甲醇和乙腈的毒性

甲醇和乙腈的毒性

在实验室中经常工作的同行们,怎样才能保护好自己,我简单介绍一下甲醇和乙腈.

乙腈（acetonitrile,ethanenitrile,CH3CN)亦称甲基腈（methyl cyanide），分子量41.05，熔点(-43±2)℃，沸点81.6℃，常温常压下为无色液体，密度0.7768g/cm3（25/4℃）,带芳香气味，但久闻则可致嗅觉疲劳而不易感知其存在。易挥发，24℃时，蒸气压为11.53kPa，蒸气密度1.42g/L，在空气中的饱和浓度为9.6%（20℃，101.31kPa），饱和空气密度为1.04g/L；溶于水，亦易与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、氯乙烯等混溶，水溶液不稳定，可水解为醋酸和氨；乙腈受热则可释出HCN。

【职业接触】

乙腈系通过加热乙酰胺和冰醋酸混合液而制备，是重要的工业溶剂，主要用作有机合成（如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等）的介质，也可用作脂肪酸萃取剂、酒精变性剂等。生产过程中可因接触其液体或蒸气而引起中毒。

【临床表现】

急性职业性乙腈中毒并不少见，国内外均屡见报道。

乙腈蒸气具轻度刺激性，故在浓度较高情况下能够引起一定程度的上呼吸道刺激症状。与氰化氢相比，乙腈虽然也出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛、疲倦、乏力等症状，严重时也出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等表现，但起病较缓，潜伏期多在4H以上；病情亦不如氰化氢剧烈严重，极少引起猝死；其脉搏心率皆减慢，呼吸亦较慢，面色多呈苍白，常引起蛋白尿等肾脏损伤表现。表现乙腈的毒性除与其在体内释出的CN-有关外，其本身及硫氰酸盐等代谢产物的作用也有不容忽视的作用。目前尚无慢性乙腈中毒临床产品。【诊断及鉴别诊断】

急性乙腈中毒的诊断主要根据可靠的乙腈大剂量接触史及临床特点，共同接触者出现类似表现有明显提示作用；及时测定血浆中CN-、SCN-及乙腈含量具有提示作用，是乙腈接触的生物标志物，但不能提示有无中毒及其程度。

急性乙腈中毒需注意与工作现场同时存在的其他工业毒物中毒相鉴别，如有机溶剂、窒息性气体，并应与脑血管意外、糖尿病昏迷等鉴别。

【治疗】

急性乙腈中毒的治疗可参见氰化氢节有关内容，但高铁血红蛋白生成剂的剂量可减半。在投用硫代硫酸钠的情况下可早期应用作用较缓的高铁血红蛋白生成剂如对氨基苯丙酮（PAPP），每次口服1片，每4H可重复使用，次日只用硫代硫酸钠维持即可；2日后硫代硫酸钠用量也可减半，3～5日后停药。由于乙腈本身尚有毒性作用，故在投用氰化物解毒剂的同时，尤应积极进行对症支持治疗，注意维持心、肺、脑功能，并合理补液利尿以加速毒物排出，减轻肾脏损伤。

1.物质的理化常数:

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：乙腈急性中毒发病较氢氰酸慢，可有数小时潜伏期。主要症状为衰弱、无力、面色灰白、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛；严重者呼吸及循环系统紊乱，呼吸浅、慢而不规则，血压下降，脉搏细而慢，体温下降，阵发性抽搐，昏迷。可有尿频、蛋白尿等。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属中等毒类。

急性毒性：LD

502730mg/kg(大鼠经口)；1250mg/kg(兔经皮)；LC

50

12663mg/m3，

8小时(大鼠吸入)人吸入>500ppm，亚心、呕吐、胸闷、腹痛等；人吸入160ppm×4小时，1/2人面部轻度充血。

亚急性毒性：猫吸入其蒸气7mg/m3，4小时/天，共6个月，在染毒后1个月，条件反射开始破坏。病理检查见肝、肾和肺病理改变。

致突变性：性染色体缺失和不分离：啤酒酵母菌47600ppm。

生殖毒性：仓鼠经口最低中毒剂量(TDL

)：300mg/kg(孕8天)，引起肌肉骨骼发育异常。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引进燃烧爆炸的危险。与氧化剂能发生强烈反应。燃烧时有发光火焰。与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、过氯酸盐等反应剧烈。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。

3.现场应急监测方法:

直接进水样气相色谱法

4.实验室监测方法:

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》、《水质分析大全》张宏陶等主编气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译

纳氏试剂比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》、《水质分析大全》张宏陶等主编

5.环境标准：

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。废弃物处置方法：用焚烧法。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触毒物时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)、自给式呼吸器或通风式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿胶布防毒衣。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，用1：5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

甲醇

甲醇; 木醇; 木酒精; 甲基氢氧化物; Methanol; Methyl alcohol;Carbinol;Wood alcohol; Wood spirit; Methyl hydroxide; CAS：67-56-1理化性质：无色、透明、高度挥发、易燃液体。略有酒精气味。分子式C-H4-O。分子量32.04。相对密度0.792(20/4℃)。熔点-97.8℃。沸点64.5℃。闪点12.22℃。自燃点463.89℃。蒸气密度1.11。蒸气压13.33KPa(100mmHg 21.2℃)。蒸气与空气混合物爆炸下限6～36.5 % 。能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃

和许多其他有机溶剂相混溶。遇热、明火或氧化剂易着火。遇明火会爆炸。

侵入途径

主要经呼吸道和胃肠道吸收,皮肤也可部分吸收。

毒理学简介

人(男性)经口LDL 6422mg/kg; TDL 3429mg/kg。女性经口TDL4mg/kg 。另有报道，人类经口LDLo：428mg/kg，143mg/kg不等；吸入TCL 86000mg/m3 ，300ppm不等。

大鼠经口LD50: 5628mg/kg; 吸入LC50: 64000ppm/4H 。小鼠经口LD50: 7300mg/kg;吸入LCL

50 gm/m3/2H。兔经皮LD50: 15800 mg/kg。甲醇吸收至体内后,可迅速分布在机体各组织内,其中,以脑脊液、血、胆汁和尿中的含量最高, 眼房水和玻璃体液中的含量也较高, 骨髓和脂肪组织中最低。甲醇在肝内代谢, 经醇脱氢酶作用氧化成甲醛,

进而氧化成甲酸。本品在体内氧化缓慢，仅为乙醇的1/7 ,排泄也慢,有明显蓄积作用。

未被氧化的甲醇经呼吸道和肾脏排出体外,部分经胃肠道缓慢排出。推测人吸入空气中甲醇浓度39.3～65.5g/m^3, 30～60 分钟,可致中毒。人口服5～10ml, 可致严重中毒; 一次口服15ml , 或2天内分次口服累计达

124～164ml,可致失明。有报告,一次口服30ml 可致死。甲醇主要作用于神经系统,具有明显的麻醉作用,可引起脑水肿。甲醇的麻醉浓度与LC较接近,故危险性较大。对视神经和视网膜有特殊的选择作用，易引起视神经萎缩，导致双目失明。甲醇蒸气对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。甲醇的毒性与其代谢产物甲醛和甲酸的蓄积有关。以前认为毒性作用主要为甲醛所致, 甲醛能抑制视网膜的氧化磷酸化过程,使膜内不能合成ATP,细胞发生变性,最后引起视神经萎缩。近年研究表明,甲醛很快代谢成甲酸,急性中毒引起的代谢性酸中毒和眼部损害，主要与甲酸含量相关。甲醇在体内抑制某些氧化酶系统，抑制糖的需氧分解，造成乳酸和其他有机酸积聚以及甲酸累积,而引起酸中毒。一般认为,甲醇的毒性是由其本身及其代谢产物所致的。DLH: +6000 ppm [R28]

临床表现

急性甲醇中毒后主要受损靶器官是中枢神经系统、视神经及视网膜。吸入中毒潜伏期一般为1～72小时, 也有96小时的;

口服中毒多为8～36小时; 如同时摄入乙醇,潜伏期较长些。

临床特点

刺激症状：吸入甲醇蒸气可引起眼和呼吸道粘膜刺激症状。中枢神经症状：患者常有头晕、头痛、眩晕、乏力、步态蹒跚、失眠,表情淡漠，意识混浊等。重者出现意识朦胧、昏迷及癫痫样抽搐等。严重口服中毒者可有锥体外系损害的症状或帕金森氏综合征。头颅CT检查发现豆状核和皮质下中央白质对称性梗塞坏死。幻觉、忧郁等症状。眼部症状：最初表现眼前黑影、闪光感、视物模糊、眼球疼痛、畏光、复视等。严重者视力急剧下降,可造成持久性双目失明。检查可见瞳孔扩大或缩小,对光反应迟钝或消失,视乳头水肿,周围视网膜充血、出血、水肿,晚期有视神经萎缩等。酸中毒：二氧化碳结合力降低，严重者出现紫绀、呼吸深而快呈Kussmaul呼吸。

消化系统及其他症状：患者有恶心、呕吐、上腹痛等,可并发肝脏损害。口服中毒者可并发急性胰腺炎。少数病例伴有心动过速、心肌炎、S-T段和T波改变,

急性肾功能衰竭等。严重急性甲醇中毒出现剧烈头痛、恶心、呕吐、视力急剧下降，甚至双目失明,意识朦胧、谵妄、抽搐和昏迷。最后可因呼吸衰竭而死亡。根据甲醇接触史，短期内出现中枢神经损害、眼部损害和代谢性酸中毒为主的临床表现，参考现场卫生学调查，除外其他类似表现的疾病，综合分析后诊断并不困难。必要时可作血和尿甲醇测定。中毒早

期应与感冒、神经衰弱、急性胃肠炎等鉴别。此外应与氯甲烷、乙二醇急性中毒和其他原因引起的脑病、视神经损害等相鉴别。必须详细询问职业史，现场卫生学调查，密切观察病情进展，结合实验室检查，可得出正确诊断。

处理

患者应立即移离现场，脱去污染的衣服。口服者用1％

碳酸氢钠洗胃，硫酸镁导泻。清除体内已吸收的甲醇。透析疗法：中毒严重者应及早进行血液透析或腹膜透析，以减轻中毒症状，挽救病人生命，减少后遗症。血液透析疗法的指征为：

①血液甲醇>15.6mmol/L;或甲酸>4.34mmol/L;②严重代谢性酸中毒; ③视力严重障碍或视乳头视网膜水肿。解毒剂: 乙醇为甲醇中毒的解毒剂，应用乙醇可阻止甲醇氧化, 促进甲醇排出。用10％葡萄糖液配成5％乙醇溶液,静脉缓慢滴注。国内临床经验不多。纠正酸中毒：根据血气分析或二氧化碳结合力测定及临床表现，

及早给予碳酸氢钠溶液或乳酸钠溶液。支持和对症治疗：根据病情积极防治脑水肿，降低颅内压，改善眼底血循环, 防止视神经病变。维持呼吸和循环功能，维持电解质平衡。给予大量B族维生素。有人建议用甲酸盐和4-甲基吡唑(4MP)治疗甲醇中毒, 在猴的实验研究中已证实,迄今尚未用于临床。

标准

车间空气卫生标准:中国MAC 50mg/m^3; 美国OSHA PEL-TWA 260mg/m^3 危规: GB 3.2 类32058。原铁规: 一级易燃液体, 61069。UN NO.1230。IMDG CODE 3087页，3类。副危险6.1 类。

已腈在空气里超过百万分之4就有至癌性了，还有甲醇，一不小心就成了瞎子，乙醇的致畸性也还是蛮大的.

HPLC反相色谱法流动相常用的乙腈和甲醇比较

HPLC反相色谱法流动相常用的乙腈和甲醇比较 1，首先，乙腈价格高乙腈，特别是HPLC级的价格很高，但是，文献或LC厂家所示的条件，多用乙腈，这是为什么呢？现就此谈谈。 2，吸光度，乙腈HPLC级的小。乙腈和甲醇的市销HPLC级和优级的吸收光谱中，乙腈HPLC 吸收最小（特别是在短波长上小）。所谓HPLC级是除去具有吸收UV的杂质，在规定的波长上吸光度限制在规格值以内。在UV检测时，产生的噪声小，因此在进行UV短波长上的高灵敏度分析时乙腈HPLC级最适宜。另外，在UV检测中的梯度基线上也是乙腈HPLC级产生鬼峰少，虽然，其他与水相溶性高的有机溶剂有各种各样，但很难能找到比乙腈HPLC级吸收更小的。另外，甲醇的HPLC级和优级，虽然所得的光谱相差不大，但是优级不能保证吸光度，有可能产生偏差，价格也相差不大，所以尽量使用HPLC级。 3，压力,乙腈低.柱内承受的压力,根据有机溶剂的种类或混合比率的不同而异,水/乙腈,水/甲醇混合液的比率与输液压力的关系中,甲醇与水混合,压力增高,而乙腈同样与水混合且并不如此.所以,乙腈一方,在同样的流速下不在柱内加上多余的压力.从上述两项,可以确认使用乙腈的意义,那么,甲醇除了价格以外,还有没有其化优点呢? 4,洗脱能力,一般而言,乙腈较强.乙腈和甲醇分别用同样的比率与水混合时,一般情况下,乙腈的洗脱能力强.特别是混合比率低时,从咖啡因和苯酚的洗脱来看,获得同样的保留时间,乙腈的比率,只需甲醇的比率的一半以下即可.另一方面,有机溶剂100%或与此极接近时,从胡萝卜素和胆甾醇来看,常常都是甲醇的洗脱能力强.混合比在50比1等较为特殊时,调制的误差大,影响保留时间,或平衡化的时间长,乙腈遇到这种情况时,用甲醇的10比1混合代替乙腈,这样操作方便些.溶剂受温度影响时,不采用容器定量,而采用重量的方法(考虑比重),可使混合比的误差减小. 5,分离(洗脱)的选择性.两者的差异,乙腈和甲醇在分离的选择性上不同.由于有机溶剂分子的化学性质(甲醇和乙醇是质子性,乙腈和四氢呋喃是非质子性)不同所致.因此,在用乙腈类不能获得分离的选择性,就试用甲醇类看看. 6,峰形,用时出现差异.像水杨酸化合物(在邻位上具有羧基或甲氧基的苯酚化合物)等,用乙腈类时拖尾大,用甲醇类可抑制.可是,一般情况下,聚合物类反相柱,与硅胶柱相比,更具有峰形宽的倾向,特别是用聚苯乙烯分析柱芳香族化合物等时常见.这在流动相是甲醇时非常显著,而用乙腈时不明显.为此,用聚合物类反相用柱时建议采用后者(乙腈类),这是因为乙腈使凝胶膨润. 7,流动相的脱气,乙腈类要注意.混合溶剂的置制,不说在LC装置内,只谈预先在流动相瓶内进行时,(等浓度系统).甲醇与水混合时发热,多余的溶解空气较易变为脱出气泡(脱气容易).而乙腈由于吸热冷却,随着慢慢回到室温,产生气泡,所以要考虑脱气(加温搅拌,过滤膜,He 脱气等).

ASPEN PLUS模拟计算甲醇、水、乙腈三元体系的乙腈提纯

ASPEN-PLUS模拟计算甲醇、水、乙腈三元体系的乙腈提纯 实验以硫酸二甲酯和氰化钠在水溶液中直接反应制得乙腈反应产物。混合产品用碱等化学方法处理。主要成分为乙腈、水、甲醇、硫酸钠和甲酸钠。这种单相混合系统，根据不同的沸点，常压蒸馏法可用于分离有机物从水相中，但由于甲醇、乙腈和水会形成共沸混合物，所以液为蒸馏水、乙腈和甲醇的混合三元，其中绝大部分是水（超过45%）和乙腈（51%或更少），甲醇含量低（4%或以下）。对三元混合物系进行精馏提纯。 实验使用Aspen对三元混合物系进行模拟精馏，预设脱甲醇塔、减压精馏塔、加压精馏塔分别对甲醇和水进行脱除达到纯度要求。 实验装置如图 1.1.1甲醇的脱除 三元混合物系中甲醇与乙腈形成共沸物，乙腈与水也形成共沸物，但甲醇与水不形成共沸混合物，并且其量少，因此可采用常规精馏的方法先将甲醇从乙腈和水的混合物中分离。 由于是三元理想体系，除去甲醇后即剩下乙腈和水，这也是历来分离较有难度的

精馏，在下文工业精馏模拟中也有提到。 1.2实验原料 实验乙腈原料组成(质量分数)为:乙腈50.00%,丙烯腈0.35%,氢氰酸3.40%,水42.95%，其他2.3%。原料设计进料量为300Kg/h。 1.3乙腈产品质量指标 表2.1乙腈产品质量指标 项目优级品一级品合格品 外观无色透明无悬浮物无色透明无悬浮物透明无悬浮物允许带微 黄色色度号（铂-钴）≤10≤10≤20 0.781~0.7840.781~0.7840.781~0.784 密度（20℃/（g*cm-3 ） 沸程（101.33kPa）/℃80.0~82.080.0~82.080.0~82.0 酸度（以乙酸计）/%≤0.03≤0.06≤0.05 W（水分）/%≤0.3≤0.3≤0.5 W（氢氰酸）/%≤0.001≤0.002 W（氨）/%≤0.0006≤0.0006 W（丙酮）/%≤0.005≤0.005≤0.005 W（丙烯腈）/%≤0.01≤0.03≤0.05 W（重组分（含丙腈）） ≤0.1≤0.5 /% W（铁）/%≤0.00005≤0.00005 W（铜）/%≤0.00005≤0.00005 纯度/%≥99.5≥99.0≥98.0 1.4实验流程 采用的分离工艺流程由脱氢氰酸塔、化学处理单元、脱丁二腈塔、减压精馏塔、加压精馏塔组成。原料首先进入脱氢氰酸塔，通过常压精馏从塔顶脱除一部分氢氰酸，塔底原料输往化学处理反应器内，由氢氰酸和丙烯腈在碱性，60~70℃环境下发生反

实验室为何多用乙腈

以下反相色谱法流动相常用的乙腈和甲醇进行了比较。粗略地讲是，使用乙腈HPLC级最好，在选择性，峰形差时试用甲醇HPLC，但根据各种不用性质设计分析条件也是必要的 序：洗脱能力。一般而言，乙腈较强。 乙腈和甲醇分别用同样的比率与水混合时，一般情况下，乙腈的洗脱能力强。特别是混合比率低时，从咖啡因和苯酚的洗脱来看，获得同样的保留时间，乙腈的比率，只需甲醇的比率的一半以下即可。另一方面，有机溶剂100%或与此极接近时，从胡萝卜素和胆甾醇来看，常常都是甲醇的洗脱能力强。混合比在50比1等较为特殊时，调制的误差大，影响保留时间，或平衡化的时间长，乙腈遇到这种情况时，用甲醇的10比1混合代替乙腈，这样操作方便些。溶剂受温度影响时，不采用容器定量，而采用重量的方法(考虑比重)，可使混合比的误差减小。 首先，乙腈价格高乙腈，特别是HPLC级的价格很高，但是，文献或LC厂家所示的条件，多用乙腈，这是为什么呢？现就此谈谈。 1、吸光度。乙腈HPLC级的小。乙腈和甲醇的市销HPLC级和优级的吸收光谱中，乙腈HPLC吸收最小（特别是在短波长上小）。所谓HPLC级是除去具有吸

收UV的杂质，在规定的波长上吸光度限制在规格值以内。在UV检测时，产生的噪声小，因此在进行UV短波长上的高灵敏度分析时乙腈HPLC级最适宜。另外，在UV检测中的梯度基线上也是乙腈HPLC级产生鬼峰少，虽然，其他与水相溶性高的有机溶剂有各种各样，但很难能找到比乙腈HPLC级吸收更小的。另外，甲醇的HPLC级和优级，虽然所得的光谱相差不大，但是优级不能保证吸光度，有可能产生偏差，价格也相差不大，所以尽量使用HPLC级。 2、压力。乙腈低，柱内承受的压力，根据有机溶剂的种类或混合比率的不同而异，水/乙腈，水/甲醇混合液的比率与输液压力的关系中,甲醇与水混合，压力增高，而乙腈同样与水混合且并不如此。所以，乙腈一方，在同样的流速下不在柱内加上多余的压力。从上述两项，可以确认使用乙腈的意义，那么，甲醇除了价格以外，还有没有其化优点呢? 3、流动相的脱气，乙腈类要注意。混合溶剂的置制，不说在LC装置内，只谈预先在流动相瓶内进行时，(等浓度系统)。甲醇与水混合时发热，多余的溶解空气较易变为脱出气泡(脱气容易)。而乙腈由于吸热冷却，随着慢慢回到室温，产生气泡，所以要考虑脱气(加温搅拌，过滤膜，He脱气等)。

甲醇乙腈区别

高效液相（HPLC）流动相乙腈与甲醇的区别 HPLC, 液相, 甲醇, 乙腈 摘自：https://www.wendangku.net/doc/e52660956.html,/shiyan/safe/1970.html 1.吸光度：乙腈HPLC吸收最小（特别是在短波长上小）。所谓HPLC级是除去具有吸收UV的杂质，在规定的波长上吸光度限制在规格值以内。在UV检测时，产生的噪声小，因此在进行UV短波长上的高灵敏度分析时乙腈HPLC级最适宜。另外，在UV检测中的梯度基线上也是乙腈HPLC级产生鬼峰少，虽然，其他与水相溶性高的有机溶剂有各种各样，但很难能找到比乙腈HPLC级吸收更小的。 2.压力：乙腈低。根据有机溶剂的种类或混合比率的不同而异,水/乙腈,水/甲醇混合液的比率与输液压力的关系中,甲醇与水混合,压力增高,而乙腈同样与水混合且并不如此.所以,乙腈一方,在同样的流速下不在柱内加上多余的压力.从上述两项,可以确认使用乙腈的意义,那么,甲醇除了价格以外,还有没有其化优点呢? 3.洗脱能力：一般而言,乙腈较强.乙腈和甲醇分别用同样的比率与水混合时,一般情况下,乙腈的洗脱能力强.特别是混合比率低时,从咖啡因和苯酚的洗脱来看,获得同样的保留时间,乙腈的比率,只需甲醇的比率的一半以下即可.另一方面,有机溶剂100%或与此极接近时,从胡萝卜素和胆甾醇来看,常常都是甲醇的洗脱能力强.混合比在50比1等较为特殊时,调制的误差大,影响保留时间,或平衡化的时间长,乙腈遇到这种情况时,用甲醇的10比1混合代替乙腈,这样操作方便些.溶剂受温度影响时,不采用容器定量,而采用重量的方法(考虑比重),可使混合比的误差减小. 4.分离(洗脱)的选择性.两者的差异：乙腈和甲醇在分离的选择性上不同.由于有机溶剂分子的化学性质(甲醇和乙醇是质子性,乙腈和四氢呋喃是非质子性)不同所致.因此,在用乙腈类不能获得分离的选择性,就试用甲醇类看看. 5.峰形：用时出现差异.像水杨酸化合物(在邻位上具有羧基或甲氧基的苯酚化合物)等,用乙腈类时拖尾大,用甲醇类可抑制.可是,一般情况下,聚合物类反相柱,与硅胶柱相比,更具有峰形宽的倾向,特别是用聚苯乙烯分析柱芳香族化合物等时常见.这在流动相是甲醇时非常显著,而用乙腈时不明显.为此,用聚合物类反相用柱时建议采用后者(乙腈类),这是因为乙腈使凝胶膨润. 6.流动相的脱气：甲醇与水混合时发热,多余的溶解空气较易变为脱出气泡(脱气容易).而乙腈由于吸热冷却,随着慢慢回到室温,产生气泡,所以要考虑脱气(加温搅拌,过滤膜,He脱气等). 结论：以上反相色谱法流动相常用的乙腈和甲醇进行了比较.粗略地讲是,使用乙腈HPLC级最好,在选择性,峰形差时试用甲醇HPLC,但根据各种不用性质设计分析条件也是必要的。 针对乙腈涨价的对应方案：使用甲醇代替乙腈做流动相 来源：岛津阅读数:498 时间：2009-03-20 HPLC的流动相并不是单一的，如果选择流动相不当，不仅无法得到另人满意的分离效果，也会是色谱柱受到损坏，根据情况的不同也可能引起其他事故。选择流动相的时候，我们通常应该考虑到以下因素： 1. 能够适当溶解样品，并且与非样品不发生反应 2. 与其他使用的流动相能混合 3. 粘度低，不为柱子增添其他负担 4. 用UV检测器检测时，样品的检测波长里没有UV的吸收

乙腈的发展现状及合成工艺简述

第27卷第3期 河北工业科技 Vol.27,No.32010年5月 Hebei Journal of Industrial Science and Technology May 2010 文章编号:100821534(2010)0320210203 乙腈的发展现状及合成工艺简述 杨立彦,尚会建,王　亮,郑学明 (河北科技大学化学与制药工程学院,河北石家庄　050018) 摘　要:介绍了乙腈作为一种重要的溶剂和原料在制药、化工等领域的广泛应用,针对乙腈的性质, 对其中的一些直接和间接合成乙腈的方法作了简要的介绍,并对乙腈的应用前景及合成方法提出了展望。 关键词:乙腈;溶剂;合成方法;工艺条件中图分类号:TQ226.61 文献标志码:A Current sit uation of acetonitrile and compendium of it s synt hesis process YAN G Li 2yan ,SHAN G Hui 2jian ,WAN G Liang ,ZH EN G Xue 2ming (College of Chemical and Pharmaceutical Engineering ,Hebei University of Science and Technology ,Shijiazhuang Hebei 050018,China ) Abstract :This paper introduced the widespread use of acetonitrile as a good organic solvent and an important raw material in the field of chemical industry ,medicine and so on ,and gave a summary report about some direct and indirect synthesis methods in regard of the properties of acetonitrile.Then the potential application prospect and synthetic method of acetonitrile were put forward. K ey w ords :acetonitrile ;solvent ;synthetic method ;technological conditions 收稿日期:2009204228;修回日期:2009209225责任编辑:张士莹 作者简介:杨立彦(19842),女,河北鹿泉人,硕士研究生,主要从事清洁能源方面的研究。 乙腈是一种用途广泛的有机化工原料,广泛用于制药、合成纤维、石油化工等领域[1]。目前,乙腈未能得到充分开发,急需加快乙腈的开发利用,使之产生较大的经济效益和社会效益。由于乙腈具有较大的节电强度和偶极矩[223],因此它主要用作溶剂,大量用于烃类的分离及从植物油、鱼肝油等中分离脂肪酸。在制药工业中,乙腈用作合成维生素A 、可的松、磺胺药物及其中间体的溶剂[4]。此外,在织物染色、照明等行业中,乙腈也有很多用途[526]。 在美国等发达国家,乙腈除了用作萃取剂外,在医药和科研中的应用也占有较大比例。由于乙腈在其他方面用量的增加和丁二烯抽提工艺的变化,其 作为萃取剂的用量逐年减少,而在制药和分析方面对乙腈的需求量增长较快。在中国,乙腈主要用作抽提C 4烃中丁二烯的萃取剂,以及合成医药、农药中间体[7]。 近几年来,乙腈的综合利用率得到了大幅度的提高,特别是已开发出的高附加值的乙腈下游产品[8],如聚乙腈的开发应用等,使乙腈的需求量越来越大[9]。乙腈可以通过氧化制取氢氰酸、丙二睛、乙胺类化合物等物质[10]。通过进一步加强开发工作,可使乙腈生产丙二腈早日实现工业化,为市场提供质量优良的产品[11]。 最新的分析报告显示,乙腈价格逆势暴涨。2008年下半年,大部分化工产品受金融危机影响大幅跳水,而乙腈的价格出现了逆势上扬,从2008年中期的2万元/t 上涨到2008年年底的6万元/t ,近期更是从6万元/t 迅速上涨到了12万元/t 。

乙腈的化学性质、用途与生产方法

乙腈的化学性质、用途与生产方法 称氰化甲烷或甲基腈，化学式CH3CN。乙腈是无色透明液体，极易挥发，有类似于醚的特殊气味，是最简单的有机腈，伴有明亮的火焰。与水、甲醇、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯乙烷及许多非饱和烃类溶剂互溶。有毒，可化氢及硫氰酸。乙腈有优良的溶剂性能，是一个重要的有机中间体。并广泛用作极性非质子溶剂。 大的用途就是做溶剂，可用于合成维生素A，可的松，碳胺类药物及其中间体的溶剂，还用于制造维生素B1和氨基溶剂。可代替氯化溶剂。用于乙烯基涂料，也用作脂肪酸的萃取剂，酒精变性剂，丁二烯萃取剂和丙烯腈合成纤维的染色，照明工业，香料制造和感光材料制造中也有许多用途。 危害 通过加热乙酰胺和冰醋酸混合液而制备，是重要的工业溶剂，主要用作有机合成(如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等)的作脂肪酸萃取剂、酒精变性剂等。生产过程中可因接触其液体或蒸气而引起中毒。 表现】 业性乙腈中毒并不少见，国内外均屡见报道。乙腈蒸气具轻度刺激性，故在浓度较高情况下能够引起一定程度的上状。与氰化氢相比，乙腈虽然也出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛、疲倦、乏力等症状，严重时也出现呼吸降、昏迷、抽搐等表现，但起病较缓，潜伏期多在4H以上;病情亦不如氰化氢剧烈严重，极少引起猝死;其脉搏心率皆较慢，面色多呈苍白，常引起蛋白尿等肾脏损伤表现。表现乙腈的毒性除与其在体内释出的CN-有关外，其本身及硫产物的作用也有不容忽视的作用。目前尚无慢性乙腈中毒临床产品。 及鉴别诊断】 腈中毒的诊断主要根据可靠的乙腈大剂量接触史及临床特点，共同接触者出现类似表现有明显提示作用;及时测定血N-及乙腈含量具有提示作用，是乙腈接触的生物标志物，但不能提示有无中毒及其程度。急性乙腈中毒需注意与工在的其他工业毒物中毒相鉴别，如有机溶剂、窒息性气体，并应与脑血管意外、糖尿病昏迷等鉴别。 】 腈中毒的治疗可参见氰化氢节有关内容，但高铁血红蛋白生成剂的剂量可减半。在投用硫代硫酸钠的情况下可早期的高铁血红蛋白生成剂如对氨基苯丙酮(PAPP)，每次口服1片，每4H可重复使用，次日只用硫代硫酸钠维持即可;2钠用量也可减半，3～5日后停药。由于乙腈本身尚有毒性作用，故在投用氰化物解毒剂的同时，尤应积极进行对症意维持心、肺、脑功能，并合理补液利尿以加速毒物排出，减轻肾脏损伤。 用途 常用的极性非质子溶剂。 化学中，乙腈被广泛用作配体，它的简称是MeCN。例如乙腈配合物PdCl2(MeCN)2可由加热聚合氯化钯在乙腈中的悬腈介电常数较高，因此是一个广受欢迎的循环伏安溶剂。乙腈也是有机合成的一种二碳原料。它与氯化氰反应可以

甲醇、乙腈的危害

1，甲醇的危害：甲醇，又称木醇，木酒精，是最简单的醇。纯品为无色透明，易燃，高度挥发的液体，略有酒精气味。是有机合成原料、药品、油漆、香水、防冻剂、聚丙烯醇、变性酒精等制造业的原料。沸点64.5 0C,密度0.795,蒸汽压97.30 mmHg(200C),爆炸极限 6.0—36.5%，（体积）。能与水及多数有机溶剂混溶。 甲醇毒性中等，可经呼吸道、皮肤、消化道进入体内。职业中毒以呼吸道为主。甲醇为神经毒物，有明显的麻醉作用，特别对视神经、视网膜有特殊选择作用。反复接触中等浓度甲醇可致暂时或永久性视力障碍和失明。甲醇的毒作用带窄，因此急性中毒后果严重，往往造成死亡。其急性职业中毒，有一定的潜伏期，中毒表现与醉酒相似。根据动物实验结果推至人在接触39.3—65.5g/m3的甲醇蒸气中30—60分钟是危险的。甲醇与其他醇类不同，在体内氧化缓慢，有明显的蓄积作用。当缺乏防护时，在超过国家卫生标准的环境中工作可渐致慢性中毒。国内资料认为，环境浓度上限在260mg/M3，工业接触危害不大。另外，皮肤长时间接触液态甲醇，可导致局部温热感，轻度充血或脱脂、发痒，甚至出现皮炎和湿疹。尽管甲醇为神经毒物，但有文献报道，甲醇中毒可致多脏器损伤。吉林某材料厂工人错把甲醇当成甲苯在生产中加热，当温度达450C时,大量甲醇逸出，加之室内通风不畅，约20分钟后头晕、头痛、恶心、呕吐、心动过速以及右肾盂少量积液。此事故共有三人中毒。另外，黑龙江也有职业性急性甲醇中毒致眼的损伤的报道。文献还报道了除心脏、肝脏、肺脏、肾脏合并损伤外，尚有多发性周围神经炎。国外也报道了用甲醇反复擦洗皮肤造成人的视觉障碍及失明的病例。许多专家认为职业性甲醇接触的慢性影响是视觉传导障碍，是一种神经系统的脱髓鞘病变，且随接触工龄的延长而损伤加重，呈正相关。 2乙腈的危害： 无色液体，有刺激性气味;蒸汽压13.33kPa/27℃;闪点2℃;熔点-45.7℃;沸点81.1℃;溶解性:与水混溶，溶于醇等多数有机溶剂;密度：相对密度(水=1)0.79;相对密度(空气=1)1.42;稳定性:稳定;危险标记 7(易燃液体)，40(有毒品);主要用途:用于制维生素B1等药物，及香料、脂肪酸萃取等 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：乙腈急性中毒发病较氢氰酸慢，可有数小时潜伏期。主要症状为衰弱、无力、面色灰白、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛;严重者呼吸及循环系统紊乱，呼吸浅、慢而不规则，血压下降，脉搏细而慢，体温下降，阵发性抽搐，昏迷。可有尿频、蛋白尿等。 防护措施 呼吸系统防护：可能接触毒物时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)、自给式呼吸器或通风式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。 急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

乙腈

中文名称：乙腈(jīng);甲基氰;氰甲烷 英文名称： acetonitrile ；methyl cyanide；cyanomethane CAS No.： 75-05-8 分子式： C2H3N ；CH3CN 分子量： 41.05 主要成分：纯品 气味与性状：本品为无色透明液体；微有醚样臭气 熔点(℃)： -45.7 沸点(℃)： 81.1 相对密度(水=1)： 0.79 相对蒸气密度(空气=1)： 1.42 饱和蒸气压(kPa)：13.33(27℃) 燃烧热(kJ/mol)： 1264.0 临界温度(℃)： 274.7 临界压力(MPa)： 4.83 辛醇/水分配系数的对数值： -0.34 闪点(℃)： 2 引燃温度(℃)： 524 爆炸上限%(V/V)： 16.0 爆炸下限%(V/V)： 3.0 溶解性：与水混溶，溶于醇等多数有机溶剂。 燃爆危险：本品易燃。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂能发生强烈反应。燃烧时有发光火焰。与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、过氯酸盐等反应剧烈。 急救措施、健康危害 健康危害：乙腈急性中毒发病较氢氰酸慢，可有数小时潜伏期。主要症状为衰弱、无力、面色灰白、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛；严重者呼吸及循环系统紊乱，呼吸浅、慢而不规则，血压下降，脉搏细而慢，体温下降，阵发性抽搐，昏迷。可有尿频、蛋白尿等。 以下是针对各种倾入途径的急救方法： 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗。如出现中毒症状给予吸氧和吸入亚硝酸异戊酯，将亚硝酸异戊酯的安瓿放在手帕里或单衣内打碎放在面罩内使伤员吸入15秒，然后移去15秒，重复5-6次。口服4-DMAP（4-二甲基氨基苯酚）1片（180毫克）和PAPP（氨基苯丙酮）1片（90毫克）。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行人工呼吸（勿用口对口）和胸外心脏按压术。如果出现中毒症状，处理同皮肤接触。 食入：如伤者神志清醒，催吐，洗胃。如果出现中毒症状，处理同皮肤接触。 生产方法： 腈的生产方法很多，其中工业生产的主要有醋酸氨化法；乙炔氨化法和丙烯氨氧化副产法等。 1.醋酸氨化法以醋酸；氨为原料，在三氧化二铝催化剂作用下，在360-420℃温度下，进行反应，一步合成乙腈，反应液经吸水和精馏即得成品。原料消耗定额：乙酸（98%）1763kg/t；液氨（99.5%）691kg/t。 2.乙炔氨化法以乙炔；氨为原料，以三氧化二铝催化剂，在500-600℃温度下，一步反应合成乙腈。原料消耗定额：乙炔10231m3；液氨（99.4%）1007kg/t。 3.丙烯氨氧化副产法以丙烯；氨和空气为原料，通过催化剂合成丙烯腈时，同时副产乙腈。每吨丙烯腈可副产25-100kg乙腈。 4.由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。 5.由硫酸二甲酯与氰化钠作用而得。

流动相用甲醇乙睛各自特点

在反相色谱中, 甲醇和乙腈是最常用的有机溶剂，二者性质的差异表现在LC性能上的区别。 （1）价格，乙腈高于甲醇 在分析成本上，HPLC级的乙腈，价格比HPLC级的甲醇高的多。因此，一般的LC分析有机试剂首选甲醇为多。但文献所示的条件多用乙腈。 （2）吸光度，乙腈低于甲醇 所谓的HPLC级是指除去具有吸收UV的物质, 在规定的吸收波长上的吸光度小于规格值, 但并不是指绝对的纯度高。从这四种试剂的吸收光谱看，HPLC级的乙腈吸收最小，尤其在低波长范围。因此在UV检测时，其产生的噪音最小，在低波长尤其明显。在UV低波长检测时，高灵敏度检测用HPLC级乙腈最合适。另外，在梯度分析用UV检测时，HPLC级乙腈产生的鬼峰最少，同时由于其低的吸收值，梯度变化使吸收值变化最小，较大范围内的反相有机试剂梯度用HPLC乙腈最适宜。 HPLC级和优级甲醇的吸收光谱相差不大，但优级不能保证低吸光度，因此还是尽量使用HPLC级甲醇。 （3）压力，乙腈低于甲醇 色谱柱的压力降同很多因素有关，包括柱长度、内径、填料颗粒大小、填料性质、流速、温度及流动相组成等。但在实际分析过程中，色谱柱确定后，影响压力变化的因素主要是流动相中有机溶剂和缓冲液混合比例的不同，甲醇与水混合后随着甲醇比例的增大压力先增高后降低，而乙腈以同样比例与水混合并不如此，乙腈明显优于甲醇。同时我们也看到温度对压力的影响，温度升高，压力下降。 （4）流动相脱气，乙腈要注意。这里只讨论预先混合的流动相配置问题。甲醇与水混合时会发热，温度升高，多余溶解的空气较易变为脱出气泡，容易脱气。而乙腈与水混合是吸热反应，随着温度慢慢回到室温，产生气泡，所以要考虑脱气。 （5）洗脱强度，一般而言，乙腈大于甲醇。乙腈和甲醇与水组成混合流动相，当二者比例相同时，一般情况下，乙腈的洗脱能力强，尤其是混合比例低时。相同的保留时间，乙腈的比率只需甲醇的一半都不到。另一方面，当有机溶剂100％或与此非常接近时，对于胡萝卜素和胆甾醇来看，甲醇的洗脱能力往往比乙腈强。 （6）分离选择性，有差异

色谱乙腈的制备

色谱乙腈的制备 1 乙腈简介 乙腈作为性能优良的有机溶剂,又是精细化工产品如农药和医药的重要合成原料。由于纯乙腈在近紫外波段只有弱吸收，可以作为薄层色谱、纸公谱、光谱、极谱和高效液相色谱的有机改性剂和溶剂，这些分析方法的灵敏度很高，可达到ppb级，国内外化学制药和生物制药行业进入飞速发展时期。高效液相色谱分析方法正在不断普及，色谱纯乙腈的用途越来越广泛，因此，色谱乙腈的需求量也在逐年增长。 CN)亦称甲基腈，分子量41.05，熔点(-43±2)℃，沸点乙腈（CH 3 81.6℃，常温常压下为无色液体，密度0.7768g/cm3（25/4℃）,带芳香 气味，但久闻则可致嗅觉疲劳而不易感知其存在。易挥发，24℃时，蒸气压为11.53kPa，蒸气密度1.42g/L，在空气中的饱和浓度为9.6%（20℃，101.31kPa），饱和空气密度为1.04g/L；溶于水，亦易与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、氯乙烯等混溶，水溶液不稳定，可水解为醋酸和氨；乙腈受热则可释出HCN。 色谱纯乙腈的纯度要求达到99.9%以上，有机物含量极低。工业乙腈中含有微量的氢氰酸、丙烯腈、乙醛、丙酮、甲醇、丙烯醛、甲基丙烯腈、丁烯腈、水等杂质，需要采取化学物理方法进一步除去这些杂质，达到HPLC级质量要求。工业乙腈中杂质的去除，主要表现在纯度的提高、水含量的降低、酸度的降低等，但乙腈中微量有机物的去除主要表现为乙腈在190-300nm紫外吸光度的降低，还可以用高效液相色谱出现的杂质峰、基线噪声大小、基线稳定性来评价。

2 制备过程 2.1 工业乙腈的制备 2.1.1 乙酰胺的制备 取碳酸铵或碳酸氢铵或尿素与一定比例的冰醋酸混合，混合时,先将冰醋酸置于溶器中,搅拌，再加入碳酸铵或碳酸氢铵或尿素,在混合过程中，要注意控制混合速度，不能过快，否则会发生冲料的现象，因为在混合过程中，会有大量气体产生，而且气体发生很剧烈。继续搅拌，缓慢升温，至内温达到210℃左右，保温，反应数小时，直至反应完全，再降温即可得含量85%以上的乙酰胺。 2.1.2 制备工业乙腈 将前面所得的乙酰胺中加入到合适比例的N，N-二甲基苯胺中，搅拌，升温到溶解；保温半小时左右，后逐滴滴加适量的三氯氧磷，滴加完毕后，继续搅拌升温回流2-3小时。 缓慢升温,当温度升至130℃左右时,开始蒸乙腈,密封,外温最高可升至170℃,可得到收率为93%以上的初产品(无水)。 2.2 色谱乙腈的制备 制备色谱纯乙腈的关键是脱去工业乙腈中的有机杂质，因此，可通过氧化、精馏及吸附等方法脱除工业乙腈中的有机杂质。具体步骤如下：将工业乙腈、氧化剂等加入到反应容器中，在碱性条件下加热回流1-2小时，将反应后的工业乙腈蒸馏，除去前馏、后馏，再将中馏进行吸附或者再次蒸馏可获得含量更高的产品，前、后馏分可以再次回收重复使用，将中馏所得产品进行精馏，即可得到合格的色谱纯乙腈，收率在85%以上。

实验里常用的乙腈和甲醇在色谱分析中的区别

实验里常用的乙腈和甲醇在色谱分析中的区别 2018-10-25 17:21 乙腈(ACN)和甲醇(MeOH)是在反向色谱柱方法开发中广泛使用的两种常见溶剂。所以，除了知道乙腈比甲醇有更高的洗脱能力这一事实外，色谱分析人员还应该知道其他的特性吗?让我们来讨论一些所有色谱专家都应该知道的问题。 首先，对流动相溶液的准备提出几点意见。 只有纯水溶液部分才能正确调整pH值。不要尝试测量或调整有机或有机混合物的pH值。制备二元混合物的方法有两种，即V/V流动相溶液。 方法#1是用特定体积的“A”溶液填充一个量瓶，然后用“B”溶液将量瓶填满。 方法#2是用指定数量的“A”溶液填充量筒(或容量瓶)；用指定数量的“B”溶液填充第二个量筒(或容量瓶)，然后将两者的内容混合在一起。 无论您使用哪种方法，请在您的高效液相色谱法中完整地记录它，以便任何阅读它的人都能准确地复制它。上面描述的两种方法在设计上都是正确的，但是会产生不同性质的结果。紫外线吸光度 对于HPLC级溶剂(我们在HPLC分析中应始终使用HPLC级溶液)，乙腈的吸光度在这两种溶剂中最低，非常适合低紫外光分析。甲醇在205-210nm左右有较高的紫外光吸收值，在非常低的紫外光范围内略有限制。 溶剂溶解性 乙腈和甲醇在溶解多种缓冲盐和样品的能力上存在显著差异。这些差异在方法开发中至关重要。 1.流动相溶解度 梯度运行显示低重现性或失败的一个常见原因可能与运行高浓度缓冲液和高浓度有机溶液有关。而含有浓度小于10mM盐溶液的水溶液/有机溶液在大多数梯度条件下不太可能沉淀（最多98%是有机溶剂，而不是100%)，大多数与高效液相色谱应用一起使用的缓冲溶液会有更高的盐浓度，当分析条件中有机溶剂含量较高时可能会从溶液中析出（导致堵塞，泄漏，插头和不准确的结果）。在反向色谱法中选择有机组成时要谨慎。确保使用的溶液在所有浓度下都是稳定的。还要验证缓冲能力是否仍然存在，当使用高有机浓度时(当缓冲液被稀释时)。 不确定盐是否会溶解?只要把同样浓度的溶剂混合起来做测试就行了。观察它，有任何浑浊或可见颗粒吗?你就可以得到你需要的答案。 甲醇总体上具有更好的溶解度特性(优于乙腈)，这意味着它在较高浓度下能更好地溶解大多数盐，从而获得更好的性能和更少的沉淀。 2.样品的溶解度(对峰形和保留的影响) 液相色谱的一个基本要求是样品完全溶解在流动相(初始流动相)中。在分析前，将样品溶解在流动相或强度稍弱的溶液（不是更强的溶液）。这确保它将作为一个集中的段塞加载到柱的顶部，以改善峰形和RSD。如果样品没有完全溶解在流动相，那么你实际上并没有分析整个样品。甲醇优于乙腈的另一个方面是它能完全溶解更多类型的样品。这一改进的溶解度可能导致更好的整体峰形。甲醇的选择性也不同于乙腈(不仅仅是洗脱强度)，这可能导致峰洗脱时间与预期的保留时间不同。这也是为什么在开发反向方法时，我们总是尝试使用含有乙腈或甲醇的不同流动相混合物的另一个原因。 永远不要假设一种溶剂会比另一种溶剂更好。太多的色谱新手只使用乙腈作为他们方法开发的主要有机溶剂。请不要犯他们的错误，这样的策略表明缺乏实践经验和知识。您必须首先分别尝试它们（乙腈&甲醇）用你的样品来评估结果（在适用的情况下最好从不同pH值的全面梯度开始）。如果您在最初的时间内测试了这两种类型的溶剂，那么将获得回报，因为

不含水的流动相洗脱能力比较如甲醇乙腈乙醇异丙醇等以及分离度问题

不含水的流动相洗脱能力比较如甲醇乙腈乙醇异丙 醇等以及分离度问题 我最近实验发现甲醇乙腈混合的话（不含水），不论什么比例貌似都比纯乙腈洗脱能力强。即洗脱能力：纯甲醇<纯乙腈<甲醇乙腈混合溶剂不知大伙对乙醇丙酮的洗脱力有没有研究还有通常情况下乙腈分离度比甲醇要好（甲醇分不开的情况乙腈可以分开若对此有不同观点我也不反对毕竟甲醇也有其特殊性），我想知道有没有比甲醇乙腈让样品间得到更好分离度的流动相啊？ 分离度不单纯只看粘度的吧？乙腈粘度不就很小嘛但分离效果就比甲醇好而且异丙醇不能完全作为流动相的吧不然柱子都要报废了说 色谱中的正相和反相是个相对概念，一个色谱柱既可以是正相也可以是反相，取决于流动相相对于固定相的极性，只要是流动相的极性大于固定相的极性即为反相体系 首先要先知道所谓正向与反向。 反相色谱柱在维护时，比如再生，比如进行清洗强保留物质时，对于非极性固定相：（如反相色谱填料RP－18，RP－8，CN等）的再生：水→乙腈→氯仿（或异丙醇）→乙腈→水，比如溶剂清洗时：100％甲醇 ---100％乙晴--- 75％乙晴---25％异丙醇--- 100％异丙醇---- 100％二氯甲烷

---100％正己烷 在更换色谱柱时需要过渡溶液，比如有甲醇，乙腈，换为正己烷为流动相，需要异丙醇做过渡。 由此可以知道，反相色谱常用流动相是甲醇，乙腈系，但正己烷，异丙醇也是可以的 看到论坛上关于乙腈和甲醇的洗脱能力的疑问，特此发表下 甲醇/水乙腈/水四氢呋喃/水 10 相当于 6 相当于 4 20 12 10 30 22 17 40 32 23 50 40 30 60 50 37

流动相乙腈与甲醇的区别

流动相乙腈与甲醇的区别Post By：2007-2-14 10:00:00 1.吸光度：乙腈HPLC吸收最小（特别是在短波长上小）。所谓HPLC级是除去具有吸收UV的杂质，在规定的波长上吸光度限制在规格值以内。在UV 检测时，产生的噪声小，因此在进行UV短波长上的高灵敏度分析时乙腈HPLC 级最适宜。另外，在UV检测中的梯度基线上也是乙腈HPLC级产生鬼峰少，虽然，其他与水相溶性高的有机溶剂有各种各样，但很难能找到比乙腈HPLC级吸收更小的。 2.压力：乙腈低。根据有机溶剂的种类或混合比率的不同而异,水/乙腈,水/甲醇混合液的比率与输液压力的关系中,甲醇与水混合,压力增高,而乙腈同样与水混合且并不如此.所以,乙腈一方,在同样的流速下不在柱内加上多余的压力.从上述两项,可以确认使用乙腈的意义,那么,甲醇除了价格以外,还有没有其化优点呢? 3.洗脱能力：一般而言,乙腈较强.乙腈和甲醇分别用同样的比率与水混合时,一般情况下,乙腈的洗脱能力强.特别是混合比率低时,从咖啡因和苯酚的洗脱来看,获得同样的保留时间,乙腈的比率,只需甲醇的比率的一半以下即可.另一方面,有机溶剂100%或与此极接近时,从胡萝卜素和胆甾醇来看,常常都是甲醇的洗脱能力强.混合比在50比1等较为特殊时,调制的误差大,影响保留时间,或平衡化的时间长,乙腈遇到这种情况时,用甲醇的10比1混合代替乙腈,这样操作方便些.溶剂受温度影响时,不采用容器定量,而采用重量的方法(考虑比重),可使混合比的误差减小. 4.分离(洗脱)的选择性.两者的差异：乙腈和甲醇在分离的选择性上不同.由于有机溶剂分子的化学性质(甲醇和乙醇是质子性,乙腈和四氢呋喃是非质子性)不同所致.因此,在用乙腈类不能获得分离的选择性,就试用甲醇类看看. 5.峰形：用时出现差异.像水杨酸化合物(在邻位上具有羧基或甲氧基的苯酚化合物)等,用乙腈类时拖尾大,用甲醇类可抑制.可是,一般情况下,聚合物类反相柱,与硅胶柱相比,更具有峰形宽的倾向,特别是用聚苯乙烯分析柱芳香族化合物等时常见.这在流动相是甲醇时非常显著,而用乙腈时不明显.为此,用聚合物类反相用

甲醇和乙腈的毒性

甲醇和乙腈的毒性 在实验室中经常工作的同行们,怎样才能保护好自己,我简单介绍一下甲醇和乙腈. 乙腈（acetonitrile,ethanenitrile,CH3CN)亦称甲基腈（methyl cyanide），分子量41.05，熔点(-43±2)℃，沸点81.6℃，常温常压下为无色液体，密度0.7768g/cm3（25/4℃）,带芳香气味，但久闻则可致嗅觉疲劳而不易感知其存在。易挥发，24℃时，蒸气压为11.53kPa，蒸气密度1.42g/L，在空气中的饱和浓度为9.6%（20℃，101.31kPa），饱和空气密度为1.04g/L；溶于水，亦易与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、氯乙烯等混溶，水溶液不稳定，可水解为醋酸和氨；乙腈受热则可释出HCN。 【职业接触】 乙腈系通过加热乙酰胺和冰醋酸混合液而制备，是重要的工业溶剂，主要用作有机合成（如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等）的介质，也可用作脂肪酸萃取剂、酒精变性剂等。生产过程中可因接触其液体或蒸气而引起中毒。 【临床表现】 急性职业性乙腈中毒并不少见，国内外均屡见报道。 乙腈蒸气具轻度刺激性，故在浓度较高情况下能够引起一定程度的上呼吸道刺激症状。与氰化氢相比，乙腈虽然也出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛、疲倦、乏力等症状，严重时也出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等表现，但起病较缓，潜伏期多在4H以上；病情亦不如氰化氢剧烈严重，极少引起猝死；其脉搏心率皆减慢，呼吸亦较慢，面色多呈苍白，常引起蛋白尿等肾脏损伤表现。表现乙腈的毒性除与其在体内释出的CN-有关外，其本身及硫氰酸盐等代谢产物的作用也有不容忽视的作用。目前尚无慢性乙腈中毒临床产品。【诊断及鉴别诊断】 急性乙腈中毒的诊断主要根据可靠的乙腈大剂量接触史及临床特点，共同接触者出现类似表现有明显提示作用；及时测定血浆中CN-、SCN-及乙腈含量具有提示作用，是乙腈接触的生物标志物，但不能提示有无中毒及其程度。 急性乙腈中毒需注意与工作现场同时存在的其他工业毒物中毒相鉴别，如有机溶剂、窒息性气体，并应与脑血管意外、糖尿病昏迷等鉴别。 【治疗】 急性乙腈中毒的治疗可参见氰化氢节有关内容，但高铁血红蛋白生成剂的剂量可减半。在投用硫代硫酸钠的情况下可早期应用作用较缓的高铁血红蛋白生成剂如对氨基苯丙酮（PAPP），每次口服1片，每4H可重复使用，次日只用硫代硫酸钠维持即可；2日后硫代硫酸钠用量也可减半，3～5日后停药。由于乙腈本身尚有毒性作用，故在投用氰化物解毒剂的同时，尤应积极进行对症支持治疗，注意维持心、肺、脑功能，并合理补液利尿以加速毒物排出，减轻肾脏损伤。 1.物质的理化常数:

HPLC用的乙腈与甲醇的区别

HPLC用的乙腈与甲醇的区别 1、吸光度。 乙腈HPLC级的小。乙腈和甲醇的市销HPL C级和优级的吸收光谱中，乙腈HPLC吸收最小（特别是在短波长上小）。所谓HPL C级是除去具有吸收UV的杂质，在规定的波长上吸光度限制在规格值以内。在UV检测时，产生的噪声小，因此在进行UV短波长上的高灵敏度分析时乙腈HPLC级最适宜。另外，在UV检测中的梯度基线上也是乙腈HPL C级产生鬼峰少，虽然，其他与水相溶性高的有机溶剂有各种各样，但很难能找到比乙腈HPL C级吸收更小的。另外，甲醇的HPLC 级和优级，虽然所得的光谱相差不大，但是优级不能保证吸光度，有可能产生偏差，价格也相差不大，所以尽量使用HPLC级。 2、压力。 乙腈低，柱内承受的压力，根据有机溶剂的种类或混合比率的不同而异，水/乙腈，水/甲醇混合液的比率与输液压力的关系中，甲醇与水混合，压力增高，而乙腈同样与水混合且并不如此。所以，乙腈一方，在同样的流速下不在柱内加上多余的压力。从上述两项，可以确认使用乙腈的意义，那么，甲醇除了价格以外，还有没有其化优点呢？ 3、洗脱能力。 一般而言，乙腈较强。乙腈和甲醇分别用同样的比率与水混合时，一般情况下，乙腈的洗脱能力强。特别是混合比率低时，从咖啡因和苯酚的洗脱来看，获得同样的保留时间，乙腈的比率，只需甲醇的比率的一半以下即可。另一方面，有机溶剂100%或与此极接近时，从胡萝卜素和胆甾醇来看，常常都是甲醇的洗脱能力强。混合比在50比1等较为特殊时，调制的误差大，影响保留时间，或平衡化的时间长，乙腈遇到这种情况时，用甲醇的10比1混合代替乙腈，这样操作方便些。溶剂受温度影响时，不采用容器定量，而采用重量的方法（考虑比重），可使混合比的误差减小。 4、分离（洗脱）的选择性。 两者的差异，乙腈和甲醇在分离的选择性上不同。由于有机溶剂分子的化学性质（甲醇和乙醇是质子性，乙腈和四氢呋喃是非质子性）不同所致。因此，在用乙腈类不能获得分离的选择性，就试用甲醇类看看。 5、峰形。 用时出现差异。像水杨酸化合物（在邻位上具有羧基或甲氧基的苯酚化合物）等，用乙腈类时拖尾大，用甲醇类可抑制。可是，一般情况下，聚合物类反相柱，与硅胶柱相比，更具有峰形宽的倾向，特别是用聚苯乙烯分析柱芳香族化合物等时常见。这在流动相是甲醇时非常显著，而用乙腈时不明显。为此，用聚合物类反相用柱时建议采用后者（乙腈类），这是因为乙腈使凝胶膨润。 6、流动相的脱气，乙腈类要注意。 混合溶剂的置制，不说在LC装置内，只谈预先在流动相瓶内进行时，（等浓度系统）。甲醇与水混合时发热，多余的溶解空气较易变为脱出气泡（脱气容易）。而乙腈由于吸热冷却，随着慢慢回到室温，产生气泡，所以要考虑脱气（加温搅拌，过滤膜，He脱气等）。 7、结论

甲醇乙腈

截止波长的区别，用甲醇做，紫外波长须设在大于230nm，乙腈则大于210nm即可。 甲醇的极性参数是5.1，乙腈的是5.8，水的极性参数是10.2，用一定比例的乙腈和水代替纯甲醇，极性会更强呀 给你一个计算公式：C乙腈=0.32*C甲醇*C甲醇+0.57*C甲醇 以上公式是为保持相同的保留时间，乙腈、甲醇的比例换算公式，其中C乙腈、C甲醇分别为乙腈/水、甲醇/水的百分比。 从上式可以算出，纯甲醇相当于89%的乙腈/水，90%的甲醇/水相当于77%的乙腈/水。 对反相色谱来说，70%乙腈/水的极性比90%甲醇/水的极性强，对溶质的洗脱能力减弱，因而保留值增大，出峰晚。但不能只考虑溶剂的强度，还必须同时考虑到对选择性的改变，即“溶剂诱导选择性的变化”，有时极性相近的不同溶剂系统对某一具体样品的分离效果有很大的差异，这个溶剂组成能分离，同样极性的另一组溶剂可能就不能分离。 1、首先，乙腈价格高 乙腈，特别是HPLC级的价格很高，但是，文献或LC厂家所示的条件，多用乙腈，这是为什么呢？现就此谈谈。 2、吸光度。 乙腈HPLC级的小。乙腈和甲醇的市销HPLC级和优级的吸收光谱中，乙腈HPLC吸收最小（特别是在短波长上小）。所谓HPLC级是除去具有吸收UV的杂质，在规定的波长上吸光度限制在规格值以内。在UV检测时，产生的噪声小，因此在进行UV短波长上的高灵敏度分析时乙腈HPLC级最适宜。另外，在UV检测中的梯度基线上也是乙腈HPLC级产生鬼峰少，虽然，其他与水相溶性高的有机溶剂有各种各样，但很难能找到比乙腈HPLC级吸收更小的。另外，甲醇的HPLC 级和优级，虽然所得的光谱相差不大，但是优级不能保证吸光度，有可能产生偏差，价格也相差不大，所以尽量使用HPLC级。 3、压力。 乙腈低，柱内承受的压力，根据有机溶剂的种类或混合比率的不同而异，水/乙腈，水/甲醇混合液的比率与输液压力的关系中,甲醇与水混合，压力增高，而乙腈同样与水混合且并不如此。所以，乙腈一方，在同样的流速下不在柱内加上多余的压力。从上述两项，可以确认使用乙腈的意义，那么，甲醇除了价格以外，还有没有其化优点呢? 4、洗脱能力。