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农药化学论文

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本科课程论文

题目农药与人类社会——农药微乳剂

院(系)化学学院

专业化学

课程农药化学

学生姓名谢俊杰

学号2010213885

指导教师陈琼

二○一三年六月

农药化学论文

一、前言 (3)

二、农药对环境的污染 (3)

(1)对大气的污染 (4)

(2)对水体的污染 (4)

(3)对土壤的污染 (5)

三、农药微乳剂的概念 (6)

四、微乳液形成的机理 (10)

(1)混合膜理论[12, 9] (11)

(2)胶团增溶理论[11, 13] (12)

五、微乳液的特性 (12)

(1)热力学上稳定体系 (12)

(2)液滴尺寸小 (13)

(3)透光性 (13)

(4)结构类型[12, 13] (14)

(5)与普通乳液和胶团溶液的差别 (14)

六、微乳剂的特点 (15)

(1) 安全性强 (15)

(2) 环保性好 (15)

(3) 药效高 (16)

(4) 高的制剂稳定性 (16)

(5) 经济性 (16)

(6) 优良的倾倒性和低温稳定性。 (17)

(7) 易加工和生产。 (17)

(8) 因是水基性剂型,可以清洁文明生产。其主要的缺点是: (17)

(1) 加工的农药活性成分在水中必须稳定。 (17)

(2) 加入表面活性剂量大,通常超过乳油中用量(有时高达30%,为乳油用量的

4~5倍)。 (17)

(3) 时常需要加助表面活性剂,且用量也较大。 (17)

(4) 加工的ME一般活性成分的含量低,通常低于10%,很少超过20%。 (17)

(5) 专用乳化剂品种和数量少,研发时间长短视农药活性成分品种和性能而定。17

(6) 难于得到宽的温度范围内稳定和透明的农药微乳剂,开发时间较长。 (17)

七、农药微乳剂的理化性能指标及检测 (18)

(1)稀释液稳定性 (18)

(2)冷冻稳定性 (18)

(3)热稳定性 (18)

(4)经时稳定性 (19)

八、结束语 (19)

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摘要:农药给环境以及人类社会带来了一些不利影响,为缓解这些不利影响,科学界正在进行农药微乳剂的研究。论述了农药新剂型微乳剂的概念、进展、形成机理、特性以及理化性能指标及检测。

关键词:环境保护、微乳剂、稳定性。

一、前言

随着农业科学的发展,尤其是2年国家加大对农业发展的重视,使得防治农业病、虫、草的重要性尤为突出, 农药用量增加,在提高作物产量的同时也给环境带来了负面影响。目前农药加工工作者针对这一问题找到了有效可行的解决方法,即以悬浮剂、微乳剂、水乳剂等水基化农药制剂代替有机溶剂用量大的乳油老剂型。其中微乳剂是近些年发展起来的一种较安全、环保型水基化的新农药剂型, 也是一种代替农药乳油的优良液体剂型, 成为农药剂型发展的方向。

二、农药对环境的污染

据世界卫生组织估计,每年农药中毒的人数达100万人以上,而间接由于农药在大气、水体、土壤、食物中的残存和污染引起的疾病已经无法统计。由于农药的施用量日益增长,农药对环境

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的污染及对生物的影响已经十分突出。

(1)对大气的污染

农药对大气的污染主要来自于农药的喷洒。农药经喷洒形成的大量飘浮物,大部分将附着在作物与土壤表面,还有相当一部分则通过扩散分布于周围的大气环境中。这些飘浮物或被大气中的飘尘所吸附,或以气体或气溶胶的状态悬浮在空气中。另外农药厂的“三废”排放以及环境介质中(如农作物、水体与土壤等)残留农药的挥发,也是造成农药大气污染的重要原因。

大气中的农药微粒将随着大气的运动而扩散,从而使大气污染的范围不断扩大,有的随风飘移到很远很远的地方。甚至极地的某些鸟类、哺乳动物的体内,也都存在着农药残留物。

(2)对水体的污染

农药对水体的污染主要来自以下几个方面:水体直接施用农药;农药生产厂向水体排放生产废水;农药喷洒时农药微粒随风飘移降落至水体;环境介质中的残留农药随降水、径流进入水体。另外农药容器和使用工具的洗涤亦会造成水体污染。

水体农药污染的程度和范围,对不同的农药和水体环境也不相同。一般以田沟水与浅层地下水污染最重,但污染范围较小。河水污染程度次之,但因农药在水体中的扩散与农药随水流运动而迁移,其污染范围较大。海水污染程度更次之。自来水与深层地下水因经过净化处理或土壤吸附过滤,污染程度最小,家药对

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水质污染的顺序一般为:①田沟水(最大);②河水;③海水;④自来水;⑤地下水(最小)。

(3)对土壤的污染

土壤是农药在环境中的“贮藏库”,又是农药在环境中的“集散地”。田间施药的大部分将进入土壤环境中,另外大气中的残留农药与喷洒时附着在作物上的农药,经雨水淋洗也将落入土中,用已受农药污染的水体灌溉农田及地表径流等都是造成农药污染土壤的原因。研究表明,一般农田均受到不同程度的污染,而农药直接施入土壤的地区造成的农药土壤污染最为严重。

进入土壤环境中的农药,因施用农药的不同,施药地区土壤性质的差异以及农药用量和气象条件的差别,农药在土壤中的残留和迁移行为有很大差别,农药对土壤的残留和污染主要集中在农药使用地区的0~30cm深度的土壤层中,土壤农药污染程度视农药量而异,以mg/kg为单位,一般在几十至几百个,通常为几十。与农药对大气和水的污染不同,农药对土壤的污染主要在农药施用区,其随土层径流的迁移一般不大;随水的淋溶通常也较小,淋溶超过1m深的农药一般占农药施用量的千分之几至百分之几。

土壤受农药的污染程度和范围与种植作物种类、裁培技术和施用农药种类和数量有关。通常裁培水平高或复种指数高的土壤,农药用量也大,土壤农药残留污染的程度也就高。果树农药施用

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量一般较高,土壤中农药残留污染的程度也最为严重。另外性质稳定,在土壤中降解缓慢,残留期长的农药品种,其对土壤的污染较易降解的农药品种更加严重。

三、农药微乳剂的概念

《农药剂型名称及代码国家标准》( GB/T19378-2003) 中将微乳剂界定为透明或半透明的均一液体, 用水稀释后成微乳状液体的制剂[ 1]。该定义只强调了用水稀释后成微乳液状态, 而并未说明制剂组成、性质, 因而略显简单和不足。黎金嘉对农药微乳剂的定义则更全面一些:水和与水不相溶的农药液体, 在表面活性剂和助表面活性剂的作用下, 形成各向同性的、热力学稳定的、外观是透明或半透明的、单相流动的分散体系[ 2]。该定义不但说明了微乳剂剂型组成为有效成分(原油可不加有机溶剂直接配制, 原粉加入适量的有机溶剂溶解, 下同)、表面活性剂、助表面活性剂和水, 而且强调了以水作为连续相(把水放在首要位置), 明确了农药微乳剂属于水包油的微乳液范畴, 是水基化制剂。这与微乳液的定义较接近。目前公认的微乳液的定义是由Danielsson和Lindman提出的, 即微乳液是一个由水、油两亲性物质(分子)组成的、光学上各向同性、热力学上稳定且经时稳定的外观透明或者近乎透明的胶体分散体系, 微观上由表面活性剂界面膜所包覆的一种或两种液体的微滴构成[ 3]。

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但黎金嘉对农药微乳剂的定义略显不足的是没有定义稀释液的状态(农药微乳剂不同于一般微乳液之处在于其可对水稀释, 存在着稀释液形态),若与国标定义相结合, 则可形成较完整的农药微乳剂定义。

农药微乳剂的定义明确了其性质为各向同性的、热力学稳定的分散体系。微乳剂在表面活性剂和助表面活性剂的作用下, 界面张力急剧降低, 甚至出现瞬间负值, 形成稳定的界面膜, 油分子向膜内渗透, 导致膜压增大到大于油-水界面张力, 产生负界面张力。而负界面张力是不可能存在的, 为了达到体系平衡, 体系将自发扩张界面,导致大量表面活性剂和助表面活性剂混合物吸附于油-水界面上而使其体积浓度降低, 直至界面张力恢复至零或微小的正值, 使分散质点分散度增加, 最终形成更小的液滴, 形成微乳液。当分散质点在热运动下发生碰撞而聚结时, 分散质点变大又会形成瞬间负界面张力, 使分散质点再次分散变小, 以增大界面积, 使负界面张力消除, 体系又达到平衡。若微乳液滴有发生聚结的趋势, 则界面面积缩小, 复又产生负界面张力, 从而对抗液滴聚结, 保持微乳液的稳定性。因此, 微乳液是热力学稳定体系, 分散质点不会聚结, 体系不会分层。其中助表面活性剂的作用为: 降低界面张力; 增加界面的柔性, 使界面易于弯曲; 调节亲水亲油平衡( hydrophile-lipophile balance, HLB) 值和界面的自发弯曲, 有效促进微乳液的自发

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形成。农药微乳剂是自发形成的, 只要配方合适, 稍加搅动即可形成, 其形成与配方组成有关, 而与制备方式无关。

微乳剂的外观为单相、透明或半透明的流动液体。由于微乳液的分散质点在10~100nm之间, 远小于可见光的波长( 380~780nm), 因此白光能透过微乳液, 致使肉眼看上去微乳液的外观是透明的单相分散体系, 但在微观上却为两相分散体系, 存在着油珠分散质点。用激光光散射仪可测定其油珠粒径大小及分布。农药微乳剂外观有时呈各种颜色, 这是由于其能较强地选择性吸收某一波长的光, 使该波长的透过光部分变弱, 从而呈现某种颜色(如淡黄色到红色)。每种农药有效成分都有自己的特征吸收波长, 农药微乳剂中液滴对某一波长光的吸收主要取决于农药有效成分的化学结构。

农药微乳剂及其稀释液外观为透明或半透明, 是使用者区分微乳剂与乳油最直观的视觉判断, 无需用仪器检测就能进行。单相意味着不分层、无结晶、无液晶、无沉淀、无悬浮物, 流动意味着不出现凝胶和粘稠。粘稠和不流动的农药制剂常常给使用者带来不便, 因此在微乳剂中添加增黏剂[ 4]是不必要的。一般来说, 在农药制剂中添加增黏剂是为了提高制剂的稳定性, 如悬浮剂、水乳剂等, 而微乳剂是热力学稳定体系, 无需再添加增黏剂来提高其稳定性。

针对以上农药微乳剂的概念, 对照来看目前我国农药市场

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上的微乳剂品种, 大多数还是比较规范的, 的确属于微乳剂的范畴, 如阿维菌素( abamectin)微乳剂、高效氯氰菊酯微乳剂( beta-cypermethrin)、阿维达微乳剂等等。但也有少数品种并不属于微乳剂, 却冠以微乳剂的名称。下面举几个典型的例子, 予以辨析。

20%杀虫单( monosultap) 微乳剂[ 5]。杀虫单为水溶性钠盐, 完全溶于水, 在水中可形成真溶液, 液体制剂只能加工成水剂, 在制剂中不可能存在油相, 即不可能在水溶液中发现分散质点( 油珠颗粒)。

30%吡虫啉( imidacloprid) 微乳剂(该品种已获得农药临时登记)[ 6]。吡虫啉一般溶于极性溶剂, 而不溶于非极性溶剂。但配制农药微乳剂时一般采用非极性溶剂, 因极性溶剂一般与水互溶,在水相中很容易析出有效成分结晶, 故通常不用作农药微乳剂的溶剂。笔者配制的吡虫啉微乳剂有效成分质量分数仅为2. 5%, 而30%的质量分数则不太可能达到。30%吡虫啉微乳剂应该是由大量的极性溶剂组成, 因此该制剂称为可溶液剂[ 7]应更为恰当。由于吡虫啉具有一定的水溶性, 以使用浓度稀释不会影响乳液稳定性, 但20倍稀释液的乳液不稳定, 将很快析出吡虫啉结晶。

20%氧乐果( omethoate)无水微乳剂[ 8]。氧乐果是一种溶于水的有机磷农药, 但在水相中又极易分解。农药微乳剂其实质

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是一种分散体系, 必须在体系中存在分散质点, 即通过物理化学的方法能够测定其体系中的油珠颗粒, 而不是以分子状态溶解于其中的溶液。所谓无水微乳剂即互不相溶的两种液体借助助溶剂和表面活性剂而使之互溶, 该概念与农药微乳剂的概念有较大的差异。另外, 互不相溶的两种液体不一定以一种分散质点分散于另一种溶液中, 如配制油剂的溶剂对有效成分的溶解度都较低, 有时必须加入助溶剂才能完全溶解, 而油剂属于真溶液。

四、微乳液形成的机理

Schulman等人[9]认为,油-水-表面活性剂体系要形成微乳液,体系的界面张力必须降到零附近。Gerbacia和Rosano[10, 11]认为,微乳液的形成与助表面活性剂(如乙醇)沿着界面迁移有关。这种迁移作用暂时将界面张力降到零,使得液滴重组为更小的液滴,一旦迁移结束,助表面活性剂又像表面活性剂那样使高表面能的液滴稳定下来。有时加入助表面活性剂也不能制得微乳液是因为不能使这些更小的液滴稳定下来,这些小液滴就聚结起来形成液径较大的乳液。Shinda和Hirnoko[10]则认为,微乳液中观测到的迁移现象与胶团溶液中出现的现象没有本质区别。这些理论都说明微乳液的形成是十分复杂的,不仅与助表面活性剂在界面吸附有关,而且与微乳液附近及其周围形成超低界面张力

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有关。关于微乳液形成的机理有多种理论:混合膜理论,几何排列理论[12],胶团增溶理论和R比理论[12]。以下介绍两种较流行且易懂的形成机理。

(1)混合膜理论[12, 9]

在油-水-表面活性剂(和助表面活性剂)体系中可组成混合膜。在混合界面膜两侧形成不同特性的油/膜界面和水/膜界面(这种膜又称双层膜)。若油/膜界面张力和水/膜界面张力相等时膜呈平面状,不会弯曲。实际上膜两侧性质不同,必然会弯曲,直到膜两侧的应力相等为止。膜弯曲后,膜两侧每个表面活性剂分子的表观面积不相等,若油侧表面活性剂分子展开程度比水侧小,则形成O/W微乳液,反之形成W/O微乳液。

微乳液的形成是界面增加过程。Schulman提出微乳液形成的条件是:σt=σO/W -π<0。式中σt是未加表面活性剂(和助表面活性剂)油-水界面张力,π为油-水界面间吸附表面活性剂(和助表面活性剂)后吸附层的界面压,σO/W是加入表面活性剂(和助表面活性剂)油-水界面张力。当油-水混合物加入表面活性剂(和助表面活性剂)形成混合膜后,油分子向膜内渗透,导致π增大到大于σO/W时,则有σt<0,可是负界面张力不可能稳定存在。为了达到体系平衡,只能扩大界面,使液滴粒子分散度增加,最终形成更小的液滴,界面张力σt由负变为零。依此理论可知,微乳液的形成与制造方法无关,它只是由普通乳液突

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变自发形成的。当液滴粒子在热运动下发生碰撞而聚结时,液滴粒子变大又会形成暂时负界面张力即σt<0,使液滴粒子再次分散变小,以增大界面积,使负界面张力消除(即σt=0),体系又达到平衡。因此微乳液是热力学上稳定体系,分散相液滴粒子不会聚结和分层。

(2)胶团增溶理论[11, 13]

当表面活性剂的水溶液浓度大于临界胶束浓度(CMC)后,就会形成胶团(也有称为胶束)溶液。此时加入油类,油类的溶解度显著增大,这表明起增溶作用的内因是胶团。随着这一过程的进行,进入胶团的油量不断增加,使胶团膨胀形成微乳液,故有人将微乳液称为“胶团增溶溶液”或“膨胀的胶团溶液”。胶团增溶是一个非常复杂的问题,一般来说胶团增溶有:①增溶于胶团内核②增溶于胶团的定向表面活性剂之间③增溶于胶团的表面,即胶团-溶剂交界处④增溶于胶团极性基团之间等4种方式,不同体系有不同的增溶方式。由于增溶作用能使油类的化学势显著降低,使体系更加稳定,即增溶在热力学上是稳定的,只要外界条件不改变,体系就不会随时间而改变。也由于增溶胶团作用是自动进行的,故形成的微乳液能自发进行也是必然的。

五、微乳液的特性

(1)热力学上稳定体系

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普通乳液(macroemulsions)虽说在动力学上可在较长时间内稳定存在,但是随着时间的推移,终究会发生相分离的。有时加入表面活性剂、高分子保护剂和稳定剂可以降低乳液凝聚速度,但不能改变减少两相接触面积的推动力,通常只不过认为它是热力学上亚稳定体系,在加工时需要给予一定的能量来克服两相间界面自由能和液滴间凝聚速度。微乳液则不同,它是热力学上稳定体系,黏度较低,长期放置不会分层和破乳(若把它放在超离心机分离5~10 min 也不分离,而普通乳液早就分层了)。在加工时它是自发形成的,只要配方恰当,稍加搅动即可形成微乳液。

(2)液滴尺寸小

液滴尺寸比普通乳液更小,液径一般都小于0.1μm(100nm)。普通光学显微镜的分辨率为200 nm,因此不能直接用来观测微乳液的液径。当用电子显微镜观测时,发现液滴越细分布越窄,当液径为30nm时液滴都为同样大小的圆球。一般普通乳液液径在0.5~10 μm,甚至更大,分布较宽,即液径大小较悬殊。(3)透光性

可见光的波长在0.4~0.8μm之间。当液滴直径大于入射光的波长时,主要发生反射(也有可能部分折射和吸收),普通乳液液径常在0.5μm以上,故外观呈乳白色。若液滴直径在0.1~0.4μm之间,此时乳液称为微细乳液(miniemulsions),

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外观呈蓝白色或半透明,也是一种较为稳定分散体系。微乳液的液径在0.01~0.1 μm之间,光的波长可以通过,因此外观呈透明液体。在农药微乳剂中有时外观呈各种颜色,原因是它能较强地选择性吸收某一种波长的光,使透过光中的该波长部分变弱。这时透过光不再是白光,而会呈现某种颜色(如淡黄色到红色)。每种农药分子都有自己的特征吸收波长,农药微乳剂中液滴对光吸收某一波长主要决定于农药活性成分的化学结构。

(4)结构类型[12, 13]

在普通乳液中有O/W型W/O型和多重乳液(如W/O/W等)3种类型。微乳液中也有3种结构类型,即O/W型W/O型和双连续相结构(也称为中间相微乳型)。在双连续相结构范围内,任何一部分油形成油珠链网组成的油连续相,此外水也能形成水珠链网组成的水连续相。油珠链网与水珠链网相互贯穿与绕缠形成油-水双连续相结构,它具有O/W型和W/O型2种结构的综合性能。双连续相结构是经理论和实验证实的。这3种类型可以在一定条件下转变,农药微乳剂大都制成以水为连续相的O/W型微乳液。(5)与普通乳液和胶团溶液的差别

综观微乳液与普通乳液和胶团溶液之间在许多性能上是不同的,表1列出它们的性能比较。

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六、微乳剂的特点

农药微乳剂(microemulsions,国际代码ME)是一种至少含有3种成分即农药活性成分,水和表面活性剂(或助表面活性剂)及其他添加剂加工成热力学上稳定和透明的分散体系,其特性液径一般在10~100 nm,用水稀释时与水剂倒入水中形成的液体制剂外观并无不同。其主要的优点是:

(1) 安全性强

ME少用或甚至不用有机溶剂,避免生产中产生易燃、易爆和中毒问题,使农药加工低毒化,保障人类和哺乳动物的安全和健康。

(2) 环保性好

ME少用或甚至不用有机溶剂,避免或减轻对操作者和使用

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者的毒害,同时大量地减少排放到大气、土壤、地下水和河流中的有机溶剂量,减少对环境污染,有利于生态环境保护。

(3) 药效高

它的液径比乳油更细,在使用时喷雾液滴小,含有农药活性成分高和表面活性剂多,有超低表(界)面张力,对作物和虫体有更好的润湿、铺展、附着和渗透性,吸收药液多,提高药效,同时降低药剂的用药量和减少果树花的脱落。国外报道农药微乳剂的药效在同剂量下一般高于乳油;国内有人认为,由于微乳剂用的表面活性剂量较多,喷洒到生物体上不易破乳,高容量喷雾易产生药液流失等原因,有微乳剂药效反而不如乳油的看法[14, 15, 16, 17]。但是都未经过同剂量下同一种农药活性成分的药效对比试验。现今有关资料对同一种农药活性成分的微乳剂与其他剂型进行了室内毒力测定和田间试验,结果均显示微乳剂的毒力和药效都高于乳油(EC)和可湿性粉剂(WP),其结果与国外报道试验情况是一致的[18]。

(4) 高的制剂稳定性

由于ME是热力学上稳定分散体系,在确定的范围内,只要条件不改变,可以长期存放而不发生分层和破乳。因此可以说在所有加工的农药剂型中,只有ME才能真正解决制剂稳定性问题,从而确保它在存放和贮运中有高的品质和长期的货架寿命。(5) 经济性

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在加工中,低浓度的乳油须耗用60%~80%的有机溶剂,目前二甲苯溶剂价格上涨到5000元/t以上,生产厂家已无法承受。ME少用或甚至不用有机溶剂,用水代替大部分或全部有机溶剂,在加工低浓度(10%以下)微乳剂时其经济性更为明显,不仅可大为降低生产成本,而且还可降低包装、贮存和运输成本,更重要的是可以节省大量石化资源。

(6) 优良的倾倒性和低温稳定性。

(7) 易加工和生产。

因ME是热力学上稳定分散体系,只要配方合适,它能自发地形成,因此它的生产工艺流程比任何其他剂型加工都简单,无需特殊设备,投资和设备费用很低。

(8) 因是水基性剂型,可以清洁文明生产。其主要的缺点是:

(1) 加工的农药活性成分在水中必须稳定。

(2) 加入表面活性剂量大,通常超过乳油中用量(有时高达30%,为乳油用量的4~5倍)。

(3) 时常需要加助表面活性剂,且用量也较大。

(4) 加工的ME一般活性成分的含量低,通常低于10%,很少超过20%。

(5) 专用乳化剂品种和数量少,研发时间长短视农药活性成分品种和性能而定。

(6) 难于得到宽的温度范围内稳定和透明的农药微乳剂,

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开发时间较长。

七、农药微乳剂的理化性能指标及检测

从文献报道看, 对农药微乳剂通常要进行下列理化性能指标的检验或稳定性测试[ 19, 20, 21]。

(1)稀释液稳定性

由于微乳农药使用时要用大量水稀释, 稀释液必须具良好的稳定性。根据国家标准, 稀释稳定性测试如下: 用342mg/L的标准硬水将微乳农药样品稀释,要求能与水以任意比例混合, 在30 静置30min, 稀释液保持透明状态, 无油状物悬浮或固体沉淀。

(2)冷冻稳定性

将样品在-15冷冻12h ( 或在0 ~ - 10冰箱中冷藏24h) , 并在室温下融化, 检验微乳剂是否能形成透明流体, 是否有固体形成, 能否恢复原状。要求样品保持透明、无油状悬浮物和沉淀物, 能与水按任何比例混合。一般的微乳液都能达到此要求。(3)热稳定性

微乳液中油/水界面张力达到超低( 10-2mN·m-1~10- 3mN·m- 1)。界面张力如此低, 以致一般的分子热运动都足以导致界面波动(涨落) 。常采用在54℃±2℃下储存14天或50℃±1℃下贮存4周来测试农药制剂的热稳定性。要求外观保持均相透明,有

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效成分的分解率一般应小于5%~10%。

(4)经时稳定性

经时稳定性指原药在室温储藏时, 微乳液外观随时间延长而发生变化的程序。O/ W型微乳液有长时间不发生破乳、聚结和分层的特点。经时稳定性试验一般在-5 ℃~ 40℃下, 放1年或2年, 观察经时变化情况, 记录微乳液是否有结晶、混浊和沉淀现象。其他指标如有效成分含量、pH值、透明温度范围和短期贮存稳定性也是重要的。

八、结束语

农药微乳剂在生态环境保护和经济效益方面都具有潜在的优势, 应当引起农药和表面活性研究领域科技人员的充分关注。我国农药微乳剂的开发较晚, 实际应用少, 尚未普遍推广。但在日益重视环境保护的今天, 微乳剂作为一种环保型制剂, 与其他新剂型一起逐步取代乳油是必然趋势。微乳农药在我国属于相对较新的研究领域, 其中有关农药微乳液的理论、配

制加工技术、贮藏稳定性及微乳农药的生物活性、安全性和药害等, 都需深入的研究, 值得广大的表面活性剂和农药研究人员共同努力。虽然我国的农药乳化剂已有相当的发展, 但迄今还没有开发出用于农药微乳剂的专用乳化剂[ 20] 这应当引起表面活性剂、乳化剂生产厂家的重视, 尽早组织研究开发。