助项目（21342014）作者简介：魏婷婷（1989－），女（汉族），山东济宁人，硕士研究生，E-mail ：weitingting51@163．com ；*通讯作者：刘秀杰（1960－），女（汉族），黑龙江哈尔滨人，博士，教授，硕士生导师，主要从事药物化学及有机合成研究，Tel ：（022）87402146， E-mail ：liuxiujie@hotmail．com 。文章编号：1005－0108（2014）02－0085－05 4-甲（乙）氧基-1，3-苯二甲酰胺类化合物的合成及其体外抗血小板聚集活性魏婷婷1，王潇2，刘秀杰1*，周佳栋 1 （1.天津理工大学化学化工学院，天津300384；2.哈尔滨工业大学应用化学系，黑龙江哈尔滨150001）摘要：目的本文参照前期吡考他胺衍生物的构效关系，设计制得10个4-乙氧基-1，3-苯二甲酰胺类化合物（系列2）；为了评价和比较其体外抗血小板聚集活性，同时进行了相应10个4-甲氧基-1，3-苯二甲酰胺类化合物（系列1）的合成，以期寻找新的抗血栓药物。方法以2，4-二甲基苯酚为起始原料，经Willianmson 反应、氧化、氯代和胺解反应共制得10个未见文献报道的目标化合物（系列2），各化合物结构均经1 H-NMＲ、IＲ和MS 确证。采用Born 比浊法对20个目标化合物进行了体外抗血小板聚集活性初筛。结果与结论在新制得的10个4-乙氧基系列化合物中， 2b 的活性最高，2a 、2b 、2d 、2f 的活性优于阳性对照药物吡考他胺。结果表明，新制得的4-乙氧基系列化合物与系列1各化合物相比，在抗血小板聚集方面同样具有研究价值。关键词：抗血小板聚集；合成；4-乙氧基-1，3-苯二甲酰胺；比浊法中图分类号：Ｒ914文献标志码：A 长期以来，抗血栓药物广泛应用于动脉和静脉血栓的预防和治疗，但血栓性疾病目前仍然是造成人类死亡和残疾的主要原因，因此，临床上仍需要更有效的治疗药物来防治血栓性疾病［1］。大量的研究表明，阿司匹林具有不可逆地乙酰化COX-1作用，进而阻止血小板中TXA 2和血管内皮细胞中PG 2的生成，可以有效地治疗非致死性心肌梗死和中风以及各种其他原因的血管性疾病［2］。1980年以来，一些可以选择性地干扰TXA 2活动并且不抑制内皮细胞PG 2生成的药物被开发。在这些药物中，吡考他胺（picotamide ）吸引了研究者的注意。1987年上市的抗血小板聚集药物吡考他胺能够同时抑制血小板TXA 2合成酶和PGH 2受体，进而抑制血小板聚集。近年DAVID 的研究表明，吡考他胺比阿司匹林可更有效地降低2型糖尿病和外周动脉疾病患者的总死亡率［3］。刘秀杰等［4－7］对4-甲氧基-1，3-苯二甲酰胺类化合物（系列1）的合成和体外抗血小板聚集活性进行了报道，其中化合物4-甲氧基-N ，N '-二苯基-1，3-苯二甲酰胺（1a ）的活性与阳性对照药吡考他胺相当。在药理实验结果基础上，运用比较分子力场分析，建立了计算机辅助立体场设计模型，模拟结果显示增加4-甲氧基-N ，N '-二苯基-1，3-苯二甲酰胺母核苯环4-位取代基的体积有利于化合物抗血小板聚集活性的提高。据此，本文作者首先以1a 为先导化合物，用乙氧基取代4-甲氧基，合成了4-乙氧基-N ，N '-二苯基-1，3-苯二甲酰胺（2a ），经药理活性测试结果显示其药理活性稍高于1a 。为了更好地检验这一理论，本文作者用相同的取代苯胺继续设计合成了18个目标化合物，形成了一个新的吡考他胺结构类似物系列；其中10个化合物2a 2j （系列2）未见文献报道，目标化合物的结构见图1 。 Figure 1Chemical structures of target compounds 第24卷第2期2014年4月总118期中国药物化学杂志 Chinese Journal of Medicinal Chemistry Vol.24No.2p．85Apr.2014 Sum 118

实验报告(α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮)

α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮的制备一、摘要： α-溴代苯乙酮类化合物是合成很多医药，农药的重要的中间体，其下游的反应产物有很广泛的用途。一般采用溴代试剂溴合二氧六环、2,4,4,6—四溴环酮、C 5 H 5 N ?HBr ?Br 2 、过溴型季铵盐和季磷、NBS 、溴代酮等溴代制备。α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮就是以α-溴代苯乙酮作为中间体来合成。 Abstract ： α- bromination acetophenone compounds are important intermediates to synthetize A lot of medicine and pesticides. The downstream of the reaction products have a wide range of applications. We usually use some bromination reagent to prepare it,such as quaternary ，NBS ，Bromination ketone 。α- phthalimide ketone is a kind of product,which is synthetize by using α- bromination acetophenone 二、实验目的 1.掌握ＴＬＣ板监测反应。 2.学会使用柱层析分离提纯产物。 3.提高分析问题，解决问题的能力，提高综合实验能力。三、实验原理 O +N O O PTSA CH 3CN O Br O Br +NH O K CO DMF,reflux N O O O 机理： O 3 -H OH O

常用化工英文缩写与中文名对照树脂

常用化工英文缩写与中文名对照 A/MMA：丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA：丙烯酸 AAS：丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 ABFN：偶氮(二)甲酰胺 ABN：偶氮(二)异丁腈 ABA：Acrylonitrile-butadiene-acrylate：丙烯腈/丁二烯/丙烯酸酯共聚物ABS：Acrylonitrile-butadiene-styrene：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物AES：Acrylonitrile-ethylene-styrene：丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物AMMA：Acrylonitrile/methyl Methacrylate：丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物ARP：Aromatic polyester：聚芳香酯 AS：Acrylonitrile-styrene resin：丙烯腈-苯乙烯树脂 ASA：Acrylonitrile-styrene-acrylate：丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯共聚物BAA：正丁醛苯胺缩合物 BAD：双水杨酸双酚A酯 BCD：β－环糊精 BE：丙烯酸乳胶外墙涂料 BFRM：硼纤维增强塑料 BLE：丙酮-二苯胺高温缩合物 BMA：甲基丙烯酸丁酯 BN：氮化硼 BNE：新型环氧树脂

BNS：β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOPP：双轴向聚丙烯 BPMC：2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯 BPTP：聚对苯二甲酸丁二醇酯 BR：丁二烯橡胶 BROC：二溴(代)甲酚环氧丙基醚 BS：丁二烯-苯乙烯共聚物 BT：聚丁烯-1热塑性塑料 BTX：苯-甲苯-二甲苯混合物 CA：Cellulose acetate：醋酸纤维塑料 CAB：Cellulose acetate butyrate：醋酸-丁酸纤维素塑料CAP：Cellulose acetate propionate：醋酸-丙酸纤维素CE："Cellulose plastics, general"：通用纤维素塑料CF：Cresol-formaldehyde：甲酚-甲醛树脂 CMC：Carboxymethyl cellulose：羧甲基纤维素 CN：Cellulose nitrate：硝酸纤维素 CP：Cellulose propionate：丙酸纤维素 CPE：Chlorinated polyethylene：氯化聚乙烯CPVC：Chlorinated poly(vinyl chloride)：氯化聚氯乙烯CS：Casein：酪蛋白 CTA：Cellulose triacetate：三醋酸纤维素 CA：醋酸纤维素

新法合成邻苯二甲酰亚胺

新法合成邻苯二甲酰亚胺① 岳海艳1,刘占峰2 (1.辽宁工学院材化系,辽宁锦州121000;2.北京化工大学化学工程学院,北京100029) 摘　要:以苯酐和尿素为原料,邻二甲苯为溶剂,通过优化操作,探索出合成邻苯二甲酰亚胺优惠工艺条件:苯酐:尿素:溶剂(摩尔比)=1:0.6:3,反应时间90min,反应温度144℃,产品的收率最高可达到99%(以苯酐计),溶剂可重复使用。关键词:苯酐;尿素;溶剂;邻苯二甲酰亚胺中图分类号:TQ245.2　文献标识码:A　文章编号:1009-9212(2004)03-0044-02 A New Synthetic Process of Phthalimide YU E Hai-yan1,LIU Zhan-feng2 (1.Department of m aterial and chemistry,Liaoning Institute of Technology,Jinzhou121000,China; 2.Institute of Chemical Engineering,Beijing University of Chemical Technology,Beijing100029,China) A bstract:The phthalimide has been synthesized from phthalic anhydride and urea in ortho-xy lene solvent medium.In the process,ortho-xy lene w hich plays a role as solvent can be used repeatedly.The optimum condi-tion of the proposed method involves:interaction at144℃,for90minutes and in the mole ratio phthalic anhy-dride∶urea∶ortho-xy lene=1.0∶0.6∶3.0,the highest yield of phthalimide has achieved99%. Keyword:phthalic anhydride;urea;solvent;phthalimide 1　前言邻苯二甲酰亚胺学名1,3-异吲哚二酮,是化学合成中一种重要的中间体,是合成苯酞、邻苯二腈、靛蓝染料等多种精细化学品的原料,广泛用于染料、农药、医药、橡胶等行业。合成邻苯二甲酰亚胺的主要原料是苯酐,合成方法有胺盐法[1,2]、氨水法[3,4]以及尿素法[5,6]等。在前两种方法中,有的反应常温下很难发生,有的反应需在高温下进行,且伴随着苯酐的升华以及环境的污染。尿素法是目前工业上较常用的合成方法,但反应原料不易均匀混合,反应放出的热量不能迅速移走。目前加入有机溶剂的尿素合成法已有报道[7～9],这是一种低温、常压反应,原料在溶剂里能够均匀的混合,反应放出的热量能够及时的被带走,从而得到高纯度的邻苯二甲酰亚胺的合成方法。所使用的溶剂为二甲苯和N,N二甲基甲酰胺,N,N 二甲基甲酰胺25℃时能够溶20g左右的邻苯二甲酰亚胺产品,因此使产品收率降低,而二甲苯经实验测得产品收率只有90%左右,也不算太高。以邻二甲苯为溶剂,经过实验,获得了高纯度、高收率的邻苯二甲酰亚胺产品。2　实验 2.1　药品及仪器所用试剂及仪器为:苯酐(分析纯)、尿素(分析纯)、邻二甲苯(化学纯),油浴锅、真空泵等。 2.2　实验方法在装有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌子的250m l的三口烧瓶中,加入定量的苯酐、尿素、邻二甲苯溶剂,开动磁力搅拌,加热,当温度上升到144℃左右时,保温反应90min,冷却至室温,抽滤,溶剂回收重复利用。滤饼经水洗,干燥得邻苯二甲酰亚胺产品。 3　结果与讨论 3.1　原料配比的影响反应过程中原料为尿素和苯酐,尿素价格较便宜,反应过程中还会放出氨气,为使苯酐反应完全,尿素必须适当过量。实验中,固定反应温度144℃,反应时间120min,溶剂与苯酐的比例为3∶1,选取不同的尿素与苯酐的比例,实验结果如图1,可见尿素与苯酐的摩尔比为0.6时,产品收率最高。第35卷第3期2004年6月精细化工中间体 FINE CHEM ICAL IN TERM EDIATES Vol.35No.3 June2004 ①作者简介:岳海艳(1966-),女,辽宁铁岭人,硕士研究生,讲师,主要从事精细化工研究。收稿日期:2004-02-22

聚乳酸PLA改性

聚乳酸改性聚乳酸由于自身存在一些缺陷，从而影响了其加工性能和应用，主要缺陷有：自身强度不高、脆性、阻透性差、耐热性差等。具有较高的拉伸强度、压缩模量，但质硬而韧性较差，缺乏柔性和弹性，极易弯曲变形；另外，PLA的化学结构缺乏反应性官能团，也不具有亲水性，降解速度需要控制，因此有必要对PLA进行改性。聚乳酸可与丝素、木质素、淀粉、羟基磷灰石、据羟基脂肪酸酯、聚己内酯、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚醋酸乙烯、聚乙烯等进行共混，制备各种不同结构和性能的共混体系，满足不同的应用。聚乳酸的改性方法一般分为化学改性和物理改性。化学改性主要是通过接枝交联等途径引入各种类型的功能化侧基（如羧基、氨基、羟基等）改变PLA主链的化学结构或表面结构，从而改善其脆性、疏水性及降解速度等性能；物理改性主要是通过添加增塑剂、纳米材料等改变PLA的机械、光学、热学等性能。一、化学改性 ⑴表面改性 PLA表面改性原理是，利用改性剂改善其表面组织与性能，从而提高与其他材料之间的粘附性。通过表面改性，赋予了PLA衍生物良好的生物相容性，使其应用更为广泛。 Li等用淀粉（starch）对PLLA进行表面改性，获得了中等阻抗性的St-g-PLLA，将St-g-PLLA与PLLA共混得到的材料的机械性能明显优于PLLA/starch共混物。 Aiping Zhu等通过壳聚糖上的自由氨基与4-叠氮苯甲酸上的羧基进行反应，将4-叠氮苯甲酸固定在壳聚糖上。利用4-叠氮苯甲酸的光敏性，采用咋外光照射涂抹在PLA薄膜表面的壳聚糖，叠氮基团光解，从而将PLA和壳聚糖共价连接起来。改性后壳聚糖上的羟基和氨基又可以引入其他的官能团，从而可以对PLA进行进一步的改性。 ⑵共聚改性由于内酯开环均聚物如PLA、聚己内酯等均为疏水性物质，且降解周期也难于控制，常需与其他单体共聚来改变材料的亲水疏水性、结晶性等，根据共聚物的分子量及共聚单体种类及配比等加以控制聚合物的降解速度。通过共聚改性，在PLA大分子链中引入特殊功能的基团，使其兼备各种基团优势，赋予材料特殊性质。因此具有不同组成和特定结构的PLA共聚物的合成越来越受到重视。人们将乳酸与其他单体或低分子量聚合物共聚改性，以调节共聚物的分子量、共聚物单体数目和种类来控制降解速度并改善材料机械性能、结晶度、亲水性等。常用的改性材料有亲水性好的聚乙二醇（PEG）、聚乙醇酸（PGA）及聚ε-己内酯（PCL）等。 ⑴线性结构的聚乳酸共聚物

邻苯二甲酰亚胺转化成邻苯二甲酰胺 Reaction_04_01_2016_105133

1. Single Step 92% Overview Steps/Stages Notes 1.1R:NH3, R:H2O, S:H2O Reactants: 1, Reagents: 2, Solvents: 1, Steps: 1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1 References Ammonolysis of cyclic aromatic acid imides By Arkhipova, I. A. et al From Zhurnal Organicheskoi Khimii, 27(3), 621-8; 1991 CASREACT ?: Copyright ? 2016 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Syntheses Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved. 2. Single Step 81% Overview Steps/Stages Notes 1.1R:NH3, S:H2O, 24 h, rt literature preparation, Reactants: 1, Reagents: 1, Solvents: 1, Steps: 1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1 References ONSH: Optimization of Oxidative Alkylamination Reactions through Study of the Reaction Mechanism By Verbeeck, Stefan et al From Journal of Organic Chemistry, 75(15), 5126-5133; 2010 Experimental Procedure